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EM 722 - Gerao, Distribuio e Utilizao de Vapor Prof Waldir A.

Bizzo

cap. I - COMBUSTO

Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao


completa de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados
combustveis industriais quando sua oxidao pode ser feita com liberao
de energia suficiente para aproveitamento industrial.
Os principais elementos qumicos que constituem um combustvel so
Carbono, Hidrognio e em alguns casos, Enxfre. Estes elementos reagem
com oxignio, e na sua forma pura apresentam a seguinte liberao de
calor:

C + O2 CO2 393.500 kj / kmol


H2 + 1
2 O2 H 2 O 241.800 kj / kmol
S + O2 SO 2 29.300 kj / kmol

1.1 - Composio tpica dos combustveis

A maior parte dos combustveis fsseis so hidrocarbonetos, e as


composies tpicas so de: carbono, hidrognio e oxignio. Combustveis
vegetais, produtos de madeira e refugo (bagao, serragem, cascas, etc.)
so carboidratos que contm 1/2 tomo de oxignio para cada atomo de
hidrogenio. Seus produtos de combusto so similares aqueles dos
hidrocarbonetos ( CO2 e H2O) mas a energia liberada durante a combusto
comparativamente menor.

Tabela 1.1 - Composio tpica de alguns combustveis


C H O N,S,etc.
Gs Natural ~75 ~25 - -
Petrleo 84~86 11~14 0~3 0~5
Carvo
78~95 ~7 1~15 1~5
Mineral
Lenha 49 6 43 ~1

1.2 - Anlise dos combustveis

Os combustveis gasosos so usualmente misturas de gases que podem


ser identificados individualmente. Combustveis lquidos destilados tais
como a gasolina ou o querosene tambm so misturas de hidrocarbonetos
simples que podem ser separados e identificados. Carves, leos
combustveis residuais e combustveis vegetais tm estruturas complexas,
difceis de se reduzir a componentes individuais. No entanto, para a
maior parte de nossos propsitos a anlise ELEMENTAR do combustvel
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tudo o que preciso. Dada a anlise elementar de um combustvel em


termos de C, H, O, S, etc., possvel calcular-se o requisito terico de
ar e a quantidade e composio dos produtos de combusto.

1.3 - Estequiometria da combusto

A maioria dos processos industrias de combusto utiliza o ar


ambiente como fonte de fornecimento de oxignio para a combusto. O
conhecimento das necessidades de ar para combusto, bem como da
composio e volume dos produtos de combusto fundamental para o
projeto e contrle de equipamentos de combusto. A estequiometria
qumica nos fornece os principais dados necessrios aos clculos de
combusto.

Os psos atmicos dos principais elementos envolvidos em combusto,


bem como a composio do ar ambiente encontram-se na tabela abaixo:

Elemento em massa em volume Elemento Peso Atmico


oxignio 23,2% 21% Carbono 12
nitrognio 76,8% 79% Hidrognio 1
Oxignio 16
Nitrognio 14
Enxfre 32

Sabe-se que alguns dos nmeros acima requerem correo decimal. Os


erros so pequenos e podem ser ignorados em grande parte se tomados no
contexto da preciso das medies industriais comuns.

O peso molecular de um material a soma dos pesos atmicos que o


constituem. Por exemplo, o peso molecular do monxido de carbono, CO, :
12 + 16 = 28

da gua, H2O, :
2 + 16 = 18, e assim por diante.

No existem unidades comuns, mas uma unidade prtica a molcula-


grama, ou grama-mol, escrita normalmente como gmol, que em efeito, o
peso molecular expresso em gramas. Assim a molcula grama, ou o gmol do
monxido de carbono pesa 28 gramas. Anlogamente pode ser utilizado a
molcula-quilograma, o kgmol, ou a molcula-libra, o lbmol, o equivalente
no sistema ingls.

