Quim. Nova, Vol. 33, No.

2, 421-430, 2010

Matheus P. Paschoalino, Glauciene P. S. Marcone e Wilson F. Jardim*

Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13083-970 Campinas - SP, Brasil
Recebido em 16/1/09; aceito em 3/8/09; publicado na web em 21/1/10

Reviso

OS NANOMATERIAIS E A QUESTO AMBIENTAL

NANOMATERIALS AND THE ENVIRONMENT. The increasing use of nanomaterials in several products in different areas
such as electronics, cosmetics, food and drugs has attracted the attention of the scientific community due to unknown properties of
these materials, such as the life cycle and the interaction with receptor organisms once they reach the environment. In this context,
the present work shows an updated scenario of nanomaterials applications, characterization methods and toxicity evaluation, also
addressing important aspects related to the development and application of nanotechnology under the environmental point of view.
Keywords: nanotechnology; environmental chemistry; toxicity.

INTRODUO
Nanocincia e Nanotecnologia (N&N) envolvem processos, materiais e produtos na escala que varia entre 1 e 100 nanmetros e tm
beneficiado distintos segmentos, tais como, alimentcio, eletrnico,
farmacutico, biotecnolgico, cosmtico, mdico-hospitalar, agrcola
e de segurana nacional.1-4
Indubitavelmente, a nanotecnologia um dos ramos da cincia
que mais se desenvolve atualmente, fruto dos altos investimentos em
pesquisa, sendo os maiores investidores os Estados Unidos, seguidos
da Alemanha e Japo, enquanto que o Brasil integra o grupo no qual
se encontram China e ndia. O crescimento da demanda por investimento em pesquisa nesta rea pode ser ilustrado pelo significativo
aumento das verbas destinadas pelo governo norte-americano que,
em 2001, disponibilizava recursos da ordem de US$ 464 milhes e,
em 2007, investiu cerca de US$ 1,5 bilhes.5 O Brasil, nos ltimos
anos, com recursos do plano plurianual (PPA 2004-2007) investiu
cerca de R$ 140 milhes.6
O crescente investimento em N&N impulsiona o mercado mundial e potencializa o consumo de materiais, produtos e processos voltados para esta rea. Contudo, observa-se que do montante destinado
a este tipo de pesquisa, escassa a quantia empregada em estudos de
avaliao da toxicidade dos nanomateriais, exemplificado aqui pelos
EUA, que do total investido em N&N no ano de 2007, apenas 3%
foram destinados a estudos de avaliao de risco dos mesmos.5 Uma
aparente exceo a esta tendncia a Unio Europeia, visto que o
seu investimento para os prximos anos ( 3,5 bilhes) contempla
amplamente as pesquisas voltadas para a avaliao da toxicidade e
ecotoxicidade de nanomateriais e questes de segurana em geral.7
A produo anual estimada de materiais que contm substncias em nanoescala saltou de 1.000 toneladas em 2004 para 5.000
atualmente, com a perspectiva de que a marca de 100.000 toneladas
seja atingida na prxima dcada. Estes nmeros indicam a inevitvel
exposio humana e ambiental aos nanomateriais j presentes em
cermicas, catalisadores, filmes e ligas metlicas, alm do uso na
indstria de cosmticos, nanoeletrnica, biotecnologia, instrumentao, sensores e na rea ambiental.8
A crescente produo e aplicao de nanomateriais tem provocado a ampla discusso sobre os riscos potenciais destes materiais
ao ambiente e sade humana.9 A reflexo a respeito desta questo
bastante pertinente, uma vez que, alm das inmeras perspectivas
*e-mail: wfjardim@iqm.unicamp.br

oriundas do desenvolvimento de uma gama de novos materiais, h o

potencial risco de contaminao ambiental, dadas as caractersticas
intrnsecas das nanopartculas, como tamanho, rea superficial e
capacidade de aglomerao/disperso, as quais podem facilitar a
translocao destas pelos compartimentos ambientais e ocasionar,
de forma acumulativa, danos cadeia alimentar. Estes aspectos
justificam a importncia da investigao sobre a disponibilidade,
degradabilidade e toxicidade dos nanomateriais.10
Estudos direcionados a tais questes constituem uma necessidade
real. Contudo, a escassez e a desproporcionalidade de investimentos
para avaliar a toxicidade dos nanomateriais so refletidas no nmero
de trabalhos cientficos publicados sobre o assunto. Dentre os 73.138
artigos publicados que apresentavam os tpicos nanotecnologia,
nanomateriais ou nanopartculas, apenas 1.230 abordavam a questo
da toxicidade e ecotoxicidade dos mesmos.11,12
Dentro deste contexto, a presente reviso aborda o conhecimento atual sobre a interao dos nanomateriais com os diferentes
receptores ambientais, as tcnicas de caracterizao fundamentais
mais utilizadas para investigar a correlao com os possveis efeitos
txicos, a tendncia dos mtodos aplicados na avaliao toxicolgica
e ecotoxicolgica, finalizando com a discusso atual sobre a regulamentao e padronizao que envolve a manufatura e o uso dos
materiais e produtos baseados na nanotecnologia.
INTERAES DOS NANOMATERIAIS NO AMBIENTE
Diferentes tipos de nanomateriais esto sendo descobertos a
cada dia e, por viabilizarem produtos finais mais eficientes, leves,
adequados e principalmente de baixo custo, muitos destes se
encontram em fase de comercializao em cosmticos, eletrodomsticos, vestimentas e em diversos utenslios e equipamentos.13
Contudo, as mesmas propriedades que tornam os nanomateriais
to atrativos, como pequeno tamanho de partcula, forma variada e
alta rea superficial,3,14 podem tambm ser responsveis por efeitos
nocivos aos organismos vivos,15 conforme indcios reportados por
estudos toxicolgicos com micro-organismos, algas, peixes, ratos
e clulas humanas.16-20
A preocupao com relao toxicidade das nanopartculas
reside principalmente no fato de que estas nunca foram produzidas e utilizadas em produtos comercias em to larga escala como
atualmente e que, assim sendo, o risco de alcanarem os diferentes
compartimentos ambientais (atmosfera, guas e solo) e se tornarem
disponveis muito grande.21,22

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Paschoalino et al.

Alguns estudos sugerem que os nanomateriais, por sua pequena

dimenso, podem ter uma permeabilidade maior atravs da pele,
mucosas e membranas celulares, podendo ter seu efeito txico magnificado, j que possuem uma reatividade superior, principalmente
devido ao aumento da rea superficial. Um exemplo clssico o ouro,
que um metal praticamente inerte, mas que na forma de nanopartculas se torna altamente reativo.23
Outros fatores importantes a serem considerados no estudo da
toxicidade dos nanomateriais so as vrias formas como as partculas
podem se apresentar aps o contato com o ambiente ou organismos
vivos, podendo estar presentes em sua forma livre assim como em
aglomerados. Este processo dinmico e tambm pode ser acompanhado pela funcionalizao da superfcie destas por diferentes grupamentos qumicos presentes no meio, como cidos hmico e flvico.
A Figura 1 ilustra os principais processos de alterao morfolgica
das nanopartculas no ambiente.24

Figura 1. Principais fenmenos de modificao das nanopartculas quando

em contato com o ambiente ou organismos vivos. Adaptado da ref. 24

Quim. Nova

so as principais fontes urbanas de material particulado PM2,5 e nanomateriais, sendo identificados em vrios estudos epidemiolgicos
como causadores de diversos efeitos nocivos sade, como doenas
cardiorrespiratrias.28
Levando em considerao a gama de produtos base de nanomateriais engenheirados disponveis no mercado (cerca de 900), estes
podem ser considerados, na atualidade, como a principal fonte de aporte
destes materiais no ambiente29 e, por esta razo, a devida ateno deve
ser dada ao seu processo de manufatura, transporte, armazenamento e
descarte. Dentre os principais nanomateriais esto os orgnicos, como
os nanotubos de carbono, os metlicos (principalmente xidos de metais) e os pontos qunticos (quantum dots), como os nanomarcadores
biolgicos. Sob a tica da aplicao para os mais variados fins e dos
efeitos que tais materiais podem causar ao ambiente, destacam-se:
Cosmticos
A principal aplicao dos nanomateriais na rea dos cosmticos
so os protetores solares, nos quais o dimetro das nanopartculas
utilizadas de aproximadamente 10 nm. Estima-se que no binio
2003/2004, a produo global de nanomateriais voltados para protetores solares foi de aproximadamente 1.000 toneladas, consistindo
principalmente de nanopartculas de TiO2 (14 nm) e ZnO (30-200 nm).
Estes xidos so usados principalmente por absorverem a radiao
ultravioleta (UV) nociva pele humana, e que para constiturem uma
emulso transparente, devem apresentar dimenses nanomtricas. O
ambiente aqutico seria o mais afetado por nanopartculas provenientes destes cosmticos, enquanto que a sntese e manipulao destes
seria bastante prejudicial para a qualidade do ar.30
Outra aplicao muito comum em cosmticos so as nanoemulses, que so uma combinao dos ingredientes tradicionais de
cosmticos, como gua, leo, e surfactantes, que atravs de mtodos
especficos produzem nanopartculas com fases externa/interna distintas no que se refere polaridade. Estas nanoemulses produzem
caractersticas pticas, tteis e de textura ideais para cosmticos com
boa aceitao do consumidor.30

