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Sumrio.

Introduo.........................................................2
Captulo II...........................................................3
Captulo III..........................................................5
Captulo IV..........................................................8
Captulo V...........................................................9
Captulo VI.........................................................12
Concluso.........................................................15
Referncias.......................................................16

I.

Introduo

O ltio um metal que possui caractersticas fisio-quimicas peculiares e, por


esse motivo, uma matria-prima de extrema importncia para a indstria. Sua

utilizao bastante extensa abrangendo desde a indstria farmacutica


aeroespacial. Porm, por possuir um custo elevado, h certa limitao de seu
potencial industrial.
Com a origem lxica do grego, o ltio (do grego, lithos pedra) recebeu esse
nome devido a suspeita de que ele era encontrado somente em minerais,
porm mais tarde essa proposio se apresentou equivocada. O Ltio foi
descoberto em 1817, no mineral petalita, pelo qumico sueco Johan August
Arfwedson (1792-1841). Porm, ele no foi capaz de isol-lo, fato que s
ocorreu em 1855, pelo qumico alemo Robert Wilhem Bunsen (1811-1899),
atravs da eletrlise do cloreto de ltio, processo ainda hoje utilizado.
O ltio veio ganhando importncia a partir de 1991 com o desenvolvimento e
comercializao pela Sony Energytech Incorporation de baterias que usam
esse metal como principal matria-prima. Desde ento houve um impulso para
o desenvolvimento e otimizao de novos materiais baseados no Ltio.
Devido ao avano na utilizao em larga escala do ltio, surgiu a necessidade
de um parecer geral sobre sua cadeia produtiva. Esse trabalho se prope, a
partir da literatura disponvel, a condensar informaes importantes do ciclo
produtivo do ltio desde sua explorao, mtodos para obteno de ltio
metlico, at uma possvel forma de reinserir esse valioso recurso na indstria,
atravs de processos de reciclagem.

II.

Distribuio geogrfica e lavra.

Na natureza no encontrado ltio em sua forma metlica, mas sim na forma


de conjugados nos minerais: espodumnio, lepidolita, ambligonita ou petalita.

Todos so aluminossilicatos de Ltio. Atualmente, as principais fontes de


prospeco do metal so salmouras com alto teor de ltio (evaporitos).
As reservas mundiais de ltio se encontram concentradas na Bolvia com
56,6%, o Chile 31,4% e os EUA 4,3%, e totalizam em 9,54 milhes de
toneladas, segundo estimativas (Ramos, 2006).
Discriminao
Pases
Brasil

Reservas 1 (103 t)
2000(p)

Produo 2 (t)
%

1999

2000

185

1,9

556

540

3,9

1.200

200

1,5

160

1,7

2.100

2000

14,7

5.400

56,6

360

3,8

700

710

5,2

3.000

31,4

5.000

5500

40,5

2.500

2000

14,7

410

4,3

Portugal

160

140

1,1

Rssia

1.800

1800

13,2

27

0,3

1.000

700

5,2

9.542

100,0

15.046

13.590

100,0

Argentina
Austrlia
Bolvia
Canad
Chile
China
Estados Unidos

Zimbbue
TOTAL

Figura 1- Tabela de reserva e produo mundial do Ltio.


Fontes: DNPM-DIRIN e U. S. Geological Survey (Mineral Commodity Summaries 2001)
Nota: Dados em xido de ltio contido
(1) Inclui reservas medidas e indicadas
(2) Dados estimados, exceto Brasil
(p) Dados preliminares

Segundo Ramos, no Brasil as jazidas de ltio se encontram no estado de Minas


Gerais, sendo este o responsvel por toda produo brasileira, e no estado do
Cear. Minas Gerais possui Ltio na forma dos minerais espodumnio,
lepidolita e petalita. J no Cear o metal encontrado na forma ambligonita e
de lepidolita.
A Companhia Brasileira de Ltio CBL explora a Mina da Cachoeira localizada
no municpio de Araua. O mineiro passa por um processo de beneficiamento
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cujos produtos so espodumnio e feldspato. O concentrado de espodumnio