Se uma reao for escrita em forma molecular, ela pode ser tomada
para representar as quantidades relativas de reagentes em termos destas
unidades prticas, por exemplo:

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C + O2 -> CO2

uma equao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e uma
molcula de oxignio reagem completamente. Em termos prticos ela
estabelece que 1 kmol de carbono reage com 1 kmol de oxignio para
formar, no final, 1 kmol de dixido de carbono. A utilizao de pesos
atmicos ou moleculares para os elementos vai se tornar evidente quando
os clculos acima forem estudados. Os pesos atmicos so usados para
elementos que so gasosos em CNTP. Para produtos e combustveis gasosos,
esta prtica pode ser levada um estgio adiante. A teoria de Avogadro
estabelece, na verdade, que volumes iguais de gases diferentes sob as
mesmas condies contm um nmero igual de molculas de gs. Por exemplo,
1 metro cbico de nitrognio em CNTP contm tantas molculas de
nitrognio quanto 1 metro cbico de dixido de carbono contm de
molculas de dixido de carbono a CNTP. Segue-se que a reao molecular,
quando escrita para combustveis gasosos, no s indica a reao e os
produtos em termos de molculas-kg mas tambm em termos de volumes. Por
exemplo, se o metano queima com oxignio e reage completamente com tudo
permanecendo em estado gasoso e sendo medido sob as mesmas condies de
presso e de temperatura, temos:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2 O
1 kmol 2 kmol 1 kmol 2 kmol
1 volume 2 volumes 1 volume 2 volumes

Os requisitos de energia da grande maioria dos processos


industriais so obtidos originalmente de combustveis convencionais
atravs de uma complexa cadeia de reaes denominada combusto.
Felizmente para a maioria das aplicaes, esta situao de combusto
potencialmente complicada pode ser reduzida a uma considerao sobre os
materiais de partida - combustvel mais oxignio, normalmente como um
componente do ar - e os produtos finais. Tal simplificao facilita por
exemplo o clculo do ar ou do oxignio necessrio para um combustvel, o
desprendimento potencial de calor e temperatura e a composio ideal dos
produtos gasosos de combusto produzido. Este ltimo ponto til ao
inverso, em que uma comparao da composio real de gs de combusto com
a composio ideal indica o rendimento do processo de combusto.

1.4 - Clculo da proporo terica de Ar/combustvel

Qualquer combustvel convencional requer, de acordo com sua


composio, uma quantidade especfica e calculvel de oxignio (e
portanto de ar, uma vez que este o agente comum de fornecimento) para
atingir teoricamente uma reao completa. Menos do que essa quantidade
vai produzir combusto incompleta e portanto perda de calor potencial.
Mais do que essa quantidade, gera perdas excessivas de gs de combusto e
da temperatura. Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica
usada por razes posteriormente explicadas. Para um material simples tal
como o metano, constituinte principal do gs natural, pode ser escrita a
equao de combusto:

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CH 4 +2O2 (+ N 2 do ar )CO2 +2H 2O+(N 2 do ar, no modificado)

A rigor, o fenmeno da dissociao vai alterar um pouco esta reao.


Isto, de fato, significa a separao de parte dos produtos da combusto
em outros compostos que no sejam CO2 e H2O, e consequentemente a perda
de calor, de acordo com as condies exatas de equilbrio relacionadas s
temperaturas, presses e concentraes. A dissociao tpica do dixido
de carbono representada por:

2 CO2 2 CO + O2

Na maioria das condies industriais, a dissociao no est muito em


evidncia, e, apesar de sua importncia ser reconhecida, ela no levada
em conta para os propsitos deste captulo introdutrio. As tcnicas de
clculo estabelecidas esto disponveis na literatura especializada.
Segue-se da equao que 1 Kgmol de metano requer 2 Kgmol de
oxignio para a reao terica completa. Portanto, convertendo para uma
base de massa, 16 Kg de metano requerem 64 Kg de oxignio o que, uma vez
que o ar contm 23,2% de oxignio por peso, d uma proporo terica de
ar/combustvel de 17,25: 1. visto que, em base de volume, 1 volume de
metano requer 2 volumes de oxignio de forma que a proporo volumtrica
correspondente de ar/combustvel 9,53 : 1 . Tal mistura quimicamente
correta uma mistura estequiomtrica. As situaes em que uma equao
exata pode ser escrita so poucas e so quase exclusivamente para
combustveis gasosos de composio conhecida ou determinada. Exatamente o
mesmo procedimento pode ser seguido em qualquer caso onde equaes exatas
possam ser formuladas para os constituintes reativos, tomando-se os
inertes como no-afetados e qualquer oxignio livre na mistura original
como disponvel para a combusto.

Exemplo 1.1:

Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel para o propano.

O balanceamento das equaes feito levando-se em conta a


conservao da massa dos elementos qumicos, ou seja, para um determinado
elemento, carbono, por exemplo, o nmero de tomos que existir nos
produtos de combusto o mesmo nmero de tomos dos reagentes.

