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1. Relevncia, Conceitos e Evoluo Histrica

1.1. Introduo.

Baseando-se nos dados relativos produo mineral brasileira de 1999

[1], possvel estimar que 50 milhes de toneladas de concentrados de diversos
bens minerais (apatita, carvo, chumbo, cobre, ferro, fluorita, grafita, ltio,
magnesita, nibio, nquel, ouro, silvita, talco e zinco) so produzidas anualmente
no Brasil por flotao. Dentro deste universo, considerando-se escala de
produo e valor dos produtos gerados, destaca-se a concentrao de ferro,
apatita, zinco, ouro, magnesita e nibio.
No mbito mundial, a flotao responsvel por quase toda a produo de
concentrados de antimnio, berilo, bismuto, chumbo, cobre, grafita, ltio,
molibdnio, nibio, prata, sais de potssio, vandio e zinco; alm de contribuir
para a produo de concentrados de barita, cromo, carvo, feldspato, ferro,
fluorita, fosfato, mangans, micas, nquel, ouro, talco e tungstnio [2][3]. Fora da
indstria mineral, tal tecnologia ainda utilizada no tratamento de efluentes
domsticos e industriais, indstria qumica e alimentcia [4].
To variado leque de aplicaes apresenta o processo de flotao e
tamanha contribuio ele trouxe para o desenvolvimento da indstria mineral que
Frank R. Milliken [2], comemorando o 50o aniversrio da implantao do
primeiro processo industrial de flotao nos E.U.A.; considerou o advento dos
processos pirometalrgicos de fundio (smelting), h 5000 anos, e a flotao
(patenteada em 1906) como os dois desenvolvimentos tecnolgicos que mais
progresso trouxeram para a indstria mineral em todos os tempos. De fato, o
advento da flotao viabilizou o aproveitamento de minrios mais pobres,
exibindo associaes mineralgicas mais complexas e liberao em
granulometria mais fina que as de at ento. Contrariando as previses
pessimistas de Malthus [5], ao longo do sculo XX, a humanidade foi capaz de
produzir concentrados minerais na quantidade e qualidade de que necessitava
 2

(fertilizantes, metais bsicos, carvo, cargas, cimento, explosivos), com custos

decrescentes e sob desafios tecnolgicos progressivamente maiores. Sem a
flotao, dificilmente o progresso material da humanidade seria to intenso como
foi neste sculo.

1.2. Conceito de Flotao e suas Implicaes [6] [7].

No mbito da tecnologia mineral, flotao um processo de separao de

minerais que conduzido em meio aquoso e na presena de bolhas de ar. Para
que seja possvel separar as espcies minerais presentes na suspenso aquosa, o
processo faz uso de diferenas entre as energias livres (G) das interfaces
envolvidas: slido/lquido, lquido/gs e slido/gs.
temperatura e presso constantes, a derivada da energia livre interfacial
com relao rea da interface (dG/dA) denominada tenso interfacial (). O
significado fsico dessa grandeza assume diferentes interpretaes, dependendo
do ponto de vista da abordagem:
i. Sob o ponto de vista termodinmico, definida como sendo o
trabalho necessrio para aumentar a rea da interface de uma unidade,
num processo isotrmico e reversvel. Nesse caso, ela expressa em
unidades de energia por unidade de rea (J.m-2 no SI ou erg.cm-2 no
sistema CGS);
ii. Sob o ponto de vista mecnico, a interface pode ser enfocada como
sendo uma membrana contrtil (hipottica) em permanente estado de
tenso. Nesse caso, estaria atuando em direo paralela interface,
opondo-se a qualquer esforo que resulte em aumento da rea dessa
mesma interface. Suas dimenses seriam: unidade de fora por unidade
de comprimento (N.m-1 no SI ou dyn.cm-1 no sistema CGS);
iii. Tanto pela interpretao mecnica como pela termodinmica,
constitui uma barreira (seja mecnica ou energtica) a um aumento da
rea da interface, temperatura e presso constantes. Ambas
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abordagens so fundamentadas na interpretao de fatos

experimentais.

Para que partculas minerais sofram adeso a bolhas de ar, necessrio

que a rea das interfaces slido/lquido e lquido/gs sofram retrao,
acompanhadas de uma conseqente expanso da rea da interface slido/gs.
Como as tenses interfaciais agem sempre no sentido de impedir um aumento da
rea da interface que representam, um equilbrio esttico entre as trs tenses
interfaciais atingido quando a equao 1.1., tambm conhecida como equao
de Young, obedecida. Tal equilbrio ilustrado atravs da figura 1.1..

Cos = (S/G - S/L) / L/G Equao 1.1.

Onde:
= ngulo de contato, ou seja, o ngulo formado entre a fase slida e a fase
gasosa, medido atravs da fase lquida;
S/G = Tenso interfacial slido/gs ou variao da energia livre da interface
slido/gs com a rea da interface, temperatura e presso constantes;
S/L = Tenso interfacial slido/lquido ou variao da energia livre da interface
slido/lquido com a rea da interface, temperatura e presso constantes;
L/G = Tenso interfacial lquido/gs (mais comumente chamada de tenso
superficial) ou variao da energia livre da interface lquido/gs com a rea da
interface, temperatura e presso constantes.

Figura 1.1 - ngulo de contato e tenses interfaciais em sistema trifsico.

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Atravs da equao de Young e tambm da figura 1.1, possvel observar

que quanto maior a magnitude apresentada pelo ngulo de contato (), maior a
afinidade da espcie mineral pelo ar e menor sua afinidade pela gua. Deste
modo, constitui um parmetro indicativo do grau de hidrofobicidade
apresentado por uma determinada fase slida em contato com o ar e a gua. De
fato:
i. Hidrofobicidade uma propriedade apresentada pelos slidos de repelir
gua de sua superfcie. Quanto mais hidrofbico for um slido, maior ser
sua repelncia por gua e tambm maior ser sua afinidade por
substncias apolares ou lipoflicas, como so o ar atmosfrico e
substncias graxas. Tais substncias apresentaro tendncia de se espalhar
espontaneamente pela superfcie de slidos hidrofbicos (*);
ii. Hidrofilicidade uma propriedade exibida por slidos de serem
umectados ou molhados pela gua. Quanto mais hidroflico for um
slido, maior ser o espalhamento de gua (ou outros lquidos polares) por
sua superfcie, isto , maior ser sua umectao por esse(s) mesmo(s)
lquido(s);

No que diz respeito polaridade, as substncias podem apresentar carter

polar, apolar ou polar/apolar em funo de suas molculas apresentarem ou no
um dipolo permanente. Deste modo, substncias como:
i. H2O, NH3 e CO apresentam carter polar, isto , suas molculas exibem
permanentemente regies com maior ou menor concentrao de eltrons.
Nas molculas de gua, os tomos de oxignio constituem seu plo
negativo, enquanto que a regio ocupada por tomos de hidrognio
constitui seu plo positivo;
_________________________________________________________________
(*) A tendncia ao espalhamento de um lquido sobre um slido pode ser prevista
com base cientfica atravs do trabalho de adeso do lquido ao slido versus
trabalho de coeso do lquido. Tal assunto ser abordado com maior
profundidade no Captulo 2.
 5

ii. N2, O2, CO2 e hidrocarbonetos alifticos (CnH2n+1) apresentam carter

apolar, devido ao fato de suas molculas no apresentaram um dipolo
permanente, embora dipolos induzidos possam ser momentaneamente
criados e desfeitos;
iii. lcoois (CnH2n+1OH), cidos graxos (CnH2n+1COOH), fenis (C6H5OH),
apresentam carter polar/apolar em funo de suas molculas serem
constitudas de partes polares (-COOH, -OH) e apolares (CnH2n+1, C6H5).
A literatura tambm se refere a tais substncias como anfipticas.

Ainda no que concerne polaridade das substncias, importante e

oportuno ressaltar:
i. Substncias apolares apresentam tendncia de se dissolver ou formar
misturas homogneas com outras substncias de natureza tambm polar;
mutatis mutandis para substncias polares. Substncias anfipticas,
dependendo do seu HLB (equilbrio lipoflico/hidroflico) sero mais ou
menos solveis em ambos os meios polar e apolar;
ii. Substncias apolares, quando em contato com substncias polares,
apresentaro tendncia de se segregar, formando uma mistura
heterognea. A fronteira entre as duas fases denominada interface (ou
interfase) e apresenta propriedades que diferem daquelas que caracterizam
individualmente cada fase;
iii. Em misturas heterogneas que contm uma fase polar e outra apolar e
ainda uma substncia anfiptica dissolvida em ambas fases ou em uma
delas; as espcies (molculas ou ons) anfipticas concentrar-se-o na
interface formada entre as duas fases, orientando-se de modo tal que sua
parte polar fique voltada para a fase polar e sua poro apolar fique
voltada para a fase apolar. Tais substncias tambm so chamadas de
surfatantes (do ingls surfactant). Sua atividade interfacial pode ser
to intensa que elas sero capazes de at estabilizar uma emulso da fase
polar na apolar ou vice-versa, fazendo com que a mistura antes
heterognea se transforme em homognea.
 6

Com base nos conceitos apresentados, podemos agora estabelecer uma

fundamentao lgica formal para explicar como ocorre a separao entre
partculas de diferentes espcies minerais por flotao:
Seja uma mistura heterognea composta de partculas p e q tais que:
Partculas p apresentam propriedades interfaciais capazes de lhes conferir
intensa afinidade por uma determinada fase A(*) e averso por uma fase B;
Partculas q apresentam propriedades interfaciais capazes de lhes conferir
intensa afinidade por uma determinada fase B e averso fase A.
Se tais partculas p e q estiverem suspensas na fase A e criarmos uma
interface A/B (**) neste meio, as partculas p permanecero preferencialmente na
fase A, enquanto as partculas q apresentaro tendncia de se concentrar na
interface A/B ;efetivando-se, por conseguinte, a separao das partculas p e q
quando tal interface A/B for removida do sistema.
Nos processos modernos, somente a interface ar/gua (bolha de ar)
utilizada para efetuar a separao. Essas bolhas, ao abandonarem a fase aquosa,
transportam as partculas hidrofbicas para uma espessa camada de espuma que
se forma no topo das clulas de flotao, justificando a denominao flotao
por espuma ou froth flotation para esse processo de concentrao. Por outro
lado, nos primrdios do processo, a interface gua/leo foi muito utilizada,
porm caindo em desuso com o advento das clulas aeradas (Seo 1.4). Deste
modo, a literatura moderna utiliza o termo flotao para se referir variante que
sobreviveu, isto , a flotao por espumas ou froth flotation.
Quando se almeja flotar o mineral de minrio, ento o processo
denominado de flotao direta; todavia quando almeja flotar a ganga, ele
denominado flotao reversa. Muitas vezes um minrio apresenta vrios minerais
de minrio (como os sulfetos polimetlicos) e se deseja flotar todos em conjunto.
Nesse caso, a flotao denominada coletiva ou bulk flotation.
_________________________________________________________________
(*) Se a fase A for a gua, as partculas p sero chamadas de hidroflicas (do grego hydros=gua e
phylos=amigo) enquanto que as partculas q sero chamadas de hidrofbicas (phobos=averso,
medo).
(**) A fronteira entre as duas fases denominada interface (ou interfase) e apresenta propriedades que
diferem daquelas que caracterizam individualmente cada fase.
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1.3. A Versatilidade do Processo de Flotao e o Papel dos Reagentes.

O uso disseminado da flotao para concentrar diferentes espcies

minerais, presentes na natureza em variadas associaes mineralgicas, se deve
grande versatilidade apresentada por essa tecnologia. Isto porque o carter
hidrofbico/hidroflico dos minerais pode ser modulado (induzido, reforado ou
inibido), em grande extenso, atravs da utilizao de substncias qumicas
(reagentes de flotao) que so adicionadas polpa com o intuito de
desempenhar um papel especfico [6] [8] [9]. A escolha/adoo dos reagentes,
concentrao com que so utilizados no processo, seqncia de adio e tempo
de condicionamento obedecem a um compromisso entre:
i. Obteno de um concentrado que satisfaa s especificaes do mercado
consumidor (indstria qumica e metalrgica);
ii. Mxima recuperao de mineral til de modo tal que se viabilize tcnica e
economicamente o processo de concentrao.

Os reagentes de flotao podem ser classificados de acordo com o papel

que exercem no processo [6]:
i. Coletores: so espcies qumicas surfatantes dotadas de uma cadeia
hidrocarbnica acoplada a grupo(s) funcional(is) polar(es). Elas so
capazes de adsorver na interface mineral/soluo para induzir ou reforar
sua hidrofobicidade;
ii. Modificadores: so espcies qumicas que atuam tanto na interface
mineral/soluo como no seio da soluo (bulk). Eles podem ser
classificados de acordo com sua funo:
Ativadores: so geralmente sais inorgnicos que, quando adicionados
polpa antes da adio do coletor, promovem ou facilitam sua adsoro na
interface mineral/soluo;
Depressores: so sais ou polmeros utilizados com o intuito de adsorver
seletivamente na superfcie dos minerais que no se tem interesse em
flotar. Neste caso, os depressores competem com o coletor por stios da
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interface mineral/soluo e ainda reforam a hidrofilicidade dos minerais

que no se deseja flotar. As molculas dos depressores so, via de regra,
ricas em grupos funcionais polares (-OH alcolico, -OH fenlico, -COOH,
-NH2, etc.);
Reguladores: so substncias utilizadas com o intuito de atuar no bulk
(reguladores de pH, pCa, pMg, promotores de formao de micelas) ou
nas interfaces mineral/soluo (dispersantes) ou ar/soluo (reguladores de
espuma) com o intuito de estabilizar o processo ou promover condies
timas para a atuao dos demais reagentes;
iii. Espumantes: so espcies capazes de adsorver na interface ar/soluo,
rebaixar a tenso interfacial ar/soluo e, com isto, produzir condies
timas de gerao de espuma, alm de agilizar a cintica de interao
entre partculas e bolhas. Suas molculas apresentam cadeias ramificadas
ligadas a vrios grupos polares no-inicos, principalmente OH.

As tabelas 1.1., 1.2. e 1.3. e 1.4. reportam as principais substncias

utilizadas como reagentes de flotao nos variados processos hoje existentes no
mundo. Alguns comentrios quanto estrutura/composio dos reagentes se faz
necessria:

i. Reguladores so sais inorgnicos, cidos ou bases;

ii. Depressores de sulfetos so sais;
iii. Depressores de minerais oxidados so polmeros (ou sais inorgnicos
que produzem espcies polimerizadas na polpa) dotados de vrios
grupos funcionais polares;
iv. Coletores apresentam cadeias lineares e seus grupos funcionais so
inicos ou ionizveis;
v. Espumantes apresentam, via de regra, cadeias ramificadas e grupos
funcionais no-inicos, como o OH alcolico.
 9

Tabela 1.1. Principais coletores e suas aplicaes

Substncia Frmula (*) Aplicaes

Aminas primrias e seus sais R-NH3+ A-(*) Silicatos e KCl

Sais quaternrios de amnio R-N-(CH3)3+ A- Silicatos e xidos

cido alquil aril arsnico R-B-AsO(OH)2 Cassiterita

Alquil-carboxilatos de sdio RCOO- Na+ xidos e minerais semi-

solveis
Alquil ditiocarbamatos R1,R2-N-CSS- Na+
R1,R2-N-CSS- K+ Sulfetos
Mercaptans R-SH

Mercaptobenzotiazol R-B-SH

Alquil ditiocarbonatos R-O-CSS- Na+ Sulfetos e ouro metlico

R-O-CSS- K+
Dialquil ditiofosfatos (R-O)2-PSS-Na+
(R-O)2-PSS-K+
Hidrocarbonetos alifticos CnH2n+2 Carvo, molibdenita, talco,
grafita e ouro metlico
Alquil hidroxamatos R-C=N-O- Na+ Minerais de ferro,
wolframita e cassiterita
OH
Alquil oximas R-CH-C-R Crisocola e cassiterita

OH NOH
Alquil sulfatos e sulfonatos R-O-SO3- Na+ xidos de ferro, boratos,
R-SO3- Na+ barita, fluorita e sulfatos
solveis
Alquil Sarcosinatos R-N-R-COO- Na+ Apatita e scheelita

Alquil Sulfosuccinatos R-CH-COO- Na+ Apatita

Sulfossuccinamatos
SO3- Na+
Alquil fosfatos R-PO4- Na+ xidos

(*) Smbolos adotados: R= Cadeia hidrocarbnica; B=Anel benznico A- = Cloreto, acetato.

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Tabela 1.2. Principais depressores e suas aplicaes

Substncias Aplicaes

Na2S, NaHS Depressores de sulfetos

NaCN, Ca(CN)2 Depressores de sulfetos

Na2Cr2O7 Depressor de galena

ZnSO4 Depressor de esfalerita

Na4Fe(CN)6, KMnO4 Depressores de pirita

SO2 Depressor de esfalerita previamente ativada

Na2S2O3 Fonte de SO2 em meio cido

Na2SiO3 Depressor de xidos e silicatos, dispersante

Na2SiF6 Depressor de xidos e silicatos, dispersante
Na2C2O4/H2C2O4 Depressor de zirco na flotao de nibio

Amido Depressor de xidos e sais semi-solveis

Carboximetil celulose Depressor de talco

Sulfonatos de lignina Depressor de barita e xidos

Gomas naturais Depressor de xidos e sais semi-solveis

Polifenis Depressores de carbonatos na flotao de fluorita

(Quebracho, tanino)
 11

Tabela 1.3. Principais reguladores e suas aplicaes

Substncias Aplicaes

CaO Regulador de pH

CO2, Na2CO3, NaHCO3 Regulador de pH, pCa e pMg, dispersante

NaOH Regulador de pH

H2SO4 Regulador de pH

leo diesel Controlador de espuma

Amido Controlador de espuma

Siliconas Controlador de espuma

Fosfatos, Polifosfatos Dispersante, regulador de pCa e pMg

Nonil fenol (etoxilado) Promotor de formao de micelas

 12

Tabela 1.4. Principais espumantes

Substncia Frmula
O
O

leo de cnfora
CH3 CH CH2

OH

- terpenol CH3 C CH3

CH3

CH3
o cresol
OH

OH

Dimetilfenilcarbinol CH3 C CH3

O
CH3

leo de eucalipto
CH3 CH3

CH3 OH

Metil isobutil carbinol CH3CHCH2CHCH3

R(OC2H4)nOC2H4OH
n=2-5

Polietilenoglicol H(OC3H6)nOH
n=2-5

R(OC3H6)nOH
Polipropilenoglicol n=25
R = CH3, C4H9
C2H5O OC2H5
Trietoxibutano CH3CHCCH3

OC2H5
 13

Tabela 1.5. Principais ativadores e suas aplicaes

Substncias Aplicaes

CuSO4 Ativador de esfalerita, estibnita e arsenopirita

Pb(CH3COO)2 Ativador de estibnita

NaF Ativador na flotao catinica de silicatos

Hidroxocomplexos de Ativador na flotao aninica de xidos e silicatos

ctions metlicos

Vejamos uma situao prtica que ilustra a versatilidade do processo de

flotao: seja um minrio composto de calcita (CaCO3) e quartzo (SiO2).
Embora ambas espcies minerais naturalmente hidroflicas, torna-se possvel
separ-las por flotao atravs do uso de um conjunto de reagentes capazes de
induzir seletivamente a hidrofobicidade em uma determinada espcie mineral,
promovendo sua flotao e impedindo que a outra espcie exiba semelhante
comportamento. Tal seletividade pode ser obtida de duas maneiras [10]:
i. Se a mistura for composta predominantemente de calcita e apresentar o
quartzo como impureza; por razes econmicas, a prtica industrial
recomenda a flotao da ganga (flotao reversa). Assim, as partculas de
quartzo poderiam se tornar hidrofbicas (hidrofobicidade induzida)
atravs da adsoro de aminas graxas na interface quartzo/soluo. Para
que o processo seja seletivo, ser necessrio trabalhar em uma faixa de pH
tal que as partculas de quartzo apresentem carga lquida interfacial com
sinal negativo e ainda na presena de um outro reagente (amido) capaz de
reforar o carter hidroflico da interface calcita/soluo. Assim sendo, as
aminas graxas desempenhariam o papel de coletor para o quartzo, o amido
de depressor de calcita e o hidrxido de sdio de regulador de pH;
 14

ii. Se a mistura for composta predominantemente por quartzo e apresentar a

calcita como mineral que se deseja concentrar, poder-se-ia utilizar flotao
direta da calcita, cuja hidrofobicidade seria induzida atravs da adio de
sabes alcalinos de cidos graxos (agente coletor), em meio alcalino
(NaOH/HCl como reguladores de pH) com adio prvia de silicato de
sdio para deprimir partculas de quartzo.