transferido para Divisa Alegre (MG), onde so produzidos carbonados e
hidrxidos de Ltio. Em 2006 foi produzido um total de 686 t de compostos
qumicos, sendo o Carbonato de Ltio responsvel por 235 t e o hidrxido de
Ltio monohidratado pelos 451 t restantes.
A empresa Arqueana de Minrios e Metais Ltda. tambm possui minas em
Minas Gerais, sendo que estas, diferente da CBL, so minas a cu aberto, na
qual, alm de feldspato e quartzo, tambm so produzidos minerais de ltio.
Segundo Braga e Sampaio, a extrao e o beneficiamento de salmouras ricas
em ltio so mais simples e, consequentemente, mais baratos que a lavra de
minerais pragmticos. No deserto do Atacama, Chile, as salmouras so
bombeadas de uma profundidade de 30m para reservatrios de evaporao. O
Cloreto de sdio retirado; a salmoura, ento, enriquecida com potssio, ltio e
boro, transferida para novos reservatrios de evaporao onde so
precipitados na forma de silvita. O produto desse processo uma nova
salmoura contendo 1% de Li e, depois de vrias evaporaes, precipitada no
seu ponto de saturao, com 6% de Li mais 1,8% de Mg e 0,8% de B. Aps a
purificao e retirada de Mg e B, o Li destinado usina de carbonato de Ltio.

Figura 2- Diagrama do processo cido de obteno de carbonato de ltio

III.

Propriedades e Beneficiamento.

O ltio um metal alcalino, branco-prateado, pouco mais duro que o sdio,


porm mais macio que o chumbo. Possui o menor peso (0,534 g/cm)
especfico

de

todos

os

metais.

Destaca-se

alta

capacidade

de

armazenamento de energia eltrica 3,86 A.h/g que o resultado da


combinao de seu baixo peso especfico e de seu potencial de oxidao de
3,04 V.

Segundo Cominele e Moura Neto, o ltio possui um calor latente elevado, 431,8
J/g, e um calor especfico de 4,39 J/g.C. Tais caractersticas, combinadas com
o baixo peso especfico e com a baixa temperatura de fuso (180,54 C),
tornam o ltio promissor para aplicao em trocadores de calor em artefatos
espaciais.
As operaes de beneficiamento dos minrios de ltio demandam muito
trabalho e possuem um custo elevado devido baixa concentrao do metal.
Em geral, aps a reduo granulomtrica, o minrio submetido a diversos
processos para sua concentrao, dentre eles catao manual, separao em
meio denso, separao magntica de alta intensidade e a concentrao por
flotao. Entretanto, a ltima se encontra em desuso em decorrncia da
complexidade do circuito e das novas fontes de ltio, (Braga e Sampaio, 2008).
Segundo Cominele (1993), a atual produo industrial do Ltio baseada na
eletrlise

a 460 C da mistura euttica fundida de cloreto de ltio 55% e

cloreto de potssio 45%. Porm, apesar desse processo no ser muito


complexo exige uma matria-prima elaborada e cara. E tem como resduo o
cloro que possui ao poluidora.
Em 1993, Osvaldo Guilherme Cominele e Carlos de Moura Neto, publicaram
um trabalho que propunha uma adaptao do processo de Pidgeon, que
usado industrialmente na produo de magnsio. Dessa maneira, o metal seria
obtido a partir de calcinao e reduo pelo ferro-silcio do carbonato de ltio ou
do espodumnio realizadas a vcuo.
No Brasil, os produtos derivados de ltio so industrialmente obtidos
diretamente do mineral espodumnio com teor de 1 a 1,5 % de Li 2O. De acordo
com Braga e Sampaio, o processo consiste na concentrao de espodumnio
por meio denso ou catao manual na qual o produto ser um concentrado
com teores que variam de 5,5 a 7,5 % de Oxido de Ltio, que depois ser
submetido a um tratamento trmico (decreptao) em fornos calcinadores
rotativos em uma temperatura que varia de 1.000 a 1.100

C. Esse processo responsvel pela converso de -espodumnio em


-espodumnio, que sofrer digesto cida ou alcalina, tendo como produto
final carbonato de clcio ou hidrxido de ltio.

Figura 1- Diagrama do processo cido de obteno de carbonato de ltio.

Figura 4- Diagrama do processo alcalino de obteno de Hidrxido de


Ltio.

IV.

Oferta e Demanda.

A procura por ltio teve um crescimento vertiginoso na ltima dcada, a


taxas que variam de 4% a 5% a nvel mundial. Isso se deve principalmente ao
desenvolvimento de tecnologias para baterias secundrias de ltio, que
representam 20% do emprego do metal em 2005, contra apenas 9% em 2000.

Segundo estudos realizados pela Roskill, o crescimento global da


procura por ltio deve permanecer em 4%, se baseando no aumento dos
mercados asiticos, em especial a China, Coria do Sul, Taiwan e ndia. De
acordo com Braga e Sampaio, em 2004 um cidado chins consumia cinco
vezes mais ltio que um norte-americano.
Outro mercado em potencial o de carros hbridos que necessitam de
baterias eficientes e leves. O ltio supre essa necessidade, visto que as
baterias de ons de ltio so consideravelmente mais leves que as demais
baterias.
V.

