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1.

Objetivo
Determinar experimentalmente o coeficiente de difuso (D AB) do par
diclorometano (CH2Cl2) / ar atmosfrico, em um sistema de difuso pseudoestacionria,
utilizando um meio lquido voltil e um meio gasoso estagnado. Comparar tambm os
resultados obtidos como os valores fornecidos na literatura.

2. Introduo
A Transferncia de Massa o processo de transporte onde existe a migrao de
uma ou mais espcies qumicas em um dado meio, podendo esse ser slido, lquido ou
gasoso. O transporte das espcies qumicas pode ser feito por dois mecanismos: difuso
e / ou conveco.
A difuso deve-se diferena de potenciais qumicos das espcies, ou seja,
diferena de concentraes entre dois locais num dado sistema. A diferena de
concentrao se traduz em fora motriz necessria ao movimento da espcie
considerada de uma regio a outra. Esse processo de difuso baseia-se ento em um
gradiente de concentrao, que fornece o potencial motriz para que ocorra um fluxo
espontneo entre as espcies. Uma espcie qumica move-se de reas de alto potencial
qumico para reas de baixo potencial qumico, deste modo, a extenso mxima terica
de uma determinada transferncia de massa tipicamente determinada pelo ponto em
que o potencial qumico seja uniforme [1].
Geralmente, espcies qumicas distintas apresentam uma difusividade mssica
diferente quando submetidas a uma mesma temperatura e presso constantes.
Entretanto, se forem alteradas constantemente as condies de presso e temperatura
para uma determinada espcie qumica, ento ter variaes em sua difusividade
mssica. Normalmente a difusividade mssica mais alta nos gases do que em
substncias lquidas e slidas, assim como maior nos lquidos do que nos slidos.

Fig. 1 Esquema representativo da difuso entre dois gases

Um dos parmetros que caracterizam a Transferncia de Massa por difuso


molecular a difusividade mssica (DAB), expressa na Primeira Lei de Fick. Essa
difusividade mssica uma grandeza na qual representa uma constante de
proporcionalidade e surgiu da derivao de expresses tericas em funo das
propriedades moleculares da mistura, tabela 1, usando a Teoria Cintica dos Gases, e
pode ser definido como a mobilidade do soluto no meio, sendo governada pela interao
soluto-meio. Esse parmetro dependente das propriedades do gs, como presso,
temperatura e concentrao do sistema. O efeito da energia cintica, por exemplo,
indica que quanto mais agitado o meio, melhor ser a mobilidade do soluto,
consequentemente o (DAB) [2]. A difusividade melhor expressa a partir de
experimentos ao invs de correlaes semi-empricas apresentadas na literatura, uma
vez que essas correlaes utilizam uma ampla faixa para os parmetros.

Tab. 1 Correlaes semi-empricas para o clculo de DAB

3. Materiais

Diclorometano;

Ventilador;

Termmetro;

Coluna;

Relgio;

Proveta graduada.

4. Procedimento
Uma coluna foi preenchida com diclorometano e o menisco foi tomando como
referncia. Um ventilado foi posicionado prximo ao topo da coluna. O vapor liberado
objeto de difuso na coluna de ar estagnado e aps alcanar o regime permanente,
iniciou-se a contagem do tempo e a cada dez minutos mediu-se a posio. Todo o
sistema foi mantido a temperatura constate a 39 C.