1.4. Da Catao Manual Flotao por Espuma: uma Jornada

Tecnolgica da Humanidade.
No que concerne Civilizao Ocidental, vestgios de explotao e
beneficiamento de matrias primas minerais, assim como de metalurgia extrativa
(pirometalurgia) remontam a 7.000 anos: egpcios, caldeus, fencios, persas,
gregos, romanos e cartagineses desenvolveram tecnologia rudimentar, porm
adequada s necessidades de sua poca. O ouro da Trcia, o carvo do Vale do
Eufrates, a prata da Espanha vm testemunhar a existncia da minerao como
importante atividade econmica, assim como artefatos metlicos, peas de
cermica ou vidro, receitas de medicamentos e pigmentos base de minerais,
atestam a capacidade das civilizaes antigas de no somente explotar, mas
tambm beneficiar minrios e deles extrair substncias teis para diversas
finalidades prticas [11-14].
Parte do conhecimento ancestral sobreviveu hecatombe do Imprio
Romano e chegou Idade Mdia, quando intensa atividade mineira floresceu na
Europa Ocidental, principalmente onde hoje se encontram a Alemanha (Harz,
Goslar, Freiberg, Cremnitz), Espanha (Galcia), Polnia e Inglaterra (Cornualha e
Gales) e aprimorou os conhecimentos tcnicos herdados da Antigidade
Clssica. Todo esse acervo de conhecimentos foi compilado e reportado por
Georgius Agrcola, em sua notvel obra De Re Metallica [11]. Por essa poca,
a concentrao de minerais comeava na frente de lavra, quando somente
fragmentos mais ricos eram aproveitados. A cominuio era executada por
aquecimento/resfriamento sbito assim como pelo impacto de martelos ou corpos
rgidos (stamps). A separao por tamanho era conduzida em peneiras
 15

rudimentares (tonis de madeira dotados de grades de metal ou madeira). A

concentrao era executada por catao ou separao densitria, sendo que os
jigues constituem a maior inovao tecnolgica dessa era. Tudo, invariavelmente,
era movido por rodas dgua, moinhos de vento, trao animal ou trabalho braal
humano, que no poupava mulheres e nem mesmo crianas.
Embora durante a Antigidade o homem j tivesse utilizado com fins
prticos o fenmeno da adeso de minerais hidrofbicos a substncias oleosas,
tal conhecimento no foi utilizado pelos europeus da Idade Mdia para
concentrar minerais, embora seus contemporneos rabes j utilizassem o mesmo
princpio para concentrar minerais de cobre [12]. De fato, em sua clssica obra
De Re Metallica, Agricola [11] menciona que alguns minerais so
gordurosos, mas no reporta alguma tcnica de concentrao que fizesse uso
dessa propriedade.
Apesar de incipiente e primitiva, a tecnologia mineral compilada por
Agrcola [11] foi capaz de prover meios eficazes para se produzir concentrados
minerais que foram utilizados na produo de insumos que alavancaram grandes
avanos para a humanidade, como a imprensa (tipos metlicos foram utilizados
na impresso), renascimento nas artes plsticas (tintas, pigmentos, pedras
ornamentais) e as grandes navegaes (construo naval). Tais avanos
aceleraram o desenvolvimento intelectual do homem, propiciando o advento de
novas idias, como a Reforma Protestante e o Iluminismo; quando o pensamento
cientfico moderno venceu o misticismo medieval, propiciando a separao entre
cincia, filosofia e religio [14].
As sementes do pensamento cientfico e sua praxe experimental plantadas
por Galileu e Newton no sculo XVII, germinaram no sculo XVIII e deram
copiosos frutos no sculo XIX, que testemunhou o amadurecimento de vrias
cincias, como Biologia, Fsica (eletricidade, magnetismo, termodinmica, tica,
mecnica), Geologia (mineralogia, estratigrafica e tectnica), Qumica (de
colides, de interfaces, sntese orgnica/inorgnica, analtica, metalurgia
extrativa). Tudo isto acompanhado de grandes inovaes tecnolgicas que deram
suporte Revoluo Industrial.
 16

A sinergia entre os diversos ramos do conhecimento trouxe imenso

progresso material e intelectual para a humanidade, conhecimento este que foi
lentamente assimilado pela indstria mineral [14][15]:
i. O transporte de minrios e concentrados foi consideravelmente agilizado
pelas locomotivas, sendo que a mquina a vapor proporcionou alguma
mecanizao nas minas;
ii. Eli Whitney Blake inventou o britador de mandbulas em 1858, seguido
pelo britador giratrio (F. W. Gates, em 1878);
iii. William Frue inventou os vanners em 1874 e a grande novidade da
virada do sculo foi a mesa vibratria de Arthur Wilfley.

No final do sculo XIX, a separao densitria continuava sendo a nica

tecnologia largamente utilizada em escala industrial para a produo de
concentrados de minerais. Alm disso, a perda de enormes quantidades de
material til contido na frao granulomtrica fina (partculas menores que
0,15mm) dos rejeitos da separao densitria constitua um srio problema
econmico e ambiental. A soluo amplamente utilizada na poca era evitar ao
mximo a gerao de finos. Para isto, operaes unitrias de moagem, seguidas
de concentrao densitria, eram executadas em vrias etapas consecutivas.
Mesmo com esses cuidados, milhes de toneladas de minrios extremamente
ricos para os padres atuais eram amontoados em pilhas de rejeitos. Isto sem
contar que grandes depsitos minerais careciam de mtodos de concentrao
quando os minerais de ganga apresentavam mesma densidade que os minerais de
minrio, j que no existia tecnologia capaz de efetuar a concentrao. Neste
contexto ocorreu o advento da flotao para concentrar minerais [13].
Somente em 1860 que o j conhecido fenmeno da adeso de partculas
hidrofbicas a substncias oleosas foi utilizado por William Haynes para a
conceber e patentear um processo de concentrao denominado bulk oil
flotation que se mostrou adequado para concentrar sulfetos. A tcnica consistia
em misturar ao minrio grandes quantidades de leo (1 tonelada de leo para
cada 5-9 toneladas de slidos) durante a cominuio, transferindo a mistura para
 17

um meio aquoso. Aps separao das fases, os sulfetos eram recuperados junto
com as gotas de leo, enquanto que os minerais de ganga (mais hidroflicos)
permaneciam na fase aquosa. Tal processo no foi aplicado em escala industrial
em virtude do alto consumo de leo [12] [13] [15].
A concepo bsica de Haynes foi aperfeioada por Frank Elmore (1898)
e evoluiu ao longo de duas tendncias principais [12] [13] [15]:
i. Uma tendncia foi aumentar a quantidade de leo usada na separao,
resultando em um tipo especial de flotao denominado skin flotation
(flotao em pelcula). Contriburam nesta direo as patentes de Nibelius
(1892), Macquisten (1907), DeBavay (1907) e Wood (1914). O processo
consistia em introduzir partculas minerais secas em um tanque cheio
dgua e recoberto por uma pelcula de leo que flua na direo de um
vertedouro (isto , saa do tanque por overflow). As partculas
hidrofbicas eram molhadas pelo leo, permanecendo em contato com tal
fase at serem recuperadas na sada do vertedouro. As partculas
hidroflicas eram expulsas para a fase aquosa, reportando-se ao fundo do
tanque, onde saam pelo underflow. Apesar de seu sucesso inicial, a
flotao por pelcula se tornou obsoleta com o advento da flotao por
espuma;
ii. Outra tendncia foi diminuir a quantidade de leo, que era utilizado
somente para reforar a hidrofobicidade dos minerais que se desejava
recuperar. Para isto, foi necessrio utilizar bolhas de gs para flutuar as
partculas hidrofbicas. Tal abordagem evoluiu para a flotao por
espumas, que foi patenteada em 1906.

O uso de bolhas na flotao iniciou com os irmos Bessel (Alemanha-

1877) que utilizaram gua fervente para efetuar a flotao de grafita. No incio do
sculo XX, Froment, Delprat e Potter, trabalhando de maneira independente,
estudadaram vrios mecanismos para a produo de bolhas de ar por ataque cido
a substncias que produziam gases, como os carbonatos. Com esta inveno,
Potter conseguiu produzir 6 milhes de toneladas de esfalerita (contendo 42% de
 18

Zn) em Broken Hill, Austrlia, 1901. Elmore (Inglaterra-1904) props o uso de

eletrlise e tambm vcuo para a gerao de bolhas de ar. Sulman, Picard e
Ballot, em 1906, projetaram uma clula de flotao que poderia ser considerada
como a me de nossas atuais clulas mecnicas de flotao, uma vez que essa
possua rotor e o ar era aspirado para dentro da clula atravs da presso negativa
criada pela rotao do rotor. Tal clula foi aprimorada por T. J. Hoover, em 1909,
possibilitando maior aceitao junto s empresas. Ainda 1909, Higgins,
Greenway e Sulman patentearam o uso de cetonas, aldedos e steres como
agentes espumantes. Havia nascido a flotao por espumas que logo passou a ser
utilizada para concentrar outros sulfetos (cobre, chumbo, prata), chegando aos
Estados Unidos em 1911 e de l se espalhando por todo o mundo [12] [13] [15].
No que diz respeito evoluo dos reagentes de flotao, merecem
destaque as inovaes (por ordem cronolgica): ativao da esfalerita por sulfato
de cobre (1913); depresso de pirita e esfalerita por cianetos (1922), cidos
graxos como coletores de minerais oxidados (1924); xantatos (1925) e
ditiofosfatos (1926) para flotao de sulfetos; sulfatos de alquila como coletores
para minerais oxidados (1934), aminas graxas para flotao de silicatos (1935)
[12] [13] [15].
A flotao por espumas chegou ao Brasil no final dos anos 50, quando o
prof. Dr. Paulo Abib Andery desenvolveu um processo para concentrao do
chumbo sulfetado de Apia-SP [16]. De 1960 a 1980, assistiu-se a uma contnua
implantao de diversas usinas de concentrao por flotao. Quase todo esse
progresso esteve vinculado diretamente pessoa do prof. Paulo Abib e/ou a
empresa que o mesmo fundou: Paulo Abib Engenharia, que participou direta ou
indiretamente de todos os grandes desenvolvimentos de processo e implantao
de circuitos industriais no Brasil nesse perodo, com destaque pioneira
concentrao de apatita a partir de um carbonatito calctico [17].
 19

Referncias
1. MINRIOS & MINERALES. XII Universo da Minerao Brasileira. So
Paulo, n. 250, jul 2000.
2. MILLIKEN, F. R. Introduction to Flotation. In: FUERSTENAU, D. W. Froth
Flotation-50th Anniversary Volume, New York, SME, 1962. pp.5-9.
3. MERRIL, C. W.; PENNINGTON, J. W., The Magnitude and Significance of
Flotation in the Mineral Industries. In: FUERSTENAU, D. W. Froth
Flotation-50th Anniversary Volume, New York, SME, 1962, pp. 40-55.
4. PERRY, R. H.; GREEN, D. W. Perrys Chemical Engineers Handbook,
Sidney, McGraw Hill Editors, 7th ed., 1997. pp. 1956-1957.
5. MALTHUS, T. R. Primer Ensayo Sobre la Poblacin, Madrid, Alianza, 1968.
317p. (el libro de bolsillo. Seccin: classicos, 15).
6. LEJA, J. Surface Chemistry of Froth Flotation, New York, Plenum Press,
1982. 758 p.
7. ADAMSON, A. W. Physical Chemistry of Surfaces, New York, Interscience,
2nd ed., 1967, 747 p.
8. LEAL FILHO, L. S. Concentrao por Flotao Apostila. Escola Politcnica
da USP, So Paulo, 1997, 121p.
9. DUDENKOV, S. V.; SHUBOV, L. Y.; GLAZUNOV, L. A. Fundamentos de
la Teoria e la Prctica de Empleo de Reactivos de Flotacin, Moscou, Mir,
1980. 404 p.
10. LEAL FILHO, L. S. Flotao: Como Otimizar o Desempenho de Reagentes.
Brasil Mineral, n. 126, p. 28-36, 1995.
11. AGRICOLA, G. De Re Metallica, New York, Dover Publications, Inc., 1950.
638p.
12. GLEMBOTISKII, V. A., KLASSEN, V. I., PLAKSIN, I. N. Flotation, New
York, Primary Sources, 1972. 633p.
13. TAGGART, A. F. Handbook of Ore Dressing, London, John Willey & Sons,
1927. pp. 779-904.
14. ARMYTAGE, W. H. G. A Social Story of Engineering, London, Faber
Paperbacks, 1961. 583p.
15. CRABTREE, E. H., VINCENT, J. D. Historical Outline of Major Flotation
Developments. In: FUERSTENAU, D. W. Froth Flotation-50th
Anniversary Volume, New York, SME, 1962. pp39-54.
16. LEAL FILHO, L. S.; CHAVES, A. P.; HENNIES, W. T. Paulo Abib Andery,
A Distinguished Brazilian Mining Engineer. CIM Bulletin, v.86, n.973, p.
68, 1993.
17. LEAL FILHO, L. S.; CHAVES, A. P.; DAMASCENO, E. C. A Evoluo do
Beneficiamento de Rocha Fosftica no Brasil. Cadernos do Instituto de
Geocincias da Universidade de Campinas, v.3, n.2, p. 96-108, 1993
Volume especial.
 20

2. Formao do Agregado Partcula/Bolha.

2.1. Critrios para Formao do Agregado

A flotao de partculas minerais governada pela formao do agregado
partcula/bolha e seu transporte at a camada de espuma, de onde recolhido por
transbordo ou ao mecnica de ps. Trs critrios ou requisitos controlam a
formao e transporte do agregado na polpa e, por conseguinte, constituem
condio sine qua non para seu sucesso: critrio termodinmico, critrio
cintico e critrio hidrodinmico. Eles so apresentados na tabela 2.1. e
discutidos ao longo deste captulo.

Tabela 2.1. Critrios fundamentais para que ocorra a flotao.

Natureza dos Critrios Condio a ser obedecida

Termodinmico [1-3] > 0o; Wad < 144 mJ/m2

ou l/g > C(*)
Cintico [3][4] tInd.< tCon.(**)

Hidrodinmico [5-7] NWe e NBo < 1ou NFr<1 (***)

(*) = ngulo de contato; Wad=Trabalho de adeso da gua superfcie do slido; C= tenso

superficial crtica de molhabilidade do slido. (**) tInd = tempo de induo; tCon = tempo de
contato partcula/bolha. (***)NWe, NBo, NFr= Nmeros de Weber, Bond e Froude.

Com base nos dados genricos apresentados na tabela 2.1., importante

ressaltar que:
i. O sucesso do processo de flotao advm do compromisso entre os trs
critrios, cabendo ao engenheiro tratamentista preservar a sade do processo
pelo qual responsvel atravs do controle efetivo das variveis que influenciam
tais critrios;
ii. Em alguns casos, a falta em um dos critrios pode ser compensada por
abundncia de um dos outros dois. Por exemplo: partculas hidroflicas muito
finas podem aderir a bolhas de ar e flotar quando NWe<1, NBo<1 e NFr<1 em
clulas que oferecem grande tempo de residncia. Trata-se de uma situao tpica
 21

onde a flotao utilizada no tratamento de efluentes como operao unitria de

separao slido/lquido (flotao por ar dissolvido) e no na concentrao de
minerais [8].

2.2. Aspectos Termodinmicos da Adeso Partcula/Bolha.

A adeso de uma partcula a uma bolha de ar envolve a substituio de
uma unidade de rea da interface slido/lqido por outra do tipo slido/gs,
conforme ilustrado na figura 2.1.. Tal evento sempre acompanhado por uma
variao da energia livre (G) do sistema, isto [9]:
G = Ginicial Gfinal. Equao 2.1.

Figura 2.1. Ilustrao do fenmeno de adeso partcula/bolha (S representa uma

partcula mineral, G representa uma bolha de gs, imersas em meio aquoso L).

Na situao inicial, existem duas interfaces: slido/lquido e lquido/gs;

mas aps a adeso partcula/bolha, ambas as interfaces so destrudas, criando-se
uma nova interface slido/gs. Tal situao expressa pela equao de Dupr
(equao 2.2.):

G = slido/gs - (slido/lqido + lqido/gs ) Equao 2.2.

 22

A Equao de Dupr (equao 2.1.) expressa o maior decrscimo possvel

de G do sistema como resultado do contato entre uma partcula e uma bolha. A
combinao das equaes de Young (equao 1.1., apresentada na Seo 1.2) e
Dupr leva equao 2.3. (equao de Young-Dupr) que exprime as condies
termodinmicas atravs das quais um slido vai (G < 0) ou no vai (G > 0)
aderir a uma bolha de ar [1]:
G = lqido/gs (cos - 1 ) Equao 2.3.

Observando a equao 2.3., possvel verificar que a condio G<0

somente ocorrer quando o ngulo de contato for maior que zero, ou seja, que a
partcula que se deseja flotar seja hidrofbica. Esta tem sido uma das maneiras
mais usuais de se apresentar o critrio termodinmico para que ocorra a formao
do agregado partcula-bolha.
Leja [2] aconselha a no se introduzir na Equao de Young-Dupr
valores de medidos atravs de experimentos estticos sem uma adequada
correo de sua magnitude, levando-se em considerao efeitos mecnicos
(gravitacionais) e tambm o fenmeno da histerese. Tais correes se tornam
particularmente significativas no limiar do carter hidrofbico, isto , para
ngulos de contato muito baixos. Assim sendo, o ngulo de contato um
importante indicador do carter hidrofbico de um mineral que se deseja flotar,
todavia a magnitude da medida no expressa o valor exato das relaes de
tenses interfaciais expressas na equao de Young (Equao 1.1).
Como a termodinmica enfoca os estados inicial e final de uma
transformao sem se ater aos mecanismos que acompanharam a transformao,
ela ser capaz de prever se uma partcula tem probabilidade de aderir a uma
bolha (>0), mas nunca em quanto tempo ocorrer. Da a necessidade da
existncia de um critrio cintico para prever a ocorrncia da flotao. Esse
critrio ser abordado oportunamente na Seo 2.3..
Voltando equao de Dupr (equao 2.3.), veremos que essa no leva
em considerao que entre bolha e partcula existe uma camada de gua que
 23

precisa ser removida para que ocorra adeso partcula/bolha. De fato, o

adelgaamento dessa camada e conseqente ruptura vai desempenhar um papel
importantssimo no sentido de controlar definitivamente o fenmeno da adeso.
Imbudo desta preocupao, Derjaguin [10] procurou caracterizar melhor
o estado inicial do sistema, isto , antes de ocorrer a adeso partcula/bolha,
introduzindo dois novos conceitos:
i. A energia livre interfacial do sistema no estado inicial (Gi) deveria levar
em considerao a existncia do filme aquoso existente entre partcula e bolha e
sua magnitude seria funo da espessura (h) desse filme;
ii. A existncia do filme aquoso per se consistiria em uma barreira
energtica a ser vencida para que ocorresse a adeso. Tal barreira foi denominada
Disjoining Pressure ou Presso de Separao que foi representada pela letra
grega .
Com base nos novos conceitos, Derjaguin props a equao 2.4.:
Gi (h) = s/l + l/g + (h) Equao 2.4.

