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Os Fuleren s
e sua espantosa geometria molecular
Romeu C. Rocha-Filho
Descoberta acidental
Na metade da dcada de 70,
Harold Kroto se interessou pelo estudo
mecnico-quntico de certas cadeias
carbnicas moleculares, as poliinas
(...CCCC...). Para estud-las, ele sintetizou cianopoliinas (um exemplo a
molculaHCCCCCN, HC5N) e
mediu suas freqncias rotacionais
por meio de espectroscopia na faixa
de microondas. Esses estudos coincidiram com avanos na deteco de
molculas no espao por meio da
radioastronomia, o que levou Kroto e
colegas a detectar HC5N no espao;
posteriormente tambm foram detectadas as molculas HC7N, HC9N e
HC11N. Kroto, surpreso com os resultados, apontou as estrelas gigantes
vermelhas frias como as provveis
fontes dessas molculas e especulou
que sua formao poderia ocorrer por
meio de alguma simbiose entre a qumica de reaes em cadeia e a de ps,
talvez relacionada da formao de
fuligem.
Nessa poca, Kroto tinha um sonho: reproduzir na Terra as condies
estelares de sntese dessas molculas
e, ento, possivelmente, determinar
quais eram as responsveis por diversos espectros no identificados na luz
proveniente do espao interestelar. Para Kroto, a realizao desse sonho pa-
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grafite
grafite
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A obteno de quantidades
macroscpicas de fulerenos
Ao final da dcada de 80, as evidncias eram bastante fortes quanto
existncia do C60 e outros fulerenos.
Entretanto, a tcnica de vaporizao
com um laser num jato pulsado de hlio produzia quantidades muito pequenas de fulerenos, o que no permitia
seu isolamento. Nos poucos anos
desde a proposio do C60, muitas foram as tentativas de obter um mtodo
de sntese dessa molcula em quantidades isolveis. Por fim, a descoberta
acabou sendo feita no por qumicos,
mas por fsicos alemes e americanos.
H muitos anos os fsicos Wolfgang
Krtschmer, do Instituto Max Planck de
Fsica Nuclear, em Heidelberg, na Alemanha, e Donald R. Huffman, da Universidade do Arizona, em Tucson, nos
EUA, e seus respectivos alunos, estudavam o p interestelar, que supunham ser formado basicamente por
partculas de carbono. Conseqentemente, procuravam model-lo no laboratrio por meio da vaporizao de
carbono e sua condensao no maior
nmero de modos possveis, sempre
fazendo medidas espectroscpicas
(afinal, quase tudo o que se conhece
sobre p interestelar decorreu de
observaes sobre como ele absorve
e espalha a luz das estrelas). Em 1983,
evaporaram grafite pelo aquecimento
resistivo numa atmosfera de hlio; notaram que, a uma dada presso de
hlio (aproximadamente 1/7 de atmosfera), o p absorvia fortemente comprimentos de onda na regio do ultravioleta distante, gerando um espectro
peculiar, com duas corcovas. Eles
apelidaram-na de amostra camelo e
se perguntaram o que significava.
Ao final de 1985, ao ler na Nature o
artigo relatando a descoberta do C60,
Huffman se perguntou se a bola de
futebol oca no poderia ser a causa
da corcova dupla. Essa hiptese, con-
na regio do infravermelho. Surpreendentemente, a amostra camelo exibia quatro picos de absoro bem
definidos no infravermelho, sendo que
esses picos no ocorriam com outras
amostras; isso indicava que C60 era
abundante na amostra camelo. Aps
repetir os experimentos com grafite formada somente por carbono 13,
quando verificaram deslocamento nas
quatro bandas no infravermelho causado pela massa extra, perceberam
que a melhor sada era seguir um
ditado bsico da qumica orgnica:
semelhante dissolve semelhante. Se a
amostra se dissolvesse em benzeno,
isso apoiaria a previso de aromaticidade para o C60.
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Propriedades e possveis
aplicaes dos fulerenos
A produo de quantidades macroscpicas de fulerenos foi conseguida h menos de seis anos, portanto
ainda no existem aplicaes prticas
para eles. Entretanto, suas propriedades vm sendo estudadas utilizando
uma enorme gama de tcnicas, e algumas futuras aplicaes vm sendo
vislumbradas, como por exemplo na
rea de materiais.
Experimentos mostraram que o C60
tem propriedades eletroqumicas bastante interessantes. At seis eltrons
podem ser transferidos, reversivelmente, para uma molcula de C60 (mais
recentemente este nmero foi aumentado para oito).
Os fulerenos so slidos pretos;
dissolvidos em solventes apropriados,
formam solues coloridas (C60, magenta; C70, vinho; C76, amarelo/verde).
A explorao de suas propriedades
fotofsicas e eletroqumicas pode se
provar til. O C60 absorve luz visvel,
formando uma espcie excitada, *C60.
Essa espcie absorve mais luz ( mais
preta) do que o C60, o que significa que
a soluo de C60 funciona como um
limitador tico (materiais que limitam
a intensidade de luz transmitida a um
valor mximo, convertendo em calor
a luz em excesso). Se filmes finos de
C60 puderem ser depositados sobre vidro e se comportarem como limitadores ticos, ele poder ser usado para
proteger equipamentos sensveis (inclusive o olho humano) de superexposies acidentais a raios de luz (de lasers, por exemplo).
A molcula excitada *C60 tambm
pode transferir sua energia extra para
outras molculas. Essa transferncia
para o O2 atmosfrico gera oxignio
excitado (em geral referido como
singlete O2), extremamante txico para
tecidos vivos; assim, o C60 potencialmente uma molcula bastante venenosa na presena de ar e luz, devendo
ser manuseada com as devidas precaues. Alguns pesquisadores investigam
a possibilidade de usar essa propriedade do C60 em remdios para o tratamento de algumas formas de cncer.
As molculas quase esfricas de
C 60 empacotam-se num arranjo
compacto do tipo cbico de faces centradas. Esse arranjo tem lacunas tetradricas e octadricas entre as molculas, nas quais tomos ou molculas pequenas podem se intercalar. O
mais interessante que a intercalao
de metais do grupo 1 torna o C60 um
supercondutor (vide artigo sobre
supercondutividade em Qumica Nova
na Escola n 3, p. 8). A mescla com
potssio apresenta temperatura de
transio para o estado de supercondutividade a 17 K (-256 C); a com
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Exemplo de um nanotubo.
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