C3 H 8 + x(O2 + 3,76 N 2 )3CO2 +4H 2O+ y N 2

A quantidade "x" o nmero de molculas de O2 necessrios a


combusto completa do propano. Como a combusto feita, no caso, com ar
atmosfrico, para cada molcula de oxignio do ar, considerado
obrigatriamente 3,76 molculas de nitrognio (a relao de volumes entre
os dois gases no ar atmosfrico). A necessidade de oxignio "x"
calculada fazendo-se o balanceamento dos tomos de oxignio:

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2 x=(3 2) + 4
x=5
y = 3,76 x = 18,8

Isto significa que para cada mol de propano, ou cada volume de


propano so necessrios 5 volumes de oxignio e consequentemente:

5 (1 + 3,76) = 23,8 volumes de ar atmosfrico.

conveniente para os combustveis gasosos tomar-se uma base


arbitrria de 100 volumes, metros cbicos, ou qualquer unidade que seja
apropriada. Para os constituintes ativos, as reaes so escritas
levando-se em conta o nmero de volumes presentes por 100 volumes da
mistura.
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel para esta mistura
gasosa em uma base de volume , ento, 23,8 : 1. Uma vez que a relao
entre volumes, molculas e molculas-Kg estejam bem estabelecidas um
problema fcil converter em base de massa. No necessrio dizer que,
todos os volumes relativos precisam ser medidos sob condies
semelhantes. No exemplo acima, a relao ar/combustvel em massa pode
ser calculada com base nos pesos moleculares:

1 mol de propano pesa 44 kg e necessita 23,8 kmol de ar, que pesa


686,4 kg, ou seja, a relao A/C em massa 15,6 : 1.

A massa de ar necessria foi calculada multiplicando-se diretamente


o ndice "x" pelos pesos moleculares do oxignio e nitrognio, levando-se
em conta a sua devida proporo:

(5 32) + (5 3,76 28) = 686,4


O2 N 2

Para a maioria dos combustveis slidos e lquidos, tais equaes


exatas no so possveis devido complexidade delas e em alguns casos,
devido sua composio indeterminada. No entanto, uma simplificao pode
ser aplicada de tal forma que a anlise qumica bsica (quantidade de
elementos constituintes) possa ser avaliada, no fazendo nenhuma
referncia, qualquer que seja, ao modo pelo qual esses elementos so
combinados no combustvel. Para combusto completa, as exigncias de
peso lquido de oxignio so obviamente as mesmas e assume-se que
qualquer oxignio no combustvel est disponvel para reao. A posio
provvel para tal oxignio que ele tenha combinado com a estrutura dos
combustveis, tendo assim o mesmo resultado final.A anlise bsica
comumente determinada em base gravimtrica ou de peso e usada com
referncia a Kgmol. O modo de aplicao ilustrado melhor pelo exemplo.

Exemplo 1.2 :

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Uma amostra de querosene tem uma anlise bsica de 86% de carbono


e 14% de hidrognio por peso. Determine a proporo estequiomtrica de
ar/combustvel.

Tome uma base arbitrria de 100 Kg de querosene e converta a


quantidade em massa de cada elemento em quantidade de kmol:
cada 100 kg de combustvel possui:
86
86 kg de C, que corresponde a = 7 ,17 kgmol de C
12

14
14 kg de H, que corresponde a = 14 kgmol de H
1

a reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-se o devido


balanceamento:

7,17C +14H + x(O2 + 3,76 N 2 ) 7,17CO2 +7 H 2 O+ yN 2


2 x = 7,17 2 + 7
x = 10,67

massa de ar necessria :
10,67 32 + 10,67 3,76 28 = 1464,8 kg

relao A/C em massa :


1464,8
= 14,6
100
Assim a proporo estequiomtrica de ar/combustvel, Kg/Kg
14,6:1. Observe que nenhuma referncia, qualquer que seja, feita
maneira em que o carbono e o hidrognio so ou podem estar combinados no
querosene. Um exemplo a mais ilustra o tratamento dos materiais inertes e
do oxignio composto.

Exemplo 1.3 :

Um combustvel fssil tem uma composio em peso de:

Carbono, 72,0%; Hidrognio, 14,0%, Oxignio, 8,0%; Nitrognio, 2,8%;


Enxofre, 3,2%.

Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.

C H O N S

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massa do constituinte,
72 14 8 2,8 3,2
kg/100 kg de combustvel

kgmol de cada 6,0 14,0 0,5 0,2 0,1

a equao estequiomtrica fica:

6C + 14H + 0,5O + 0,2 N + 0,1S + x(O2 + 3,76 N 2 ) 6CO2 + 7 H 2 O + 0,1SO2 + yN 2


2 x + 0,5 = 6 2 + 7 + 0,1 2
x = 9,35

massa de ar necessria :
9,35 32 + 9,35 3,76 28 = 1283,6 kg

relao A/C em massa :


1283,6
= 12,8
100
A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em base de peso
12,8:1. Observe que se assume que o contedo de enxofre est convertido
em dixido de enxofre. Se um clculo for feito para incluir uma
quantidade de ar em excesso, o procedimento como o de cima, com um
fator de excesso sendo introduzido na ltima etapa.

Vamos definir aqui o coeficiente de excesso de ar como a relao


entre o n de moles realmente utilizado na combusto e o n de moles
estequiomtricamente necessrio:

n mol realO2 m& realO2


= =
n mol esteqO2 m& esteqO2

Por exemplo, se este combustvel fosse queimado com 20% de excesso


de ar, ento a proporo de trabalho de ar/combustvel 1,20 vezes a
proporo estequiomtrica. A proporo ar/combustvel com 20% de excesso
de ar = 12,8 x 1,20 = 15,36 : 1. Quando um combustvel contm cinza ou
umidade, estas podem ser tratadas como constituintes inertes para
aparecerem como tais nos produtos finais da combusto. Os principios
utilizados nestes exemplos podem ser aplicados com igual facilidade a
todos os combustveis.

1.5 - Avaliao do rendimento da combusto

Se a composio do combustvel e a composio dos produtos de sua


combusto so medidos, o rendimento da combusto pode ser calculado. A
quantidade terica de ar (ou oxignio) para combusto completa e a
composio estequiomtrica dos produtos combustveis so calculados e
comparados com a composio real obtida pela anlise dos gases de
combusto; isto pode mostrar:

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a) que quantidade de calor est sendo desperdiada em aquecer


quantidades excessivas de gases de combusto; isto quer dizer que est
sendo usado mais ar que o necessrio. (Na prtica um pequeno excesso
sobre o ar estequiomtrico necessrio para assegurar uma completa
combusto).
b) Se parte do combustvel est escapando da regio de combusto
sem estar completamente queimado. Isto demostrado pela presena de CO,
fuligem, combustvel no queimado e possivelmente hidrognio nos produtos
combustveis.

A anlise dos gases de combusto ou de gases perdidos dos processos


de combusto comumente relatada em base sca de volume, isto , sem
referncia gua no gs. Uma grande variedade de equipamentos para
anlise do gs usada, desde os tipos simples de aparelhos, Orsat e
Fyrit aos mais sofisticados aparelhos contnuos. O valor da anlise do
gs de combusto reside na informao que tal anlise capaz de
proporcionar e na interpretao posta em tal informao. Como foi
observado previamente, um combustvel especfico requer uma quantidade
especfica de ar para a combusto completa terica, com alguma quantidade
adicional para atingir praticamente a combusto completa. Abaixo desta
quantidade prtica, que uma funo do tipo de combustvel, do
rendimento do queimador e das condies de combusto, desperdiado
combustvel e esta condio pode ser reconhecida pelo aparecimento de
quantidades excessivas de monxido de carbono no gs de combusto, um
pouco antes da produo da fumaa prta (fuligem). Acima desta
quantidade, o calor perdido junto com quantidades excessivas de gs de
combusto e reconhecido pela grande quantidade de oxignio no gs de
combusto. A aplicao do bom senso ao interpretar a anlise do gs de
combusto pode levar, por exemplo, descoberta de deficincias no
processo de combusto, vazamento no forno ou no sistema condutor e
inconsistncias na anlise e especificao do combustvel.

1.6 - Teor de CO2 no gs de exausto

A medida do teor de CO2 no gs de exausto seco (uma medio simples


e comum) d uma medida til do rendimento da combusto de um determinado
combustvel. A proporo mxima de CO2 nos produtos de combusto ser
encontrada quando a relao ar/combustvel for estequiomtrica, figura
1.1. Observemos que em relaes abaixo da estequiomtrica, o teor de CO2
tambm cai, porm h o aparecimento de monxido de carbono.