Onde:
(h) = -(G/h )A,T,p ,

Dependendo do sinal de ( Gs/h )A,T,p , a presso de separao [ (h) ]

poder ser positiva ou negativa. De fato, a magnitude e sinal de (h) ser o

somatrio de algumas contribuies (equao 2.5.):
i. E ou contribuio Eletrosttica, que leva em conta a repulso entre a
dupla camada eltrica da partcula e da bolha;
ii. V ou contribuio de Van der Waals, de natureza atrativa;
iii. S ou contribuio estrutural, que representa uma barreira adeso
partcula/bolha imposta pela presena de uma camada de gua firmemente
adsorvida na interface mineral/soluo quando o slido hidroflico.

(h) = E + V + S Equao 2.5.

 24

Para slidos hidroflicos, o somatrio representado pela equao 2.5.

assumir valores positivos ((h)>0); enquanto que para slidos hidrofbicos, ele
assumir valores negativos ((h)<0). Obviamente, para que ocorra contato entre
bolha e partcula, a presso de separao ou disjoining pressure (h) dever ser
negativa. A Figura 2.2. mostra a variao da presso de separao (h) de um
filme lquido versus espessura do filme (h) para trs situaes distintas.
i. Na situao A, a bolha se aproxima de uma partcula hidroflica (=0o);
ii. Na situao B, a bolha se aproxima de uma partcula moderadamente
hidrofbica (10<<30);
iii. Na situao C, a bolha se aproxima de uma partcula muito hidrofbica.

Figura 2.2. Presso de separao () versus espessura (h) do filme aquoso para
partculas com diferentes nveis de hidrofobicidade.
 25

Ainda com relao figura 2.2., importante destacar:

i. Foras hidrodinmicas so capazes de aproximar a partcula da bolha at
uma distncia ho. Em tal distncia, a presso exercida pelo filme lquido
no sentido de impedir a adeso praticamente nula. Valores tpicos de ho
so da ordem de 100 nm;
ii. Para que partcula e bolha se aproximem a distncias menores que ho, ser
necessrio que as foras atrativas de Van der Waals (V) sejam
suficientemente altas para sobrepujarem as foras repulsivas de carter
eletrosttico (E). Isto ocorre, via de regra, com partculas hidrofbicas.
Para partculas hidroflicas, a espessura do filme aquoso to grande que
as foras de Van der Waals no so suficientemente intensas para
promover o adelgaamento do filme e, consequentemente, ocorrer a
adeso partcula/bolha;
iii. Quando a espessura do filme aquoso se adelgaar at um comprimento
crtico hcr, ento tal filme sofrer um colapso, sendo destrudo. Aps tal
colapso, ocorrer a adeso partcula/bolha. Valores tpicos de hcr
encontram-se na faixa de 6-30 nm;
iv. Como decorrncia da adeso partcula/bolha, a interface slido/lquido
deixar de existir, criando-se uma nova interface slido/gs. Todavia,
alguns autores ponderam que um filme remanescente de gua com
espessura hA estar presente na forma de manchas localizadas (patches)
distribudas aleatoriamente ao longo da interface. Tal filme, por ser
extremamente delgado (hA 5-6 nm), no apresentar cores de
interferncia quando for atravessado por um feixe de luz. Desse
comportamento tico inusitado advm o nome: Filme Negro ou Filme
de Newton.

importante tambm ressaltar o papel desempenhado pela a contribuio

estrutural (S) sobre a presso de separao total (). S est relacionado
maneira distinta com que molculas de gua se estruturam quando esto
 26

molhando partculas hidroflicas ou hidrofbicas. Deste modo, S assume

valores muito altos para a situao gua/partcula hidroflica versus valores muito
baixos para a situao gua/partcula hidrofbica. Tamanha a contribuio de
S para impedir a aproximao partcula hidroflica/bolha que a adeso somente
seria possvel mediante realizao de trabalho externo sobre o sistema, como
por exemplo, colises com maior quantidade de movimento.
Segundo Rehbinder (apud Fuerstenau e Ragavan [1]), a maior ou menor
facilidade com que ocorre o adelgaamento do filme aquoso existente entre
bolhas e partculas est diretamente relacionada com a hidratao da interface
mineral/soluo. Quando a superfcie est altamente hidratada (0), a energia
livre do filme lquido aumenta continuamente durante o adelgaamento do filme
e, com isto, prevenindo a adeso espontnea entre partculas e bolhas. Esta a
razo pela qual necessrio o uso de agentes coletores.
Uma outra maneira de enfocar e compreender os aspectos termodinmicos
da adeso partcula/bolha atravs de duas importantes grandezas denominadas
Trabalho de Coeso (Wco) de um lquido e Trabalho de Adeso (Wad) do
lquido a um determinado slido, como expressam as equaes 2.6., 2.7. e 2.8,
apresentadas com destaque no quadro abaixo [1] [2] [5]:

Wco = 2 lq/gas. Equao 2.6.

Wad = sol/gas. + lq/gas. - sol/lq. Equao 2.7.

Wad = lq/gas. ( cos + 1 ) Equao 2.8.

.Wco expressa a coeso das molculas do lquido a si mesmas, ou o

trabalho requerido para dividir em duas partes uma coluna de lquido com seo
de 1 cm2.
.Wad expressa a adeso do lquido superfcie do slido, ou o trabalho
requerido para separar o lquido da interface slido/lquido, deixando em seu
lugar uma camada adsorvida do seu vapor.

.Demais variveis foram anteriormente definidas no texto.

 27

Quando um lquido molha um slido, ele apresenta tendncia a se

espalhar espontaneamente sobre a superfcie desse slido. Assim, o Coeficiente
de Espalhamento (S) pode ser utilizado para prever tal comportamento, conforme
apresentado nas equaes 2.9. e 2.10.:
S = Wad Wco Equao 2.9.
S = sol/gas - lq/gas - sol/lq. Equao 2.10.

De acordo com as equaes 2.9. e 2.10., evidente que; quando

Wad>Wco, ento S>0 e o lquido se espalhar espontaneamente sobre o slido,
mutatis mutandis para quando S<0. Se esse lquido for a gua, ento o slido
apresentar comportamento hidrofbico quando S<0, ou Wad<Wco.
Introduzindo os conceitos de Wad e Wco na equao de Young (Equao
1.1.), temos:
Wad - Wco = liq/gas ( cos - 1 ) Equao 2.11.

Deste modo, podemos concluir que a adeso partcula/bolha somente

possvel quando Wad<Wco. Como a interface gua/ar apresenta liq/gas72
erg/cm2(*), ento:
i. Wco144 erg/cm2 (valor calculado pela equao 2.6.);
ii. Para que seja criada a interface slido/gs e destruda a interface
slido/lquido, isto , que ocorra a adeso partcula/bolha, ento Wad
dever ser menor que 144 erg/cm2.

_________________________________________________________________
(*) Conforme discutido na Seo 1.2., a grandeza liq/gas pode assumir dimenses erg/cm2 ou
dyn/cm no Sistema CGS assim como mJ/m2 ou mN/m no sistema SI. Tal ambigidade est
relacionada concepo desta grandeza, que pode ser considerada sob o ponto de vista
mecnico como tenso interfacial ou sob o ponto de vista energtico, como a variao da
energia livre interfacial com a rea, a temperatura e presso constantes. Ambas as abordagens
so intercambiveis e amplamente utilizadas na literatura corrente.
 28

A magnitude de Wad depende de sol/liq que, por sua vez, reflete a

extenso da interao entre o slido e a gua. Deste modo, slidos naturalmente
hidrofbicos (grafita, molibdenita, talco etc) obedecem relao Wad 144
erg/cm2 e apresentam condies termodinamicamente favorveis para interagir
com bolhas de ar e flotar. Slidos hidroflicos apresentam Wad > 144 erg/cm2.
Para tais slidos flotarem, necessrio que se utilizem agentes coletores. De fato,
a referncia [11] reporta que; para placas de mica, a magnitude de sol/gua da

ordem de 110 erg/cm2, enquanto que sol/ar300 erg/cm2. Adotando liq/ar=72

erg/cm2 , poderemos calcular a magnitude de Wad atravs da equao 2.7.,
obtendo: Wad=(300+72-110)=262 erg/cm2. Como Wad > Wco, isto , 262
erg/cm2 >144 erg/cm2, ento significa que:
i. A gua se espalhar espontaneamente sobre a superfcie da mica, pois o
coeficiente de espalhamento positivo (S>0, pela equao 2.9.). Tal
fenmeno caracterstico de uma superfcie hidroflica;
ii. O mineral no cumpre o critrio termodinmico para interagir com bolhas
de ar e flotar.

Por outro lado, na presena de uma monocamada de cido lurico, a

magnitude de sol/gua cai para 37 erg/cm2. Por analogia com substncias

semelhantes [5] razovel considerar que sol/ar dos cidos graxos seja da

ordem de 20-30 erg/cm2, com valor mdio em 25 erg/cm2. Deste modo, teremos
que Wad=(25+72-37)=60 erg/cm2. Como Wad<Wco, isto , 60 erg/cm2<144
erg/cm2, ento S<0, ou seja:
i. A gua no se espalhar espontaneamente sobre a monocamada de cido
lurico formada sobre a superfcie da mica, pois o coeficiente de
espalhamento negativo (S<0, pela equao 2.9). Tal fenmeno
caracterstico de uma superfcie hidrofbica;
ii. O mineral cumpre o critrio termodinmico para interagir com bolhas de
ar e flotar.
 29

iii. Tal comportamento indica que a placa de mica, aps ter sido recoberta por
uma camada de cido lurico, teve sua superfcie se comportando como se
fosse cido lurico e no mais como um alumino-silicato de magnsio.

Partculas hidrofbicas (ou hidrofobizadas pela ao do coletor), quando

suspensas em um lquido (ou soluo) e em contato com bolhas de ar, tm seu
ngulo de contato () controlado/modulado pela magnitude da tenso superficial
(liq/gas) desse mesmo lquido ou soluo. Trata-se, pois, de um refinamento do

critrio termodinmico para formao do agregado partcula/bolha. Tal

abordagem foi iniciada por Zisman [12] e, mais recentemente, tem sido bastante
difundida por Yarar [13] junto comunidade de pesquisadores vinculados
Tecnologia Mineral. Este ltimo tem utilizado esse conceito para separar
minerais atravs de um tipo de flotao denominado flotao- que foge ao
escopo deste trabalho por enfocar sistemas onde a fase lquida constituda de
misturas de gua/lcool ou outros lquidos polares. Por outro lado, os
fundamentos tericos trazidos pelos trabalhos tanto de Zisman [12] quanto de
Yarar [13] podem ser valiosos para o engenheiro controlar a hidrofobicidade dos
minerais que deseja (e no deseja) flotar.
Zisman [12] mediu o ngulo de contato entre partculas hidrofbicas e
bolhas de ar, na presena de lquidos que apresentavam diferentes magnitudes de
liq/gas. O comportamento de Cos versus liq/gas ilustrado de maneira
genrica na figura 2.3., onde podemos observar que:
i. Para valores de liq/gas menores que um certo valor denominado Tenso

Superficial Crtica de Molhabilidade (c), Cos assume valor igual

unidade, ou seja, se iguala a zero. Em outras palavras, uma partcula
hidrofbica se comportar como hidroflica quando a tenso superficial do
lquido ou soluo em que estiver suspensa for inferior ao valor de c que
caracteriza tal partcula;
ii. Quando o ngulo de contato se torna nulo, o gs no mais se espalha sobre
a superfcie de tal slido e, como conseqncia, este no vai aderir a
 30

bolhas de ar. Em sistemas de flotao, isto significa dizer que o slido ter
maior dificuldade de interagir com bolhas de ar e flotar pois estaria
contrariando o princpio termodinmico de >0;
iii. Para valores de liq/gas> C , Cos assume valores menores que 1 e, por

conseguinte, quanto maior a magnitude de liq/gas, maior ser o ngulo de

contato . Em sistemas de flotao, isto significa que o slido ter maior

facilidade para interagir com bolhas de ar e flotar.

Figura 2.3. Influncia da tenso superficial de lquidos ou solues (l/g) na

magnitude do ngulo de contato () de slidos em suspenso nesses mesmos
lquidos (ou solues).

O conceito de Tenso Superficial Crtica de Molhabilidade (C ) pode

ser utilizado para o engenheiro melhorar a seletividade do seu sistema de
flotao, conforme ilustrado na figura 2.4.:
 31

Figura 2.4. Influncia da tenso superficial da soluo na recuperao de dois

minerais A e B que apresentam diferentes tenses superficiais crticas de
molhabilidade.

i. Seja um sistema composto de dois minerais A e B. Deseja-se separar tais

minerais por flotao;
ii. Se for conhecido o valor de Tenso Superficial Crtica de Molhabilidade
para o mineral A (A ) e tambm para o mineral B (B ), tal que A=32
erg/cm2 e B= 22 erg/cm2;
iii. O sistema de flotao deve receber surfatantes em quantidade tal que a
tenso superficial da polpa (liq/gas) esteja na faixa de 23-30erg/cm2;

iv. Se a tenso superficial da soluo for ajustada para, por exemplo, 27

erg/cm2, ento tal soluo molhar o mineral A, pois sua tenso superficial
menor que a tenso crtica de molhabilidade do mineral A (A=32
erg/cm2). Nesse caso, o ngulo de contato ser nulo e o mineral no estar
cumprindo o critrio termodinmico para adeso a bolhas de ar;
 32

v. No caso do mineral B, como a tenso superficial da soluo foi modulada para

27 erg/cm2; ento tal mineral no ser molhado pela soluo, pois esta
apresenta tenso superficial maior que a tenso superficial crtica de
molhabilidade do mineral B (B= 22 erg/cm2). Assim sendo, o mineral B
apresentar ngulo de contato maior que zero e, conseqentemente, estar
cumprindo o critrio termodinmico para adeso a bolhas de ar.

Como na maior parte dos casos prticos, os minerais esto recobertos

por pelculas de coletores ou outras substncias, ento razovel esperar que C
seja funo do grau de recobrimento das partculas do mineral por uma certa
substncia em questo. Alguns valores tpicos so apresentados na tabela 2.2.,
onde podemos observar:

Tabela 2.2. Valores de C para diversas substncias hidrofbicas [14].

Constituio da Superfcie C a 20o C (erg/cm2)
-CH3 (monocamada) 24
-CH2- 31
-CH2- e -CH=- 33
Anel fenlico 35

i. Uma partcula mineral recoberta por monocamada de coletor em arranjo

extremamente compacto certamente apresentar valores de C muito
prximos a 24 erg/cm2. Se a monocamada for do tipo lquido expandido,
as cadeias estaro voltadas para a soluo exibindo grupos CH2 e, deste
modo, C apresentaria valores da ordem de 31 erg/cm2;
ii. Um mesmo mineral, quando condicionado com diferentes concentraes
de um mesmo coletor, poder apresentar diferentes tenses superficiais
crticas de molhabilidade, dependendo da quantidade de coletor que foi
adsorvida em sua superfcie. Uma vasta compilao desses valores foi
 33

compilada e reportada por Ozcan [15], de onde foram retiradas as

informaes apresentadas na tabela 2.3.;
iii. Para um mineral recoberto por uma pelcula de amido, muito
provavelmente sua tenso superficial crtica de molhabilidade ser
superior a 60 erg/cm2. Se tal mineral estiver recoberto por amido e
tambm por patches do coletor, ento sua tenso superficial crtica de
molhabilidade poder se encontrar na faixa de 40-60 erg/cm2. Como uma
polpa pode conter vrias espcies minerais em suspenso; alm disto, cada
uma delas apresentando um certo grau de recobrimento por depressor e
coletor, pode-se encontrar valores crticos de tenso superficial capazes de
maximizar a seletividade da separao.

Tabela 2.3. Valores de tenso superficial crtica de alguns minerais aps terem
sido condicionados com coletores em diferentes concentraes.
Minerais Coletores Concentrao C
-3
(molxdm ) erg/cm2
1 x 10-3 29,5
Apatita (+) Oleato de Sdio 1 x 10-4 37,0
1 x 10-5 42,0
1 x 10-3 31,0
Calcita (+) Oleato de Sdio 1 x 10-4 35,0
1 x 10-5 36,0
1 x 10-3 24,0
Fluorita (+) Oleato de Sdio 1 x 10-4 25,0
1 x 10-5 31,0

Magnetita (++) Dodecil amina - 45,0

Quartzo (++) Dodecil amina - < 30,0

(+) Cornejo e Yarar, 1989, apud Oznan [15];

(++) Finch e Smith, 1975, apud Oznan [15].
 34

2.3. O Que Esperar da Termodinmica de Interfaces para Solucionar

Problemas de Flotao?
O engenheiro pode modular ou controlar o critrio termodinmico atravs
da escolha certa do coletor (natureza dos grupos funcionais e tamanho da cadeia
hidrocarbnica), sua concentrao na polpa, tempo de condicionamento,
composio inica da soluo (pH e concentrao de eletrlitos) e temperatura. A
aplicao dos princpios da termodinmica a sistemas de flotao tem contribudo
para a compreenso de alguns aspectos fundamentais sobre os quais se
fundamenta o processo. Por outro lado, uma importante caracterstica da
termodinmica que esta trabalha sempre com sistemas em equilbrio, o que
pode constituir um impedimento para que se apliquem suas equaes
fundamentais em situaes prticas, onde tal equilbrio muitas vezes no chega a
ser atingido. Deste modo, a experincia do autor tem mostrado que os princpios
termodinmicos devem ser utilizados sempre com o objetivo de compreender os
mecanismos do processo e auxiliar na tomada de decises, mas raramente
quantific-los com o intuito de controlar os mecanismos.
Quando aplicada a sistemas fsico-qumicos, como o caso da flotao, a
termodinmica se presta com maestria a elucidar algumas questes [1]:
i. As condies sob as quais substncias qumicas (minerais, reagentes, etc.)
ou diferentes estados da mesma substncia (ons, precipitados, etc.)
existem em equilbrio;
ii. Se, sob certas condies experimentais, uma determinada reao qumica
ou mudana de fase ir ocorrer espontaneamente (condies mais
favorveis para ocorrer adsoro seletiva de reagentes na interface
mineral/soluo ou a formao de agregado partcula/bolha);
iii. As relaes existentes entre as transformaes de energia ou troca de calor
que ocorrem durante uma reao qumica (calores de imerso de minerais)
ou ainda o efeito da temperatura sobre reaes qumicas e equilbrios de
fase presentes no sistema (estabilidade de espumas, drenagem de espumas,
influncia da temperatura sobre o estado de pelculas interfaciais);
 35

iv. Os princpios sobre os quais repousam os mtodos para mensurar as

propriedades cujos valores so requeridos para quantificao dos
parmetros termodinmicos que controlam o processo (ngulo de contato,
diagramas presso interfacial x rea molecular, diagramas de Eh x pH,
diagramas de estabilidade de espcies, isotermas de adsoro, medidas de
mobilidade eletrofortica, tenso e viscosidade interfaciais).

de vital importncia ressaltar que a termodinmica:

i. sempre capaz de predizer se um fenmeno ir ou no ocorrer, todavia
ela nunca ser capaz de dizer com que velocidade tal fenmeno ir
ocorrer, isto , sua cintica;
ii. Nunca ser capaz de dizer qual o teor de concentrado ou a recuperao
com que um circuito de flotao ir trabalhar, mas ela sempre auxiliar o
engenheiro a fazer previses e escolher as condies fsico-qumicas mais
adequadas para que o processo responda s suas expectativas.