PRINCIPAIS FONTES DAS NANOPARTCULAS

Nanomateriais de carbono
A identificao da fonte de emisso de nanopartculas o primeiro
passo para entender os fenmenos fsicos e qumicos associados s
mesmas e assim relacion-los com os possveis efeitos ao ambiente
e sade humana.
O aporte de nanopartculas no ambiente pode ser causado por
fontes naturais e/ou antrpicas. Como exemplo de fonte natural temos
o sal marinho e a poeira vulcnica, alm de algumas molculas como
a magnetita biognica e a protena ferritina, de aproximadamente 12
nm, que so encontradas no interior de organismos primitivos.25,26 As
fontes denominadas antrpicas esto principalmente relacionadas aos
processos industriais ou atividades que envolvem a queima de combustveis fsseis e geram grande quantidade de material particulado.
Desta forma, importante discernir entre dois tipos de nanopartculas
provenientes de fontes antrpicas: nanopartculas engenheiradas,
manufaturadas para incorporao em materiais (nanocompsitos
e nanomateriais em geral) e, nanopartculas no-engenheiradas,
provenientes principalmente da queima de combustveis fsseis.1,15,25
As principais fontes de nanopartculas no-engenheiradas envolvem atividades comuns, como cozinhar, e so importantes geradoras
de nanopartculas inalveis, onde a exposio a altas concentraes
ocorre principalmente em ambientes confinados. Tais ambientes, por
possurem baixas taxas de renovao do ar, acabam por concentrar
estas partculas, podendo proporcionar concentraes da ordem
de 100.000 a 270.000 partculas cm-3.27 Os gases provenientes da
exausto de escapamentos de veculos e outros processos de queima

Os nanomateriais baseados em carbono, como os negro de fumo

(carbon black), fulerenos, nanotubos de carbono de parede simples ou
mltipla, nanopartculas de carbono e nanofibras, so atualmente os
mais atrativos devido a suas diferentes formas. Sabe-se que nanopartculas provenientes da queima de combustvel de aeronaves, as quais
so constitudas principalmente por nanofibras de carbono, podem ter
uma influncia direta sobre fenmenos que ocorrem na estratosfera,
podendo alterar o clima devido absoro/reflexo da radiao solar,
o ciclo de formao de nuvens e o processo de destruio de oznio
pela incluso de uma rea superficial ativa adicional.31,32
Um dos nanomateriais que tem sido empregado em larga escala
na indstria de borracha e tintas na forma incorporada o negro de
fumo. Estudos esto sendo realizados a fim de avaliar o efeito nocivo
do negro de fumo no incorporado (livre), principalmente devido
sua inalao, o que pode estar relacionado inflamao pulmonar.33,34
A nanopartcula do terceiro altropo do carbono, fulereno (C60),
a mais pesquisada e produzida em grande escala atualmente. A
empresa Frontier Carbon foi a primeira empresa do mundo a sintetizar
nanofulereno em grandes quantidades, produzindo atualmente mais
de 40 t ano-1 deste material.24 Partculas de nanofulereno (nano-C60)
vm sendo testadas para atuarem como sensores e catalisadores e,
devido a sua estrutura nica, podem tambm ser usadas para liberao controlada de frmacos.17 Devido elevada produo e a recente
aplicao do material em produtos utilizados no cotidiano como

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Os nanomateriais e a questo ambiental

baterias, cosmticos e lubrificantes, provavelmente este material j

esteja atingindo o meio ambiente de alguma forma. O fulereno
insolvel em gua e lipossolvel, o que pode aumentar sua bioacumulao.20,21,26 Em funo disso, a maioria dos estudos toxicolgicos
com nanopartculas est sendo realizado com C60, sendo contraditrios
os resultados obtidos por diferentes pesquisadores, principalmente em
funo da falta de padronizao nos testes de toxicidade e/ou a falta
de complementao das pesquisas com testes de carcinogenicidade.
Outro material que tambm est em ponto de ser produzido
em grande escala so os nanotubos de carbono, que configuram os
nanomateriais com a mais alta resistncia mecnica j observada,
bem como alta capilaridade, possuindo estrutura eletrnica nica.
Desde o seu surgimento, em 1991, tm sido realizados estudos de
viabilidade das condies de purificao e isolamento, caracterizao e manipulao.35 Sua rota de sntese encontra-se em fase de
consolidao e potenciais aplicaes dos nanotubos so extensas,
incluindo dispositivos para armazenamento e converso de energia,
semicondutores, sensores, armazenamento de hidrognio, aditivos
para materiais polimricos e suporte em processos catalticos.36-38
Vrios estudos apontam para a aplicao de nanotubos tanto na
rea ambiental quanto na biotecnologia, como exemplificado por
Long et al., que usaram nanomateriais adsorventes para remoo
de NOx sob baixa presso. Li et al. observaram alta eficincia de
adsoro na remoo de chumbo em meio aquoso.37,38 Em funo da
sua estrutura, tambm esto sendo testados em aplicaes medicinais
como transportadores de frmacos, j sendo utilizados em telas planas,
pneus, tecidos, entre outros.15
Uma preocupao adicional com estes materiais deve-se a sua
similaridade estrutural com os asbestos, os quais podem causar cncer no pulmo. Aparentemente, a toxicidade dos nanomateriais de
carbono est tambm relacionada com a presena de alguns grupos
qumicos em sua superfcie, como carbonilas e carboxilas, alm da
morfologia das partculas.17
Nanomateriais usados para descontaminao ambiental
A aplicao de nanomateriais na descontaminao ambiental
decorrente da alta reatividade qumica apresentada por estes materiais. O fotocatalisador TiO2, principalmente na sua forma anatase,
o nanomaterial mais estudado para a fotodegradao de compostos
orgnicos.39,40
Raramente nanomateriais so adicionados diretamente a meios
fluidos contaminados, pois as partculas necessitam ser removidas
antes do descarte do efluente, o que encarece o processo de descontaminao. Assim, estes nanomateriais so usados principalmente
na forma suportada sobre diferentes superfcies como polmeros,
vidros e metais.41,42 Por mais aderida que as partculas estejam, o
risco do efluente carregar parte do catalisador durante o uso deve ser
considerado, principalmente quando o meio em questo aquoso.
No caso de remediao de solos, como o agente descontaminante
tem de ser adicionado diretamente no meio, sua remoo difcil,
favorecendo o contato da biota com o material, alm da possibilidade
deste ser arrastado at as guas subterrneas. Neste caso, os fotocatalisadores so pouco utilizados em funo da sua necessidade de
radiao, sendo as nanopartculas de ferro (Fe-nano) o material mais
empregado neste meio, principalmente para diminuir a toxicidade de
solos contaminados com cromo, pela reduo de Cr6+ para Cr3+, bem
como na reduo de compostos organoclorados.8

