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Apostila de 2012 PDF
Apostila de 2012 PDF
Departamento de Qumica
2012
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA.
2
Marcha analtica para os ctions que sero estudados nesta disciplina
Soluo contendo Pb2+, Hg22+, Ag+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,
Co2+, Ni2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, NH4+, K+, Na+
HCl(aq)
HCl (pH0,5)/H2S(g)
NH4OH/(NH4)2S
Grupo 3 Precipitado
FeS, Fe(OH)3, MnS, Cr(OH)3, Sobrenadante
Al(OH)3, ZnS, NiS, CoS S3
NH4OH/NH4Cl
(NH4)2CO3
3
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA.
PARTE I
Ensaios da chama:
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redutores se misturam com o oxignio do ar; uma zona redutora de menor poder que
(e) e pode ser empregada para a reduo de brax fundido e prolas semelhantes.
Procedimento:
O teste feito utilizando-se um fio de platina ou nquel-cromo contendo na sua ponta uma pequena
quantidade da mistura amostra e cido clordrico concentrado. Leva-se ento o fio chama oxidante e
observa-se a colorao.
I- Colorao da chama:
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b) Ensaio de chama com prola de brax.
Procedimento:
Preparao da prola de brax:
Aps cada ensaio, a prola removida do fio por aquecimento outra vez at a
fuso, e ento retirada do fio e lanada em um recipiente com gua. A prola de brax
constitui tambm um mtodo excelente par limpar um fio de platina; passe a prola de
brax varias vezes ao longo do fio, por aquecimento adequado, retirando-a ento, com
um movimento sbito do fio.
As prolas coloridas de brax so devidas a formao de boratos coloridos; nos
casos em que as diferentes esferas coloridas so obtidas nas chamas oxidantes e
redutoras, so produzidos boratos correspondentes a vrios estgios da oxidao.
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Questes para responder:
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PARTE II
Anlise qualitativa por via mida
Potssio
a) cido perclrico com adio de lcool etlico (CUIDADO, no aquecer).
K+ + ClO4- KClO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
c) cido tartrico
K+ + H2C4H4O6 KHC4H4O6(s) + H+
Procedimento:
Interferentes:
8
Amnio
Interferentes:
Procedimento:
Interferentes:
9
d) Reagente de Nessler
NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- HgO.Hg(NH2)I + 7I- + 3H2O
Procedimento:
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
e) Hidrogenotartarato de sdio
NH4+ + HC4H4O6- NH4HC4H4O6(s)
Procedimento:
Interferentes:
10
II- Reaes Recomendadas para Identificao de Alguns nions -1
Cloreto
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
Interferentes:
1. Separe em quatro partes o precipitado formado no primeiro tubo. Uma parte guarde
em ausncia de luz. Depois de 10-15 minutos compare com precipitado que ficou
exposto a luz.
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2. Teste ainda as duas partes restantes do precipitado formado no primeiro tubo com
soluo diluda de NH4OH e Na2S2O3.
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + 2H2O + Cl-
AgCl + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- + Cl-
Procedimento:
Interferentes:
Observaes:
Sulfato
Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados:
Primeiro tubo: soluo de sal solvel de brio e adio de sulfato. (segundo
tubo: repetir o procedimento substituindo o on sulfato por carbonato) Adicione soluo
de cida a ambos os tubos
a) on brio
SO42- + Ba2+ BaSO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
1. Teste a solubilidade do precipitado com cidos (cido actico 0,1 mol/l, cido forte 0,1 mol/L, cido
concentrado).
Observaes:
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b) on chumbo
SO42- + Pb2+ PbSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com base forte. Observaes:
Carbonato
a) cidos diludos
CO32- + 2H+ H2CO3 H2O + CO2
Monte um sistema para recolher o gs formado, fazendo-o passar atravs de uma
soluo do Ca(OH)2 ou Ba(OH)2.