2.4. Critrio Cintico para Adeso Partcula/Bolha: o Papel dos

Espumantes.
Na Seo 2.2., viu-se que a termodinmica sempre capaz de predizer se
um fenmeno vai ou no ocorrer, todavia ela nunca ser capaz de dizer com que
velocidade tal fenmeno vai ocorrer, isto , sua cintica. Da a necessidade de
estudar os aspectos cinticos da flotao.
Numa clula de flotao, aps coliso entre partcula e bolha de ar, ambas
permanecem em contato por um determinado intervalo de tempo denominado
tempo de contato (tC). Leja e He [3], fazendo uma coletnea de dados
publicados por vrios autores, reportam tempos de contato variando na faixa de
5x10-4-5x10-5 segundos para partculas com dimetro entre 10 e 400 m. O
tempo de contato controlado pelas condies hidrodinmicas da clula de
flotao, alm do tamanho da partcula e bolha.
 36

Por outro lado, o fenmeno fsico-qumico da adeso partcula/bolha

somente ocorrer aps decorrido um determinado intervalo de tempo
denominado tempo de induo (tI) que representa o tempo necessrio para que
ocorra adelgaamento e ruptura do filme aquoso que envolve a partcula. Deste
modo, o Critrio Cintico governado pela desigualdade tI.< tC.
Explorando com maior profundidade o tempo de induo (tI) veremos
que este influenciado pelas variveis [3]:
i. Temperatura: quanto mais alta a temperatura da soluo, menor o tempo
de induo, isto , mais fcil promover a adeso partcula/bolha;
ii. Tamanho das Partculas: Quanto maior o dimetro das partculas, maior o
tempo de induo;
iii. Hidrofobicidade das Partculas: Quanto mais hidrofbicas forem as
partculas, menor o tempo de induo;
iv. Presena de Espumantes: A presena de espumantes pode reduzir em at
100 vezes o tempo de induo;
v. Fora Inica: Quanto maior a fora inica, menor o tempo de induo.

Dentre o elenco de variveis capazes de influenciar o tempo de induo,

destaca-se a presena dos espumantes, da a necessidade de compreender melhor
o seu papel na cintica de adeso partcula/bolha.
A literatura moderna traz fortes evidncias de que o bom espumante
aquele capaz de formar filmes gasosos bidimensionais na interface ar/soluo
[3][16][17]. Desse modo, a estrutura molecular dos espumantes deve exibir
cadeias hidrocarbnicas curtas (C5-C8) e ramificadas, dotadas de grupos
funcionais polares posicionados lateralmente com relao s cadeias. Um
exemplo de filmes moleculares existentes na interface ar/soluo so
apresentados na figura 2.4..
 37

2.4. Arranjos moleculares de filmes bidimensionais adsorvidos na

interface ar/soluo. Situao A, filme gasoso; situao B, filme lquido
expandido e situao C, filme slido.

O arranjo molecular do tipo filme gasoso permite que as molculas do

espumante tenham espao suficiente para se mover ao longo da interface
ar/soluo, alinhando seus dipolos durante a aproximao partcula/bolha. Tal
alinhamento ocorre no sentido de minimizar repulso eletrosttica entre bolha e
partcula, favorecendo o adelgaamento e conseqente ruptura do filme aquoso
existente entre ambas. O fenmeno ilustrado na figura 2.5.. De fato, coliso
entre partculas e bolhas pode no conduzir a uma adeso entre estas em virtude
de repulses eletrostticas que ocorrem ao se interpenetrarem as respectivas
 38

duplas camadas eltricas (aumento da presso de separao , em funo de uma

maior contribuio da repulso eletrosttica E). Para que ocorra a adeso,
necessria uma redistribuio de cargas tanto na superfcie da partcula como na
da bolha dentro de um intervalo de tempo menor que o tempo de contato
partcula/bolha [3]. Nesse contexto, o mecanismo de ao dos espumantes
descrito na figura 2.5. exerce papel de primordial importncia no fenmeno da
formao do agregado partcula/bolha.

Figura 2.5. Mecanismos de interao partcula/bolha com nfase no

adelgaamento do filme liquido existente entre ambas [3].
 39

Bansal e Biswas [16] argumentam que a idia de que o coletor atuante

na interface slido/lquido e o espumante na interface lqido/gs muito
simplista e propem que interaes entre espcies inicas e no-inicas em
ambas as interfaces (slido/lquido e lquido/gs) favorecem a adeso
partcula/bolha. Tal proposio faz sentido quando trazemos a teoria para a
realidade das usinas de flotao brasileiras, onde so utilizados coletores de
cadeia longa e estes, por si mesmos, exercem o papel tanto de coletores como de
espumantes. Da ento surge um paradoxo entre os critrios cintico e
termodinmico para formao do agregado partcula/bolha:
i. Os principais circuitos de flotao brasileiros tm como objetivo flotar
minerais oxidados. Estes, por sua vez, exigem coletores de cadeia longa
(comprimento maior que C12) para se tornarem hidrofbicos;
ii. Para que a superfcie dos minerais se torne intensamente hidrofbica
(obedincia ao critrio termodinmico), necessrio que as molculas do
coletor estejam imobilizadas na interface mineral/soluo; isto , que
assumam um arranjo bidimensional do tipo slido nessa interface. Para
que isto ocorra, concentraes de coletor da ordem de 3-30 vezes
inferiores a sua concentrao crtica de formao de micelas devem ser
utilizadas;
iii. Como os coletores tambm exercem papel de espumantes, seria necessrio
que eles formassem um filme bidimensional do tipo gasoso na interface
ar/soluo para agilizar a adeso partcula/bolha (em cumprimento ao
critrio cintico). No obstante, como o coletor adicionado em
concentraes muito altas na polpa de flotao, corre-se o risco de suas
molculas formarem filmes bidimensionais na interface ar/soluo que
exibem arranjos compactos do tipo filme slido ou lquido
condensado, prejudicando o cumprimento do critrio cintico e o
desempenho da flotao.

Em funo do que se disse acima, o bom desempenho de uma flotao

deve estar associado a um compromisso entre os critrios termodinmico e
 40

cintico. Medidas da energia interfacial lquido/gs poderiam constituir um

indicativo indireto de tal compromisso. Energias interfaciais muito prximas a 70
erg/cm2 poderiam indicar carncia de surfatantes, enquanto energias muito
baixas (25-35 erg/cm2 ) poderiam indicar excesso. Tais observaes, se balizadas
com resultados metalrgicos, podem constituir um valioso instrumento para
monitoramento do processo a nvel industrial.

Um exemplo da importncia dessas medidas ilustrado com a flotao

aninica direta do fosfato de Jacupiranga [17], atravs das figuras 2.6. e 2.7.,
onde um mximo de seletividade na separao apatita/minerais de ganga-
Eficincia de Schultz(*) no estgio rougher foi observado quando a tenso
superficial da soluo atingiu um patamar mximo de 58 erg/cm2. Nessa mesma
concentrao, o leito de espuma atingiu tambm sua espessura mxima
(conforme ilustrado na figura 2.8.). O valor de l/g=58 erg/cm2 no acusa excesso
de surfatantes na interface ar/soluo e, como conseqncia, ausncia de um
filme compacto de ons coletores (**) nessa interface, haja visto o mximo
observado na espessura da camada de espuma produzida na etapa rougher.
Concluindo esta seo, podemos verificar que a tenso superficial tem
influncia no desempenho da flotao e, com isto, poder constituir uma varivel
valiosa para o engenheiro tratamentista controlar os mecanismos que regem o
processo de flotao. Tal possibilidade ser apresentada e discutida na Seo
2.5..

(*) Eficincia de Schultz = (R1 R2), onde R1 a recuperao do mineral til e R2 a recuperao
da ganga.
(**) Os cidos graxos apresentam constante de dissociao ka= 1x10-4,7, implicando que, em
pH=10,2; a concentrao de espcies ionizadas (R-COO-) 300 mil vezes mais abundante que a
espcie no-inica (R-COOH). A opinio do autor de que, a presena de molculas de amido
no sistema, com seus mltiplos grupos OH (no-inicos), possibilita um balano favorvel de
cargas na interface ar/soluo, influenciando consideravelmente a tenso superficial e a
estabilidade da espuma formada.
 41

Figura 2.6. Eficincia da separao apatita/minerais de ganga (Eficincia de

Schultz) versus concentrao de amido e tall-oil, flotao rougher, fosfato de
Cajati-SP.
 42

Figura 2.7. Tenso superficial da polpa de flotao rougher versus

dosagem/concentrao de amido e tall-oil.
 43

Figura 2.8. Altura de espuma, tenso superficial e eficincia da separao

apatita/ganga (Eficincia de Schultz) na etapa rougher versus concentrao de
amido na polpa.
 44

2.5. Como Controlar os Critrios Termodinmico e Cintico em

Sistemas Reais de Flotao ?

Seja uma usina de concentrao que separa minerais pesados dos

leves por operaes unitrias de meio-denso. A varivel responsvel pela
seletividade da separao entre partculas leves e pesadas a densidade ()
do meio-denso que, sendo convenientemente monitorada e ajustada para um
certo valor limite, permite ao engenheiro tratamentista manter o desempenho do
processo em condies otimizadas e sob seu controle.
Quando a concentrao dos minerais se d por flotao, isto , pela adeso
seletiva de partculas hidrofbicas a bolhas de ar, vimos nas sees anteriores que
o controle desse mecanismo atravs de variveis que realmente refletem a
realidade termodinmica e cintica do sistema no constitui uma tarefa fcil,
porm no de tudo impossvel. Vejamos alguns aspectos fundamentais:
i. Nas Sees 2.1. e 2.2. vimos que uma das maneiras de se expressar o
critrio termodinmico para que ocorra a formao do agregado
partcula/bolha atravs da desigualdade: tenso superficial da soluo
(l/g) deve ser maior que a tenso superficial crtica de molhabilidade do
mineral que se deseja flotar (C). Obviamente, o ltimo parmetro se
refere ao mineral coberto por uma pelcula de coletor;
ii. Na Seo 2.4., vimos que o tempo de induo, isto , o tempo necessrio
para ocorrer adelgaamento do filme lquido que impede a aproximao
partcula/bolha dependente da ao de agentes espumantes presentes na
polpa. Vimos tambm que o arranjo molecular do filme de espumante na
interface ar/soluo (bolhas) fundamental para o sucesso da adeso
partcula/bolha e tal arranjo deve ser difuso, isto , do tipo gasoso. Uma
maneira de se saber o estado do filme gasoso atravs de medidas de
tenso superficial da soluo que compe a polpa de flotao (l/g).
 45

Tomando como base tais aspectos fundamentais, vivel concluir que

existe um valor de tenso superficial capaz de proporcionar uma mxima
seletividade no processo de flotao. Tal valor de tenso superficial, por sua vez,
dependente da concentrao de espcies qumicas presentes na polpa (coletor,
depressor, reguladores de pH) alm da temperatura.
Um exemplo da dependncia entre concentrao de reagentes, tenso
superficial da soluo e desempenho da flotao foi apresentado por Leal Filho
[17] para a concentrao do fosfato de Cajati-SP por flotao aninica direta com
cidos graxos de tall-oil, na presena de amido e em pH=10,2. Tal relao
ilustrada atravs das figuras 2.6., 2.7. e 2.8..
Estudos mais recentes com o mesmo fosfato de Cajati-SP, pH=10,6;
utilizando-se o coletor Berol 267 (sarcosinato de alquila, 100 g/t) e amido de
milho (75 g/t), obteve-se um concentrado rougher. Tal concentrado foi
submetido a uma etapa cleaner, variando-se a tenso superficial dessa etapa em
ampla faixa: 30-72 erg/cm2, atravs de diluies controladas de gua e metanol.
Medidas de tenso superficial de polpas coletadas diretamente na usina de
concentrao (circuitos rougher e cleaner) foram tambm executadas atravs
do mtodo da gota pendente. Os resultados so apresentados nas figuras 2.9. e
2.10. e tabela 2.4., onde podemos observar:
i. A tenso superficial crtica de molhabilidade tanto da apatita como dos
minerais de ganga encontra-se na faixa de 25-35 erg/cm2 (figura 2.9.);
ii. Um mximo de seletividade na separao apatita/carbonatos,
apatita/flogopita e apatita/magnetita foi obtido para l/g=53 erg/cm2 (figura
2.10.); valor este muito prximo de 58 erg/cm2, que foi considerado timo
para a etapa rougher (figuras 2.6. e 2.7.);
iii. Os dados apresentados na tabela 2.4. mostram que a usina de concentrao
opera com uma tenso superficial muito alta tanto na etapa rougher (66-
70 erg/cm2), como na etapa cleaner (69-70 erg/cm2);
iv. Esta constatao nos leva a concluir que a usina trabalha com uma polpa
muito diluda. Isto faz sentido se pensarmos que a % de slidos
 46

volumtrica da polpa da ordem de 12%, contrastando com outras usinas

brasileiras que flotam apatita, conforme apresentado na tabela 2.5.
v. Como partculas de um mesmo mineral possivelmente apresentam
diferentes recobrimentos tanto por amido como por coletor (ou por ambos)
em sua superfcie, certamente se torna muito difcil precisar a tenso
superficial crtica de molhabilidade de cada mineral especificamente. Por
outro lado, sem sombra de dvida, sempre que l/g>30 erg/cm2, estaremos
cumprindo o critrio termodinmico.
vi. No que diz respeito ao critrio cintico, filmes gasosos na interface
ar/soluo so necessrios, todavia, como o coletor tambm exerce papel
de espumante, se trabalharmos com concentraes muito baixas de coletor
poderemos estar favorecendo a recuperao da ganga em detrimento da
seletividade.

Tabela 2.4. Tenso superficial da polpa de flotao do circuito industrial da

Fertilizantes Serrana S.A.
Tipo de Circuito Tenso Superficial Temperatura das
(erg/cm2) Medies

Rougher 66-69 20oC

Cleaner 69 23oC
Scavenger 69,5 24oC

Tabela 2.5. % de slidos volumtrica de polpas de flotao rougher de vrias

usinas brasileiras.
Usina % de Slidos Volumtrica
Serrana 12,3
Copebrs 20,4
Fosfrtil 17,8
Ultrafrtil 16,7
 47

100

Recuperao (%) 80

60

40

20

0
25 35 45 55 65 75
Tenso Superficial (erg/cm2)

Apatita Carbonatos
Flogopita Magnetita

Figura 2.9. Recuperao de apatita, carbonatos, flogopita e magnetita na etapa

cleaner versus tenso superficial. Ensaios realizados com fosfato de Cajati-SP,
na presena de amido (75 g/t), Berol 267 (100 g/t) e pH=10,6.
 48

60

Recuperao de Apatita (%) - Recuperao de 50

40

30
Ganga (%)

20

10

0
25 35 45 55 65 75

-10
Tenso Superficial (erg/cm2)

Apatita/Carbonatos Apatita/Flogopita
Apatita/Magnetita

Figura 2.10. Janela de seletividade (*) obtida na etapa cleaner versus tenso
superficial da polpa.

(*) Janela de Seletividade = R1 R2, onde R1 a recuperao de apatita e R2 a

recuperao de algum mineral de ganga de interesse.
 49

2.6. Aspectos Hidrodinmicos da Formao e Transporte do Agregado

Partcula/Bolha.

O mecanismo fundamental de formao do agregado partcula/bolha

reside na adeso de partculas hidrofbicas a bolhas de ar sob condies
dinmicas que caracterizam o equipamento dentro do qual acontece o fenmeno:
i. Em clulas mecnicas, a ao de um rotor (impeller) promove ascenso
das partculas at uma certa altura mxima, a partir da qual as mesmas
comeam a sedimentar. Durante sua trajetria descendente, as partculas
colidem com as bolhas que flutuam espontaneamente em obedincia ao
princpio de Arquimedes;
ii. Em clulas de coluna, a sedimentao das partculas natural, uma vez
que a polpa introduzida na poro superior do equipamento (a
aproximadamente 2/3 da altura da coluna, tomando como referncia sua
base).

Para ambos equipamentos, o contato partcula/bolha pode ser ilustrado

atravs da figura 2.11., onde podemos observar trs camadas de lquido que
contornam a bolha, tambm chamadas de zonas [6]:
i. Zona de atuao de foras hidrodinmicas (Zona 1), correspondente
poro mais externa do fluido que circunda a bolha. Nessa zona atuam
foras inerciais e gravitacionais;
ii. Zona de atuao de interaes difusioforticas (Zona 2). Quando bolhas e
partculas se aproximam, ocorre intercmbio de cargas entre as Duplas Camadas
Eltricas (DCE) da bolha e partcula, respectivamente. Quando os coeficientes
de difuso dos ctions e nions presentes em ambas DCE diferem (e eles
geralmente o fazem em grande extenso [18]); campos eltricos de at 3000 V
cm-1 podem ser estabelecidos. Deste modo, partculas carregadas que penetram
na Zona 2 podem ser atradas ou repelidas da superfcie da bolha. Por outro lado,
segundo Ralston [19], evidncias confirmando a presena ou ausncia dessas
interaes em sistemas de flotao so esparsas, equvocas, no merecendo
grande ateno;
 50

iii. Zona de atuao de foras interpartculas (Zona 3), que compreende uma
espessura (h) inferior a 150 nm, ou seja h<150nm. Essa regio compreende o
domnio das foras de superfcie, isto , das interaes de natureza elestrosttica
(E), de Van der Waals (V) e estruturais (S) cujo somatrio corresponde
magnitude da presso de separao ((h)) ou disjoining pressure apresentada e
discutida na Seo 2.2., equao 2.5..

Figura 2.11. Camadas de lquido (zonas) que circundam uma bolha durante o
contato partcula/bolha (Dukhin e Derjaguin, apud [6]).