Aplicaes

Segundo Cominele (1993), espera-se que o ltio receba um grande impulso em


consequncia contribuio do metal para problemas energticos e
ambientais. Tal previso vem se concretizado, porm, a aplicao do metal
extrapola a questo energtica abrangendo outros itens. A seguir ser feita
uma listagem, mesmo que superficial, do potencial industrial do ltio.
Energia: Devido propriedade singular do ltio de armazenar carga, ele vem
sendo largamente utilizado como matria-prima em baterias. Existem dois tipos
de baterias que tem o ltio como principal matria-prima.
As baterias de Ltio/dixido de mangans utilizam o ltio como anodo e eletrlito
na forma de um sal dissolvido em solvente no aquoso. O MnO 2 usado como
catodo no sistema. Essas baterias representam sistemas eletroqumicos de
pequenas dimenses, durveis, confiveis e capazes de armazenar grande
quantidade de energia, (N. C. Pesquero et AL, 2008).
H, tambm, a bateria de ons de Ltio que utilizam sais do metal como
eletrlito e catodo. O anodo geralmente composto por grafite, enquanto o
anodo fabricado com um xido de estrutura lamelar (LiCoO 2, LiNiO2 entre
outros), ou ainda o espinlio (LiMnO 2), sendo que o xido de cobalto litiado o
mais utilizado.

Figura 4- Diagrama esquemtico de uma bateria recarregvel de ons ltio

As baterias de ltio possuem um valor de potencial de operao de 4,0 V, alto


em comparao com outros dispositivos semelhantes. Esse tipo de bateria se
comporta como uma clula eletroqumica, na qual os ons Li + so retirados do
catodo atravs da ao de um campo externo. Dessa maneira, um elemento de
transio varivel que est associado ao ltio oxidado. Os ons de ltio migram
atravs do eletrlito para o anodo, onde so reduzidos pelos eltrons do
circuito externo.
Alm de baterias de ltio, o metal de extrema importncia na gerao de
energia eltrica em grandes propores, j que a matria-prima para
produo de trtio artificial, fundamental para produo de energia a partir de
fuso nuclear, que menos impactante ambientalmente do que o processo
mais comum hoje, a fisso nuclear.

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Siderurgia: Segundo Cominele (1993), as ligas de alumnio-ltio so tidas


como uma alternativa para a melhoria de desempenho das indstrias de
aeroespaciais devido s suas caractersticas de baixo peso e melhor
resistncia em comparao com as ligas convencionais. Alm disso, as ligas
compostas de ltio possuem alta elasticidade, resistncia fadiga e resistncia
criognica, propriedades que tornam essa liga compatvel com as altas
exigncias das indstrias aeroespaciais.
As ligas de alumnio-ltio surgiram da necessidade de criar uma liga de alumnio
resistente, leve e barato para a indstria aeroespacial. Esse objetivo foi
alcanado em 1920 na Alemanha, a liga Scleron foi criada, mas devido s
dificuldades de fuso do ltio no resultou em avanos tecnolgicos.
Outras ligas surgiram. Na dcada de 1950 foi criada a liga 2020 (AlCu-Cd-Li) na Alemanha e, em 1960, a liga 1420 (Al-Mg-Li) na URSS.
Com a crise do petrleo, a partir de 1973 surgiu a necessidade de
desenvolver ligas que minimizassem o custo com combustvel. Dessa
maneira, houve um esforo de vrias empresas para desenvolver um
liga de alumnio-ltio para produo comercial.

*Trade Mark Martin Marietta and Reynolds Metals Co.


Figura 4- Porcentagem em pesos das ligas de alumnio-ltio comerciais.

Indstria Farmacutica: O Ltio na forma de Carbonato de Ltio usado para


tratar o transtorno bipolar e outras doenas de ordem psiquitrica.
Ainda no se sabe ao certo qual o mecanismo de atuao do ltio que
funciona de modo a tratar os sintomas e a doena em si. Desde a sua
descoberta, o ltio tem demonstrado atuar sobre diversos neurotransmissores,
parecendo restaurar o equilbrio em zonas crticas do crebro.
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O Ltio parece, tambm, aumentar as subunidades catalticas e reguladoras da


protena-quinase A, a qual um dos principais mediadores da estimulao do
AMPc. Tais efeitos parecem deflagrar alteraes a longo prazo nos padres de
sinalizao neuronal que contribuem para as propriedades profilticas no
tratamento do Transtorno Bipolar, Ballone GJ (2008).