Procedimento:
Interferentes:
b) ons da famlia 2A (alcalino terrosos) e outros ons metlicos Faa o teste usando
pelo menos trs ons da famlia 2 A e pelo menos trs ons NO pertencentes a
famlia 1 A e 2 A
Mn+ + CO32- M2 (CO3)n
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos. Quais os sais de carbonato de formula
M2(CO3)n so solveis em gua?:
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Acetato
a) cido sulfrico diludo
CH3COO- + H+ CH3COOH
Procedimento:
Interferentes:
b) on Ferro (III)
6CH3COO- + 3Fe3+ + 2H2O [Fe3(CH3CO2)6(H2O)6]3+ + 2H+
[Fe3(OH)2(CH3COO)6]+ + 4H2O 3Fe(OH)2CH3COO + 3CH3COOH + H+
Procedimento:
Interferentes:
c) Esterificao (faa o teste usando dois tipos de lcool) e como catalisador cido
sulfrico concentrado
H3C-CO2H + R-OH H3C-CO2-R + H2O
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
14
.III- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Magnsio, Brio, Clcio e
Estrncio (Grupo IV).
Obs. O Mg2+ faz parte do grupo V.
Magnsio
a) hidrxidos alcalinos
Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2
Procedimento:
b) hidrxido de amnio
Mg2+ + 2NH3 + 2H2O Mg(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
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e) Hidrogenofosfato de dissdio
Mg2+ + NH3 + HPO42- Mg(NH4)PO4
Procedimento: Utilize o menor volume possvel de soluo de magnsio
Observar ao microscpio
Interferentes: teste a solubilidade do ppt com cidos fracos e fortes. Repita o procedimento para os
ons clcio, brio e estrncio
Interferentes:
Brio
a) hidrxidos alcalinos
Ba2+ + 2OH-
Procedimento: (compare com o on Mg2+)
Interferentes:
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c) ons sulfato
Ba2+ + SO42- BaSO4
Procedimento:
c.2 ) on cromato
Ba2+ + CrO42- BaCrO4
Procedimento:
3c) on dicromato
2Ba2+ + Cr2O72- + H2O 2BaCrO4 + 2H+
Procedimento:
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.
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Estrncio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Sr2+ + CO32- SrCO3
Procedimento:
b) on sulfato
Sr2+ + SO4 2- SrSO4
Procedimento:
c) on Oxalato
Sr2+ + C2O42- SrC2O4
Procedimento:
d) on dicromato
2Sr2+ + Cr2O72- + H2O 2SrCrO4 + 2H+
Procedimento:
Interferentes:
18
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.
Clcio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Ca2+ + CO32- CaCO3
Procedimento:
b) on sulfato: faa o teste usando soluo quente de: a) sulfato de sdio b) sulfato de
amnio.
Ca2+ + SO42- CaSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com sais de amnio e cido
.c) on oxalato
Ca2+ + C2O42- CaC2O4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos
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EXECUO DA ANLISE
Alguns caminhos podem ser propostos para identificar os ons presentes em uma
amostra desconhecida. Voc pode encontrar em livros estes andamentos de anlise,
porm lembre-se que eles foram feitos para um tipo de amostra problema. Muitas vezes
a sua amostra pode ser mais simples, e se voc traar um caminho mais lgico, voc
gastara menos tempo e tambm evita resultados "falseados". Porm lembre-se que este
"caminho" ou andamento de anlise uma parte do "mtodo cientfico" que voc est
utilizando no problema "anlise de ctions e nions" e, portanto, ele dever ser
fundamentado em informaes iniciais ou observaes experimentais.
Apresentamos abaixo uma sugesto de como voc pode trabalhar na amostra
problema.
1. Ensaios Preliminares
1.a. O material deve ser observado cuidadosamente, cor, odor, densidade,
estrutura cristalina e solubilidade so informaes que podem ser muito importantes em
alguns instantes da anlise.
1.b. Testes com papel de tornassol na soluo da amostra podem dar indcios
importantes. Uma soluo acida no deve conter carbonato, por exemplo.
1.c. Ensaios de chama e aquecimento de sais slidos podem resultar em
informaes importantes.