Adotando as ponderaes de Ralston [19] e, conseqentemente,

desprezando a influncia da Zona 2 sobre o mecanismo de adeso
partcula/bolha, teremos que; quando a partcula atinge o limite entre a regio
onde dominam foras hidrodinmicas versus de superfcie, dependendo da
magnitude dessas mesmas foras, a adeso poder ou no ocorrer, conforme
diagrama ilustrado na figura 2.12., que apresenta uma relao entre dois
importantes nmeros adimensionais:
 51

Domnio da Inrcia
Nmero de Weber

Domnio da Gravidade
ou uma Acelerao
Domnio das Foras Externa
Superficiais

Nmero de Bond

Figura 2.12. Diagrama de domnios hidrodinmicos e de foras de superfcie para

bolhas e partculas (Otto, 1966, apud Leja [2]).

i. Nmero de Weber (NWe), que representa a razo entre as foras de inrcia

versus superficiais ( (h) < 0, para partculas hidrofbicas). Quando
NWe<1, a bolha adere partcula, no permitindo que o fluido arraste a
mesma para fora de sua zona de influncia. Quando NWe>1, significa que a
partcula ser arrastada pelo fluido para longe da partcula, no
acontecendo a adeso;
 52

ii. Nmero de Bond (NBo), que representa a razo entre as foras

gravitacionais versus superficiais. Quando NBo<1, as foras superficiais
so capazes de superar o peso da partcula ou a fora centrfuga,
viabilizando a adeso. Quando NBo>1, o peso ou fora centrfuga so
capazes de separar a bolha da partcula, no permitindo a adeso;
iii. Como tanto as foras de inrcia como as gravitacionais trabalham contra a
adeso, a relao mtua entre ambas tambm deve ser levada em
considerao. O quociente NWe/NBo tambm chamado Nmero de
Froude (NFr) que representa a relao entre foras de inrcia versus
gravitacionais;
iv. Quando NFr<1, as foras gravitacionais predominam, isto , bolha e
partcula apresentaro movimento relativo em relao ao fluido: partculas
vo sedimentar sob a ao do seu peso e/ou serem centrifugadas, enquanto
que as bolhas vo ascender sob o empuxo de Arquimedes e/ou serem
centrifugadas. Tal situao (NFr<1) oferece condies hidrodinmicas
timas para que ocorra a formao do agregado partcula/bolha;
v. Quando Fr>1, bolha e partcula, sob o predomnio da inrcia, sero
arrastadas pelo fluido para qualquer que seja sua direo, incorporando-se
ao mesmo e perdendo seus movimentos individuais. Para manter seu
estado de movimento, as partculas e bolhas no apresentaro tendncia a
se juntarem para formar o agregado partcula/bolha.

A tabela 2.6. apresenta a definio de alguns nmeros hidrodinmicos que

influenciam o processo de flotao, assim como expresses que permitem seu
clculo. Por outro lado, no que concerne ao seu uso para fins prticos,
importante ressaltar que eles podem se referir no somente a bolhas e partculas
que se movimentam no interior de um fluido (ou se movimentam com um
fluido), conforme at agora explicitado, mas tambm a dutos por onde percola
uma polpa ou ainda a um sistema especfico de agitao (rotor). Quando estiver
calculando ou utilizando um determinado nmero para fazer um determinado
raciocnio ou tomar uma deciso, o engenheiro tratamentista deve estar sempre
 53

atento a que sistema especfico o nmero se refere e, por amor clareza,

especific-lo quando estiver reportando resultados.

Tabela 2.6. Nmeros hidrodinmicos de interesse para a flotao [2] [6].

NMEROS FRMULA INTERPRETAO LEGENDA
FSICA
Reynolds NRe = LV -1. L=dimenso linear que
Foras inerciais caracteriza o sistema;
(NRe) Foras viscosas
V = velocidade escalar que
-1 2 -1
Froude NFr = L V g . caracteriza o sistema;
Foras inerciais
(NFr) Foras gravitacionais =densidade de uma fase que
caracteriza o sistema;
Weber NWe = L V2 -1. =Lquido - gs ou
Foras inerciais partcula - Lquido
(NWe) Foras superficiais
=viscosidade do fluido;
Bond NBo = L2 g -1.
Foras gravitacionais
(NBo) Foras superficiais g=acelerao da gravidade;

Capilar NCap = V -1. =tenso superficial;

Foras viscosas
(NCap) Foras superficiais P=potncia do rotor;

Potncia NPo = P -1 N-3 L-5. N=rotao do rotor;

Arraste do rotor
(NPo) Foras inerciais Q=vazo de ar;

Conforme ilustrado na tabela 2.6., os nmeros hidrodinmicos podem ser

calculados a partir de variveis que caracterizam macro ou micro sistemas:
i. Para micro sistemas, o parmetro L poder ser o dimetro de partculas ou
de bolhas, assim como V poder ser velocidade de partculas ou bolhas;
ii. Para macro sistemas, o parmetro L poder ser o dimetro (D) do rotor
(impelidor) e sua velocidade ser representada por sua rotao (N, de
dimenso de s-1). Nesse caso, as expresses apresentadas na tabela 2.6.
devem ser reescritas em funo de N e D, conforme informa a tabela 2.7.
 54

Tabela 2.7. Nmeros hidrodinmicos de interesse para a flotao [2] [6].

NMEROS FRMULA INTERPRETAO LEGENDA
FSICA
Reynolds NRe = D2 N -1. D=dimetro do rotor;
Foras inerciais
(NRe) Foras viscosas N = rotao do rotor;

Froude NFr = D N2 g-1. =densidade de uma fase

Foras inerciais que caracteriza o sistema;
(NFr) Foras gravitacionais =Lquido - gs ou
partcula - Lquido
Weber NWe = D3 N2 -1.
Foras inerciais =viscosidade do fluido;
(NWe) Foras superficiais
g=acelerao da
Bond NBo = D2 g -1.
Foras gravitacionais gravidade;
(NBo) Foras superficiais
=tenso superficial;
Capilar NCap = D N . -1
Foras viscosas P=potncia do rotor;
(NCap) Foras superficiais
Q=vazo de ar;
-1 -3 -5
Potncia NPo = P N D .
Arraste do rotor
(NPo) Foras inerciais

Pela maior facilidade em se obter nmeros confiveis quando se trabalha

com macro sistemas, o engenheiro de processos poder optar por calcular os
nmeros hidrodinmicos em funo das caractersticas do rotor. Nesse caso, ele
estar enfocando a hidrodinmica da clula de flotao (macro sistema) e no do
micro sistema, que envolve dimenso e velocidade individual de partculas e
bolhas que se aproximam no seio da polpa.
Rodrigues e Leal Filho [7] utilizaram alguns parmetros hidrodinmicos
(NRe, NFr, NWe, NPo) para caracterizar o comportamento de partculas grossas
(esferas de vidro e partculas de quartzo com dimetro superior a 0,2 mm). Os
resultados so apresentados nas figuras de 2.13. a 2.16.. As concluses desse
trabalho foram:
 55

100%

75%
Recovery
50%

25%

0%
1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04 1,0E-03 1,0E-02 1,0E-01 1,0E+00 1,0E+01

Froude Number

Glass spheres Quartz particles

Figura 2.13. Influncia do nmero de Froude na recuperao da flotao de

partculas de quartzo e esferas de vidro (coletor=ter amina, 75 mg dm-3, pH=10).

100%

75%
Recovery

50%

25%

0%
10 100 1000 10000 100000

Reynolds Number

Glass spheres Quartz particles

Figura 2.14. Influncia do nmero de Reynolds na recuperao da flotao de

partculas de quartzo e esferas de vidro (coletor=ter amina, 75 mg dm-3, pH=10).
 56

100%

75%
Recovery
50%

25%

0%
1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04 1,0E-03 1,0E-02 1,0E-01 1,0E+0 1,0E+0
0 1

Froude Number

(-48#+65#) (-28#+35#)

Figura 2.15. Influncia do nmero de Froude na recuperao da flotao de

esferas de vidro com diferentes granulometrias (coletor=ter amina, 75 mg dm-3,
pH=10).

100%

80%
Recovery

60%

40%

20%

0%
0,1 1,1 2,1 3,1
Power Number

-28+35# -48+65#
Figura 2.16. Influncia do nmero de Potncia na recuperao da flotao de
esferas de vidro com diferentes granulometrias (coletor=ter amina, 75 mg dm-3,
pH=10).
 57

i. As maiores recuperaes de partculas quartzo e esferas de vidro foram

obtidas para (*): 0,1<NFr<0,5; 3000<NRe<7000; 7<NWe<30; 0,8<NPo<1,1;
ii. Condies hidrodinmicas muito brandas (NFr<0,1 e NRe<3000)
proporcionaram menores recuperaes devido a uma possvel diminuio
na taxa de coliso entre partculas e bolhas;
iii. Condies hidrodinmicas muito turbulentas (NRe>7000) ou quando a
inrcia sobrepuja foras gravitacionais (NFr>0,5) a recuperao sofre uma
queda em funo da possvel ocorrncia de destruio do agregado
partcula/bolha. Tal fenmeno muito pronunciado para as partculas de
dimetro mais grosseiro [20] [21];
iv. Observou-se total supresso do leito de espuma para NWe>100;
v. Para esferas de vidro com dimetro na faixa de 0,59-0,50mm, mxima
recuperao foi obtida para NFr=0,1 e NRe=3000; enquanto que para
esferas com dimetro na faixa de 0,30-0,21mm a mxima recuperao foi
obtida para NFr=0,1 e NRe=7000. Tal comportamento corrobora a hiptese
de que partculas mais grosseiras so mais susceptveis sofrerem ruptura
do agregado sob condies hidrodinmicas mais turbulentas.

Com base nas concluses do trabalho de Rodrigues e Leal Filho [7] foi
possvel melhorar o desempenho de um banco de clulas de flotao rougher
da empresa Serrana Fertilizantes Fosfatados SA. O circuito opera com clulas
Wemco de 1,7 m3 de volume, dimetro de 0,29m e rotao 400 rpm, NFr=1,3.
Tal circuito operava com recuperao de P2O5 de 51% na frao granulomtrica
com dimetro superior a 0,21mm. Aps alterao da rotao para 350 rpm, o
nmero de Froude foi reduzido para NFr=1,0, constatando-se aumento de 21% na
recuperao de P2O5 nessa mesma faixa granulomtrica. Esses resultados prticos
obtidos em escala industrial ilustram como os parmetros hidrodinmicos podem
influenciar a formao do agregado partcula/bolha e, conseqentemente,
determinar em larga escala o desempenho do processo, principalmente no que diz
respeito flotao de partculas grossas.
 58

2.7. Eficincia de Coliso Partcula Bolha [19-24].

A ocorrncia de colises entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar est

condicionada atuao de alguns fatores:
i. Oferta de bolhas (aerao);
ii. Oferta de partculas hidrofbicas (porcentagem de slidos na polpa);
iii. Tempo de permanncia da polpa na clula de flotao.

Por outro lado, a coliso tem sido estudada atravs de modelos

simplificados, baseados no movimento de uma partcula esfrica em relao a
uma bolha que apresenta dimetro muito maior que o da partcula, conforme
ilustrado na figura 2.17..

Figura 2.17. Ilustrao do esquema de coliso partcula/bolha.

 59

Todos os modelos enfocam uma nica partcula que sofre sedimentao,

encontrando-se com uma nica bolha que ascende ao longo de um recipiente
infinito. Essa situao envolve um jogo de foras :
i. O arraste hidrodinmico tende a fazer com que a partcula acompanhe as
linhas de corrente do fluido, trabalhando contra a adeso;
ii. Ao contornar o fluido, a partcula ter que alterar a direo do seu
movimento, isto , abandonar uma trajetria retilnea e iniciar uma
trajetria curva. Assim sendo, um componente inercial da partcula
trabalhar no sentido de impedir que esta altere seu estado de movimento,
levando-a a colidir com o topo da bolha. Obviamente, tal coliso
significar aproximao at a Zona 3, ilustrada na figura 2.11.;
iii. Em adio inrcia, a gravidade vai atuar no sentido de remover a
partcula das linhas de corrente do fluido, fazendo com que esta rolar ou
repicar ao longo da camada de fluido que corresponde Zona 3, da figura
2.11..

Segundo Ahmed e Jameson [21], para colidir com uma bolha, a partcula
deve ter quantidade de movimento suficiente para resistir a tendncia de seguir as
linhas de corrente em torno da bolha. Um tubo de coliso de raio R pode ser
definido, de tal modo que todas as partculas (de raio rP) em seu interior sofram
coliso. R est relacionado com o raio da bolha, rb pela equao 2.12..

R/rb = (3rP/rb)1/2 Equao 2.12.

Segundo Finch e Dobby [25], define-se eficincia de coliso (Ec) como a

frao de todas as partculas varridas pela rea projetada da bolha que colidem
com esta. Sutherland [23] props uma expresso para o clculo dessa eficincia
atravs da razo da rea do tubo de coliso (R2) pela rea projetada da bolha
(rb2), segundo a expresso 2.13..

E = R2/ rb2 =3rP/rb Equao 2.13.

 60

Segundo Yoon e Luttrell [24] o nmero de Stokes, Sk, o qual representa a

razo das foras inerciais pelas foras de arraste, utilizado para determinao da
tendncia de um corpo se ajustar a mudanas no escoamento do fluido. Partculas
com pequenos valores de Sk, seguiro as linhas de fluxo, enquanto que slidos
com valores maiores de Sk desviaro da trajetria da lquido, tal nmero dado
pela equao 2.1.4..

Sk = (P / 9 l ) (dP/db)2Reb Equao 2.14.

Onde:
P = densidade da partcula;
l = densidade do lquido;
dP = dimetro da partcula;
db = dimetro da bolha;
Reb = nmero de Reynolds da bolha.

A velocidade terminal da partcula, uP, calculada, conforme a equao de

Stokes, de acordo com a equao 2.15..

vPs = gdp2(P - f)/18 Equao 2.15.

Onde:
g=acelerao da gravidade;
dp=dimetro da partcula;
p e f =densidades da partcula e fluido, respectivamente;
=viscosidade.
Segundo Schulze [22], uma eficincia de coliso mxima (hipottica), EID,
calculada pelo modelo de coliso ideal segundo a expresso 2.16..

EID = [1+(dP/ db)]2 1 EID 4 para dP db. Equao 2.16.

O efeito inercial implica que a trajetria da partcula e as linhas de

corrente do fluido em torno da bolha so idnticas. Portanto, a eficincia de
 61

coliso determinada somente pela distribuio do escoamento da bolha

(caracterizado pelo nmero de Reynolds), que por sua vez dependente da
funo de fluxo (r,). A trajetria, ao longo da qual, a partcula est tocando a
bolha somente em = c/2 chamada de trajetria roante e est expressa
na equao 2.17. [22].

rc = (dP + db)/2 Equao 2.17.

c o valor da funo de fluxo, que caracteriza a trajetria roante.

Considerando dc o dimetro do tubo de fluxo, dentro do qual a partcula
colidir com a bolha, obtm-se as equaes 2.18a e 2.18b para eficincia de
coliso devido ao efeito de intercepo [22].

ES = 2c/ubReb2 = 2c* para ub = ur Equao 2.18. (a)

ES = 2c* para ur = ub + uPS Equao 2.18(b)

(1+uS*)

Sendo uS*, dada pela equao 2.19.

Equao 2.19.
uS* = uPS/ub
Onde:
ES = eficincia de coliso, baseado no efeito de intercepo;
c = funo de fluxo;
ub = velocidade da bolha;
Reb = nmero de Reynolds da bolha;
ur = velocidade relativa partcula/bolha;
uP = velocidade da partcula;
uPS = velocidade de sedimentao da partcula;

A equao 2.13. uma aproximao satisfatria para o efeito de

 62

interceptao, no caso de alta velocidade de escoamento do lquido em torno da

bolha com superfcie perfeita [22].
Baseado em dados tericos e experimentais, Schulze [22], sugere as
equaes 2.20-2.22. para a funo de fluxo da trajetria roante ou repicante,
numa bolha de superfcie completamente acidentada:
a) Para (dP/db) (1/0*), tem-se a equao 2.20:

Equao 2.20
c* = 0.75 (dP/db)2 1 + (3/16)Reb
1+0.249Reb0.56

Onde o vrtice superficial dado por 2.21.

0* = (3/2) 1 + (3/16)Reb (1/sinc) Equao 2.21.

1+0.249Reb0.56

Dobby e Finch (10) (53) definem c, em funo do Reynolds da bolha,

Reb, segundo as equaes 2.22.

c = 78.11 - 7.37 log Reb (20<Reb<400 ) Equao 2.22 (a)

c = 98.0 - 12.49 log (10 Reb) (1<Reb<20 ) Equao 2.22 (b)
Equao 2.22 (c)
c = 90.0 - 2.5 log (100 Reb) (0.1<Reb<1 )
Onde nas equaes 3.63, 3.64 e 3.65, tem-se:
c* = funo do fluxo do tubo de coliso;
0* = vrtice superficial adimensional
dP = dimetro da partcula;
db = dimetro da bolha;
Reb = nmero de Reynolds da bolha;
c = ngulo de coliso para trajetria roante.
b) Para (dP/db) > (1/0*) (Onde deve ser sempre mantido: dP < db), conforme a
equao 2.23..

Equao 2.23.
 63

c* = exp { ln *(1/0*) + 2.6328 - ln *(1/0*) [ ln (dP/db) ln (1/0*)]}

1.4569 ln (1/0*)

Na equao 2.23., *(1/0*) o valor da funo de fluxo da equao 3.63,

onde est estabelecido (dP/db) = (1/0*).
A eficincia de coliso, EIN, baseada no efeito inercial expressa pela
equao 2.24. [22].

EIN = [1/(1+uS*)](1+(dP/db))2(Sk/(Sk+a))b Equao 2.24.

Sk o nmero de Stokes, segundo a equao 2.14.. Os valores de a e b so

funo do nmero de Reynolds da bolha e esto listados na tabela 2.8..

Tabela 2.8. . Valores de a e b em funo do Reb (interpolados com base nos

valores de Schuch e Lffler Apud Schulze [22]).
Reb >500 250 100 50 100 25 50 5 25 <5
500 250
A 0.5 0.6 0.8 1.12 2.06 2.48 1.3
B 2 2 2 1.84 2.06 1.95 3.7

A velocidade de sedimentao das partculas em grandes distncias da

bolha no muda seu valor ou direo, em um ngulo c, portanto, a coliso pode
no ocorrer. Para a eficincia de coliso (EG) baseada no efeito gravitacional,
tem-se a equao 3.68 (49).

Equao 2.25.
EG = [1+(dP/db)]2 [uS*/(1+uS*)]sen c

De acordo com Schulze [22], a eficincia de coliso total, EC, a somatria das
eficincias de coliso individuais, conforme a equao 2.26..

EC = ES + EG + 1 ES EIN Equao 2.26.

[1+(dP/db)]2
 64

Para concluir, importante citar Finch e Dobby [25] no que diz respeito
influncia da granulometria das partculas na eficincia de coliso: quanto mais
finas as partculas, menor a eficincia de coliso, visto que estas apresentam
baixos nmeros de Stokes. Por outro lado, quanto maior o dimetro das
partculas, maior o nmero de Stokes e, conseqentemente, maior eficincia de
coliso, conforme ilustrado na tabela 2.9.

Tabela 2.9. Nmero de Stokes e eficincia de coleta para partculas (=5 g/cm3) e
diferentes dimetros.

Dimetro de Partculas Nmero de Stokes Eficincia de Coliso

(dp) (Sk) (EC)

0,010 mm < 0,1 2%

0,040 mm 0,104 4%

0,080 mm 0,416 28%

2.8. Eficincia de Adeso Partcula Bolha [6] [19] [25] [26].

Assim que uma partcula colide com a bolha, ela comea a deslizar sobre a
camada de fluido que corresponde Zona 3 da figura 2.11.. por um tempo finito, o
qual geralmente chamado de tempo de contato. A magnitude deste tempo de
contato determinada pela velocidade com que o lquido arrasta o slido ao
longo da superfcie da bolha. Deste modo, quanto maior for a distncia percorrida
pela partcula, maior o tempo de contato.