423

ao biocida, principalmente em trabalhos em fase aquosa, apesar de

seu maior uso comercial ser em purificadores destinados fase gasosa.43
Provavelmente o nanomaterial mais proeminente em aplicaes
comerciais no momento seja a nanoprata (Ag-nano). Devido a sua
potente atividade bactericida, este material vem sendo incorporado
em diferentes produtos comerciais na rea mdico-hospitalar, como
tecidos e implantes, sapatos e tnis, recipientes para armazenamento
de alimentos, mquinas de lavar roupas, aparelhos de ar condicionado
e at em creme dental. Tambm pode ser encontrado em prteses
sseas, instrumentos cirrgicos, dentre muitos outros.4 A prata em
escala macroscpica no apresenta efeito nocivo ao ser humano, salvo
em casos de exposio anormais. Estudos recentes demonstraram que
estas partculas quando inaladas podem ser bioacumuladas no crebro,
e quando absorvidas pela pele podem ocasionar danos a estruturas
celulares fundamentais, como as mitocndrias.4
Aplicaes em nanomedicina
Nesta rea, a busca pelo diagnstico mais preciso e a administrao controlada de frmacos configura como objetivos relevantes
na busca por novas tecnologias para a preveno e tratamento de
doenas oncolgicas. Neste sentido, uma classe de novos materiais,
na qual se destacam os pontos qunticos de sulfeto de cdmio luminescentes,44 tem sido alvo de estudos que levam compreenso da
correlao entre sua estrutura e energia,45 sendo altamente estveis
para identificar antgenos em clulas vermelhas do sangue.46 Pontos
qunticos de CdTe/CdS tambm tm aplicao na fotnica,47 nas reas
de microeletrnica e biomarcadores fluorescentes,48 que possibilitam
a liberao controlada de frmacos durante o tratamento clnico,
melhorando o controle e a administrao de drogas.
Os nanotubos e nanofulerenos, por apresentarem espaos internos
vazios, tambm vm sendo investigados como transportadores de
frmacos. Alm dos nanotubos constitudos por carbono, tambm
so empregadas estruturas nanotubulares compostas por nitreto de
boro e xidos metlicos como o TiO2.49 Estas estruturas podem ser
preenchidas por combinaes qumicas, enzimas e metais nobres,
proporcionando a este tipo de material aplicaes como marcadores
biolgicos.50 Assim, a liberao de nanofrmacos no ambiente pode
ocorrer pela excreo dos pacientes que usaram tais medicamentos
ou pelo processo de manufatura dos mesmos.
Pelo exposto, possvel considerar que o aporte de nanopartculas no ambiente pode ocorrer desde a manufatura dos mesmos at o
seu descarte, seja de forma direta, ou indireta. A maneira como so
aportados pode ser determinante para definir as rotas de exposio,
mecanismos de entrada no receptor e o modo como so distribudos
atravs do mesmo.
ROTAS DE EXPOSIO, ACESSO E DISTRIBUIO DOS
NANOMATERIAIS NO AMBIENTE
Estudos de toxicidade e de ecotoxicidade de partculas cujos componentes so atxicos em escala macro ou microscpica tornaram-se
necessrios pela mudana radical das propriedades deste material
quando em escala nano, como a rpida mobilidade no ambiente e nos
organismos. As principais rotas de exposio de um nanomaterial no
ambiente so atravs dos sistemas aquticos, da atmosfera (troposfera), do solo e sedimento. Desta forma, as principais rotas de entrada
dos nanomateriais nos organismos-receptores so:

Nanomateriais usados para desinfeco

Absoro no nvel celular

Aps extensivos estudos demonstrando a atividade fotocataltica

do TiO2, atualmente um grande nmero de pesquisas comprovam sua

Quando as nanopartculas alcanam as clulas, estas podem ser

absorvidas atravs da membrana celular por diversos processos, como

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Paschoalino et al.

a endocitose, que consiste na invaginao da parede celular sobre a

partcula at englob-la totalmente,19,51 ou por outro processo proposto
mais recentemente, que consiste na entrada destas partculas atravs
de organelas denominadas de caveolae, as quais so uma srie de
lipdeos especializados na funo de transportar partculas, sendo
um dos mecanismos utilizados por vrus, de dimenses nanomtricas,
para adentrarem nas clulas.52,53
A absoro de nanomateriais no nvel celular pode ocorrer principalmente em ambientes aquticos, durante a filtrao que organismos
aquticos realizam da gua para seu consumo, podendo interferir na
sua fisiologia ou habilidade de se alimentar.15,54
Dentro da clula, as nanopartculas podem gerar espcies de
oxignio reativas como os radicais hidroxila (OH), provocando o
chamado estresse oxidativo de algumas organelas celulares, o qual
gera um desequilbrio redox que supera a defesa antioxidante da
clula, causando uma grave disfuno celular.55,56
Em culturas de clulas humanas, Yehia et al.51 concluram que
nanotubos de carbono de parede simples no apresentaram efeitos
txicos para clulas epiteliais cultivadas. Auffan et al.19 tambm no
observaram efeito txico de nanopartculas de maghemita (g-Fe2O3)
suportada em diferentes materiais sobre fibroblastos da derme humana, atribuindo a ausncia de efeito forma suportada do xido que
permitiria menor contato com as clulas.
Inalao
Atualmente h um consenso de que o maior risco das nanopartculas para organismos terrestres devido a sua inalao.15,18 Estudos
clnicos com humanos, roedores e cultura de clulas pulmonares
foram realizados recentemente, sendo que na maioria destes, algum
efeito txico, como inflamao do pulmo, asma, obstruo crnica
pulmonar ou morte foi observada,28,57 sendo estimado que de 50 a 80%
da exposio humana a nanopartculas inalveis seja provenientes de
fontes internas.30
A preocupao com a inalao de nanopartculas devido principalmente ao fato de que quanto menor a partcula, mais facilmente
ela vence as barreiras naturais do aparelho respiratrio, sendo depositadas e acumuladas nos alvolos, responsveis pela troca gasosa
de O2 e CO2 com a corrente sangunea. Alguns estudos mostram que
a inalao de partculas de TiO2 da ordem de 20 nm podem causar
uma grave inflamao pulmonar.58
Para simular o acesso de nanopartculas respirveis corrente
sangunea, partculas provenientes da queima de diesel foram administradas por via intravenosa em ratos por Nemmar et al..28 Os
pesquisadores observaram uma reao inflamatria sistmica caracterizada pelo aumento de moncitos e granulcitos e o decrscimo
de glbulos vermelhos e da concentrao de hemoglobina.
Uma vez depositadas no epitlio pulmonar, em contraste com partculas de tamanho maior, as nanopartculas aparentaram se translocar
para locais extrapulmonares atingindo outros rgos por diferentes
rotas e mecanismos. Um possvel mecanismo seria a transcitose atravs do epitlio do trato respiratrio acessando a corrente sangunea
diretamente ou transportada por linfcitos, resultando na distribuio
das nanopartculas por todo o corpo.25,53 Segundo a USEPA (U.S. En
vironmental Protection Agency), mais de 60.000 mortes por ano so
atribudas inalao de nanopartculas atmosfricas, sendo reportado
que a contaminao atravs da respirao pode atingir outros rgos
como corao e crebro.15
Estudos centrados na sade ocupacional mostram que em laboratrios e indstrias fabricantes de nanomateriais, o risco de exposio
a altas concentraes destas partculas muito grande, sendo necessrio um controle rigoroso da qualidade do ar durante as operaes
de sntese ao empacotamento destes.15,59

Quim. Nova

Ingesto
A ingesto involuntria de nanopartculas pode ocorrer principalmente pelo consumo de gua proveniente de aparelhos para purificao de gua que usam nanomateriais filtrantes ou desinfetantes,
alm da ingesto de alimentos que tiveram contato prolongado com
utenslios que contenham prata suportada, por exemplo. Apesar desta
possibilidade, estudos consideram que a ingesto deve ser pequena
em termos de massa.15
Outra possibilidade a ingesto voluntria dos chamados imunorreforadores que podem conter prata coloidal. A ingesto prolongada
de nanoprata foi comprovadamente relacionada com a manifestao
de argria, que uma rara doena diagnosticada em casos de abuso de
ingesto de sais de prata, causando o escurecimento irreversvel da pele.4
As nanopartculas de prata tambm podem afetar o fgado, que
funciona como um primeiro bloqueio para as partculas absorvidas no
sistema gastrointestinal, conforme reportado por Takenaka et al.60 que
observaram um grande depsito de nanopartculas de prata em fgado
de ratos, sendo tambm recentemente confirmada sua toxicidade para
clulas deste rgo em um experimento in vitro.61
Federici et al.3 reportaram que a ingesto de TiO2 por peixes
pode causar eroso do epitlio intestinal, enquanto que Zhang et
al.62 observaram que peixes expostos a uma concentrao de 10 mg
L-1 de TiO2 por 25 dias apresentaram bioacumulao do material. No
entanto, os nveis encontrados nos msculos e guelras foram baixos,
sugerindo uma maior adsoro superficial do que uma absoro
interna pelos rgos.
Assimilao atravs de superfcies epiteliais externas
A exposio de nanopartculas pele pode ser intencional pelo
uso de cosmticos ou no-intencional pelo contato involuntrio durante processos de sntese e combusto.15 Muito pouco se sabe sobre
a permeabilidade da pele a nanopartculas ou sobre a interao das
clulas da epiderme com estas. A dificuldade principal est no mtodo
e na quantidade de amostras ou voluntrios humanos necessrios para
uma resposta fidedigna. A maioria das pesquisas foi realizada pela
indstria de cosmticos, a qual geralmente almeja que componentes
ativos da frmula penetrem mais profundamente na pele para que os
resultados sejam mais eficientes e de ao mais rpida.4
O risco do contato drmico baseia-se na hiptese de que nanopartculas possam atingir a corrente sangunea e assim circularem por
todo o organismo, sendo distribudas para clulas e rgos. Alguns
estudos sugerem que os materiais vesiculares usados em cosmticos
(50 a 5000 nm) podem penetrar o estrato crneo humano, porm no
atravessariam a parte viva da pele.30
A maioria das pesquisas se concentra nos xidos insolveis mais
utilizados em cosmticos, ZnO e TiO2, sugerindo que nanopartculas
insolveis no tenderiam a penetrar na pele humana saudvel. Os
poucos estudos que informam a absoro destas partculas pela pele
indicam que o folculo e a presena de pelos teriam papel importante
nesta absoro, principalmente quando as partculas estiverem na
forma de emulso oleosa.63
Em peixes, a principal absoro de nanopartculas pode ocorrer
pelas guelras, usadas para respirao. Estudos de toxicidade usando
nanotubos de carbono indicaram que estes nanomateriais provocaram
a inflamao destas e um aumento na produo de muco.2,26 J as
nanopartculas de TiO2 causaram a diminuio da atividade da enzima
ATPase nas guelras e intestino de peixes,3 o que tambm foi registrado
por Griffit et al.64 que observaram leses nas guelras dos organismos
testados aps contato com nanopartculas de cobre. A Figura 2 ilustra
as principais fontes e rotas de exposio s nanopartculas, alm de
alguns processos de interao com o ambiente e organismos vivos.