1.d. Solubilidade da amostra pode apresentar informaes importantes, mas
necessrio muito cuidado nas observaes e ensaios realizados. Lembre-se que grande
quantidade de amostra requer grande quantidade de solvente.
3. Pesquisa de nions
Os nions no identificveis nas provas a partir da substncia slida devem ser
pesquisados no EXTRATO COM SODA ("soda" o nome comercial do carbonato de
sdio). Este extrato preparado, em um bquer, com uma pequena poro da amostra,
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ao qual adicionam-se 10 ml de soluo saturada de carbonato de sdio. Agita-se bem e
aquece-se ebulio durante 5 minutos, e filtra-se.
Com o filtrado so feitas as provas dos nions e com o precipitado, que devem
ser os ctions que apresentam carbonatos insolveis, os quais podem ser trabalhados
aps dissoluo com cido diludo.
Em tubo de ensaio, faz-se uma mistura das solues dos cloretos (ou nitrato)
desses 4 ctions (no mximo 10 gotas de cada soluo). Aquece-se essa mistura com
cuidado (aproximadamente 60C) e adiciona-se soluo de cloreto de amnio e
carbonato de amnio at no haver mais formao de precipitado, mantendo-se a
temperatura a 60C durante alguns minutos. Em seguida centrifuga-se durante 2-3
minutos. O precipitado deve ser lavado com duas pequenas pores de gua quente
contendo carbonato de amnio. O sobrenadante e as guas de lavagens so reunidos em
um bquer e evaporados a cerca de 2 ml. Com parte dessa soluo faz-se a identificao
do magnsio.
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O precipitado dos carbonatos dissolvido pela adio, do menor volume
possvel, de cido actico diludo quente (50-60C). Essa soluo deve ser tamponada
pela adio de soluo de acetato de sdio (volume mais ou menos igual ao do cido
actico adicionado previamente) e igual volume da soluo de dicromato de potssio.
Aquece-se durante alguns minutos e centrifuga-se quando frio. Para testar se o
precipitado realmente, BaCrO4 deve se adicionar a ele cido clordrico diludo. Na
soluo resultante, faz-se a prova de colorao de chama para confirmar a presena de
brio.
Com soluo de onde foi separado o precipitado amarelo, repete-se o tratamento
com hidrxido e carbonato de amnio, nas condies j indicadas. Centrifuga-se e lava-
se com gua contendo carbonato de amnio, at o precipitado ficar branco. Dissolve-se
o precipitado com o menor volume possvel de cido actico diludo quente. Leva-se
essa soluo ebulio e adicionam-se cerca de 2 ml da soluo de sulfato de amnio,
aquece-se, alcaliniza-se com hidrxido de amnio e centrifuga-se. Com o precipitado
branco faz-se a prova de colorao a chama a fim de confirmar a presena de estrncio.
O sobrenadante, que deve ser actico, tratado, ebulio, com cerca de 1 ml de
soluo de oxalato de amnio. Deixa-se esfriar e centrifuga-se. Com o precipitado
executa-se a prova de colorao a chama para confirmar a presena de clcio.
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ESQUEMA DE SEPARAO
K2Cr2O7
NH4OH + (NH4)2CO3
CaCO3 SrCO3
HAc
Ca2+ Sr2+
(NH4)2SO4
Ca2+ SrSO4
(NH4)2C2O4
CaC2O4
23
Questes
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10. Escreva todos os possveis equilbrios que so estabelecidos quando dissolvemos em
gua:
a) HCl f) Na2CO3
b) NaOH g) NaCN
c) H2SO4 h) K2Cr2O7
d) H2C2O4 i) NH4Ac
e) NH4Cl j) (NH4)2CO3
11. Atravs dos possveis equilbrios estabelecidos na soluo aquosa explique porque o
oxalato de brio (BaC2O4) solvel em meio cido enquanto que o sulfato de brio
(BaSO4) no o .
12. que acontece com o pH de uma soluo diluda de hidrxido de sdio, quando
adicionamos NH4Cl? (No considere os efeitos da diluio pelo aumento do
volume).
