INTERAO DA RADIAO ELETROMAGNTICA

COM A MATRIA1

1. Conceitos fundamentais

Radiao eletromagntica um tipo de energia que interage com a matria em uma

grande variedade de maneiras e, portanto de grande importncia em qumica. A fim de entender
a natureza dessas interaes, alguma familiaridade com as propriedades da energia radiante
necessria.
A radiao eletromagntica ou energia radiante no facilmente caracterizada, possui
algumas propriedades consistentes com a teoria das ondas, porm possui outras propriedades que
a faz com que se comporte como partcula.
Radiao eletromagntica pode ser considerada como uma combinao de corrente
eltrica alternada e campo magntico que percorre atravs do espao com um movimento de
onda.
Devido a radiao atuar como uma onda, ela pode ser classificada tanto em termos de
comprimento de onda como de freqncia, as quais esto relacionadas pela seguinte equao:
v = c/

(1)

onde: v = freqncia em segundos-1 (s-1);

c = velocidade da luz (3 x 10-8 m s-1);
= comprimento de onda em metros (normalmente em nm = 10-9 m).

Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Cincias Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 Piracicaba SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br Publicao Destinada ao Ensino de Cincias Qumica - 28/3/2002
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Nem todas as interaes entre radiao eletromagntica e matria podem ser

explicadas em termos de uma simples teoria das ondas. Um entendimento de certas interaes
requer que a radiao seja visualizada como uma partcula ou um pacote de energia denominada
de fton.
A energia de um fton associada com a radiao eletromagntica definida pela
seguinte equao:
E = hv

(2)

onde: E = energia em joules (J);

h = constante de Planck (6,62 x 10-34 J s).
Uma vez que freqncia e comprimento de onda so inversamente proporcionais, a
energia de um fton descrita em termos de comprimento de onda pela equao:
E = h c/

(3)

Tentando usar simultaneamente as caractersticas de onda e partcula, a radiao

eletromagntica pode ser considerada como sendo pequenos pacotes de energia se movendo no
espao na forma de onda.
Atravs das equaes acima, verifica-se que as radiaes com menores comprimentos
de onda possuem maior energia.
Quando a radiao interage com a matria, um certo nmero de processos pode
ocorrer, incluindo reflexo, espalhamento, absoro, fluorescncia/fosforescncia (absoro e reemisso), e reaes fotoqumicas (absoro e quebra de ligaes qumicas).
Como a luz uma forma de energia, absoro de luz pela matria faz com que a
quantidade de energia das molculas (ou tomos) aumente.
A energia potencial total de uma molcula representada geralmente como a soma de
suas energias eletrnica, vibracional e rotacional:

Etotal = Eeletrnica + Evibracional + Erotacional

(4)

A quantidade de energia que uma molcula possui em cada uma das formas no
contnua mas uma srie de nveis discretos ou nveis de estado. As diferenas de energia entre os
diferentes estados so na seguinte ordem:
Eeletrnica > Evibracional > Erotacional
Em algumas molculas e tomos, luz tem energia suficiente para ocasionar transies
entre os diferentes nveis eletrnicos de energia.
O comprimento de onda da luz absorvida aquele que tem energia suficiente para
mover um eltron de um nvel inferior de energia para um nvel superior de energia.
Para transies eletrnicas, a diferena de energia entre o estado fundamental e o
estado excitado relativamente grande. Portanto, a absoro de energia e o retorno para o estado
fundamental so processos rpidos, e o equilbrio alcanado muito rapidamente. Assim, uma
simples relao linear entre absorbncia e concentrao e a relativa facilidade de medida da luz
tm feito com que a espectroscopia seja a base de vrios mtodos analticos quantitativos.

2. Leis da absoro de radiao

Quando luz passa atravs de uma amostra ou quando ela refletida de uma amostra, a
quantidade de luz absorvida a diferena entre a radiao incidente (I0) e a radiao transmitida
(I). A quantidade de luz absorvida expressa tanto como transmitncia ou absorbncia.
Transmitncia dada normalmente em termos de uma frao da radiao transmitida
(I) ou como uma percentagem e, definida como:
T = I/I0

ou

%T = (I/I0) 100

(5)

A absorbncia definida como:

A = - log T

(6)

A primeira formulao matemtica relacionando transmitncia da luz com

concentrao de uma substncia foi atribuda a Lambert em 1760, embora tenha sido comentado
que Bouguer j tenha verificado este efeito em 1729:
T = I/Io = e-kb

(7)

onde: T = transmitncia;
I = intensidade incidente;
Io = intensidade transmitida;
e = base do logartmo natural;
k = constante;
b = comprimento do percurso (cm).
A lei de Beer idntica lei de Bouguer, exceto que est relacionada com a
concentrao. A quantidade de luz absorvida proporcional ao nmero de molculas que
absorvem atravs da passagem da luz.
Combinando as duas leis resulta na lei de Beer-Bouguer-Lambert:
T = I/I0 = e-kbc

(8)

onde: c = concentrao das espcies absorvedoras (expresso normalmente em g L-1 ou mg L-1).

Esta expresso pode ser transformada de uma maneira linear aplicando logaritmo,
ficando da seguinte forma:
A = - log T = - log (I/I0) = log (I0/I) = bc

(9)

onde: = absoro molar ou coeficiente de extino.

Esta expresso conhecida normalmente como lei de Beer.
O coeficiente de extino ou absortividade molar () caracterstico de uma dada
substncia sob uma srie de condies exatamente definidas, tais como comprimento de onda,
solvente, e temperatura.
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Na prtica, a medida do coeficiente de extino tambm depende parcialmente das

caractersticas do instrumento utilizado. Por esta razo, valores pr-determinados para o
coeficiente de extino, no so usados normalmente em anlises quantitativas. Em seu lugar,
feita uma curva de calibrao da substncia que vai ser analisada, usando uma ou mais solues
padres com concentraes conhecidas do analito.