Vol. 33, No. 2

Os nanomateriais e a questo ambiental

Figura 2. Principais fontes, rotas de exposio e processos de interao das

nanopartculas com o ambiente e organismos vivos

A toxicidade do TiO2 sobre organismos aquticos j foi testada

com Daphnia magna e E. coli, mostrando que a gerao de radicais
reativos, quando iluminado por radiao UV ou solar, um importante fator de risco desta partcula.65 Tong et al.,16 ao monitorarem
a atividade enzimtica de uma comunidade microbiana em solo,
observaram pequeno impacto quando da adio de fulereno de 1 a
1000 mg C60 g-1.
Uma possvel rota de exposio direta s nanopartculas ser
a administrao destas na corrente sangunea, para avaliar como
ocorre a distribuio de nanomateriais no organismo. Nanopartculas
biocompatveis, e que tambm possuem propriedades magnticas,
provavelmente sero usadas como agentes de contraste em exames
de ressonncia magntica.19
TOXICOLOGIA DE NANOMATERIAIS
Os estudos iniciais sobre a toxicidade de nanomateriais foram
realizados na ltima dcada do sculo XX, investigando-se materiais
que em escala micromtrica no apresentavam toxicidade, e que em
escala nanomtrica, como nanoparticulados, apresentavam algum
efeito txico. Um dos primeiros trabalhos sobre esta temtica foi
realizado por Seaton et al.66 que, em um ensaio in vivo com ratos, observaram a inflamao de tecidos intersticiais somente dos indivduos
que foram expostos a partculas nanomtricas de 20 nm, enquanto que
os demais, expostos a partculas de 250 nm, mantiveram-se saudveis.
Outro fator relacionado com partculas de dimenso nano-

425

mtrica o fato destas no serem biologicamente inertes, como

observado em 1996 por Donaldson et al.,67 que testaram a atividade
de TiO2 (25 e 500 nm de dimetro) e constataram que a atividade
biolgica dos nanoparticulados de 25 nm foi muito superior a dos
particulados de 500 nm.
Com a crescente necessidade do conhecimento dos riscos potenciais dos compostos nanoestruturados diretamente relacionados
sade humana surgiu o termo nanotoxicologia, que tem como objetivo
estudar e avaliar a toxicidade de nanomateriais e nanodispositivos
diretamente em contato com o homem. De forma anloga, o termo
nanoecotoxicologia utilizado para estudos voltados avaliao
dos efeitos de nanomateriais ao ambiente,68 elucidando os caminhos
de transferncia do agente txico, bem como sua interao com o
mesmo.69 Tanto a nanotoxicologia quanto a nanoecotoxicologia, incluem a caracterizao apropriada dos compostos investigados e os
mecanismos de toxicidade dos mesmos, de modo que seus potenciais
riscos sejam avaliados de forma segura.70
CARACTERIZAO, QUANTIFICAO E AVALIAO
DA TOXICIDADE DOS NANOMATERIAIS
Caracterizao
A caracterizao adequada do nanomaterial fundamental,
j que a sua atividade biolgica pode ser alterada radicalmente
com a variao de algumas propriedades fsico-qumicas. Nesta
caracterizao, alguns parmetros, tais como o tamanho mdio
das partculas, a rea e a composio qumica superficial, so fundamentais. Quanto ao tamanho destas, o principal problema que
raramente uma partcula ser encontrada no ambiente em sua forma
primria e isolada, mas sim formando aglomerados que podem variar
enormemente de tamanho (> 100 nm) pela mudana das condies
ambientais como fora inica e pH.15,71,72 Estes aglomerados so
promovidos por foras relativamente fracas, tais como interaes
hidrofbicas, mudando radicalmente o modo como so dispersos
no ar e em fase aquosa, sendo este estado de disperso uma das
caractersticas mais difceis de quantificar at ento.73 Assim, uma
tendncia o desenvolvimento e o aprimoramento de tcnicas que
permitam quantificar o tamanho dos agregados depois de dosados
nos ensaios em fase aquosa e gasosa.
A Tabela 1 resume as principais tcnicas utilizadas para determinar o tamanho, a rea superficial e a composio de nanopartculas,
assim como suas caractersticas morfolgicas.
Embora no exista um protocolo para se determinar quais parmetros fsico-qumicos so mais relevantes para serem medidos

Tabela 1. Principais tcnicas usadas na caracterizao de nanopartculas

Tcnica
Difrao de raios-X

Aplicao / Caractersticas

Ref.

Estrutura cristalina, tamanho da partcula

71

Espalhamento dinmico de luz

Tamanho de partculas (suspenso), distribuio por tamanhos

79

Sedimentao por centrifugao

Distribuio dos tamanhos das partculas/complexo

79

Cromatografia de excluso por tamanho

Boa resoluo, pequeno volume de amostra/lenta

93

Microscopia de fora atmica

Boa resoluo/imagens 3D, s analisa a superfcie

93

Tamanho das partculas, rea superficial, simples, considera as partculas como

esferas monodispersas

93

Morfologia da superfcie, tamanho das partculas/boa resoluo

79

Estrutura local e morfologia

93

Composio da superfcie e mapeamento elementar

93

Anlise qumica da superfcie

93

rea superficial especfica (BET)

Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Microscopia eletrnica de transmisso (MET)
Espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX)
Espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios-X (XPS)

426

Paschoalino et al.

em testes toxicolgicos, consenso, na maioria dos artigos que

abordam a toxicidade de nanotubos de carbono, a necessidade do
conhecimento do dimetro e comprimento do material, alm de sua
pureza, que pode ser bastante alterada, principalmente de acordo com
o catalisador utilizado.
Nos trabalhos com TiO2, as propriedades mais comumente
descritas so o tamanho da partcula, calculada por DRX (Difrao
de Raios-X) e a rea superficial, determinada pelo mtodo BET
(Brunauer-Emmet-Teller).14,18 Contudo, grande parte dos trabalhos
da literatura no observa a capacidade das nanopartculas em formar
aglomerados, o que seria fundamental em estudos sobre a translocao
destas nos organismos.
Quantificao de nanopartculas para estudos ecotoxicolgicos
Possivelmente o aspecto menos desenvolvido nos estudos toxicolgicos so as tcnicas para quantificao de nanomateriais no ambiente. Estes materiais, por possurem caractersticas fsico-qumicas
muito diferentes de seus precursores macroscpicos, necessitam do
desenvolvimento de adaptaes validadas das tcnicas analticas
comumente empregadas.74,75
Poucos estudos realizam a quantificao do material aps testes toxicolgicos, j que normalmente a concentrao inicial da
nanopartcula adicionada conhecida. No entanto, para estudos de
bioacumulao, a quantificao dos materiais em diferentes rgos do
receptor necessita de tcnicas especficas para cada tipo de material.
Para nanofulereno, recentemente Isaacson et al.76 propuseram sua
quantificao por cromatografia lquida acoplada espectrometria de
massas com ionizao por electrospray (LC/ESI-MS) para estudos de
toxicidade in vivo usando o peixe-zebra (Danio rerio). Para avaliar
sua bioacumulao, o nano-C60 foi determinado tanto na suspenso
utilizada quanto nos peixes.
Testes de toxicidade
Os testes de toxicidade podem ser realizados em culturas de clulas
(in vitro) ou com organismos vivos (in vivo) como peixes, ratos e at seres
humanos. Diversos ensaios toxicolgicos padronizados esto disponveis
para se avaliar a resposta biolgica de uma substncia qumica. No entanto, no h padronizao para a avaliao da toxicidade de nanopartculas,
o que dificulta a comparao de resultados e o consenso sobre a toxicidade
de um material. Os estudos realizados at o momento so adaptaes dos
procedimentos padres utilizados para outras substncias.8
A maioria dos testes de toxicidade de nanomateriais realizada
in vitro, usando culturas de clulas de mamferos, as quais foram
extradas das mais diferentes partes do corpo como crebro, pulmes,
corao, pele e fgado.28,55,77
Grande parte dos nanomateriais utilizados, como TiO2, nanotubos
de carbono, nanoprata, e nano-FeO, foram testados para avaliar principalmente alteraes na taxa de crescimento.19,51,55,78 Alguns trabalhos
tambm realizaram sequenciamento de DNA para avaliar possveis
alteraes genticas,62 sendo as tcnicas de microscopia eletrnica de
varredura (MEV) e microscopia eletrnica de transmisso (MET) muito