13. Pr que adio de NH4Cl solubiliza precipitados de Mg(OH)2?
14. Pr que usado o on dicromato ao invs do sulfato na separao inicial do on brio
de outros membros do Grupo (II)?
15. Por engano voc adiciona soluo de (NH4)2SO4 ao invs de soluo de (NH4)2CO3
para precipitar os ction do Grupo II, o que resulta na formao de um slido branco
insolvel em cido clordrico. O que deve ser feito para obter os ction do grupo II
na forma de ons para iniciar o procedimento da forma correta?
16. Pr que os ons fluoreto ou fosfato no so utilizados como agente precipitante do
Grupo 2?
17. Um slido branco dissolve-se completamente em cido actico produzindo uma
soluo que no forma precipitado quando adicionado K2CrO4(aq). A adio de
(NH4)2SO4(aq) a esta soluo produz um precipitado branco que aps o tratamento
com Na2CO3(aq) e HCl concentrado produz uma colorao carmim no teste de
chama. A gua-me do precipitado no produz nenhuma colorao no teste de
chama. Que ons esto presentes, quais esto ausentes e sobre quais se pode ficar em
dvida?
18. Explique o mtodo de abertura de uma amostra, usando-se a fuso alcalina.
25
IV- Reaes recomendadas para identificao de alguns nions - 2
Nitrato
Interferentes:
Cor = anel marron
Interferentes:
c) Difenilamina (C6H5.NH.C6H5)
2 C6H5--NH-- C6H5 + HNO3 C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5
C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5 + HNO3 C6H5--N== C6H4== C6H4==N+ H--
C6H5 (cor azul)
Procedimento:
Interferentes:
26
Nitrito
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
27
d) Reduo de permanganato em meio cido
5HNO2 + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
Fluoreto (demonstrativo)
Interferentes:
28
Fosfato
a) on prata
HPO42- + 3Ag+ Ag3PO4 + H+
Procedimento:
b) on magnsio
Mg2+ + HPO42-+ NH4OH + 5H2O MgNH4PO4.6H2O (observar ao microscpio)
Procedimento:
29
V- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Nquel, Cobalto, Mangans,
Zinco, Ferro(II), Ferro(III), Alumnio e Cromo (Grupo do Sulfeto de Amnio)
Grupo III
Nquel
a) Sulfeto de amnio
Ni2+ + S2- NiS
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Ni2+ + 2NH4OH Ni(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
30
c) Hidrxido de sdio
Ni2+ + OH- Ni(OH)2
Procedimento:
Cobalto
a) Sulfeto de amnio
Co2+ + S2- CoS
Procedimento:
31
b) Hidrxido de amnio
Co2+ + X- + NH4OH Co(OH)X + NH4+
Procedimento:
c) Hidrxido de sdio
Co2+ + X- + OH- Co(OH)X
Procedimento:
32
d) Nitrito na presena de potssio e cido actico
Co2+ + NO2- + 2H+ Co3+ + NO + H2O
Co3+ + 6NO2- + 3K+ K3[Co(NO2)6]
Procedimento:
e) Tiocianato de amnio
Utilize alguns cristais de tiocianato e faa extrao com ter, acetona ou lcool amlico.
Co2+ + 4SCN- [Co(SCN)4]2-
2H+ + [Co(SCN)4]2- H2[Co(SCN)4]
Procedimento:
Mangans
a) Sulfeto de amnio
Mn2+ + S2- MnS
Procedimento:
33
b) Hidrxido de amnio
Mn2+ + 2NH4OH Mn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
c) Hidrxido de sdio
Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2
Anote imediatamente a cor do precipitado
Separe uma parte do precipitado e deixe exposto ao ar, observe suas transformaes
durante a aula. Com a outra parte do precipitado faa teste com H2O2 ou gua de cloro.