VI.

Reciclagem

O principal foco de reciclagem de produtos, que tem como matria-prima o ltio,


so as baterias de ons de ltio, pois, alm do metal Ltio, o cobalto est
frequentemente presente nesses dispositivos.
Em 2000, a produo desses dispositivos chegou ordem de 500 milhes de
unidades e estima-se que a gerao de resduos alcanar um valor entre 200
mil a 500 mil toneladas, sendo que o cobalto deve representar de 5% a 15% e
o ltio de 2% a 7%.
O processo de reciclagem das baterias secundrias de ltio ainda no muito
eficiente e h vrios riscos envolvidos nesse processo, devido s reaes com
a umidade da atmosfera ser extremamente violenta. Dessa maneira,
atualmente, o processo mais utilizado a lixiviao em meio cido.
O fluxograma a seguir ilustra um processo bsico de reciclagem que tem como
produtos o Hidrxido de Cobalto e Hidrxido de Ltio, atravs do tratamento
com cido clordrico a 4,0 mol/L aquecido a 80C durante 1 hora. O Nmetilpirrolidona funciona separando o contedo estrutural da bateria (alumnio
e cobre) dos demais componentes.

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Alm desse processo acima descrito, h vrios outros que buscam, acima de
tudo, a recuperao mxima dos componentes combinada a uma gerao
mnima de resduos finais. Podemos citar um exemplo tpico, utilizando um
tratamento com cido ntrico (HNO3, 2,0 mol/L,80C,2h), e, aps a separao
do material insolvel, a adio de NaOH em um sistema de pH controlado,
possvel precipitar o cobalto; o resduo restante contm o Ltio. Esse processo
possui um rendimento de aproximadamente 85%.
O processo de reciclagem de baterias, assim como a reciclagem de outros
produtos, deve atender dois requisitos bsicos: recuperao mxima dos
componentes de valor usados e o tratamento de materiais no recuperados,
afim de que esses tenham o mnimo impacto ecolgico possvel. Em especial
as baterias de ons de ltio, existem pesquisas que objetivam encontrar rotas
mais produtivas para extrair o Ltio e Cobalto desses sistemas, inclusive uma
pesquisa do Grupo de Reciclagem e de Resduos do Departamento de
Qumica Analtica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, cujo objetivo a
recuperao mxima dos componentes combinada a uma gerao mnima de
resduos finais.

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Alm de processos que buscam otimizar a reinsero das matrias primas no


ciclo industrial, a preocupao com o meio ambiente e a necessidade de criar
dispositivos que sejam mais baratos e mais eficientes que as tradicionais
baterias de ons de ltio, j est em fase final de desenvolvimento a nova
gerao de baterias, as chamadas baterias de ltio-polmero, que armazenam
at 50% mais energia que as baterias de ons ltio. Alm disso, quando
comparadas a essas ltimas, so mais leves, tm vida til at duas vezes
maior e no contm lquidos, dispensando, assim, blindagem metlica,
bastando um invlucro plstico.

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VII.

Concluso.

O ltio vem, nas ltimas dcadas, se tornando de fundamental importncia


para a sociedade, com aplicaes que variam desde o ramo farmacutico
at o aeroespacial. Porm, o domnio da tecnologia do ciclo produtivo do
metal no algo esttico, demandando diversos profissionais para
desenvolver novas rotas de produo, novas aplicaes e aperfeioamentos
dos produtos j existentes. Como visto, o metal escasso e de difcil
extrao, por isso economicamente vivel que se desenvolva um processo
de recuperao e reinsero do ltio em seu ciclo produtivo, o que tambm
ecologicamente interessante.

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VIII.

Bibliografia.

Comineli, O. G., Moura Neto,C. Utilizao De Vcuo Na Produo e Purificao


de Ltio Metlico.ITA,1993.
Braga, P. F. A, Sampaio, J. A. Ltio. Rochas e Minerais Industriais: Usos e
Especificaes, Rio de Janeiro, c 26,p 585-603, 2008.
Ballone GJ - Ltio e Litioterapia, in. PsiqWeb, Internet, disponvel em
www.psiqweb.med.br, revisto em 2008
Pesquero N. C., Bueno P. R., Varela J. A., Longo. Materiais Cermicos De Insero

Aplicados a Baterias De ons Ltio, Instituto de Qumica, UNESP, 2008


Baterias de ltio: novo desafio para a reciclagem,Cincia Hoje,p 72-75, junho de
2004.

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