A velocidade de transporte de massa dada pela primeira lei de Fick como: 29.

Para difuso molecular ordinria na direo y. A quantidade Ia o fluxo do constituinte A, medido em mis/(h) (m2), relativamente a um conjunto de eixos que se movem com a velocidade molecular mdia U da mistura fluida. A fora motriz para a difuso o gradiente dxA/dy, medido em m-1 , e o fator de proporcionalidade, DAB, representa a difusividade , ou coeficiente de difuso (m2/h) para uma mistura binria de A e B. Esta equao a forma que surge, naturalmente, da teoria cintica dos gases ideais; o fluxo molecular IA o proporcional ao gradiente, em termos de molculas por (cm3)(cm). O emprego do fluxo molar IA se deve a relacao conveniente com os experimentos usuais para medidas de difusividades. Por mtodos adequados, duas composies gasosas diferentes so mantidas em duas regies isoladas, bem definidas, num aparelho de volume constante. As duas regies, em condies idnticas de presso e temperatura, so colocadas em comunicao de maneira tal que IA e dxA/dy podem ser medidas para , por meio da equao (29.1), fornecer DAB. Para gases ideais, a concentrao molar a mesma em qualquer ponto, de modo que a velocidade molecular mdia u zero. O fluxo Na observado, medido relativamente ao aparelho fixo no espao, idntico a IA. Isto uma cosequencia da contradifusao equimolar. Para sisstemas no ideais, o valor numrico de DAB depender da escolha do sistema de referencias. Para difuso em sistemas abertos pode haver um fluxo, devido ao fluxo global com respeito a um plano fixo no espao ( 0), neste caso IA e NA no sero mais iguais. Desde que IA e IB representam os fluxos molares, relativamente ao centro molar, sempre necessrio que sua soma seja igual a zero: 29.2

Para lquidos, baseamos nossa definio de DAB no fluxo J, em kg/(h)(m2), com relao ao centro de massa. A forma apropriada da lei de Fick assim: 29.3 Para um sistema que se interdifunde, mantida constante a densidade, o fluxo J idntico a NA, fluxo este relativo a um aparelho cercado e imvel. Em um tal sistema, o cento de massa estacionrio, de modo que a velocidade mssica igual a zero. comum utilizar a equao 29.3 para lquido, pois a densidade molar pode variar bruscamente com a composio; a densidade , em geral, praticamente constante. Por definio temos: JA + JB = 0

Que anloga a equao 29.2. As equaes 29.1 e 29.2 so duas das muitas possveis formas da lei de Fick. Poe exemplo, os princpios da termodinmica irreversvel indicam que a forca motriz apropriada para sistemas no ideais o gradiente de potencial qumico dA/dy. Sem nos aprofundarmos na base terica desta idia, podemos entender sua plausibilidade por analogia com o transporte de quantidade de movimento e energia. No transporte de quantidade de movimento a tensao de cisalhamento se aproxima de zero na medida em que se diminui o gradiente de velocidade; e as duas partes de um sistema chegam a um equilbrio trmico (q/A =0) quando a temperaura das duas partes se igualam. Assim, lgico admitir que o potencial qumico seja a forca moris no transporte de massa, desde que um sistema atinja seu equilbrio qumico ou de composio quando o potencial qumico de cada componente se torna igual ao longo do sistema. Escrevemos entao: 29.5 Onde LAB um fator de proporcionalidade (coeficiente fenomenolgico) relativo a difusividade. O potencial qumico A (kcal/kg.mol) pode ser determinado em termos de concentraoes. Da termodinmica, o potencial qumico se relaciona com a frao molar por: 29.6

A atividade por sua vez, realacionada com a frao molar por: 29.7 Na qual A chamado coeficiente de atividade. O estado padro, para o qual a atividade unitria, escolhido, aqui, para A puro (x= 1,0). O coeficiente de atividade, neste estado padro, sempre se aproxima da unidade quando a fracao molar tende a um, e, para solues ideais, A unitrio para todos os valores de xA. A equao abaixo pode ser usada para exprimir o gradiente de potencial qumico como: 29.9 Substituindo da eq. 29.5 29.10

Como relao entre A e xA pode ser determinada para sistemas no ideais, pelos mtodos da termodinmica clssica. Em sistemas ideais d ln A/dxA sempre zero; assim a equao 29.10 se torna: 29.11

Comparando esta equao com nossa primeira forma da lei de Fick, obtemos:

29.11 Onde usamos a relao: Eq. Para um sistema de -- constante a eq 29.1 pode ser escrita 29.13 E para um sistema de constante a equao 29.1 tambm pode ser escrita: 29.14 A discursao precedente foi desenvolvida aqui, pois o coeficiente fenomenolgico LAB aparece frequentemente na literaratura, mais evidente que ela meramente uma alternativa ao uso de DAB. Por exemplo, para gases ideais, sabe-se da teoria e da prtica, que DAB varia muito pouco com a composio. Entretanto, da eq 29.12, vemos que LAB proporcional a frao molar para um gs ideal, de modo que LAB no til para uma situao como esta. Para gases, liquidos e slidos no-ideias, no se conseguiu nenhuma forma da lei de Fick que assegure um coefivciente de difuso razoavelmente constante. Desde que todas equaes