Mn(OH)2 + 1/2 O2 MnO(OH)2
Procedimento:
34
Zinco
a) Sulfeto de amnio
Zn2+ + S2- ZnS
Procedimento:
c) Hidrxido de amnio
Zn2+ + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
35
d) Hidrxido de sdio
Zn2+ + OH- Zn(OH)2
Procedimento:
f) Difenilcarbazona (Ditizona)
C6H5N==NC(S)NHNHC6H5 Zn(C6H5N==NC(S)NHNHC6H5)2 Cor= vermelho-
purpura
Procedimento:
36
Ferro(II)
a) Sulfeto de amnio
Fe2+ + S2- FeS
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Fe2+ + 2NH4OH Fe(OH)2 + 2NH4+
Teste a solubilidade do precipitado com sal amnio
Procedimento:
c) Hidrxido de sdio
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2
Separe rapidamente uma parte do precipitado e teste com H2O2. Compare com o
precipitado restante.
Fe(OH)2 + 2H2O + O2 4Fe(OH)3
Procedimento:
37
d) Ferricianeto de potssio
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe3+ + [Fe(CN)6]4-
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
a) Sulfeto de amnio
2Fe3+ + 3S2- Fe2S3
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4+ ou (Fe2O3.xH2O)
Procedimento:
38
d) Ferrocianeto de potssio
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
e) Tiocianato
Fe3+ + 6SCN- [Fe(SCN)6]3-
Procedimento:
Alumnio
a) Sulfeto de amnio
Al3+ + 3S2- + 3H2O Al(OH)3 + 3HS-
Procedimento:
39
b) Hidrxido de amnio
Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
c) Hidrxido de sdio
Al3+ + 3OH- Al(OH)3
Procedimento:
d) Carbonato de sdio
3CO32- + 2Al3+ + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2
Procedimento:
40
Cromo
a) Sulfeto de amnio
Cr3+ + 3S2- + 3H2O Cr(OH)3 + 3HS-
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Cr3+ + 3NH4OH Cr(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Teste o precipitado com excesso de reagente
Cr(OH)3 + OH- [Cr(OH)4]-
Separe uma parte da soluo resultante e adicione H2O2. Com outra parte
adicione dixido de chumbo (PbO2). Reao de Chancel.
2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH- CrO42- + 8H2O
2[Cr(OH)4]- + 3PbO2 + 6OH- 2CrO42- + 3[Pb(OH)4]2- + H2O
41
EXECUO DA ANLISE
Mtodo I
42
minutos. Centrifuga-se ainda quente e lava-se com gua quente, abandonando as guas
de lavagem.
O precipitado: Estes ctions podem ser identificados diretamente no precipitado,
sem necessidade de separao prvia. Com uma poro do precipitado, executam-se as
provas de identificao do ferro (III). Com outra poro procede-se a identificao do
mangans.
No sobrenadante: Separados o ferro e o mangans, o sobrenadante acidulado
com cido clordrico diludo, depois de tratado com excesso de hidrxido de amnio e
aquecido ebulio. Centrifuga-se e lava-se com gua quente contendo hidrxido de
amnio. No precipitado branco, identifica-se o alumnio. Ao sobrenadante adiciona-se
cido actico, acetato de sdio e cloreto de brio, aquece-se e separa-se o precipitado
amarelo que se forma por centrifugao.
No sobrenadante da separao identifica-se tambm o zinco.
43
ESQUEMA DE SEPARAO
HCl
NaOH + H2O2
MnO(OH)2 [Zn(OH)4]2-
Fe(OH)3 [Al(OH) CrO42-
-
4]
HCl
NH4OH
[Zn(NH3)6]2+
2-
Al(OH)3 CrO4
Hac + NaAc +
BaCl2
BaCrO4 Zn2+
44
Mtodo II
45
ESQUEMA DE SEPARAO
[Co(NH3)6]2+
Fe(OH)3 MnO2.xH2 Al(OH)3 Cr(OH)3 [Ni(NH3)6 [Zn(NH3)4
O ]2+ ]2+
NaOH + H2O2 NH4OH + (NH4)2S
46
Questes
47
d) O creme cujo rtulo foi perdido contm ZnO, um adstringente e anti-sptico,
ou Al(OH)2Cl e um antiperspirante?