5. Resultado e Discusso
Para calcular o coeficiente de difuso preciso fazer algumas consideraes.
Primeiramente, o tubo preenchido com um lquido puro e com certo grau de
volatilidade (A). Posicionado verticalmente, a unidimensionalidade garantida com um
tubo cujo comprimento maior que o seu dimetro. A temperatura mantida constante
a 39C para que os demais parmetros, como a massa especfica, tambm sejam
considerados constantes.
Outra considerao que a densidade de vapor do lquido, no caso o
diclorometano, precisa ser maior que a densidade do ar, para que o transporte do soluto
ocorra atravs da coluna por difuso. Com o passar do tempo nota-se uma lenta variao
no nvel de diclorometano ao mesmo tempo em que o ar lentamente preenche o espao
deixado pelo lquido na medida em que este volatiliza. Desta forma, o ar atmosfrico
(B) pode ser considerado estagnado. Como a fronteira do sistema acompanha o nvel do
lquido o regime dito pseudoestacionrio.
Os valores de concentrao so obtidos na interface lquido-gs e no topo do
sistema. Considerando o equilbrio entre as fases, a concentrao do soluto estar
sempre relacionada com a sua presso de vapor independente da altura do lquido em
relao ao topo. Entretanto, no topo, devido presena de um ventilador, que fornece
uma corrente continua de ar, a concentrao do soluto A igual a zero.

Modelagem Matemtica

A taxa de transferncia de massa dada pela equao da continuidade em


regime permanente e sem reao qumica:

O fluxo de matria de A, considerando o fluxo de B estagnado resumidamente


dado por:

Como

dN A , z
=0 , o fluxo de matria pode ser retirado da integral:
dz

Resolvendo a integral para as condies de contorno adequadas e utilizando o


conceito de concentrao mdia logartmica obtm-se:
Z = Z1 YA = YA1 / Z = Z2 YA = YA2

Como a velocidade de difuso do soluto A no ar atmosfrico muito mais rpida


do que a velocidade com que se move a fronteira, a transferncia de massa na interface
dada apenas pelo fluxo de evaporao do lquido.

E consequentemente:

Integrando a expresso anterior de: t = 0 a t = t e Z = Zt0 a Zt

Equao Linearizada:

t
k
=
. ( Z tZ 0 )
Z t + Z t0 2 D AB

Dados Experimentais:
Tempo (s)
0
600
1200
1800
2400
3000
3600
4200

Nvel (cm)
0,0
0,5
0,7
0,8
0,9
1,1
1,3
1,5

Temp. (C / K)
39,0 / 312,15
Presso (mmHg / atm)
760 / 1
Massa Especfica
1,290 g/mL

Clculo da presso de vapor do diclorometano:

ln ( P A sat ) =A

ln ( P A

sat

B
T +C

2622,44

)=16,3029 312,1541,70

P A sat =739,75 mmHg

Clculo da Concentrao Total:

Considerando gs ideal

C=

C=

P
RT

1
5
3
=3,90.10 mol/cm
82,05.312,15

Clculo do YB, mdio:


sat

Y A 1=

PA
=0,9733Y A 2=0
P

Y B 1=0,0267 Y B 2=1
Y B , mdio =

10,0267
=0,2686
1
ln
0,0267

Clculo do DAB pelo mtodo grfico:


Atravs da regresso linear obtm-se a seguinte equao da reta:

y=5,0158. 104 . x
R2=0,9732
Substituindo o valor do coeficiente angular na equao linearizada e efetuando
os clculos, o valor de DAB encontrado :
cm2
D AB=0,0269
s

Clculo do DAB mdio:

D AB=

1,29
0,2628
0,52
cm 2
.
.
=0,02
19
85 3,9. 105 .0,9733.600 2
s

D AB=

1,29
0,2628
0,7
cm
.
.
=0,02 15
5
85 3,9. 10 .0,9733.1200 2
s

D AB=

1,29
0,2628
0,82
cm 2
.
.
=0,0187
85 3,9. 105 .0,9733.1800 2
s

D AB=

1,29
0,2628
0,9
cm
.
.
=0,0 177
5
85 3,9. 10 .0,9733.2400 2
s

D AB=

1,29
0,2628
1,12
cm 2
.
.
=0,0
212
85 3,9. 105 .0,9733.3000 2
s

D AB=

1,29
0,2628
1,32
cm2
.
.
=0,0
246
85 3,9. 105 .0,9733.3600 2
s

1,29
0,2628
1,52
cm 2
D AB=
.
.
=0,0 281
85 3,9. 105 .0,9733.4200 2
s

D AB ,mdio =0,0220

cm2
s

6. Concluso

7. Referncias