Quim. Nova

utilizadas neste tipo de ensaio para avaliar alteraes morfolgicas nas

clulas ou a absoro das nanopartculas.65,79 A Tabela 2 apresenta algumas condies experimentais de ensaios in vitro com nanopartculas.
O maior uso das tcnicas in vitro deve-se ao fato de que estas so
muito menos onerosas do que estudos in vivo e requerem pouco tempo;
no entanto, atravs delas difcil inferir implicaes que signifiquem
riscos para sade humana. Sayes et al.57 observaram pequena relao
entre a toxicidade in vitro e in vivo, o que leva ao pressuposto de que
os estudos in vivo so mais fidedignos na previso dos efeitos reais
em um dado organismo. Apesar disso, consensual que este tipo de
ensaio seja fundamental como etapa inicial de um estudo de toxicidade.
Em relao aos testes in vivo, observa-se que grande parte destes
lana mo de organismos aquticos, os quais traduziriam o impacto
destes nanomateriais no ambiente, j que as guas continentais e
marinhas seriam o principal compartimento receptor. Nestes testes
normalmente so utilizados bactrias (V. fischeri), peixes (peixezebra), crustceos (Daphnia) e algas.20,59,76
Variando-se a concentrao do nanomaterial em contato com
os animais, o teste permite calcular estatisticamente os indicadores
que iro possibilitar a comparao de toxicidade entre diferentes
nanomateriais e/ou entre nanomateriais e substncias qumicas
tradicionais. Os parmetros de avaliao mais utilizados so o LC50,
que a concentrao do nanomaterial que causa a morte de 50% da
populao, o LOEC, que a menor concentrao que provoca efeito
observvel no organismo, e o NOEC, que a concentrao mxima
na qual nenhum efeito observado nos organismos.15,21,59
Os principais testes in vivo que esto sendo usados atualmente
para avaliao da ecotoxicidade de nanopartculas so os testes de
toxicidade aguda. Estes ensaios, cujo objetivo avaliar a toxicidade
dos nanomateriais no meio aqutico, esto sendo realizados principalmente com organismos do gnero Daphnia, como a Daphnia magna,
que um organismo-teste padro da USEPA, em funo de serem
elos importantes na cadeia alimentar entre as algas, consumidas por
estes, e os peixes, que so seus predadores.20
A maioria dos estudos de ecotoxicidade utilizou nanopartculas
de TiO2 e C60, devido sua maior aplicao comercial. A comparao
da toxicidade entre estes dois materiais pode levar a importantes
elucidaes sobre o impacto de diferentes partculas no ambiente j
que estas possuem caractersticas fsico-qumicas muito distintas,
tendo em vista o TiO2 ser hidroflico e o nano-C60 lipoflico.
Em funo de sua relativa simplicidade com relao a outras
tcnicas usando animais maiores, e em funo de ser um organismo
representativo j que sua extino poderia causar grave desequilibro
pela drstica diminuio de peixes, o teste com Daphnia provavelmente o teste mais indicado no momento para avaliao da ecotoxicidade de nanomateriais, conforme mostra a tendncia observada nos
poucos trabalhos publicados. A Tabela 3 apresenta algumas condies
experimentais empregadas em ensaios in vivo com nanopartculas.
Para animais de vida terrestre, alm dos vrios estudos in vitro, notase uma tendncia para exposio direta de animais s nanopartculas,
principalmente em mamferos roedores. As tcnicas mais utilizadas para
exposio aos receptores, atualmente, so a administrao intravascular
e a inalao de nanopartculas por mamferos.

Tabela 2. Tipos de clulas e condies experimentais usadas em alguns testes in vitro

Nanomaterial

Dimetro mdio das partculas (nm)

Concentrao (g L-1)

Tipo de clula

Ref.

nano-gFe2O3

0 0,1

Fibroblastos (pele)

19

TiO2 P-25

30

5 120

Micrglias (crebro)

55

Poliestireno

46

25

Clulas pulmonares

80

Slica

50

0,5

Clulas pulmonares

79

5-20

50

Clulas de pele humana

51

Nanotubo de carbono

Os nanomateriais e a questo ambiental

Vol. 33, No. 2

427

Tabela 3. Condies experimentais e valores de LC50 de alguns testes in vivo

Nanomaterial

Dimetro mdio das partculas (nm)

rea superficial (m2 g-1)

Organismo - teste

LC50 (48 h) (mg L-1)

Ref.

Nano-Cu

80-450

C60 agitado

10-200

30,8

Peixe-zebra

1,5

64

Daphnia e peixe

35

20

C60 THF

10-200

C60

100-450

Daphnia e peixe

20

Embrio de peixe-zebra

0,13

76

TiO2 filtrado

30

Daphnia

5,5

54

C60 sonicado

20-100

C60 filtrado

10-20

Daphnia

7,9

54

Daphnia

0,46

54

THF = Tetra-hidrofurano

Como a preocupao principal quanto nanotecnologia o provvel acesso das nanopartculas ao sistema circulatrio, alguns estudos j
simulam tal situao injetando suspenses de nanopartculas diretamente
na corrente sangunea de ratos.4,28 Este tipo de teste provavelmente ser
uma tendncia para a obteno de respostas mais concretas sobre um
risco agudo da exposio a cada tipo de nanopartcula. Nestes testes, ratos
saudveis e com massa semelhante recebem doses conhecidas de uma
dada nanopartcula suspensa em algum lquido incuo. Normalmente 48
h aps a administrao das partculas, amostras de sangue so coletadas
para contagem de clulas, tais como moncitos, granulcitos, linfcitos,
plaquetas, glbulos vermelhos, alm de medidas das concentraes de
hemoglobina.57 Este tipo de teste tambm pode ser usado para avaliar a
provvel distribuio e/ou bioacumulao de nanopartculas em rgos
vitais. Atravs deste procedimento, tambm possvel avaliar a distribuio
do nanomaterial no organismo, o que interessante para a indstria farmacutica que pretende utilizar estes materiais como nanotransportadores.
A maioria dos estudos que busca correlacionar efeitos da inalao
de nanopartculas foi realizado in vitro usando clulas de brnquios e
alvolos, ou in vivo injetando suspenso de nanopartculas na traquia
de ratos observando, em ambos, alteraes relevantes no sistema
respiratrio.80 A tendncia nos testes in vivo aponta para a simulao
de atmosferas contaminadas, como descrito por Bermudez et al. que
expuseram ratos e hamsters a um aerossol de TiO2 dentro de um
recipiente selado, em condio de oxigenao normal, observando
inflamao dos alvolos.18,60
REGULAMENTAO E PADRONIZAO DOS
NANOMATERIAIS
A regulamentao dos nanomateriais imprescindvel, pois at
2008, segundo dados do PEN (Project on Emerging Nanotechnolo
gies) o nmero de produtos com algum componente nanomtrico
chegou a cerca de 800, englobando produtos de higiene pessoal at
meias bactericidas.29 Estima-se que at 2015 sero movimentados
mundialmente cerca de US$ 1 trilho, e que todo o setor de semicondutores e metade do setor farmacutico estar dependente destes
novos materiais.81 Sob a tica dos potenciais riscos e perigos oriundos
da expanso e desenvolvimento da nanotecnologia, tanto os Estados
Unidos, quanto a Unio Europeia (UE), atravs de seus rgos competentes, abarcaram as primeiras discusses para a avaliao de risco
de nanomateriais, bem como a necessidade de futura implementao
de regras e legislao especfica aplicada a produtos que contenham
em sua composio substncias em nanoescala.
As primeiras iniciativas com o intuito de reunir informaes
sobre as reas que precisam ser aprofundadas para avaliar os efeitos
nocivos dos nanomateriais sade e ao ambiente foram realizadas
pela Royal Society e a Royal Academy of Engineers e pelo NSCT
americano (subcomit do National Science and Technology Council).
No Reino Unido, a Royal Society e a Royal Academy of Engineers