12. Esquematize os procedimentos possveis mais rpidos que poderiam ser
empregados para analisar as seguintes amostras:
a) Uma soluo contendo ons Cr3+ , Zn2+ e Al3+
b) Uma soluo do pigmento azul-de-Thenard contendo ons Al3+ e Co2+.
c) Uma soluo de solda de prata contendo ons Ag+, Cu2+ e Zn2+.
d) Uma soluo de fio termopar (Chromel) contendo ons Cr3+ , Fe3+ e Ni2+.
e) O eletrlito de uma pilha seca usada, contendo Zn(NH3)4Cl2, NH4Cl e
MnO2.
13. O titnio o stimo mais abundante elemento da crosta terrestre e parece,
at mesmo, que mais abundante nas rochas lunares. Em soluo, o titnio
normalmente encontrado no estado de oxidao 4+, principalmente como ons Ti(OH)3+
e Ti(OH)22+ . Seu xido hidratado, TiO2.xH2O, menos solvel que os xidos ou
hidrxidos de alumnio, ferro(III) e crmio(III), e no anftero. O sulfeto dele no
pode ser precipitado em soluo aquosa. Titnio(IV) no forma complexo colorido com
o tiocianato mas reage com o perxido de hidrognio em soluo acida, dando o TiO22+,
cuja colorao situa-se entre o amarelo e o vermelho. Como voc modificaria a
anlise sistemtica de maneira que o titnio pudesse ser detectado?
14. Que procedimento voc seguiria para responder a cada uma das seguintes
questes?
a) Identifique se uma substncia branca o pigmento litopnio (ZnS + BaSO4)
ou chumbo branco [Pb3(OH)2(CO3)2].
b) Identifique se o constituinte cido de um p de padaria um fosfato
[Ca(H2PO4)2] ou alume [NaAl(SO4)2.12H2O] ou se contm os dois. (O p conter
tambm NaHCO3 e, talvez, outros constituintes como sulfato de clcio e amido).
c) Identifique se um p branco farinha de brio (BaSO4) usada para facilitar
radiografia do estmago e dos intestinos ou gesso (CaSO4 1/2H2O).
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VI - Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Mercrio(II), Bismuto,
Cdmio e Cobre (Grupo do cido Sulfdrico) grupo II
Mercrio(II)
Teste a solubilidade do HgS com gua rgia ( gua rgia = 1 volume HNO3
concentrado + 3 volumes de HCl concentrado - Misturar e usar imediatamente).
b) Hidrxido de amnio
2Hg2+ + NO3- +4NH3 + H2O HgO.Hg(NH2)NO3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidrxidos alcalinos
Hg2+ + 2OH- HgO + H2O
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Testar a solubilidade em excesso de reagente
49
d) Iodeto de potssio
Hg2+ + 2I- HgI2
HgI2 + 2I- [HgI4]2-
Procedimento:
e) Agentes Redutores
2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- Hg2Cl2 + Sn4+
Hg2Cl2 + Sn2+ 2Hg + Sn4+ + 2Cl-
Cu + Hg2+ Cu2+ + Hg
Procedimento:
Inteferentes:
Bismuto
a) Sulfeto de hidrognio
2Bi3+ + 3H2S Bi2S3 + 6H+
Procedimento:
50
b) Hidrxido de amnio
Bi3+ + 2NH4OH + X- Bi(OH)2X + 2NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3
Levar o precipitado a ebulio
Bi(OH)3 BiO.OH + H2O
Procedimento:
Cor=
51
Cdmio
a) Sulfeto de hidrognio
Cd2+ + H2S CdS + 2H+
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Cd2+ + NH4OH Cd(OH)X + NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
Cd2+ + 2OH- Cd(OH)2
Procedimento:
52
Cobre
a) Sulfeto de hidrognio
Cu2+ + H2S CuS + 2H+
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
Cu2+ + X- + NH4OH Cu(OH)X + NH4+
Cu(OH)X + 4NH4OH [Cu(NH3)]2+ + X- + OH- + H2O
Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.