No que diz respeito ao tamanho das partculas:

 65

i. A distncia percorrida por uma partcula muito fina (dp<<<db) muito

maior que a distncia percorrida por uma partcula de maior dimetro
(dp~db);
ii. Como o tempo de contato dependente da distncia percorrida pela partcula
ao longo da bolha, quanto mais fina uma partcula maior o tempo de contato;

Na Seo 2.4., vimos que, para que ocorra a adeso, necessrio que o
tempo de induo seja menor que o tempo de contato e tambm quanto mais
hidrofbica for a partcula, menor ser o tempo de induo. Partindo desta
premissa, para partculas com mesmo tempo de induo (hidrofobicidade),
quanto menor seu dimetro, maior seu tempo de contato e, conseqentemente,
maior sua eficincia de adeso (EA). Tal parmetro (Eficincia de Adeso)
definido como a frao das partculas colidentes que efetivamente sofrem adeso
bolha dentro do intervalo de tempo denominado tempo de contato [25].
Dobby e Finch [25] calcularam a EA versus tempo de induo,
apresentando os resultados na forma da figura 2.18., alm de relacionar EA com
dimetro de partculas que apresentam mesmo tempo de induo (tabela 2.10.).

Figura 2.18. Eficincia de adeso versus tempo de induo para partculas com
diferentes dimetros (dp).
 66

Tabela 2.10. Influncia do dimetro de partculas sobre EA.

Dimetro de Partculas Tempo de Induo Eficincia de Adeso

(dp) (EA)

0,005 mm 0,002 ms 99%

0,080 mm 0,002 ms 2%

A literatura prdiga em oferecer expresses para o clculo do tempo de

contato e EA [6] [19] [25] [26], todavia elas fogem ao escopo deste texto.

2.9. Ruptura do Agregado Partcula Bolha.

Aps a partcula ter colidido com a bolha e aderido mesma, formou-se

um agregado que ir flutuar em um meio que portador de algum grau de
turbulncia. Dependendo do grau de turbulncia exibido pelo sistema e tambm
do dimetro das partculas, a ruptura do agregado poder ocorrer com maior ou
menor intensidade. Schulze [6] examinou o processo de ruptura com enfoque na
determinao do tamanho mximo de partcula que pode experimentar flotao.
Morris [27], deduziu uma relao esttica relacionando a tenso
superficial e o tamanho de bolha e partcula. As chances de preservao do
agregado crescem:
i. Com a hidrofobicidade da superfcie;
ii. Com o aumento do tamanho da bolha;
iii. Quando decresce o tamanho da partcula.

Mika e Fuerstenau [28] consideraram a turbulncia como sendo isotrpica

e reportaram que a taxa de ruptura do agregado proporcional ao tamanho das
partculas: dP7/3.
 67

Schulze [29] pondera que, uma vez que uma linha de contato entre as trs
fases (slido, ar, soluo) foi formada e estabilizada, a partcula somente poder
ser arrancada da bolha sob a influncia de um forte fator externo, neste caso a
energia do campo turbulento. De fato, quando o agregado partcula-bolha
atingido por um redemoinho turbulento, este girar com uma freqncia
proporcional ao seu tamanho. Se a energia cintica adquirida pela partcula for
maior que o trabalho de ruptura, o conjunto partcula-bolha romper, conforme
ilustrado na figura 2.19..

Figura 2.19. Mecanismo de ruptura de uma partcula da bolha num redemoinho

turbulento. (a) A bolha rodando em torno de seu centro. (b) Foras agindo na partcula.

Assumindo a turbulncia como sendo isotrpica, a tenso no agregado

proporcional [ (dP + db)]2/3. Sob tais condies, o tamanho mximo flotvel,
pode ser calculado pela equao 2.27, para dP 600 m [29].

1/2
dPmx -6 sen (180 o 0,5) sen (180 o + 0,5)
Equao 2.27.
(g + bm)
Onde:
 68

= tenso superficial da polpa, mN/m;

= P - fl, diferena de densidade entre a partcula e o fluido, g/cm3;
= ngulo de contato, grau;
= P, considera-se igual a densidade da partcula;
bm = vortex de acelerao, cm/s2;
g = acelerao da gravidade, cm/s2.

Lins e Adamian [30] estudaram a influncia das variveis aerao e

velocidade de agitao na flotao de partculas de ouro em diversas
granulometrias. Os resultados mostraram a importncia do ajuste adequado nos
nveis dessas variveis recuperao de partculas mais grosseiras.
Jowett [31], num argumento similar ao de Schulze [29], considera a fora
de ruptura em termos da fora centrfuga, um fator g, desenvolvido pela
rotao dos redemoinhos de turbulncia no sistema. O mais comum argumento
sugere que a fora de ruptura crescer com a diminuio do dimetro da bolha e
o aumento do tamanho da partcula.
Segundo Gaudin [32], para o agregado partcula/bolha permanecer estvel na
polpa sob agitao, o ngulo de contato deve ser muito maior que aquele considerado
mnimo necessrio para a flotao em condies estticas. Conforme ilustrado na tabela
2.11., onde pode-se verificar que:
i. Para flotao de todas as partculas menores que 0,20mm, um ngulo de contato
menor que 10 (<1o) suficiente para suportar a gravidade;
ii. Para flotao de todas as partculas menores que 0,10mm, um ngulo de contato
menor que 13 0 (<13o) suficiente para suportar uma fora centrfuga 100 vezes
maior que a gravidade;
iii. Para partculas com dimetro maior que 0,20mm, no possvel a flotao
independentemente do ngulo de contato desenvolvido entre bolha e partcula.

Se chamarmos EP de eficincia de preservao do agregado, poderemos defini-la

como sendo a razo entre as partculas que permanecem aderidas bolha sobre o
conjunto de partculas que sofrem adeso. H autores que preferem exprimir EP como
funo da eficincia de descoleta (ED). Nesse caso, EP = 1 - ED. Segundo Woodburn
 69

[20], tal eficincia tambm poderia ser chamada de probabilidade de descoleta e seria
calculada atravs da expresso 2.28.. Assim sendo, EP poderia ser calculada pela
expresso 2.29.

ED = (dp/dpmx)1,5 Equao 2.28.

Onde:
dp= dimetro da partcula que est aderida bolha;
dpmx= dimetro mximo de uma partcula passvel de flotao.

EP = 1 - (dp/dpmx)1,5 Equao 2.29.

Tabela 3.8. ngulo de contato para conservar discos de galena (dimetro = espessura)
de vrias granulometrias contra gravidade e fora centrfuga 100 vezes maior que a
gravidade.
Dimetro (m) Mnimo ngulo requerido Mnimo ngulo requerido
contra a gravidade. contra 100 vezes a gravidade.
o
2290 90 Impossvel
o
500 3 8 Impossvel
o
200 (65#) 0 30 61 o
100 (150#) 0 o 7 30 12 o 40
50 0 o 1 52 3 o 8
20 0 o 0 18 0 o 30
10 0 o 0 4 0 o 7 30
 70

2.10. Eficincia de Coleta.

Ao longo deste captulo, vimos os aspectos mais importantes envolvidos no

processo de coleta de partculas por bolhas. Chamamos aqui processo de coleta como
sendo o conjunto dos eventos capazes de retirar uma partcula hidrofbica da polpa,
conduzindo-a at uma camada de espuma, de onde ser removida do sistema.
Poderemos chamar eficincia de coleta (EK) como sendo a razo entre as partculas
hidrofbicas que conseguem chegar camada de espuma sobre o total de partculas
hidrofbicas presentes na polpa que alimenta a flotao. A magnitude de EK pode ser
calculada atravs da expresso 2.30. Todas as eficincias presentes em tal equao
tambm poderiam ser consideradas como probabilidades de ocorrncia do evento a que
se referem.

EK = EC x EA x EP Expresso 2.30.
Onde:
EK = Eficincia ou probabilidade de coleta;
EC = Eficincia ou probabilidade de coliso;
EA = Eficincia ou probabilidade de adeso;
EP = Eficincia ou probabilidade de preservao do agregado partcula/bolha.

No prximo captulo, veremos que tais probabilidades vo variar de acordo com

o tipo de clula de flotao em que o processo for executado.
 71

Referncias
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Bubble Surface Tension. Canadian Metallurgical Quarterly. v. 14, n. 1,
p. 47 51, 1975.
27. MORRIS, T. M. Mining Engineering, 4, 794, 1952.
28. MIKA, T. S.; FUERSTENAU D. W. A Micro-Scopic Model of the Flotation
Process. In: Proc. 8th International Mineral Processing Congress, v. 2, Institute
Mekhanbor, Leningrad, 1968.
29. SCHULZE, H. J. New Theoretical and Experimental Investigations on Stability of
Bubble/Particle Aggregates in Flotation: A Theory on The Upper Particle Size of
Floatability. International Journal of Mineral Processing, 4, p. 241 259,
1977.
30. LINS, F. F.; ADAMIAN, R. Influncia da Aerao e Agitao na Flotao de
Partculas de Ouro e Consideraes sobre o Tamanho Mximo de Flotao.
Metalurgia-ABM, v.45, n.382, setembro de 1989. pp. 898-906.
31. JOWETT, A. Formation and Disruption of Particle-Bubble Aggregates in Flotation,
in Fine Particles Processing, Proc. Int. Symp. on Fine Particles, Las Vegas, Nev.
P. SOMASUNDARAN, ed., AIME, N. Y., p 720 754, 1980.
32. GAUDIN, A.M. Principles of Mineral Dressing. New Delhi, Tata McGraw-Hill
Publishing Company Ltd., 1975.
 73

3. Cintica de Flotao e Equipamentos.

3.1. Introduo.
Vimos no Captulo 2 que a formao do agregado partcula/bolha depende
de critrios termodinmicos, cinticos e hidrodinmicos e que, apesar de bastante
complexos, eles podem ser medidos/estimados e razoavelmente controlados pelo
engenheiro tratamentista. Viu-se tambm que, aps sua formao, o agregado
deve resistir turbulncia do meio e flutuar at uma camada de espuma, de onde
ser removido e recuperado.
Tanto a formao como o transporte do agregado demandam tempo e,
conseqentemente, controlam a cintica do processo (*) e, mais ainda, eles
ocorrem dentro de equipamentos denominados clulas de flotao, cujas
caractersticas mecnicas e de projeto influenciam diretamente no s na
ocorrncia, mas tambm na eficincia dos fenmenos de coliso, adeso e
transporte. Neste Captulo 3, vamos estudar os dois mais importantes
equipamentos de flotao (clulas mecnicas ou de coluna) e tambm como estes
influenciam na cintica do processo de flotao.

3.2. Clulas Mecnicas.

Conforme ilustrado na figura 3.1., clulas mecnicas so constitudas de

um tanque ou cuba onde atua um rotor (impeller) envolvido por uma capa
denominada estator. Como nas bombas centrfugas, o giro do rotor faz com
que a polpa seja impelida na direo do topo do tanque, atingindo uma certa
altura a partir da qual a polpa experimenta movimento descendente, at atingir a
quota do rotor, quando novamente sugada e impelida na direao do topo.
_________________________________________________________________
(*) importante no confundir critrio cintico de flotao (que envolve variveis que
atuam em micro escala) com a cintica de flotao que informa como a recuperao
(macro varivel) de certo(s) mineral(is) se comporta em relao ao tempo de residncia
da polpa no interior da clula (macro varivel).
 74

Estator

Figura 3.1. Ilustrao de clulas mecnicas de flotao [2].

O giro do rotor cria uma presso negativa que provoca suco do ar para
dentro da polpa, o que constitui uma fonte natural de aerao do sistema. A
frao de volume total do sistema ocupado pelo ar (hold-up do ar) da ordem
de 15% para efeito de dimensionamento [1]. Medidas recentes de hold-up de ar
realizadas por Yanatos [3] para usinas de flotao chilenas mostraram que tal
valor da ordem de 16-18%.
Clulas mecnicas requerem agitao intensa para promover [4]:
i. Suspenso das partculas, impedindo que estas sedimentem e causem
aterramento da clula;
ii. Suspenso das partculas hidrofbicas (que tm grande probabilidade de
flotar) durante todo o tempo em que permanecerem na clula e que, com
 75

isto, tenham o maior nmero possvel de chances de coliso com as bolhas

de ar e acabem sendo coletadas;
iii. Disperso das bolhas e partculas ao longo de todo o volume da clula,
efetuando mistura das trs fases (ar, slidos e gua), isto , minimizando o
fenmeno do curto-circuito.

Para completa suspenso de partculas slidas em lquidos, Smith apud

Oliveira Jr. [5] considera que as partculas inicialmente devam ser elevadas da
base (fundo) do tanque e depois dispersadas em toda sua extenso. Geralmente, a
suspenso dependente do escoamento do fluido na base do vaso, enquanto que
a disperso funo do movimento global no vaso como um todo. O escoamento
do fluido na base do vaso forma redemoinhos do centro para periferia do tanque
ou vice-versa. Se a velocidade for suficientemente alta, as partculas so
deslocadas, em funo da posio (em relao ao fundo do tanque) do rotor, para
lateral ou meio do recipiente [5].
Para Schulze [6], em linhas gerais, so observados os seguintes fluxos na
clula de flotao:
i. Fluxo tangencial prximo ao eixo do rotor que apresenta um gradiente
radial de presso;
ii. Fluxos verticais de circulao que so muito turbulentos
Fluxos axiais, que transportam partculas e bolhas do centro da clula para
sua periferia;
iii. Fluxos tangenciais na vizinhana da camada de espuma. Estes fluxos so
muito turbulentos, j que so oriundos da transformao de fluxos
verticais ascendentes (turbulentos) em fluxos tangenciais quando estes
atingem o topo da clula.

A observao do comportamento dos fluxos de lquidos (sem os slidos)

no interior de vasos agitados, permite uma correlao entre tipos de escoamento e
geometria do rotor [5]:
i. O rotor de ps inclinadas gera, normalmente, um fluxo de caractersticas
 76

axiais, induzindo tambm um forte escoamento radial. A rotao primria

do fluido e os efeitos de atrito com o fundo do tanque com este tipo de
rotor produzem uma circulao secundria, condies que do timas
caractersticas para suspenso de partculas slidas;
ii. O rotor turbinadisco forma um fluxo predominantemente radial; no
entanto, quando existem partculas em suspenso, estas sero aspiradas
para dentro dos vrtices, gerados por esse rotor. Tal vrtice tem a
tendncia de arremessar para fora de si parte deste material, que pode
causar srios problemas de desgaste da face superior e inferior do rotor
(tanto de disco como de ps).

A determinao da potncia na agitao tem muito em comum com os

mtodos de estudo da dinmica dos fluidos. Com auxlio da anlise adimensional
e considerando os sistemas com similaridade geomtrica, cintica e dinmica,
pode-se chegar a expresses matemticas capazes de relacionar a potncia com
as demais variveis do sistema. Uhl e Gray [7] reportam uma equao geral
adimensional (teorema de Buckingham, expresso 3.1.) para potncia do
agitador que foi deduzida por vrios cientistas usando a anlise adimensional.
Eles consideraram que a potncia do rotor seria funo das seguintes variveis:
geometria e velocidade do rotor, geometria do tanque; propriedades do fluido,
tais como, viscosidade e densidade; foras gravitacionais.

(D2N, DN2, Pgc , D/T, D/Z, D/C, D/p, D/w, D/l, n2/n1) = 0 Equao3..1
g N3 D5

Onde:
D = dimetro do rotor; g = acelerao da gravidade;
T = dimetro do tanque; Z = profundidade do lquido;
w = largura da hlice ou p; p = inclinao da hlice;
n = nmero de hlices; l = comprimento da hlice;
= densidade; = viscosidade;
 77

P = potncia; N = rotao do rotor;

C = distncia do rotor ao fundo do recipiente;
gc = fator de converso de unidades (no sistema internacional de
unidades igual a unidade).

O movimento da lmina do rotor na polpa de flotao e o deslocamento

resultante desta suspenso pelo estator (chicanas) e paredes, provocam um atrito
pelicular e um arraste que dependem da velocidade de rotao e do modelo das
lminas e do tanque. Nos sistemas com semelhana geomtrica de rotor, tanque e
estator, o coeficiente de arraste ser a mesma funo do nmero de Reynolds [8].
O coeficiente de arraste ou fator de atrito em sistemas de agitao auxilia e
intensifica na compreenso do significado fsico do nmero de potncia. O
coeficiente de arraste de um corpo slido submerso num fluido em movimento
foi definido pela equao 3.1. Para um reator de mistura, como o caso na
flotao, o nmero de Potncia anlogo ao coeficiente de arraste dos seguintes
argumentos [7]:
v ND
(semelhana geomtrica)
A D2
P NFDD
Introduzindo estas relaes na equao 3.1., tem-se a expresso 3.2.:
CD (P/ND)gc
Expresso 3.2.
(ND)2 D2
Simplificando:
CD Pgc
Expresso 3.3.
3 5
N D
Ou
CD NP Expresso 3.4.
Onde CD o coeficiente de arraste do sistema.

A figura 3.2. apresenta 4 grficos (para tipos de turbinas diferentes) em

que NP (nmero de potncia do rotor) em funo do NRe (nmero de Reynolds do
 78

Rotor). As turbinas variam no mtodo de montagem das hlices no eixo, ngulo

das mesmas e na razo da largura da hlice, w, pelo dimetro do rotor, D [9].

Figura 3.2. Nmero de Potncia em Funo do Nmero de Reynolds para

diversas geometrias de rotor tipo turbina.

Observa-se, ainda na figura 3.2., que os dois limites das curvas tm

caractersticas comuns a todos os grficos de CD versus Reynolds, isto , em
nmero de Reynolds baixos, tem-se a expresso 3.5. (15):

NP = constante Expresso 3.5.

NRe

J para sistemas de agitao com nmeros de Reynolds elevados

(Reynolds do agitador) tem-se a expresso 3.6.:

NP = constante Expresso 3.6.

A equao 3.5. caracteriza a ocorrncia de regime laminar, enquanto que a

 79

equao 3.6. de um regime turbulento dentro do vaso agitado [8] [9].

A figura 3.2. indica trs estados de movimento (regimes) para o fluido

dentro do vaso agitado [9]:
i. Turbulento (NRe > 10.000);
ii. De transio (10 <NRe < 10.000), onde o regime turbulento prximo ao
rotor e laminar nas partes mais remotas da clula;
iii. Laminar (NRe < 10), o escoamento laminar em qualquer regio da clula.

A figura 3.3. ilustra os vrios tipos de rotor encontrados nos principais

modelos de clulas mecnicas hoje utilizados em circuitos industriais de flotao
no mundo. No Brasil, num universo de 20 usinas de pesquisadas, encontrou-se a
distribuio apresentada na figura 3.4., onde se destacam as clulas Wemco.

Figura 3.3. Principais tipos de clulas e rotores utilizados em clulas mecnicas.

(a), (c), (f), (g) (k) Impeller; (b) Difusores de ar; (d) (e) Estatores; (h)
Poo de recirculao; ( j ) Dispositivo para entrada de polpa; (m)
Dispersor de bolhas de ar.
 80

70%

Freqncia nas Usinas Brasileiras

60%

50%

40%

30%

20%

10%

0%

co
pu
er

s
r
he

ro
nv

em
um

ut
ig
De

O
al

W
ok
G

ut
O

Modelos de Clulas de Flotao

Figura 3.4. Principais modelos de clulas de flotao utilizados no Brasil.