publicaram em 2004 um estudo sobre os riscos ambientais sade,

segurana e as implicaes ticas e sociais associadas ao desenvolvimento da nanotecnologia e as reas onde a regulamentao
deve ser considerada.8 Em julho de 2005, o NSCT emitiu o relatrio
Environmental, health and safety research needs for engineered
nanoscale materials.82 Com esta mesma preocupao, a agncia de
proteo ambiental americana, USEPA, lanou em 2008 um documento que trata dos benefcios, riscos e recomendaes para o uso da
nanotecnologia, devendo servir como instrumento de reflexo para
o seu desenvolvimento.15
de senso comum, tanto nos Estados Unidos, especialmente por
meio da EPA, e na UE, principalmente pelas autoridades competentes
para autorizao de produtos, REACH CA (Registration, Evaluation,
Authorisation & restriction of CHemicals Competent Authorities), a
falta de uma legislao que regulamente o uso de produtos manufaturados nanotecnologicamente.83,84 A fim de contribuir com o estgio
atual de desenvolvimento e evoluo da nanotecnologia, iniciativas
esto sendo tomadas por distintos rgos mundiais que tm como
principais atribuies avaliar os riscos quanto sade humana e ao
ambiente, alm de instituir padres para a produo e uso de novas
tecnologias. Dentre estes rgos destacam-se atualmente a USEPA,
a Organizao Mundial de Padronizao, ISO (International Orga
nization Standardization) e o REACH CA.
Para a regulamentao de um nanomaterial, a USEPA requer dos
fabricantes evidncias cientficas de que o seu uso no causa danos
ambientais e riscos sade pblica. Uma sada para a questo da
regulamentao seria adequar as normas j existentes para os produtos
em escala nano. Esta seria uma deciso bastante crucial, uma vez que
as propriedades de um determinado sistema condensado podem no
ser as mesmas quando comparadas a um sistema em escala nano,
como j foi discutido.
importante destacar que os diferentes mtodos de manufaturas de
nanomateriais podem gerar produtos variados, com diferentes tipos e
quantidades de impurezas, o que poder refletir numa extensa variedade
de resduos.85 Desta forma, so necessrios estudos especficos sobre
o comportamento que cada tipo de nanomaterial apresenta quando
se aloja nos inmeros receptores ambientais ou nos seres humanos.8
Em 2008 foi lanado, tambm pela USEPA, o programa NMSP
(Nanoscale Materials Stepwardship Program), que consiste primeiramente no cadastro voluntrio de empresas de mdio e grande
porte que produzem e/ou comercializam nanomateriais com a
finalidade principal de reunir informaes sobre os mesmos. At
o momento cerca de 20 companhias aderiram, gerando um leque
de 93 produtos j catalogados segundo suas especificaes bsicas (tais como o nome do nanomaterial empregado e o montante
produzido), objetivando tambm obter dados sobre defeitos que o
produto possa apresentar, potencial exposio e anlise do ciclo
de vida do nanomaterial presente.29 No sentido de formular uma
regulamentao para os nanomateriais, a USEPA busca classific-

428

Paschoalino et al.

los como substncias qumicas emergentes e assim inclu-las

no inventrio da TSCA (Toxic Substances Control Act) caso no
se insiram no inventrio de substncias qumicas j conhecidas e
avaliadas.83 Uma vez includo no inventrio da TSCA, o produto
ou insumo passa por um procedimento especfico que vai ditar as
condies para a sua comercializao.
A certificao ISO para nanomateriais engloba a padronizao de
trs aspectos fundamentais: a) terminologia e nomenclatura, b) caracterizao e c) avaliao de risco sobre sade, segurana e ambiente.
Para tal foi elaborada a ISO/TC 229 (ISO/Technical Committee),
que envolve um conjunto de aes e metas para viabilizar, atravs de
grupos de trabalho representados por rgos de metrologia e padronizao de 36 pases, a elaborao de protocolos padro no perodo
de 2005 a 2010 referentes aos trs aspectos citados anteriormente.
A ISO/TC 229 tem como um dos principais desafios uniformizar as
definies a cerca do tema nanotecnologia e afins, de modo que as
transaes comerciais sejam as mais transparentes possveis. Alm
disso, pretende estabelecer mtodos precisos para a medio das
propriedades dos nanomateriais, de modo que seja avaliada a qualidade do processo de produo, bem como estabelecer protocolos
de utilizao pelo consumidor. Participam efetivamente da ISO/TC
229 20 pases cada um com a sua representao especfica, dentre
eles Japo, Coreia, Estados Unidos e Brasil, cujo rgo responsvel
o INMETRO (Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e
Qualidade Industrial). Outros 8 pases, incluindo Argentina e Venezuela, participam como observadores.86
O material mais recente sobre regulamentao de nanomateriais
foi publicado pela EU, atravs da REACH CA. Nesta organizao,
h um subgrupo de trabalho destinado a regulamentar a manufatura,
importao, comercializao e o uso de nanomateriais, de forma a
evitar impactos negativos sociedade. De maneira geral, o sistema
REACH abrange as etapas de registro, avaliao, autorizao e
restries para a comercializao de uma substncia em nanoescala,
seja ela constituinte minoritrio de uma matriz ou presente como
componente majoritrio.
Na etapa de registro, levam-se em conta informaes a respeito
de suas propriedades fsico-qumicas, usos, efeitos, forma de exposio, classificao e rotulagem, alm da previso dos possveis
cenrios de exposio. Para realizar a etapa de avaliao de risco,
o sistema REACH CA observa as orientaes de estudos realizados
pelo Comit Cientfico Europeu para a Identificao de Riscos
Emergentes Sade, SENIHR (Scientific Committee on Emerging
and Newly Identified Heath Risks), que tem produzido documentos
cujo enfoque a discusso de mecanismos para que sejam desenvolvidos, validados e padronizados os procedimentos para estimar
a exposio aos nanomateriais e a identificao de seus possveis
riscos. Essa questo foi abordada no ltimo documento produzido
pela SENIRH, em 2009,87 o qual trata da evoluo da avaliao de
risco de nanomateriais para a sade humana e ao ambiente, englobando fatores como efeitos patognicos, induo genotoxicidade
e efeitos de distribuio causados principalmente pelo tamanho
das partculas e o potencial de bioacumulao na cadeia alimentar.
Ainda na avaliao de substncias em nanoescala, so estabelecidas
regras quanto fidedignidade das informaes registradas, a fim de
evitar especificaes equivocadas sobre o material em questo. J
na etapa de autorizao, a REACH CA segue os mesmos critrios
de sustentabilidade econmica e ambiental aplicados s substncias
classificadas como substncias txicas reproduo, carcinognicas
ou mutagnicas, CRM (Carcinogenic, mutagenic or toxic for repro
duction), e substncias txicas, bioacumlativas e persistentes, PBT
(Persistent, bioaccumulatiing and toxic). So aplicados critrios de
controle de risco, envolvendo o descarte e/ou emisses (difuso ou
disperso), benefcios socioeconmicos, bem como conhecimento