Procedimento:
c) Hidrxido alcalino
Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2
Aquecer a ebulio
Cu(OH)2 CuO + H2O
Procedimento:
53
d) Iodeto de potssio
2Cu2+ + 5I- 2CuI + I3-
Procedimento:
e) Ferrocianeto de potssio
2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6]
Procedimento:
54
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS MERCRIO(II), CHUMBO, BISMUTO,
CDMIO E COBRE (Grupo II)
Mtodo 1
55
identificao do chumbo, como j indicado. Ao filtrado do tratamento com cido
sulfrico, adiciona-se hidrxido de amnio em excesso e filtra-se.
Identifica-se o bismuto, no precipitado, com estanito de sdio, adicionando o
reagente sobre o filtro. O filtrado amoniacal de cor azul devido a presena de cobre,
deve ser tratado com soluo de (NH4)2S.
Filtra-se o precipitado formado e trata-se com H2SO4 diludo (1:1), em uma
cpsula, a quente. Decanta-se o lquido sobrenadante, neutraliza-se com amnia e
adiciona-se (NH4)2S; um precipitado amarelo indica a presena de cdmio.
56
ESQUEMA DE SEPARAO
HNO3
H2SO4
NH4OH
(NH4)2S
CuS CdS
H2SO4
CuS Cd2+
57
Mtodo II
58
Hg2+ Pb2+ Bi3+ Cu2+ Cd2+
HCl + H2S
HNO3
NH4OH
59
VII - Reaes recomendadas para identificao de alguns nions - 3
Brometo
a) on prata (meio cido)
Br- + Ag+ AgBr
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
*
Obs: Na prtica, mais conveniente empregar soluo de hipoclorito de sdio diludo, acidulada com
cido clordrico diludo.
Iodeto
a) on prata (meio cido)
Ag+ + I- AgI
Procedimento:
60
b) gua de cloro (meio cido e extrair com solvente orgnico).
2I- + Cl2 I2 +2Cl-
I2 + 5Cl2(excesso) + 6H2O 2IO3- + 10Cl- + 12H+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Cor=
d) on Cu2+
4I- + 2Cu2+ 2CuI + I2
Procedimento:
e) Agentes oxidantes
2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+
10I- + 2MnO4- + 16H+ 5I2 + Mn2+ + 8H2O
6I- + Cr2O72- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Interferentes:
61
Sulfeto
a) cido diludo
S2- + 2H+ H2S
Procedimento:
Ka= Solubilidade=
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com acetato de
chumbo.
b) Agentes oxidantes
S2- + I2 S + 2I-
S2- + 2Fe3+ S + 2Fe2+
5S2- + 2MnO4- + 16H+ 5S + Mn2+ + 8H2O
3S2- + Cr2O72- + 14H+ 3S + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Sulfito
a) cido forte diludo
SO32- + 2H+ SO2 + H2O
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com dicromato em meio
cido.
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
b) on Ba2+ ou on Sr2+
SO32- + Ba2+ BaSO3
Procedimento:
62
Tiossulfato
a) cido forte diludo
S2O32- + 2H+ S + SO2 + H2O
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
b) Soluo de I2
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
Procedimento:
Interferentes
c) on Ba2+
S2O32- + Ba2+ BaS2O3
Procedimento:
63
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS ONS CLORETO, BROMETO
E IODETO.
A) Brometo e Iodeto na presena um do outro e do cloreto (cloreto no interfere
nas reaes):
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
HCl dil., adicionar 1-2 gotas de gua de cloro e 2-3 ml de clorofrmio, agitar bem. O
aparecimento de uma cor violeta indica iodeto. Continue adicionando gua de cloro,
gota a gota, a fim de oxidar o iodo a iodato e agite aps cada adio. A cor violeta
desaparecer e surgir ento uma cor alaranjada devido ao bromo dissolvido (e/ou
monocloreto de bromo, BrCl).
