Captulo 15 - Transformaes de Fases em Materiais

Tpico 15.10. Crescimento da Nova Fase Cristalina (I)

Uma transformao de fase deve comear numa escala muito pequena. Primeiro aparecem
partculas da nova fase, do tamanho talvez de algumas poucas centenas de tomos e, em seguida,
as partculas com raio superior ao tamanho crtico r* crescem em tamanho, at que todo o
material seja transformado. O crescimento pode envolver a transferncia de material para o
interior da nova fase, por difuso, seja atravs da antiga fase seja atravs do contorno de gro.
Aps a formao da nova fase cristalina com

, ela ir crescer numa velocidade que

depende da temperatura em que ocorre o crescimento dessa fase cristalina e pelo grau de
supersaturao.
Vrias situaes so possveis:
1 - A fase cristalina crescer a partir de uma fase gasosa.
2 - A fase cristalina crescer dentro de um lquido.
3 - A fase cristalina crescer dentro de uma fase visco-elstica.
4 - A nova fase cristalina crescer dentro de outra fase cristalina.
Trataremos aqui somente das duas primeiras alternativas. A alternativa 3 comum em vidros e
polmeros onde, no interior de fases de altssima viscosidade, nucleiam e crescem fases cristalinas,
a chamada devitrificao (veja Captulo 6, Slidos No-Cristalinos). A alternativa 4 comum em
metais e cermicas, onde uma nova fase cristalina nucleia e cresce no interior de outra fase
cristalina (nos contornos de gro da antiga fase, por exemplo). Assim, a natureza da interface
existente entre a fase cristalina que cresce e a outra fase, que supre a nova fase, tem uma
importncia decisiva no crescimento e na morfologia do cristal que cresce.
Quando, por exemplo, tomos de vapor so adsorvidos numa superfcie cristalina que cresce a
partir desta adsoro, eles se difundem nesta superfcie por uma distncia considervel. Se este
tomo atingir um "degrau" existente na superfcie do slido, ele tender a ficar preso. No
"degrau", o tomo possuir mais primeiros vizinhos do que na superfcie. medida que mais
tomos atingem o degrau, este ir caminhar at finalmente alcanar o limite do slido. No
momento em que isso acontece, o degrau deixa de existir. necessria agora a nucleao na
superfcie do slido de uma nova camada bidimensional. necessrio um alto grau de
supersaturao da fase gasosa para que haja um crescimento aprecivel da fase cristalina. Os
ncleos slidos podem crescer a partir da regio em que as deslocaes em hlice (1) (veja
Captulo 5, Imperfeies nos Cristais) interceptam a superfcie do cristal. Neste caso, o
crescimento acontece mesmo para baixos valores de supersaturao. Devido existncia de uma
deslocao em hlice, o degrau nunca caminhar at desaparecer e o crescimento ser em
espiral. A Figura 15.n apresenta uma ilustrao de crescimento em espiral de um cristal alcano
com crescimento em espiral .
A velocidade de crescimento da fase cristalina ser determinada pela taxa de formao e
velocidade de degraus na superfcie do slido, pela concentrao de impurezas e pela
concentrao de defeitos como deslocaes, etc. Com o aumento da supersaturao, cresce o
nmero de possveis fontes de formao de degraus na superfcie. tomos de impurezas afetam
fortemente o crescimento dos cristais; para baixos valores de supersaturao e menores
temperaturas, o efeito das impurezas sobre o crescimento de cristais se intensifica.