28/07/2022

GRUPO 2 – METAIS ALCALINO-TERROSOS

METAIS ALCALINO-TERROSOS
CQ-222 CQ-222
FSN FSN

Produtos Químicos – Produção Mundial OCORRÊNCIA

Be ocorre na forma de silicatos e aluminossilicatos como
Classificação Produto Químico Milhões de o berilo – Be3Al2Si6O18 e a bertrandita – Be4Si2O7(OH)2
toneladas berilo
1 Cal 283
Mg ocorre como carbonatos, sulfatos, cloretos e
hidroxissilicatos: ex: Dolomita CaMg(CO3)2 e
2 Ácido sulfúrico 200 carna carnalita, KMgCl36H2O
calcita
3 Etileno 156  A calcita (CaCO3), a hidroxiapatita
4 Uréia 151 (Ca10(PO4)6(OH)2), a fluorapatita e a
fluorita (CaF2) são os principais
5 Amônia 140 dolomita
minérios do cálcio
6 Propileno 80
Celestita e a Barita são sulfatos de estrôncio e de bário
7 Hidróxido de sódio 66
 226Ra obtido a partir do decaimento do 238U
8 Ácido nítrico 60
celestita barita fluoritas vermelha e verde
9 Cloro 56

10 Carbonato de sódio 50

Fonte: The Essential Chemical Industry

OBTENÇÃO E APLICAÇÕES
OBTENÇÃO E APLICAÇÕES
BERÍLIO
 extraído dos silicatos por tratamento com HF, o que leva à formação
 os metais desse grupo NÃO podem ser obtidos facilmente por
de Na2[BeF4]  Be(OH)2  BeO material cerâmico usado em reatores
redução química, porque são fortes redutores, além de reagirem com nucleares;

carbono formando carbetos

berílio metálico é obtido pela eletrólise de BeCl2 fundido (obtido pelo

tratamento térmico de Be(OH)2 na presença de Cl2); Be também pode ser obtido

 são fortemente eletropositivos e reagem com água  os elementos pela redução de BeF2 com Mg;

podem ser obtidos por eletrólise ígnea de seus cloretos fundidos:

berílio é usado na obtenção de ligas. Be-Cu (2% de berílio aumenta a
resistência de 5 a 6 vezes). Be-Ni  usada na fabricação de molas
M2+(sal fundido) + 2e- → M(s)
e contatos elétricos.

O berílio possui uma baixa capacidade de absorção de raios X

sendo usado na fabricação de janelas dos tubos de raios-X.

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Magnésio Magnésio

magnésio pode ser obtido pela redução de dolomita calcinada com liga
ferrossilício a 1150 oC, à pressão reduzida: (Método Pidgeon)
 o magnésio é único elemento do grupo 2 produzido em larga escala e o
calor Fe/Si
terceiro mais usado depois de ferro e alumínio; [CaCO3.MgCO3]  2(CaO.MgO)  2Mg + Ca2SiO4 + Fe

 É um material estrutural de baixa densidade (1,74 g.cm-3 compare com

aço 7,8 e Al 2,7);

 usado na fabricação de ligas contendo Al, Zn, Mn, Pr, Nd e Th A concentração do íon de magnésio é a terceira maior na água do mar:
1 km3 de água do mar contém 1 milhão de toneladas de Mg2+
 usado na fabricação de estruturas e peças de aeronaves
 Processo Dow de extração de magnésio do mar:
e motores de automóveis.
Ca(OH)2(aq) + Mg2+(aq)  Mg(OH)2(s) + Ca2+ (aq)
 o magnésio é importante em síntese orgânica, sendo usado na
Mg(OH)2(s) + 2HCl(aq)  MgCl2(aq) + 2H2O(l)
preparação dos reagentes de Grignard, RMgBr.

Cálcio ESTRÔNCIO E BÁRIO

o cálcio é obtido por eletrólise de CaCl2 fundido (obtido como

 estrôncio e bário metálicos são produzidos em quantidades bem
subproduto do processo Solvay ou a partir da reação entre CaCO3 e HCl).
menores, por eletrólise dos cloretos fundidos ou pela redução de
o cálcio puro é usado para a produção de ligas com Al,
seus óxidos com alumínio (aluminotermia):
confecção de mancais, na indústria do aço para controlar a
quantidade de carbono. Também é usado como redutores na
M2+(sal fundido) + 2e-  M(s)
obtenção de Zr, Cr, Th e U.
6MO(s) + 2Al(s) + calor  3M(s) + M3Al2O6 (M = Sr ou Ba)
Elemento essencial á vida, presente nos ossos, participa no
funcionamento de músculos e nervos.

