DIAGRAMAS DE EQUILBRIO DE FASES

Prof. Leila
Maio 2013
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1.

Sistema objeto de estudo.

2.

Componentes elementos ou compostos qumicos que compem o sistema.

3.
Fase Um conjunto de tomos ou de molculas que atingiu o equilbrio sob dadas
condies externas consiste em uma ou mais regies homogneas e fisicamente distintas
denominadas fases. Duas fases so distinguveis se elas apresentam diferentes estados de
agregao, diferentes arranjos estruturais no slido ou tm diferentes composies (J. W.
Christian, The Theory of Phase Transformations in Metals and Alloys, Part I).
Considere os seguintes sistemas em equilbrio:
gua e gelo: sistema de 1 componente e 2 fases;
Perlita: sistema de 2 componentes e 2 fases;
Mistura de 3 gases: 3 componentes e 1 fase;
Mistura de 2 lquidos miscveis: 2 componentes e 1 fase;
Mistura de 2 lquidos imiscveis: 2 componentes e 2 fases.
4.
Equilbrio termodinmico estado de um sistema no qual no so observados, entre
as partes do sistema e/ou entre o sistema e seu meio externo, gradientes de temperatura,
gradientes de presso (foras resultantes) e gradientes de potencial qumico. A inexistncia
destes 3 gradientes (os quais definem, respectivamente, as condies para equilbrio trmico,
mecnico e qumico) condio necessria para o sistema se encontrar em completo equilbrio.
Para estudar equilbrio, faz-se uso da propriedade termodinmica energia livre de Gibbs. A
equao que define este estado de equilbrio :
dG = 0 , onde G a energia livre do sistema
5.
Energia livre de Gibbs (G) funo ou propriedade de um sistema em equilbrio que
mede a sua estabilidade. Pode-se tambm entender G como sendo a capacidade de o sistema
realizar trabalho qumico, a T e P constantes. G definido como:
G = H TS, onde H a entalpia, T a temperatura e S a entropia do sistema.
Um sistema mais estvel quanto menor for a sua energia livre. Assim, define-se como
equilbrio estvel o estado de equilbrio no qual o sistema possui a menor energia livre possvel
(observe que os estados de menor G so aqueles que possuem o melhor compromisso entre
baixa entalpia e alta entropia).
Na Fig. 1, existem 3 estados de equilbrio classificados pela termodinmica como:
metaestvel, estvel e instvel (respectivamente, G 1, G2 e G*).
Arranjo 1 - equilbrio metaestvel dG = 0; d2G > 0
Arranjo 2 - equilbrio estvel dG = 0; d2G > 0
Arranjo intermedirio - equilbrio instvel ou estado ativado dG = 0; d2G<0

dG=0

G*

G2 < G1
Gestvel < Gmetaestvel

G
dG=0
G1
dG=0

G2

Arranjo de tomos
Fig. 1 Variao da energia livre de um sistema durante uma transformao
6.
Potencial Qumico medida do aumento da energia livre do sistema quando massa
adicionada ao mesmo. Formalmente, o potencial qumico de um componente em uma fase
definido como o aumento de energia livre total, quando uma quantidade infinitesimal do
componente adicionada ao sistema (por mol de componente adicionado), mantendo-se T, P e
a quantidade dos outros componentes constantes. Assim, o potencial qumico a quantidade
pela qual a capacidade de o sistema realizar trabalho qumico aumentada, por mol de
componente adicionado.
7.
Transformao (reao, processo ou transio) qualquer rearranjo de tomos que
leve o sistema de uma configurao metaestvel para outra de menor energia livre (metaestvel
ou estvel).
A palavra transformao ser utilizada neste curso em um sentido amplo, no somente
para designar transformao de fase (TF), mas para denotar qualquer rearranjo da estrutura
atmica. Isto porque qualquer TF envolve um rearranjo atmico, mas nem todo rearranjo
atmico resulta em uma TF. Como exemplo, pode-se citar a recristalizao de um metal
deformado ou o crescimento de gro subseqente a esta recristalizao. Este novo arranjo no
d origem a uma nova fase. No entanto, os mecanismos atmicos envolvidos nestes processos
so muito semelhantes aos envolvidos nas TF.
S h duas situaes nas quais um sistema pode ser encontrado: ou ele est em
equilbrio (dG = 0) ou ele est evoluindo em direo ao equilbrio, atravs de um processo
natural, espontneo. Neste ltimo caso, a variao de energia livre sempre negativa (dG <0).
Ou seja, o sistema sempre evolui no sentido de diminuir a sua G. A existncia de um estado
final (estado 2) com energia livre menor que a do estado inicial (estado 1) a condio
necessria para o sistema transformar de 1 para 2. A diferena de energia livre entre os dois
estados, G = G2 - G1, a fora motriz para a transformao.
Referncias:
1 - Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, cap 1.
2 - David Gaskell, Introduction to Metallurgical Thermodynamics (ou qualquer livro
bsico de termodinmica que apresente as leis e funes da termodinmica).