A turbulncia oriunda da agitao causada pelo movimento do rotor de

grande valia na flotao, pois a suspenso eficaz das partculas na polpa aumenta
a probabilidade destas colidirem com a bolha. No entanto, uma turbulncia muito
intensa pode ter, como conseqncia, a destruio do agregado bolha/partcula;
com isto, diminuindo a recuperao do processo. Este aspecto foi bastante
explorado em micro escala no Captulo 2.
As clulas mecnicas de flotao tm evoludo no sentido de aumentar sua
capacidade, o volume mximo da clula de flotao, que era em torno de 2,8 m3
em 1960, passou para aproximadamente 56 m3 em 1980. Este aumento o
resultado do maior conhecimento de fatores hidrodinmicos e como eles
auxiliam na eficincia do processo. Trs conjuntos de variveis so
determinantes no desenvolvimento de novos modelos de clulas mecnicas,
conforme a figura 3.5. [10] [11].
 81

Variveis de Projeto

Variveis Hidrodinmicas
Desempenho/Potncia

Figura 3.5. Grupos de variveis ligadas a clulas mecnicas [10] [11].

Voltando figura 3.5. observa-se que o projeto (design) de clulas de

mecnicas bastante variado, apresentando rotores e tanques de diferentes
geometrias. Harris [10] [12] afirma que, apesar das diferenas de projeto, seu
comportamento hidrodinmico apresenta notvel similaridade, isto , as formas
variadas de clulas operam em faixas muito estreitas de parmetros, conforme se
exemplifica nas tabelas 3.1. e 3.2. que seguem.

Tabela 3.1. Nmeros hidrodinmicos adimensionais de clulas mecnicas [12].

NMEROS INTERVALOS DE VARIAO
Reynolds ~105 (*) a 106 (**)

~0,8 a 5 depende da geometria rotor/estator:

Potncia ~0,8 a 1 (+)
~4 (++)
Froude ~0,3 a 2 (**)
Fluxo de Ar ~1 a 2.10-2 (+)
~4 a 7.10-2(++)
(*) Laboratrio (+) Denver
(**) Industrial (++) Wemco-Fagergren
 82

Tabela 3.2. Caractersticas de projeto e desempenho de clulas mecnicas

[10][12].
CARACTERSTICAS DIMENSIONAMENTO FAIXA DE
APLICAO
V Ln n ~ 2,6 a 2,9
Geometria do Tanque H/L, diminui com o
V = LWHn (volume tamanho da mquina, ~ 0,4 a 1
submerso) provavelmente para
satisfazer a aerao e a
suspenso requerida.
Altura do Estator/Dimetro ~ 0,1 a 1,1; Denver ~0,15;
Geometria do Rotor do Rotor, t/D Wemco 1,1
Dimetro do Rotor/Largura
~ 0,25 a 0,50 (decresce
do Tanque; D/L ligeiramente em "scale
up")
Mdia ~10 a 15%
Aerao e Espuma Ar hold-up (por volume) Na zona do rotor ~50%
rea de interface Na coluna de
polpa/espuma, A = LW espuma~90%

Dimetro da bolha
~0,5 mm, porm muitas
vezes determinada p/
concentrao de
surfatantes
Velocidade Perifrica do
Rotor, v = ND ~6 a 9 m/s
Velocidades v Da a ~0 a 0,3 (mdia ~0,1)
(v)
Velocidade superficial do ~0,7.10-2 a 4.10-2 (mdia
ar, QA/A (m/s) ~1,5.10-2 a 3.10-2)
Capacidade Especfica ~25 a 65 t.m-3/dia
Produtividade (slidos secos)
Operacional Tamanho de Partculas 10 m a 250 m (mdia:
74m)
Potncia Especfica, ~1,3 a 5,3 kW/m3 de
Potncia diminui com o scale-up volume da clula
 83

No que diz respeito s clulas mecnicas (rougher) em utilizao nas

principais usinas brasileiras de flotao, algumas caractersticas muito
importantes so apresentadas nas tabelas 3.3. e 3.4., onde podemos observar:
i. Com relao ao nmero de Reynolds, todas as clulas operam dentro dos
limites reportados na tabela 3.2., exceto na flotao de calamina (Cia.
Mineira de Metais) e grafita (Cia. Nacional de Grafite);
ii. Com relao ao nmero de Froude, as clulas que concentram apatita
(Serrana), fluorita (N. Sra. Carmo), calamina (Mineira de Metais) e grafita
(Cia Nacional de Grafite) operam com NFr>1; o que significa que as
condies hidrodinmicas da clula favorecem o arraste de partculas finas
de ganga para o concentrado, prejudicando o teor do concentrado; alm de
propiciar a quebra dos agregados que contm partculas mais grossas,
ocasionando considerveis perdas de recuperao;
iii. Nmeros de Weber (*) indicam que as bolhas tm tendncia disperso e
tendem a se distribuir ao longo de todo o volume das clulas (obviamente
nas cotas superiores sua gerao). Desses nmeros tambm se pode
deduzir que a precipitao de bolhas na superfcie de partculas
hidrofbicas improvvel;
iv. As velocidades perifricas de todos os rotores esto dentro dos limites
estabelecidos pela tabela 3.2., exceto para a flotao de calamina (Mineira
de Metais) e grafita (Cia Nacional de Grafite). Velocidades perifricas
podem constituir um indicativo de turbulncia do sistema [14] e,
conseqentemente, destruir agregados partcula/bolha, propiciando uma
queda na recuperao das partculas mais grossas. Ambas as clulas, por
operarem com NFr>1 e altas velocidades perifricas, apresentam forte
tendncia a centrifugar a polpa, prejudicando ainda mais a recuperao de
partculas hidrofbicas;
_________________________________________________________________
(*) importante no confundir NWe do rotor, uma grandeza que caracteriza o macro
sistema da clula de flotao, com NWe da bolha ou NWe de partcula que caracteriza o
micro sistema de flotao.
 84

Tabela 3.3. Nmeros hidrodinmicos de clulas mecnicas rougher de algumas

usinas brasileiras de flotao.
Empresa Minrio Fabricante Modelo Nmeros Hidrodinmicos (*)
Reynolds Froude Weber
6
(x10 ) (**) (x104)
Samarco Wemco 144 1,3 0,8 -
Samitri-1 Wemco 144 1,7 0,8 -
Samitri-2 Ferro Wemco 144 1,4 0,7 -
CVRD-1 Outokumpu OK-16 1,4 0,5 -
CVRD-2 Outokumpu OK-16 1,3 0,5 7,8
CVRD-3 Wemco 144 1,3 0,7 -
Fosfertil Wemco 120 0,9 0,6 5,8
Copebrs Fosfato Wemco 120 1,0 0,8 -
Ultrafrtil Wemco 144 1,3 0,8 -
Serrana Wemco 66 0,5 1,3 1,9
N Sra do
Carmo Fluorita Denver 18 SP 0,9 1,6 -
Caraba Cobre Wemco 120 1,2 0,9 -
CBMM Nibio Galligher - 1,4 0,5 -
Mineira de
Metais-1 Galigher - 1,0 0,7 -
Mineira de Zinco
Metais-2 Oxidado Wemco 120 2,4 2,3 -
Morro Zinco
Agudo sulfetado Wemco 144 1,3 0,7 -
Morro
Agudo Galena Wemco 144 1,3 0,7 -
Nacional
Grafite(***) Grafita CNG - 0,002 1,1 -
Samitri-1Circuito de grossos Samitri-2 Circuito convencional
CVRD-1Conceio CVRD-2 Cau CVRD-3 Timbopeba
Mineira de Metais-1 Calamina Mineira de Metais-2 Willemita
(*) Nmeros hidrodinmicos relativos ao rotor, calculados de acordo com as expresses
apresentadas na tabela 2.7.
(**) A viscosidade foi estimada atravs da expresso = o (1-)-2,5, onde:
o = viscosidade da gua; =% slidos volumtrica. Tal expresso foi proposta por
Roscoe, apud Finch e Dobby [13], baseada no modelo de Einstein-Stokes.
(***) Usina de Salto da Divisa-MG.
 85

Tabela 3.4. Caractersticas geomtricas e consumo energtico de clulas

mecnicas rougher de algumas usinas brasileiras de flotao.
Empresa Minrio Volume Velocidade Caractersticas do Potncia
(m3) Perifrica Rotor Especfica
(m/s) Rotao (kW/m3)
Dimetro (rpm)
Samarco 14 7,0 1,3 0,8 3,9
Samitri-1 14 7,6 1,7 0,8 3,9
Samitri-2 Ferro 14 6,7 1,4 0,7 2,6
CVRD-1 16 6,3 1,4 0,5 2,8
CVRD-2 16 6,3 1,3 0,5 2,8
CVRD-3 14 6,6 1,3 0,7 2,6
Fosfertil 8,4 5,9 0,9 0,6 3,5
Copebrs Fosfato 8,4 6,6 1,0 0,8 2,6
Ultrafrtil 14,0 7,0 1,3 0,8 2,6
Serrana 1,7 6,1 0,5 1,3 4,3
N Sra do
Carmo Fluorita 0,7 8,0 0,9 1,6 7,9
Cobre
Caraba 8,4 7,1 1,2 0,9 -
Nibio
CBMM 8,4 6,3 1,4 0,5 2,6
Mineira de
Metais-1 1,4 5,9 1,0 0,7 3,9
Mineira de Zinco
Metais-2 Oxidado 8,4 11,9 2,4 2,3 3,5
Morro Zinco
Agudo sulfetado 14 6,7 1,3 0,7 2,1
Morro
Agudo Galena 14 6,7 1,3 0,7 2,1
Nacional
Grafite
Grafita 0,04 9,1 0,002 1,1 n.d.
Samitri-1Circuito de grossos Samitri-2 Circuito convencional
CVRD-1Conceio CVRD-2 Cau CVRD-3 Timbopeba
Mineira de Metais-1 Calamina Mineira de Metais-2 Willemita
 86

v. O consumo especfico de energia das clulas est dentro dos limites

estabelecidos na tabela 3.2. por Harris [10], com exceo clula de
flotao de fluorita. Tal exceo se deve, muito provavelmente, ao nfimo
porte da usina. De fato, de acordo com Harris [12], a potncia especfica
diminui muito com o aumento da escala.

No que diz respeito aerao das clulas mecnicas, importante

ressaltar:
i. Nas clulas Wemco e Denver Sub-A, o ar introduzido por efeito da
presso negativa gerada pelo movimento do rotor. Tais clulas so
chamadas sub-aeradas. Quanto maior a rotao do rotor, maior a
quantidade de ar introduzida no sistema de flotao;
ii. Nas clulas Outokumpu e Galigher, o ar introduzido atravs de presso
positiva (ar comprimido). Esse tipo de clula apresenta a vantagem de
permitir diminuio da rotao sem prejuzo da aerao.
iii. O estator utilizado para inibir o movimento rotacional da polpa na clula
e auxiliar na disperso do ar.

Apesar dos NRe das clulas de flotao apresentados na tabela 3.3. serem
apenas uma estimativa, sua magnitude est coerente com os valores reportados
por Schubert [15]: 106 < NRe < 7.107. Isto significa dizer que as clulas que
operam em escala industrial trabalham em escoamento altamente turbulento. Para
Schubert [15], os efeitos da turbulncia so de fundamental importncia para o
processo de flotao:
i. Transporte turbulento da polpa em fluxos ascendentes e descendentes
dentro da clula. Tal turbulncia se manifesta em macro escala, sendo
chamada de macro turbulncia e se refere ao movimento do rotor;
ii. A disperso turbulenta de bolhas de ar, partculas e agregados partcula-
bolha. Sua causa a macro turbulncia gerada pelo movimento do rotor,
mas seu efeito observado em micro escala, isto , atravs da quantidade
 87

de movimento experimentada pelas bolhas, partculas e agregados

partcula/bolha no seio da polpa.

Os efeitos da microturbulncia so controlados pela taxa de dissipao ()

da energia alimentada no eixo do rotor e pela viscosidade cinemtica da polpa
(k). A taxa de dissipao pode ser calculada pela expresso 3.7. Valores tpicos
de para clulas rougher de vrias usinas brasileiras apresentado na tabela 3.5.
= P/M Expresso 3.7.
Onde:
P= Potncia do rotor;
M= Massa de polpa presente na clula.

Schubert [15] props uma expresso (expresso 3.8.) para se calcular a

velocidade mdia () experimentada por uma partcula ao entrar em contato com
a turbulncia causada pelo rotor. Tal velocidade ser denominada velocidade
turbulenta.
0,33 4/9 dp7/9 (/)2/3 (K) -1/3 Expresso 3.8.

Onde:
= velocidade mdia turbulenta;
dp = dimetro da partcula;
= taxa de dissipao de energia;
= densidade do slido menos densidade da polpa;
=densidade da polpa;
K = viscosidade cinemtica da polpa.
Com base nos dados apresentados nas tabelas 3.3., 3.4. e 3.5., calculou-se
para trs situaes: partculas de quartzo (densidade de 2.650 kg/m3) e apatita
(densidade de 3.000 kg/m3) apresentando dimetro muito fino (0,01mm),
dimetro mdio (0,074mm) e grosso (0,208mm).
Os resultados so apresentados na tabela 3.6., que tambm inclui o clculo
 88

da energia cintica (E) dessas mesmas partculas ao experimentarem uma

velocidade turbulenta .
A energia gasta para destruir um agregado partcula/bolha (Edet) foi
calculada por Schulze [6] para partculas de vrias densidades, dimetro e
imersas em solues exibindo vrios valores de tenso superficial. Para partculas
com densidade de 2.500 kg/m3 (densidade prxima do quartzo e apatita), os
valores de Edet foram compilados e apresentados na tabela 3.7., onde podemos
verificar que para as partculas grosseiras de quartzo e hematita, a energia
cintica da partcula (tabela 3.6.) muito prxima energia de destruio do
agregado. Da realista esperar que partculas grosseiras de quartzo e apatita
apresentem srias dificuldades para flotar; principalmente aquelas que so
fracamente hidrofbicas (<30o).

Tabela 3.5. Taxa de dissipao de energia para clulas de flotao rougher e

viscosidade cinemtica de polpas.
Empresa Minrio Densidade Viscosidade Viscosidade Taxa de
da Polpa Dinmica Cinemtica Dissipao de
(kg m-3) (kg m-1 s-1) (m2 s-1) Energia ()
x103 x10-3 x10-6 W kg-1 (x10-3)
Samarco 1,70 1,95 1,15 2,31
Samitri-1 1,74 1,85 1,06 2,27
Samitri-2 Ferro 1,58 1,64 1,04 1,67
CVRD-1 1,51 1,66 1,10 1,82
CVRD-2 1,74 2,08 1,20 1,59
CVRD-3 1,71 1,83 1,07 1,54
Fosfertil 1,39 1,63 1,17 2,52
Copebrs Fosfato 1,45 1,77 1,22 1,81
Ultrafrtil 1,37 1,58 1,15 1,92
Serrana 1,21 1,39 1,15 3,58
Samitri-1Circuito de grossos Samitri-2 Circuito convencional
CVRD-1Conceio CVRD-2 Cau CVRD-3 Timbopeba
 89

Tabela 3.6. Velocidade mdia turbulenta () e energia cintica (E) de partculas

de quartzo e apatita presentes em clulas de flotao rougher de alguns
circuitos industriais brasileiros.
Parmetros Empresa Dimetros de Partcula
0,208mm 0,074mm 0,010mm
(m/s) x10-2 Samarco 4,2 1,9 0,4
E (kJ) (*) 1,1 x 10-14 1,0 x 10-16 1,1 x 10-20
(m/s) x10-2 Samitri-1 4,1 1,9 0,4
E (kJ) 1,1 x 10-14 1,0 x 10-16 1,1 x 10-20
(m/s) x10-2 Samitri-2 4,3 1,9 0,4
E (kJ) (*) 1,2 x 10-14 1,1 x 10-16 1,2 x 10-20
(m/s) x10-2 CVRD-1 4,7 2,1 0,4
E (kJ) (*) 1,4 x 10-14 1,3 x 10-16 1,4 x 10-20
(m/s) x10-2 CVRD-2 3,4 1,5 0,3
E (kJ) (*) 0,7 x 10-14 0,7 x 10-16 0,7 x 10-20
(m/s) x10-2 CVRD-3 3,6 1,6 0,3
E (kJ) (*) 0,8 x 10-14 0,7 x 10-16 0,8 x 10-20
(m/s) x10-2 Fosfrtil 7,1 3,2 0,7
E (kJ) (*) 3,6 x 10-14 3,2 x 10-16 3,5 x 10-20
(m/s) x10-2 Copebrs 5,8 2,6 0,5
E (kJ) (*) 2,4 x 10-14 2,1 x 10-16 2,3 x 10-20
(m/s) x10-2 Ultrafrtil 6,5 2,9 0,6
E (kJ) (*) 3,0 x 10-14 2,7 x 10-16 2,9 x 10-20
(m/s) x10-2 Serrana 9,9 4,4 0,9
E (kJ) (*) 6,9 x 10-14 6,1 x 10-16 6,8 x 10-20
 90

Tabela 3.7. Energia de destruio do agregado partcula/bolha para partculas de

densidade 2,5x103 kg/m3, dp= 0,20mm, diferentes graus de hidrofobicidade,
imersas em solues com tenso superficial de 55 e 72 mJ/m2, [6].
ngulo de Contato Energia de Destruio do Agregado (Edet)
() kJ
Para =55 mJ/m2 Para =72 mJ/m2
30o 4,35 x10-14 5,8 x10-14
50o 3,57 x10-13 4,70 x10-13
70o 1,17 x10-12 1,58 x10-12
90o 2,56 x10-12 3,46 x10-12

Para uma tima flotao de partculas grosseiras (dp>0,15mm), a potncia

consumida deve ser minimizada com o intuito de diminuir a dissipao de
energia () e, conseqentemente, a velocidade turbulenta das partculas (). Tal
situao vai proporcionar condies mais favorveis para preservao do
agregado partcula/bolha. Tal sugesto parece ser bastante adequada para as
clulas rougher da Serrana.
Para Schulze [6] comenta que a turbulncia considerada isotrpica
somente para efeito simplificador do raciocnio. Na realidade, ela aumenta na
proporo em que se aproxima do dispositivo gerador da turbulncia (o sistema
rotor/estator). Tcnicas modernas de fluidodinmica computacional so capazes
de mapear todo o volume da clula, calculando valores locais de turbulncia. Tais
tcnicas certamente traro informaes de grande valia para otimizao do
desempenho de clulas mecnicas.
 91