Metais alcalinos versus alcalino-terrosos Metais alcalino-terrosos

 os metais do grupo 2 têm cor prateada; possuem dois elétrons

Raio Raio PF oC 1a E.I. 2a E.I. DH hid d de valência que podem participar de ligações metálicas;
metal iônico kJ. kJ. kJ mol-1 g.cm-3
Å Å mol-1 mol-1
 os átomos são menores que os elementos do grupo 1 devido ao
Li 1,52 0,76 181 520 7296 -544 0,54
aumento da carga nuclear efetiva  são mais densos;
Na 1,86 1,02 98 496 4563 -435 0,97
K 2,27 1,38 63 419 3069 -352 0,86
 os íons M2+ são mais duros, possuem maior relação carga/raio;
Rb 2,48 1,52 39 403 2650 -326 1,53
Cs 2,65 1,67 29 376 2420 -293 1,90
Be 1,12 0,31 1287 899 1757 -2494 1,85 as energias de ligação e os pontos de ebulição são muito mais
Mg 1,60 0,72 649 737 1450 -1921 1,74 elevados que os dos metais do grupo 1;
Ca 1,97 1,00 839 590 1145 -1577 1,55
Sr 2,15 1,18 768 549 1064 -1443 2,63
 os pontos de fusão não variam de modo regular, porque os
Ba 2,22 1,35 727 503 965 -1305 3,62
metais assumem diferentes estruturas cristalinas;

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Metais alcalino-terrosos
2) Compare os pontos de fusão e as energias de ionização

 1aEI + 2aEI é quase quatro a cinco vezes maior que a energia dos metais dos grupos 1 e 2.

necessária para formar um íon M+ a partir dos elementos do grupo 1

 a energia liberada na formação do retículo cristalino (= energia
reticular) é muito grande para estabilizar os íons M2+
a terceira energia de ionização (EI) é tão elevada que os íons M3+
nunca são formados;
3) Compare as energias de hidratação dos íons dos
elementos dos grupos 1 e 2. Correlacione sua resposta com
a observação de sais anidros dos metais alcalinos (ex. NaCl
e KCl) versus sais hidratados dos íons do grupo 2, como
MgCl2·6H2O e BaCl2·2H2O.

Metais alcalinos versus alcalino-terrosos Metais alcalino-terrosos

Energias de hidratação
Raio Raio PF oC 1a E.I. 2a E.I. DH hid d
metal iônico kJ. kJ. kJ mol-1 g.cm-3 decrescem de cima para baixo dentro do grupo, com o aumento do
Å Å mol-1 mol-1
raio;
Li 1,52 0,76 181 520 7296 -544 0,54
Na 1,86 1,02 98 496 4563 -435 0,97
os valores são 4 a 5 vezes maiores que os correspondentes dos
K 2,27 1,38 63 419 3069 -352 0,86
íons do grupo 1. Isto se deve principalmente ao menor tamanho e
Rb 2,48 1,52 39 403 2650 -326 1,53
maior carga;
Cs 2,65 1,67 29 376 2420 -293 1,90
Be 1,12 0,31 1287 899 1757 -2494 1,85 os compostos cristalinos do grupo 2 contêm mais moléculas de
Mg 1,60 0,72 649 737 1450 -1921 1,74
água de cristalização que os correspondentes compostos do grupo 1
Ca 1,97 1,00 839 590 1145 -1577 1,55
Exemplo:
Sr 2,15 1,18 768 549 1064 -1443 2,63
Ba 2,22 1,35 727 503 965 -1305 3,62
 NaCl e KCl são anidros
 MgCl2·6H2O, CaCl2·xH2O (x = 6,4,2 ou 1) e BaCl2·2H2O

Metais alcalino-terrosos
SOLUBILIDADE
as entalpias de rede são muito maiores que as dos correspondentes do
6) Compare as solubilidades dos sulfatos e hidróxidos dos íons
grupo 1:

a solubilidade depende do balanço entre a entalpia de rede do sólido e a dos metais alcalino-terrosos.

energia de hidratação total dos íons;

1 1 1
DHR  DHhid
𝑟+
+
𝑟−

𝑟+ + 𝑟−

descendo pelo grupo  os raios aumentam  a entalpia de rede e a

energia de hidratação diminuem;

entalpia de rede baixa favorece a solubilização, porém, energia de

hidratação baixa não favorece a dissolução

 na maioria dos casos, a energia de hidratação decresce mais que a

entalpia de rede  compostos são pouco solúveis a medida que o raio
aumenta.

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Metais alcalino-terrosos

descendo pelo grupo  os raios aumentam  a entalpia de rede e a 4) Por que os compostos de Be têm ligações com caráter mais
energia de hidratação diminuem;
covalente que os outros compostos dos elementos do grupo 2?

Qual é o caráter ácido-base do óxido BeO(s)?

entalpia de rede baixa favorece a solubilização, porém, energia de
hidratação baixa não favorece a dissolução

5) Como varia a basicidade dos óxidos dos metais do grupo 2?

M2+ Kps Kps
Sulfato hidróxido
Mg solúvel 8,9x10-12

Ca 2,4x10-5 1,3x10-6

Sr 7,6x10-7 3,4x10-4

Ba 1,5x10-10 5,0x10-3

O COMPORTAMENTO DIFERENTE DO BERÍLIO

exibe elevada condutividade elétrica  típica de um metal, porém faz

ligações covalentes em seus compostos, favorecidas pela:
7) Explique o fenômeno da dureza da água.