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Fig. 1.1 - Teor de CO2 no gs de exausto

Na prtica as concentraes de CO2 devem ser mais baixas que a


estequiomtrica pela necessidade de se usar ar em excesso a fim de se
atingir a combusto completa. A quantidade de excesso de ar necessria
decresce com o aumento da capacidade e com o rendimento maior no
equipamento de combusto. Valores tpicos so:

Gases: 0 a 10%
Lquidos: 2 a 30%
Slidos: > 50%

1.7 - Determinao da Anlise Terica do Gs de Combusto

Uma vez que, segundo a Lei de Avogadro, o Kgmol e o volume so


numericamente parmetros permutveis sob condies adequadas, a
determinao das propores de ar/combustvel est encaminhada a partir
dos produtos da anlise terica do gs de combusto. A qualificao
terica est assinalada aqui porque, devido a pontos prticos observados
anteriormente, algumas diferenas podem ser encontradas entre a anlise
real do gs e a proposta nas mesmas condies iniciais. Ento, a anlise
terica indica a situao ideal, e quando mais perto a anlise prtica
estiver desta tanto melhor. Para qualquer instalao que utiliza
combustvel, a experincia vai ditar o limite desta aproximao. Para
combustveis gasosos, a estimativa da anlise do gs de combusto um
clculo feito diretamente em base volumtrica. Suponha que o metano seja
queimado completamente com sua quantidade estequimetrica de ar:

CH 4 + 2 O2 + 7 , 52 N 2 (do ar) CO2 + 2 H 2 O + 7 , 52 N 2 (sem modificar)

Nos gases de combusto secos, portanto, existe 1 volume de CO2 para


7,52 volumes de N2. Isto d um contedo de dixido de carbono (talvez o
tem mais utilizado em tais anlises) de 11,73%. Um grfico com o
contedo de CO2 no gs de combusto e com a relao ar/combustvel vai
mostrar um pico terico na condio estequiomtrica, da a importncia
deste item para o rendimento total e como uma indicao das condies de
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operao.Quando fornecido ar em excesso, o ar excedente passa atravs


do sistema, inalterado. Isto uma extenso do clculo acima para uma
mistura gasosa e ser apreciado atravs de um exame do seguinte exemplo
de anlise de gs.

Exemplo 1.4:

Um gs de composio:

C3H8 CO H2 N2 CO2 O2
20 25 30 10 10 5 %,

em volume, queimado com 20% de excesso de ar. Determine a anlise do


gs de combusto sco.

Balano estequiomtrico:

20C 3 H 8 + 25CO + 30 H 2 + 10 N 2 + 10CO2 + 5O2 + x(O2 + 3,76 N 2 ) 95CO2 + 110 H 2 O + yN 2

balano de oxignio :
25 + 2 10 + 2 5 + 2 x = 2 95 + 110
x = 122,5
volume de ar necessrio : 122,5 + 122,5 3,76 = 583,1

relao ar/combustvel estequiomtrica :


583,1
= 5,83
100

Foi mostrado que 100 volumes deste gs requer 122,5 volumes de


oxignio, ou 583 volumes de ar atmosfrico. Dessa forma, 20% de excesso
significa que 24,5 volumes extra de oxignio so fornecidos, para ir
atravs do sistema sem se alterar. Associado a este total de 147 volumes
de oxignio, haver 553 volumes de nitrognio para se acrescentar aos 100
de combustvel. A composio em volumes dos produtos de combusto,
includos o excesso de ar fica:

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95 CO2 + 110 H 2 O + 552 , 7 N 2 + 24 , 5 O2

volume total dos gases secos: 95 + 552 , 7 + 24 , 5 = 672 , 2


composio dos gases secos:
CO 2 : 95
672,2 = 0 ,141
O2 : 24 ,5
672 ,2 = 0 , 036
N2: 552 ,7
672 ,2 = 0 , 823

volume total dos gases midos: 95 + 110 + 552,7 + 24,5 = 782,2


composio dos gases midos:

CO 2 : 95
782 ,2 = 0 ,121
H 2 O: 110
782 ,2 = 0 ,140
O2 : 24 ,5
782 ,2 = 0 , 031
N2: 552 ,7
782 ,2 = 0 , 706

Exemplo 1.5 :

Metano queimado com uma deficincia de 5% de ar estequiomtrico.