Quim. Nova

disponvel dos riscos, que para os nanomateriais no se encontram

consolidados e estabelecidos. Neste caso, dadas as propriedades
nicas dos nanomateriais, quando os mtodos aplicados aos CRMS e
PBTS no se mostrarem adequados poder, inevitavelmente, ocorrer
uma mudana de paradigma quanto a sua avaliao de risco. Por fim,
pelo escopo do REACH CA, as restries so previstas no mbito
da manufatura, comercializao e descarte, quando causem riscos
inaceitveis sade humana e ao ambiente.
CONSIDERAES FINAIS
Dado o alto crescimento do nmero de produtos base de nanomateriais em desenvolvimento e j comercializados, estima-se
que o Brasil dever compor uma fatia referente a 1% do mercado
mundial neste segmento nos prximos anos, conforme estudo divulgado pelo Ncleo de Assuntos Estratgicos (NAE) da Presidncia
da Repblica.81,88
Neste caso, com a ampla expanso na comercializao de produtos base de nanomateriais engenheirados, o aporte destes materiais
principalmente em ecossistemas aquticos causaria desequilbrios
ainda maiores no apenas aos ecossistemas de pases em desenvolvimento, como o Brasil, mas aos pases desenvolvidos ou que so
considerados subdesenvolvidos. De tal maneira que, conhecer e
avaliar os riscos que os nanomateriais causam aos sistemas aquticos
de fundamental importncia, visto o agravamento de problemas
mundiais quanto escassez de gua potvel devido poluio causada principalmente pela falta de tratamento de esgotos industriais
e domsticos, o que gera graves problemas de sade pblica.89 O
lanamento de nanomateriais em sistemas de tratamento de esgotos
convencionais, sem o conhecimento prvio do tratamento adequado
para este tipo de resduo, poder causar perturbao no equilbrio de
todo o ecossistema aqutico.90 Este se configura como um possvel
cenrio observado, aps o aporte de nanomateriais no ambiente. Contudo, uma anlise mais elaborada e especfica somente ser possvel
mediante uma abordagem criteriosa da avaliao quanto exposio
e efeitos causados pelos mesmos.
De modo geral, os estudos toxicolgicos envolvendo nanopartculas ainda so escassos, sendo seus resultados controversos quando
comparados entre si, principalmente pela padronizao incipiente.
Os trabalhos so omissos principalmente na caracterizao das
partculas, contribuindo pouco na compreenso da interao destes
no ambiente, tornando difcil a avaliao do real risco de exposio
a estes materiais.25,73,91,92 Apesar disso, a maioria dos estudos indica
algum efeito txico agudo, o que demonstra a necessidade de um
melhor entendimento dos efeitos destes materiais antes de serem
utilizados em processos/produtos do cotidiano.
A anlise de risco ambiental dos nanomateriais depende principalmente da estrutura regulatria, envolvendo a gerao de protocolos,
os quais devem ser baseados em uma interao multidisciplinar, principalmente entre a qumica, responsvel pela sntese, quantificao e
caracterizao dos materiais, a biologia e a medicina, na concepo
dos ensaios e na interpretao dos resultados a fim de se obter uma
avaliao dos riscos do modo mais fidedigno possvel.
Com o aumento das pesquisas nessa rea, que abarquem o monitoramento ambiental de nanopartculas, ser possvel avaliar o risco de
contaminao por estes materiais, atravs de clculos probabilsticos.
Deste modo, novas legislaes devem surgir num futuro prximo
indicando valores guia para cada nanomaterial e cada situao, alm
das novas tecnologias de tratamento para este tipo de resduo.
O conhecimento dos riscos que os nanomateriais causam ao
ambiente ser importante para que a sua produo, comercializao
e descarte sejam feitos de forma adequada e sustentvel. Deste modo,
visando a comercializao de produtos seguros, os mesmos devero

Vol. 33, No. 2

Os nanomateriais e a questo ambiental

obedecer aos padres exigidos pela legislao quanto aos aspectos

ambientais e de sade pblica.
AGRADECIMENTOS
Aos revisores, pelos comentrios pertinentes para o aprimoramento deste trabalho. FAPESP (proc. 07/54699-4) a ao CNPq
(proc. 142432/2006-7).

REFERNCIAS

1. Moore, M. N.; Environ. Int. 2006, 32, 967.

2. Smith, C. J.; Shawn, B. J.; Handy, R. D.; Aquat. Toxicol. 2007, 82, 94.
3. Federici, G.; Shawn, B.; Handy, R.; Aquat. Toxicol. 2007, 84, 415.
4. Chen, X.; Schluesener, H. J.; Toxicol. Lett. 2008, 176, 1.
5. Davies, J. C.; EPA and nanotechnology: oversight for the 21ST century,
Woordrow Wilson International Center for Scholars: Washington, D. C.,
2007.
6. http://nanotecnologia.incubadora.fapesp.br/portal/referencias/
documentos/Relatorio%20Nanotecnologia%20Investimentos,%20
Resultados%20e%20Demandas.pdf/view, acessada em Maio 2009.
7. http://lqes.iqm.unicamp.br/canal_cientifico/lqes_news/lqes_news_cit/
lqes_news_2008/lqes_news_novidades_1143.html, acessada em Maio
2009.
8. http://www.nanotec.org.uk/finalReport.htm, acessada em Maio 2009.
9. Seaton, A.; Donaldson, K.; The Lancet 2005, 18, 923.
10. Quina, F. H.; Quim. Nova 2004, 27, 1028.
11. ISI Web of Knowledge (SCI-EXPANDED); Topic=((nanotechnology
OR nanomaterials OR nanoparticles)) DocType=articles; Language=All
languages; Timespan=1945-2009, results, acessada em Maio 2009.
12. ISI Web of Knowledge (SCI-EXPANDED); Topic=(nanotechnology OR
nanomaterials OR nanoparticles) AND Topic=(toxicity or toxicology)
DocType=articles; Language=All languages; Timespan=1945-2009,
results, acessada em Maio 2009.
13. http://www.redesecia.com.br/interface/doc/Artigo%20-%20
Nanotecnologia.pdf, acessada em Maio 2009.
14. Song, W.; Li, G.; Grassian, V. H.; Larsen, S. C.; Environ. Sci. Technol.
2005, 39, 1214.
15. http://es.epa.gov/ncer/nano/publications/nano_strategy_012408.pdf,
acessada em Maio 2009.
16. Tong, Z.; Bischoff, M.; Nies, L.; Applegate, B.; Turco, R. F.; Environ.
Sci. Technol. 2007, 41, 2985.
17. Magrez, A.; Kasas, S.; Salicio, V.; Pasquier, N.; Seo, J. W.; Celio, M.;
Catsicas, S.; Schwaller, B.; Forr, L.; Nano Lett. 2006, 6, 1121.
18. Bermudez, E.; Mangum, J. B.; Wong, B. A.; Asgharian, B.; Hext, P. M.;
Warheit, D. B.; Everitt, J. I.; Toxicol. Sci. 2004, 77, 347.

19.
Auffan, M.; Decome, L.; Rose, J.; Orsiere, T.; Meo, M.; Briois, V.; Chaneac, C.; Olivi, L.; Berge-Lefranc, J.; Botta, A.; Wiesner, M.; Bottero,
J.; Environ. Sci. Technol. 2006, 40, 4367.
20. Oberdrster, E.; Zhu, S.; Blickley, T. M.; Mcclellan-Green, P.; Haasch.
M. L.; Carbon 2006, 44, 1112.
21. Lovern, S. B.; Strickler, J. R.; Klaper, R.; Environ. Sci. Technol. 2007,
41, 4465.
22. Lyon, D. Y.; Adams, L. K.; Falkner, J. C.; Alvarez, P. J. J.; Environ. Sci.
Technol. 2006, 40, 4360.
23. Service, R. F.; Science 2004, 304, 1732.
24. Farr, M.; Gajda-Schrantz, K.; Kantiani, L.; Barcel, D.; Anal. Bioanal.
Chem. 2008, Nov, 6.
25. Oberdrster, G.; Oberdrster, E.; Oberdrster, J.; Environ.
Health Per
spect. 2005, 44, 1112.
26. Oberdrster, E.; Environ. Health Perspect. 2004, 112, 1058.
27. Afshari, A.; Matson, U.; Ekberg, L. E.; Indoor Air 2005, 15, 141.

429

28. Nemmar, A.; Inuwa, I. M.; Toxicol. Lett. 2008, 176, 20.
29. Chatterjee, R.; Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 7733.
30. Nohynek, G. J.; Lademann, J.; Ribaud, C.; Roberts, M. S.; Crit. Rev.
Toxicol. 2007, 37, 251.
31. Han, H.; Chen, D.; Pui, D. Y. H.; Anderson, B. E.; J. Nanoparticle Res.
2000, 2, 43.
32. Evelyn, A.; Mannick, S.; Sermon, P. A.; Nano Lett. 2003, 3, 63.
33. Donaldson, K.; Stone V.; Clouter, A.; Renwick, L.; MacNee, W.; Occup.
Environ. Med. 2001, 58, 211.
34. Sager, T. M.; Castranova, V.; Part. Fibre Toxicol. 2009, 6, 15.
35. Iijima, S.; Nature 1991, 354, 56.
36. Herbst, M. H.; Macedo, M. I. F., Rocco, A. M.; Quim. Nova 2004, 27, 986.
37. Long, R. Q.; Yang, R. T.; Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 4288.
38. Li, Y. -H.; Wang, S.; Wei, J.; Zhang, X.; Xu, C.; Luan, Z.; Wu, D.; Wei,
B.; Chem. Phys. Lett. 2002, 357, 263.
39. Chen, Y.; Crittenden, J. C.; Hackney, S.; Sutter, L.; Hand D. W.; Environ.
Sci. Technol. 2005, 39, 1201.
40. Iketani, K.; Sun, R.; Toki, M.; Hirota, K.; Yamaguchi, O.; J. Phys. Chem.
Solids 2003, 64, 507.
41. Guillard, C.; Beaugiraud, B.; Dutriez, C.; Herrmann, J.; Jaffrezic, H.;
Jaffrezic-Renault, N.; Lacroix, M.; Appl. Catal. B 2002, 39, 331.
42. Li, G.; Qu, J.; Zhang, X.; Ge, J.; Water Res. 2006, 40, 213.
43. Kim, J.; Gonzalez-Martin, A.; McKenzie, S.; Kucera, S.; Abstracts The
Sixth International Conference on TiO2 Photocatalytic Purification and
Treatment of Water and Air, Canada, 2001.
44. Zhang, K.; Chang, H.; Fu, A.; Alivisatos, A. P.; Yang, H.; Nano Lett.
2006, 6, 843.
45. Farias, P. M. A.; Santos, B. S.; Longo, R. L.; Ferreira, R.; Csar, C. L.;
Mater. Chem. Phys. 2005a, 89, 21.
46. Farias, P. M. A.; Santos, B. S.; Menezes, F. D.; Ferreira, R. D.; BarjasCastro, M. D.; Castro, V.; Lima, P. R. M.; Fontes, A.; Cesar, C. L.; J.
Microscopy-oxford 2005b, 219,103.
47. Menezes, F. D.; Jr. Brasil, A. G.; Moreira, W. L.; Barbosa, L. C.; Cesar,
C. L.; Ferreira, R. C.; Farias, P. M. A.; Santos, B. S.; Microelectron. J.
2005, 36, 989.
48. Alivisatos, A. P.; J. Phys. Chem. 1996, 100, 13226.