Como podemos tratar a água dura?

• alta densidade de carga; compare Be2+ (1100 C/mm3) com Ba2+ (23
C/mm3);

• eletronegatividade relativamente elevada  quando reage com

outros átomos, a diferença de eletronegatividade é menor

BeO mostra caráter anfótero:

• BeO(s) + 2H3O+(aq) + H2O(l)  [Be(OH2)4]2+(aq)

• BeO(s) + 2OH-(aq) + H2O(l)  [Be(OH)4]2-(aq)

Dureza da Água Dureza da Água

água dura contém bicarbonatos e/ou sulfatos de magnésio e/ou cálcio
dissolvidos

Classificação da Dureza:

Temporária e Permanente

Temporária: devido à presença de Mg(HCO3)2(aq) e/ou Ca(HCO3)2(aq)

Pode ser tratada (abrandamento) pela fervura:
2HCO3-(aq) + calor  CO32-(aq) + CO2(g) + H2O(l)
CO32-(aq) + Ca2+(aq)  CaCO3(s)

 pode ser eliminada pela adição de cal hidratada:

Ca(HCO3)2(aq) + Ca(OH)2(aq)  2CaCO3(s) + 2H2O(l)

Mg2+(aq) + 2OH-(aq)  Mg(OH)2(s)

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Dureza da Água
Dureza da Água
 A dureza também pode ser tratada por destilação e passagem por
Dureza Permanente: coluna de troca iônica, onde Ca2+ e Mg2+ são substituídos por Na+

Ocorre pela presença de sulfatos de magnésio e/ou cálcio;

Não pode ser eliminada pela fervura;

A eliminação requer a adição de carbonato de sódio (barrilha)

CO32-(aq) + Ca2+(aq)  CaCO3(s)

 Se houver muito Mg2+, pode haver a precipitação na forma de

hidróxido:
CO32-(aq) + H2O(l)  HCO3-(aq) + OH-(aq)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)  Mg(OH)2(s)

Dureza da Água – tratamento por troca iônica Dureza da Água – tratamento por osmose reversa

 A dureza também pode ser tratada por destilação e passagem por

coluna de troca iônica, onde Ca2+ e Mg2+ são substituídos por Na+

Dureza da Água – tratamento por osmose reversa Dureza da Água – tratamento por osmose reversa

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Dureza da Água
Dureza da Água
Água dura reduz a eficiência da limpeza;
 A dureza pode ainda ser tratada pela adição de complexantes
Ca2+ e Mg2+ reagem com o sabão (estearato de sódio) = H3C(CH2)16-COO-Na+
como fosfatos inorgânicos, P2O74- ou P3O105- ou edta =
e precipitam, prejudicando a formação de micelas;
etilenodiaminatetraacetato, que atuam como agentes quelatos
formando compostos de coordenação muito estáveis com os íons
Ca2+ e Mg2+ e solúveis em água:

ânion pirofosfato tripolifosfato de sódio

complexo com edta

8) A cianamida cálcica é um fertilizante nitrogenado largamente
empregado na agricultura. Escreva as equações químicas
balanceadas para a obtenção da cianamida cálcica a partir da
calcita, carvão e ar
9) Como preparar os reagentes de Grignard? Por que eles são
importantes?
Metais alcalino-terrosos
COMPOSTOS IMPORTANTES
Carbonatos: CaCO3(s) cimento, suplemento alimentar, correção de pH de solo
Sulfatos: CaSO4·1/2H2O(s) Gesso; BaSO4(s) contraste radiológico
Haletos: CaF2 (prod. de F2 e HF); CaCl2 dessecante, derreter gelo em rodovias
Carbetos: CaO(s) + 3C(s) + calor  CaC2(s) + CO(g)
CaC2(s) + 2H2O(l)  Ca(OH)2(aq) + C2H2(g)
CaC2(s) + N2(g) + calor  CaNCN(s) + C(s)
cianamida cálcica (fertilizante)
CaNCN(s) + 3H2O(l)  CaCO3(s) + 2NH3(aq)
CaNCN(s) + H2SO4(aq) + H2O(l)  H2NC(O)NH2(s) + CaSO4(s)
uréia

Metais alcalino-terrosos
COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS
Be e Mg formam compostos com ligação covalente M-C;
Vitor Grignard (químico francês) recebeu o Prêmio Novel de
Química em 1912 por seus trabalhos pioneiros com os
compostos organometálicos de Mg;

os reagentes de Grignard são obtidos pela reação de um haleto de

alquila ou arila com Mg em éter seco:

Mg + RBr  RMgBr

todos os reagentes de Grignard são hidrolisados gerando

hidrocarbonetos:
2RMgBr + 2H2O  2RH + Mg(OH)2 + MgBr2

Outras reações típicas dos reagentes de Grignard:

RMgBr + CO2 + ácido  RCOOH
RMgBr + R2C=O  R3COH
RMgBr + RCHO  R2CHOH
RMgBr + O2 + ácido  ROH
RMgBr + S8  RSH e R2S