Calcule a anlise do gs de combusto.

Estequiomtricamente, a combusto completa de metano com ar pode


ser representada como antes:

CH 4 +2(O2 + 3,76 N 2 ) CO2 +2H 2O +7,52 N 2

e com uma deficincia de de ar de 5%:

CH 4 + 1,9(O2 + 3,76 N 2 ) aCO2 + bCO + c H 2 O+ 7,14 N 2

assumido que a oxidao do hidrognio do combustvel


inicialmente completada, sua reao pode ser representada como:

H4 + O2 2 H2 O

Portanto sobram 0,9 O2 para oxidao de 1 C, representada em 2


etapas:

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C + 0, 9 O2 CO + 0, 4 O2

CO + 0, 4 O2 0, 8 CO2 + 0, 2 CO

Assim a=0,8 e b=0,2, de forma que toda a equao :

CH 4 + 1, 90 O2 + 7 , 14 N 2 0, 8 CO2 + 2 H 2 O + 7 , 14 N 2

Um processo semelhante pode ser aplicado a combustveis mais


complexos mas precisa-se lembrar que esta simples aproximao tem
limitaes especficas.

1.8 - Determinao da Quantidade do Excesso de Ar da Anlise do Gs de


Combusto

O uso da anlise de gs de combusto para determinar a quantidade


de ar excedente, se intencionalmente fornecido para a integridade da
combusto ou se involuntariamente fornecido atravs de vazamento,
consiste essencialmente em fazer os clculos anteriores ao inverso e
equilibrar os elementos que entram no processo com aqueles que saem.
Esses equilbrios dos elementos necessrio, uma vez que as anlises so
usualmente apresentadas em percentagens, e no em quantidades absolutas.
Alguns exemplos vo demonstrar a aproximao utilizada.

Exemplo 1.6 :

O metano queimado com excesso de ar e d uma anlise de gs de


combusto seco de:

CO2 9,15%, O2 4,58%, N2 86,27 % por volume (ou kmol/100 kmol).

Calcule a quantidade de ar excedente utilizada.

Reescrevemos agora a equao da combusto do metano includo o


coeficiente de excesso de ar:

CH 4 + 2(O2 + 3,76 N 2 ) CO2 +2H 2O +( 1)2O2 + 7,52 N 2

Observe que o oxignio estequiomtricamente excedente, bem como o


nitrognio associado sai junto com os produtos da combusto, compondo
assim a massa total dos gases na sada. Para cada kmol de metano
queimado nestas condies, produzido um total de :

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1 + 2 + ( 1)2 + 7,52 = 1 + 9,52 kmol de produtos de combusto mido, ou

1 + ( - 1)2 + 7,52 = 9,52 1 kmol de produtos de combusto secos

Se a concentrao de CO2 de 9,15% nos gases secos, possvel


determinar o coeficiente de excesso de ar:

1
0, 0915 = = 1, 25
9 , 52 1

Quando a combusto foi incompleta e algum monxido de carbono foi


produzido, o clculo de ar excedente precisa levar isto em conta e fazer
concesso ao oxignio presente no gs de combusto, que pertence ao
monxido de carbono. O aparecimento de monxido de carbono, devido
combusto incompleta, num gs de combusto em que ar excedente
utilizado, no prontamente previsvel mas o efeito de sua presena
visto na anlise do gs.

Exemplo 1.7 :

Um combustvel de composio

C H O N S Cinzas

72,0 8,4 8,0 2,8 3,2 5,6


(porcentagem em massa)

produz uma anlise de gs de combusto sco de:

CO2 O2 CO N2

12,0 5,0 1,2 por diferena


(porcentagem em volume)

e o resduo slido da combusto contm 25% de carbono. Determine a


quantidade de ar excedente que fornecida.

Existem trs etapas para resolver neste clculo:


(1) Calcular as exigncias tericas de ar;
(2) Fazer o balanceamento do carbono, determinando assim a parcela de
carbono que queimou esaiu com os produtos de combusto, por unidade de
combustvel queimado.
(3) Fazer o balano de oxignio, considerando a devida proporo entre
CO2 e CO e O2.