B) Cloreto na presena de brometo e/ou iodeto:
Este procedimento envolve eliminao do brometo e iodeto (mas no do cloreto)
por oxidao com persulfato de potssio na presena de cido sulfrico diludo:
2I- + S2O82- I2 + 2SO42-
2Br- + S2O82- Br2 + 2SO42-
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
H2SO4 dil. e adicionar K2S2O8 slido (ponta de esptula), aquecer at eliminar
totalmente I- e Br-. Adicionar gua se necessrio. O lquido residual incolor ento
testado para cloreto com HNO3 dil. e AgNO3.
64
VIII - Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Prata, Mercrio(I) e
Chumbo (Grupo do cido Clordrico) grupo I
Prata
b) Hidrxido alcalino
2Ag+ + 2OH- Ag2O + H2O
Procedimento:
c) Agentes redutores
2Ag+ + Zn Zn2+ + 2Ag
2Ag+ + [SnCl4]2- + 2Cl- 2Ag + [SnCl6]2-
Procedimento:
Cor= Interferentes=
65
d) Cromato de potssio
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Procedimento:
Mercrio(I)
(Hg22+ Hg + Hg2+)
a) Sulfeto de hidrognio
Hg22+ + H2S Hg + HgS + 2H+
Procedimento:
b) Hidrxido de amnio
2Hg22+ + NO3- + 4NH4OH + H2O HgO.Hg.NH2NO3 + 2Hg + 3NH4+
Procedimento:
c) Hidrxido alcalino
2Hg22+ + 2OH- Hg2O + H2O
Procedimento:
66
KPs= Cor= Solubilidade=
d) Iodeto
Hg22+ + 2I- Hg2I2
adicionar excesso de reagente
Hg2I2 + 2I- [HgI4]2- + Hg
Procedimento:
e) Cloreto e Brometo
Hg22+ + 2X- Hg2X2
Procedimento:
f) Agentes redutores
Hg22+ + [SnCl4]2- + 2Cl- 2Hg + [SnCl6]2-
Hg22+ + Cu 2Hg + Cu2+
Procedimento:
67
g) Cromato de potssio
Hg2+2 + CrO42- Hg2CrO4
aquecer o precipitado formado
Procedimento:
Chumbo
a) Sulfeto de hidrognio
Pb2+ + H2S PbS + 2H+
Procedimento:
b) Cloreto
Pb2+ + 2Cl- PbCl2
Procedimento:
68
c) Brometo e iodeto
Pb2+ + 2X- PbX2
PbX2 + 2X- [PbX4]2-
Procedimento:
Cor=
d) Hidrxido de amnio
Pb2+ + 2NH4OH Pb(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
e) Hidrxido alcalino
Pb2+ + 2OH- Pb(OH)2
Testar o precipitado com excesso de reagente
Pb(OH)2 + 2OH- [Pb(OH)4]2-
Procedimento:
f) Sulfato
Pb2+ + SO42- PbSO4
Procedimento:
69
g) Cromato de potssio
Pb2+ + CrO42- PbCrO4
Procedimento:
h) Hidrogenofosfato de sdio
3Pb2+ + 2HPO42- Pb3(PO4)2 + 2H+
Procedimento:
70
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS PRATA, MERCRIO(I) E CHUMBO
ESQUEMA DE SEPARAO
gua quente
K2CrO4 NH4OH
HNO3
AgCl
71
Na presena de grande quantidade de mercrio(I) em relao prata,
aconselhvel o seguinte procedimento: separa-se o chumbo como j indicado e trata-se
o precipitado em uma cpsula, com cerca de 2 ml de cido ntrico concentrado, a
quente. Dilui-se com igual volume de gua e filtra-se. No filtrado, identifica-se o
mercrio e no precipitado a prata como j indicado.
(*) Caso a amostra fornecida no apresente resduos (BaSO4, SrSO4, SiO2, HgS e certos
xidos), adiciona-se soluo diluda de HCl at precipitao quantitativa de Hg2Cl2,
PbCl2 e AgCl.
72
tambm pode ser feita, pelo tratamento do resduo da evaporao, com cido ntrico
concentrado e posterior eliminao deste, por secagem.
Questes
73