49.
Jitianu, A.; Cacciaguerra, T.; Berger, M.; Roland, B.; Bguin, F., Bonnamy, S.; J. Non-Cryst. Solids 2004, 345.
50. Xu, M.; Ma, J.; Gu, J.; Lu, Z.; Supramol. Sci. 1998, 5, 511.
51. Yehia, H. N.; Draper, R. K.; Mikoryak, C.; Walker, E. K.; Baja, P.;
Musselman, I. H.; Daigrepont, M. C.; Dieckmann, G. R.; Pantano, P.; J.
Nanobiotechnol. 2007, 5, 8.
52. Shin, J.; Abraham, S. M.; Science 2001, 293, 1447.
53. Chen, C.; Xing, G.; Wang, J.; Zhao, Y.; Li, B.; Tang, J.; Jia, G.; Wang,
T.; Sun, J.; Xing, Li.; Yuan, H.; Gao, Y.; Meng, H.; Chen, Z.; Zhao, F.;
Chai, Z.; Fang, X.; Nano Lett. 2005, 5, 2050.
54. Lovern, S. B.; Klaper, R.; Environ. Toxicol. Chem. 2006, 25, 1132.
55. Long, T. C.; Saleh, N.; Tilton, R. D.; Lowry, G. V.; Veronesi, B.; Environ.
Sci. Technol. 2006, 40, 4346.
56. Xia, T.; Kovochich, M.; Brant, J.; Hotze, M.; Sempf, J.; Oberley, T.;
Sioutas, C.; Yeh, J. I.; Wiesner, M. R.; Nel, A. E.; Nano Lett. 2006, 6,
1794.
57. Sayes, C. M.; Reed, K. L.; Warheit, D. B.; Toxicol. Sci. 2007, 97, 163.
58. Suzuki, H.; Toyooka, T.; Ibuki, Y.; Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 3018.
59. Hund-Rinke, K.; Simon, M.; Environ. Sci. Pollut. Res. 2006, 1, 1.
60. Takenaka, S.; Karg, E.; Roth, C.; Schulz, H.; Ziesenis, A.; Heinzmann,
U.; Schramel, P.; Heyder, J.; Environ. Health Perspect. 2001, 4, 547.
61. Hussain, S. M.; Hess, K. L.; Gearhart, J. M.; Geiss, K.T.; Schlager J. J.;
Toxicol. In vitro 2005, 19, 975.
62. Zhang, Z.; Yuan, Y.; Shi, G.; Fang, Y.; Liang, L.; Ding, H.; Jin, L.; Envi
ron. Sci. Technol. 2007, 41, 6259.

63.
Tsuji, J. S.; Maynard, A. D.; Howard, P. C.; James, J. T.; Lam, C.; Warheit, D. B.; Santamariak, A. B.; Toxicol. Sci. 2006, 89, 42.

430

Paschoalino et al.

64. Griffitt, R. J.; Weil, R.; Hyndman, K. A.; Denslow, N. D.; Powers, K.;
Taylor, D.; Barber, D. S.; Environ. Sci. Technol., 2007, 41, 8178.
65. Fortner, J. D.; Lyon, D. Y.; Sayes, C. M.; Boyd, A. M.; Falkner, J. C.;
Hotze, E. M.; Alemany, L. B.; Tao, Y. J.; Guo, W.; Ausman, K. D.; Colvin, V. L.; Hughes, J. B.; Environ. Sci. Technol. 2005, 39, 4307.
66. Seaton, A.; MacNee, W.; Donaldson, K.; Godden, D.; The Lancet 1995,
345, 177.
67. Donaldson, K.; Beswich, P. H.; Gilmour, P. S.; Toxicol. Lett. 1996, 88,
293.
68. Scheringer, M.; Nat. Nanotechnol. 2008, 3, 322.
69. Azevedo, F. A.; Chasin, A. A. M.; As bases toxicolgicas da
ecotoxicologia, 1 ed., Rima: So Carlos, 2003.
70. Kipen, H. M.; Laskin, D. L.; Am. J. Physiol. Lung. Cell. Mol. Physiol.
2005, 289, L696.
71. Limbach, L. K.; Li, Y.; Grass, R. N.; Brunner, T. J.; Hintermann, M. A.;
Muller, M.; Gunther, D.; Stark, W. J.; Environ. Sci. Technol. 2005, 39,
9370.
72. Wrle-Knirsch, J. M.; Kern, K.; Schleh, C.; Adelhelm, C.; Feldmann,
C.; Krug, H. F.; Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 331.
73. Hyung, H.; Fortner, J. D.; Hughes, J. B.; Kim, J.; Environ. Sci. Technol.
2007, 41, 179.
74. Kittelson, D. B.; J. Aerosol Sci. 1998, 29, 575.
75. Hassellov, M.; Readman, J. W.; Ranville, J. F.; Tiede, K.; Ecotoxicology
2008, 17, 344.
76. Isaacson, C. W.; Usenko, C. Y.; Tanguay, R. L.; Field, J. A.; Anal. Chem.
2007, 79, 9091.
77. Vileno, B.; Lekka, M.; Sienkiewicz, A.; Jeney, S.; Stoessel, G.; Lekki,
J.; Forr, L.; Stachura, Z.; Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 5149.
78. Jin, Y.; Kannan, S.; Wu, M.; Zhao, J. X.; Chem. Res. Toxicol. 2007, 20,
1126.

Quim. Nova

79. Bootz, A.; Vogel, V.; Schubert, D.; Kreuter, J.; Eur. J. Pharm. Biopharm.
2004, 57, 369.
80. Geys, J.; Coenegrachts, L.; Vercammen, J.; Engelborghs, Y.; Nemmar,
A.; Nemery, B.; Hoet, P. H. M.; Toxicol. Lett. 2006, 160, 218.
81. http://www2.cst.gov.uk/cst/news/Files/nano_review.pdf, acessada em
Maio 2009.
82. http://www.nano.gov/NNI_EHS_research_needs.pdf, acessada em Maio
2009.
83. http://www.epa.gov/oppt/nano/nmsp-inventorypaper.pdf, acessada em
Maio 2009.
84. http://ec.europa.eu/environment/chemicals/reach/pdf/nanomaterials.pdf,
acessada em Maio 2009.
85. http://www.technologyreview.com/Nanotech/16068/page1/, acessada em
Maio 2009.
86. http://isotc.iso.org/livelink/livelink?func=doc.Fetch&nodeid=6507632,
acessada em Maio 2009.
87. http://ec.europa.eu/health/ph_risk/committees/04_scenihr/docs/
scenihr_o_023. pdf, acessada em Maio 2009.
88. http://www.nae.gov.br/cadernos_nae/12estudo_nanotecnologia.pdf,
acessada em Maio 2009.
89. Rocha, J. C.; Rosa, A. H.,;Cardoso, A. A.; Introduo qumica
ambiental, 1 ed., Bookman: Porto Alegre, 2004.
90. Xing, Y.; Yang, X.; Dai, J.; J. Sol-Gel Sci. Technol. 2007, 43, 187.
91. Handy, R. D.; Kammer, F.; Lead, J. R.; Hassellov, M.; Owen, R.; Crane,
M.; Ecotoxicology 2008, 17, 287.
92. Handy, R. D.; Owen, R.; Valsami-Jones, E.; Ecotoxicology 2008, 17,
315.
93. Powers, K. W.; Brown, S. C.; Krishna, V. B.; Wasdo, S. C. Moudgil, B.
M.; Roberts, S. M.; Toxicol. Sci. 2006, 90, 296.