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1 etapa:

partindo de l00 kg de combustvel, incluso as cinzas, j calculamos


diretamente o n de kmol de cada elemento:

6C + 8,4 H + 0,5O + 0,2 N + 0,1S + x(O2 + 3,76 N 2 ) 6CO2 + 4,2 H 2 O + 0,1SO2 + x3,76 N 2

0,5 + 2 x = 6 2 + 4,2 + 0,1 2 x = 7,95

exigncia de oxignio = 7,95 Kg.mol/100 Kg de combustvel

2 etapa:

Para 100 kg de combustvel existem 72,0 Kg de carbono. O resduo slido


da combusto contm a cinza indicada na anlise mais carbono no queimado
(25%). O resduo total assim 5,6 de cinza mais 1,87 Kg de C. A quantia
de C queimado dessa forma, 5,84 Kg.mol (72 kg - 1,87 kg).
6C + 8,4H + 0,5O + 0,2 N + 0,1S + 7,95(O2 + 3,76 N 2 )
5,31CO2 + 0,53CO + 4,2H 2 O + 0,1SO2 + zO2 + ( 3,76 7,95 + 0,2)N 2 + 0,16C (nas cinzas)

%O2 5
= = 0,4167 z = 0,4167 5,31 = 2,21
%CO2 12

Observe que foi descontado o parcela de carbono que no queimou, e foi


mantido a relao CO2/CO, possibilitando o balanceamento correto da
equao e o clculo do coeficiente z, relativo ao O2, pela relao O2/CO2.

3 etapa:
o volume total de gases seco produzido :
5,31 + 0,53 + 0,1 + 2,21 + ( 3,76 7,95 + 0,2 ) = 29,892 + 8,35

sendo o teor de CO 2 igual a 12%, o coeficiente de excesso de ar calculado :

5,31
0,12 = = 1,20
29,892 + 8,35

A avaliao do excesso de ar assume combusto completa, e portanto


o excesso precisa ser relatado nesta base. A determinao de acusou um
excesso de 20,0%.
O Oxignio em excesso devido a somatria das parcelas de oxignio
oriundos do prprio ar em excesso fornecido, de oxignio devido ao

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Carbono que no queimou e apareceu nos residuos de cinzas, e de oxignio


devido a formao de monxido de carbono, que no foi oxidado
completamente em CO2.

A importncia dos clculos de combusto em circustncias


industriais usuais foi mostrada e os exemplos escolhidos aqui no
pretendiam somente mostrar o processo de clculo mas salientar alguns
pontos assinalados. No est implcito que o mtodo de clculo
demonstrado aqui seja o nico mtodo ou mesmo o melhor, mas um enfoque
dos princpios bsicos, e como tal, flexvel e amplamente aplicvel.
Existem situaes aqui minimizadas para maior clareza, nas quais os
clculos necessrios so muitos, e muito mais sofisticados, como por
exemplo, os processos de altas temperaturas onde os efeitos da
dissociao so mais importantes. Um enfoque de tais situaes pode ser
feito, fundamentado no mtodo de clculo anterior.

1.9 - Temperatura de Chama

Qualquer reao de combusto, na verdade qualquer reao qumica,


pode ser geralmente representada pelo esquema:

reagentes (cadeia de reao) produtos

Vamos apresentar isto simbolicamente como:

A + B C + D

Na verdade, no vai haver nunca uma transformao completa de A e B para


C e D. Antes, atingida uma situao de equilbrio, a qual deveria ser
representada como:

A + B C + D

Naturalmente, so estabelecidas reaes para se atingir os


produtos, de forma que na maioria das circustncias usuais o equilbrio
muito mais para a direita, com C e D predominando. No entanto, se os
intrumentos analticos so bons o bastante, os traos de A e B sero
detectados qualquer que sejam as circustncias. Tambm, como a reao
uma cadeia de reaes, podemos esperar encontrar traos dos materiais de
cadeia.

Os fatores que controlam o grau de dissociao para qualquer reao


dada (isto , a posio de equilbrio) so: temperatura, presso e
concentrao. O princpio de Le Chatelier diz que se uma varivel que
afeta o equilbrio de um sistema modificada, ento a posio de
equilbrio deslocada para se opor mudana.

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Para efeito de clculos de combusto industrial, onde os nveis de


temperatura so usuais at um mximo de 1500 ~1600 K, a dissociao
assume pouca ou nenhuma importncia. A dissociao do CO comea a ser
detectada por volta de 2000 K, e apresenta-se como um caso particular dos
processos gerais de combusto e no ser aqui tratada em detalhes. Os
prncipios gerais da dissociao so encontrados na literatura de
cintica qumica e sua aplicao especfica em combusto necessria
quando a combusto uma parte de um processo e determina sua
eficincia, tais como nos processos de incinerao trmica, na
gaseificao de carvo e lenha, ou na fabricao de combustveis
sintticos.

1.10 - Medio do rendimento de combusto

Para se calcular o rendimento de calor til de um sistema de


combusto necessrio saber o Poder calorfico do combustvel, a relao
ar ( ou oxignio) /combustvel e o grau de complexidade da combusto.
O Poder Calorfico de um combustvel definido como a quantidade
de calor desprendido pela combusto completa do combustvel. Se esta
quantidade de calor medida com os produtos de combusto saindo
completamente na fase gasosa, este denominado Poder Calorfico
Inferior. Se, por outro lado, a gua nos produtos de combusto for
considerada na fase lquida, ou seja, com o produtos de combusto
temperatura ambiente, o calor desprendido denominado Poder Calorfico
Superior. A diferena entre os dois valores exatamente a entalpia de
vaporizao da gua formada na combusto do hidrognio constituinte e da
gua presente no combustvel na forma de umidade:

PCi = PCs 2440(9h + u )


onde :
PCi : Poder Calorfico Inferior (kJ/kg)
PCs : Poder Calorfico Superior (kj/kg)
h : teor de hidrognio constituinte do combustvel (kg/kg)
u : teor de umidade no combustvel (kg H 2 O / kg de combustvel sco)

As medies de Poder Calorfico em laboratrio so realizadas em


bomba calorimtrica com temperatura do meio controlada prximo a
temperatura ambiente, e o valor obtido sempre o Poder Calorfico
Superior. A avaliao do PCI feita atravs da equao acima, e
portanto deve ser conhecida o teor de hidrognio do combustvel, ou pelo
menos, estimado com alguma margem de segurana. A maioria dos processos
industriais tem seus produtos de combusto exauridos a temperaturas onde
a gua est na forma de vapor, e por esta razo o conhecimento do Poder
Calorfico Inferior til e facilita os clculos de aproveitamento de
calor.

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1.11 - Temperatura Adiabtica de Chama

O desprendimento de calor proveniente da reao de combusto pode


ser calculado conhecidos o Poder Calorfico do combustvel e a taxa de
consumo de combustvel na fornalha. Se for assumido que todo o calor
gerado transformado em entalpia dos produtos de combusto, sem nenhuma
perda de calor por radiao ao ambiente externo (uma situao, na
prtica, impossvel) ou perda de temperatura por dissociao, possvel
calcular a Temperatura Adiabtica de Chama:

m& c PCi = m& g Cp g (Tg Tar )

onde :
mc : taxa de consumo de combustvel (kg/s)
PCi : Poder Calorfico Inferior (kJ/kg)
m g : massa de gases de combusto (kg/s)
Cp g : Calor Especfico dos gases de combusto (kJ/kg K)
T g : temperatura de sada dos gases de combusto(Temperatura Adiabtica de Chama)(K)
Tar : temperatura de entrada do ar de combusto (K)

A temperatura Adiabtica de Chama uma abstrao, pois nenhum


processo real pode ser adiabtico, e tanto mais difcil em altas
temperaturas, geralmente produzidas em condies de chama. Alm disso, a
dissociao comea a se fazer sentir em temperaturas acima de 2000 K,
e o calor desprendido tende a ser menor que o calculado. De qualquer
maneira, o clculo pode ser til para efeito de comparao de potenciais
de combustveis para uma dada necessidade de calor e temperatura.
Observe que no clculo da massa de gases produzidos est implcito a
relao ar/combustvel, pois os produtos de combusto a soma das massas
do ar de combusto e do combustvel consumido no processo. A temperatura
adiabtica de chama pode ser ento calculada para uma massa unitria de
combustvel desde que se estabelea a relao ar/combustvel.

De modo inverso, conhecido a temperatura de sada dos gases de


combusto, possvel calcular o calor recebido pelo processo de
combusto, o qual ser a diferena entre a entalpia dos gases
temperatura adiabtica de chama e entalpia de sada dos produtos de
combusto:

Q& = m& c PCi m& g Cp g (Ts g Tar )

onde :
Q& : calor recebido pela fornalha (kJ/s)
Ts g : temperatura de sada dos gases de combusto na fornalha (K)

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