3.3. Clulas de Coluna.

Clulas de coluna, tambm chamadas colunas de flotao, tm este nome
derivado da forma geomtrica de seu vaso, que apresenta altura muito maior que
o dimetro (ou largura/comprimento) da seo transversal. Tais caractersticas
geomtricas diferem dos equipamentos convencionais (clulas mecnicas) que
so constitudos de tanques relativamente rasos que exibem geometria retangular.
Trata-se de um tipo de equipamento muito mais jovem que as clulas
mecnicas, uma vez que foi patenteado o incio dos anos 60 por Boutin e
Tremblay (patentes canadenses 680,576/694,547). No obstante, sua primeira
operao industrial data de 1981, no Canad (Les Mines Gasp), para flotar
molibdenita. Nesta aplicao industrial especfica, uma nica coluna foi capaz de
substituir vrios estgios limpeza que anteriormente eram executados por clulas
mecnicas convencionais. Seu sucesso foi grande, quebrando um pouco da
resistncia da indstria mineral para a assimilao de novas tecnologias. Esse
modelo pioneiro chamado de coluna convencional ou coluna canadense(*),
que vem recebendo bastante ateno de pesquisadores e substituindo as clulas
mecnicas em um nmero cada vez maior de aplicaes industriais [13].
A literatura corrente [13] [16-19] enumera algumas vantagens da coluna
sobre as clulas mecnicas:
i. Reduo do arraste de partculas hidroflicas da polpa para a espuma,
gerando aumento de seletividade e possibilitando menor nmero de
estgios de limpeza, o que simplifica o circuito;
ii. Aumento do tempo de residncia das bolhas na polpa;
iii. Reduo no consumo de energia por tonelada de minrio processada;
iv. Maiores oportunidades para implantao de sistemas de instrumentao e
controle;
v. Reduo considervel da rea construda da usina de concentrao, devido
forma compacta do equipamento e diminuio do nmero de estgios de
limpeza.
______________________________________________________________________
(*) Neste texto, daremos enfoque ao modelo tradicional, embora j existam muitos
aprimoramentos/variantes no mercado: Jameson Cell, Packed Column, Flotaire, etc.
 92

De acordo com a figura 3.6., uma coluna apresenta as seguintes

caractersticas de projeto e operao [13]:

Figura 3.6. Esquema ilustrativo de uma coluna de flotao [13].

i. Existncia de duas regies distintas: uma zona de coleta (polpa aerada)

sotoposta a uma zona de limpeza (leito de espuma). Na zona de coleta, as
bolhas colidem e aderem s partculas, formando os agregados que vo
levitar at a zona de limpeza. Nesta ltima, os agregados formam um
espesso leito de espuma, onde as partculas hidroflicas (que foram
arrastadas para tal zona pelo fluxo ascendente das bolhas) tm
oportunidade de retornar zona de coleta (polpa) atravs da drenagem
natural da espuma e/ou, mais importante ainda, atravs de um fluxo
 93

descendente de gua nova adicionada no topo da zona de limpeza,

denominada gua de lavagem;
ii. A altura de colunas industriais varia de 9 a 15m, enquanto que seu
dimetro varia de 0,5 a 3,0m. A seo transversal das colunas pode ser
circular ou retangular, sendo que o dimetro (das sees circulares) ou o
lado (das sees quadradas) so usados para designar o tamanho da
coluna. Colunas com dimetro superior a 2,5m so dotadas de septos
(baffles) que dividem o volume total em unidades de menor dimetro
(contudo com mesma altura);
iii. A gerao de bolhas feita atravs de aeradores (air spargers), que so
dispositivos perfurados por onde o ar comprimido introduzido no
sistema. Eles podem ser internos (quando o ar insuflado diretamente na
polpa) ou externos, quando o ar entra em contato com gua ou polpa antes
de ser introduzido no sistema;
iv. gua de lavagem adicionada ao leito de espuma atravs de tubos
perfurados localizados imediatamente abaixo da sua linha de transbordo.
Tal fluxo de gua promove a estabilidade do leito, alm de possibilitar seu
enriquecimento atravs da remoo de partculas hidroflicas que foram
arrastadas at o leito de espuma pelo fluxo ascendente das bolhas de ar;
v. A polpa alimenta a coluna pouco abaixo da linha separao entre a zona
de coleta e a zona de limpeza. Isto corresponde a aproximadamente um
tero da altura da coluna, medida a partir de seu topo;
vi. A gua de lavagem, ao entrar na coluna (figura 3.7.), se divide em dois
fluxos: um deles segue o fluxo ascendente da espuma, incorporando-se ao
produto que transborda. O outro, em trajetria descendente, percola toda a
zona de limpeza, chegando zona de coleta, onde se incorpora polpa e
traz consigo partculas hidroflicas que estavam contaminando a espuma.
A poro da gua de lavagem que se incorpora polpa denominada gua
de bias ( Wb) . Para uma limpeza eficiente, Wb tem que ser positiva, ou
seja, Wb>0. Quando isto ocorre, a quantidade de gua existente no fluxo
de rejeito (obviamente estamos tratando de flotao direta, que a prtica
 94

mais comum) maior do que na alimentao. A diferena suprida pela

gua de bias para que a interface polpa/espuma mantenha seu nvel
constante;
vii. O desempenho da clula de coluna influenciado pela interao entre as
duas zonas que compem o equipamento (zona de coleta + zona de
limpeza). Um fator de grande relevncia a frao de slidos que penetra
na zona de limpeza, mas retorna zona de coleta (froth dropback).
Embora seja responsvel pela melhoria na seletividade da separao, tal
retorno diminui a capacidade da coluna.
viii. Quando o ar introduzido no sistema, ele desloca uma camada de polpa.
A frao de volume deslocada pelo ar chamada de reteno de ar ou
hold-up do ar, que representada pelo smbolo g. O complemento (1-
g) chamado de reteno da polpa ou hold-up da polpa.

Figura 3.7. Fluxos de gua que ocorrem em clulas mecnicas versus colunas.
 95

As variveis operacionais de uma coluna constituem parmetros de

controle do seu desempenho. A tabela 3.8. apresenta as principais variveis de
uma coluna de flotao, assim como uma faixa tpica de valores usados em escala
industrial. Algumas delas apresentam o termo superficial acrescido ao seu
nome. Isto significa que alguma vazo (ar, polpa, gua, etc) foi dividida pela rea
da seo transversal da coluna com o objetivo de possibilitar comparaes com
outros equipamentos de porte diferente ou para nortear aumento de escala. Por
exemplo, se dividirmos a vazo de ar que alimenta uma coluna (m3/s) pela rea
da seo transversal (m2), teremos o parmetro velocidade superficial de gs
(Jg). Seguindo esta mesma lgica de raciocnio, teremos:
i. Jb= velocidade superficial da gua de bias, que corresponde ao
quociente entre a vazo de gua de bias pela rea da seo transversal da
coluna;
ii. Jt= velocidade superficial de polpa que flui atravs do underflow;
mutatis mutandis.

Dentre o elenco de variveis operacionais, algumas merecem ateno

especial. Elas sero apresentadas e discutidas nos itens que seguem.

a) Adio de Ar [13] [16].

A taxa de ar que alimenta a coluna (Jg) a varivel de controle mais
comumente ajustada, uma vez que a resposta do sistema a mudanas na taxa de
ar muito rpida. A taxa tima varia com o dimetro das bolhas (db) e velocidade
superficial da polpa (Jt), de acordo com a figura 3.8..
Quando Jg aumenta, consequentemente aumenta-se o tamanho das bolhas,
produzindo um regime de fluxo que pode ser prejudicial ao desempenho da
flotao. Conforme ilustrado na figura 3.9., um aumento na magnitude de Jg
pode causar um regime turbulento que, muito provavelmente, vai agir contra
estabilidade do agregado partcula/bolha.
 96

Tabela 3.8. Principais variveis operacionais de colunas de flotao [13][16].

Varivel Faixa Normal de Efeito sobre o Desempenho
Operao
Reteno de ar 10-25% Define o regime de fluxo na zona
(g) de coleta;
Quando g aumenta, o tempo de
reteno da polpa no equipamento
diminui.
Velocidade 0,5-2,0 cm/s Aumento de Jg aumenta g;
superficial de ar Aumento de Jg aumenta a
(Jg) recuperao em massa.
Espessura da camada 50-100 cm Influencia no teor do concentrado e
de espuma recuperao.
Presso de gua no 450-700 kPa Quando P aumenta, db sofre
borbulhador reduo;
(P) Com a adio de espumante, db
diminuir ainda mais.
Velocidade 0-0,3 cm/s Juntamente com a espessura da
superficial da gua de camada de espuma, Jb influencia a
bias limpeza do produto flutuado. Na
(Jb) flotao direta, Jb influencia
intensamente o teor do concentrado.
Dimetro de bolha 0,8-1,5 mm Magnitude de db est limitada por
(db) Jg e Jt.
Aumento de db gera diminuio na
constante cintica de flotao (1a
ordem)
Velocidade 0,5-1,5 cm/s Influencia o tempo de reteno da
superficial da polpa polpa na coluna;
no underflow Influencia na magnitude de g;
(Jt)

Capacidade de 1-5 t h-1 m-2 Controla a remoo de slidos;

carreamento Dependente do tamanho e
(Cc) densidade das partculas e rea das
bolhas.
 97

Figura 3.8. Influncia da velocidade superficial de ar (Jg) na reteno de

ar de uma coluna (g), para vrios valores de velocidade superficial de polpa (Jl).

Figura 3.9. Influncia da velocidade superficial do ar (Jg) na reteno de

ar da coluna (g)
 98

Algumas indicaes prticas de que o sistema est operando com taxas

excessivas de ar so: perda de uma interface bem definida entre zona de
coleta/zona de limpeza, assim como turbulncia excessiva na camada de espuma.
Aumentos de Jg causam aumento na massa de material que transborda e, por isto,
requerem aumento de gua de lavagem para manter Jb>0. Quando Jg<0,5 cm/s,
pode ocorrer colapso do leito de espuma.

b) gua de Lavagem [13] [17].

A utilizao de gua de lavagem constitui um dos pontos fortes da
flotao em colunas em comparao com as clulas mecnicas. Vejamos isto em
maior detalhe, como foi ilustrado na figura 3.7.:
i. Imaginemos uma flotao direta, isto , o mineral de minrio flutua e os
de ganga afundam. Se o sistema de reagentes estiver bem definido, espera-
se que as partculas de ganga continuem hidroflicas e as do mineral til se
tornem hidrofbicas, interajam com bolhas de ar e se reportem camada
de espuma;
ii. Quando estamos trabalhando com clulas mecnicas, uma parte da gua
que alimenta o sistema se reporta camada de espuma, carreando consigo
grande quantidade de partculas finas (de ganga e de mineral de minrio).
Quanto mais fino for o minrio, mais susceptvel ser este ao arraste
hidrulico de partculas de ganga para o concentrado e, portanto, quanto
maior for a quantidade de gua que chegar camada de espuma, maior
ser a contaminao do concentrado por partculas finas de ganga. A
conseqncia desse fenmeno que vrios estgios de limpeza (cleaner)
so requeridos para minimizar o arraste hidrulico de partculas de ganga;
iii. Nas colunas, o problema solucionado pela adio de gua de lavagem
em contra-corrente com o fluxo de polpa que entra no leito de espuma
(figura 3.7.). Segundo Luttrell e Yoon [17], se Jb for adequadamente
controlada, menos que 1-2% da gua presente na alimentao da coluna
(presente na polpa na zona de coleta) se reporta ao leito de espuma,
eliminando quase totalmente o arraste hidrulico. Um exemplo tpico do
 99

fenmeno ilustrado na figura 3.10. com o fosfato de Arax-MG, em

escala de bancada. Executando apenas uma etapa rougher com a coluna,
foi possvel obter um concentrado com 35-36% de P2O5, enquanto que
com a clula mecnica foram necessrias duas etapas de limpeza
(cleaner) aps a etapa rougher.

100
Recuperao de P2O5 (%)

90

80

70

60

50
15 20 25 30 35 40

Teor de P2O5 no Concentrado (%)

Clula mecnica Coluna

Figura 3.10. Ensaios de flotao com minrio de fosfato oxidado de Arax em
escala de bancada, utilizando clula mecnica (Denver) versus coluna.
Amido=300 g/t, cido graxo saponificado=500 g/t, pH=11,5.

A eficcia da adio da gua de lavagem pode ser quantificada em termos

do parmetro ou fator de bias (bias factor), que definido (expresso 3.9.)
como a frao da gua de lavagem que se reporta ao fluxo de rejeito (obviamente
considerando que a coluna executa flotao direta).
= (Qb/Qw) = (Qt-Qf) / Qw Expresso 3.9.
Onde:
= Fator de bias; Qt = Vazo de gua que flui no rejeito;
Qb = Vazo de gua de bias; Qf = Vazo de gua na alimentao.
Qw = Vazo de gua de lavagem (adicionada no topo do leito de espuma).
 100

Uma relao de causa-efeito entre fator de bias e % de impurezas no

concentrado ilustrada na figura 3.11. para a flotao de carvo metalrgico. Os
resultados dos ensaios de flotao encontram-se comportamento da varivel % de
impurezas (cinzas) no concentrado versus fator de bias est limitado regio
compreendida entre as duas curvas da figura 3.11., onde podemos observar [17]:

40
% Cinzas no Concentrado

30

20

10

0
-0,5 0 0,5 1 1,5
Fator de "Bias"

Figura 3.11. % de impurezas no concentrado versus fator de bias () para a

flotao de alguns minrios norte-americanos [17].

i. Quando < 0, coluna est operando com Jb < 0, ou bias negativo. Tal
situao favorece o arraste de partculas de ganga para o concentrado e,
muito provavelmente exigir vrias etapas cleaner para se chegar a um
concentrado com um mnimo de impurezas;
ii. Quando 0 < < 0,6, a separao sensvel espessura do leito de
espuma, dosagem de espumante e velocidade superficial de ar;
iii. Quando 0,6 < < 0,85, todo o arraste de partculas finas de ganga para o
concentrado foi eliminado;
iv. Se > 0,85, a recuperao comea a cair drasticamente. Da a
necessidadede se conhecer o valor timo de para cada sistema. A tabela 3.9.
 101

apresenta valores timos de para a flotao de diversos minrios norte-

americanos.

Tabela 3.9. Fator de bias timo para a concentrao de alguns minrios [17].
Material Flotado Fator de Bias timo
Carvo 0,60-0,85
Sulfeto de cobre 0,65-0,85
Molibdenita 0,70-0,95
Caulinita 0,55-0,70
Grafita 0,65-0,85

c) Grau de Disperso Axial: Nmero de Peclet

Conforme representado na expresso 3.10. (equao de Levenspiel), a
recuperao metalrgica da flotao (R) pode ser calculada em termos da
constante cintica (k) de primeira ordem do processo (Seo 3.3.), do tempo
mdio de residncia da polpa na clula de flotao (p) e tambm de um
parmetro muito importante, denominado Nmero de Peclet (NPe) (*), que
caracteriza as condies de mistura oferecidas pelo equipamento.

R= 1 4Aexp[NPe/2] Expresso 3.10

(1+A)2exp[(A/2)NPe] (1-A)2exp[(-A/2)NPe]

A= (1 + 4kp/NPe)0,5 Expresso 3.11.

_________________________________________________________________
(*) NPe um nmero adimensional que exprime a razo entre foras de agregao (segregao)
versus disperso (mistura) num macro ou micro sistema. Trata-se de um parmetro oriundo da
qumica coloidal, onde NPe = [ (r3)/(KT) ], onde: a viscosidade da polpa; a taxa de
cisalhamento, r o raio da partcula; K=constante de Boltzman; T= temperatura absoluta. Por
analogia, aplica-se o mesmo princpio em macro sistemas como reatores.
 102

Segundo alguns autores, NPe um nmero til para informar o grau de

disperso axial existente dentro de uma clula de flotao. Quando a clula opera
como um perfeito reator de pisto (plug-flow), ento NPe= (mxima segregao
ao longo do eixo do reator) e a expresso 3.10. se reduz expresso 3.12..
Quando a clula opera como um misturador perfeito, NPe= 0 (mxima disperso
ou mistura ao longo do eixo do reator) e a expresso 3.10. se reduz expresso
3.13. [17].
R = 1- exp(-kp) Expresso 3.12.
R = [ (kp) / (1+ kp) ] Expresso 3.13.
Existem alguns autores [13] [20] que preferem utilizar um outro parmetro
para caracterizar a intensidade de mistura oferecida por uma clula de flotao: o
nmero de disperso (Nd) ao invs de NPe. No h problema, uma vez que ambos
parmetros so inversamente proporcionais, de acordo com a expresso 3.14.
Nd = (1/NPe) Expresso 3.14.

Mankosa e colaboradores [21], atravs de estudos com traadores,

desenvolveram uma expresso emprica para estimativa de NPe (expresso 3.16.).
Desta maneira, possvel estimar o quo afastada ou ajustada est a operao de
uma coluna no que diz respeito ao seu modelo ideal de funcionamento: um reator
pistonado perfeito.
NPe = 0.6 (Hc/Dc)0.63 (Jt/Jg)0,5 Expresso 3.15.
Onde:
Hc = Altura da coluna;
Dc = Dimetro da coluna.
Observando a expresso 3.15. podemos notar que:
i. Toda vez que o dimetro da coluna (Dc) sofrer um aumento, aumentar
tambm a magnitude de NPe. Da a razo de se utilizar septos (baffles)
para diminuir seu dimetro e minimizar a disperso;
ii. Para um valor fixo de Jt, quanto maior Jg, maior NPe. Isto se mostra
coerente ao examinarmos a figura 3.9., onde um aumento exagerado de Jg
cria fluxo turbulento;
 103

Quanto mais intensas as condies de mistura oferecidas pela coluna, mais

turbulncia estar disponvel no sistema para destruir agregados partcula/bolha
e, consequentemente, menor ser a probabilidade de flotao (PF), constante
cintica (k) e recuperao. Portanto, nada pior para uma coluna do que se
comportar como um reator de mistura. Tal controle poder ser utilizado a todo
instante tanto na operao do equipamento (quando variveis operacionais
estiverem sendo reajustadas) ou para se executar scale-up.

d) Capacidade da Coluna.
Quando o desempenho de uma clula de flotao limitado por sua
capacidade, trata-se de um sinal de que este governado pela cintica de coleta
partcula/bolha (Seo 3.3.). Nessas condies, a constante cintica de primeira
ordem (k) para a flotao pode ser calculada atravs da expresso 3.16.:

k = 0,25 PF Sb Expresso 3.16.

Onde:
k = Constante cintica de primeira ordem;
PF = Probabilidade de flotao, isto , do agregado se formar e chegar camada
de espuma sem ser destrudo (Seo 3.3.);
Sb = rea total das bolhas presentes na polpa., calculada atravs da expresso
3.17..

Sb = (6 Jg) /db. Expresso 3.17.

Onde:
Jg = Velocidade superficial do ar;
db = Dimetro de bolha.

Para um dado volume de clula, a capacidade de processamento da coluna

somente pode ser aumentada atravs de um aumento na vazo de polpa que
alimenta o sistema. Todavia isto far com que diminua o tempo de residncia da
polpa (l) e tambm das partculas (p) na coluna, causando queda na
 104

recuperao. Para superar esta limitao, necessrio aumentar a constante

cintica (k), o que significa que a probabilidade (PF) de uma partcula flotar (ser
coletada por uma bolha e se reportar ao concentrado) deve ser aumentada. Para
isto, necessrio:
i. Maximizar a hidrofobicidade do mineral de minrio (atravs do uso de
coletores mais poderosos, por exemplo);
ii. Maximizar a depresso da ganga (atravs de depressores mais seletivos);
iii. Minimizar a turbulncia no sistema (aumentar NPe) pois esta poder
destruir os agregados partcula/bolha.

e) Capacidade de Carreamento de Slidos.

Em algumas situaes, o desempenho de uma clula de flotao limitado
pela sua capacidade de transportar slidos atravs do leito de espuma (C). Tal
capacidade, tambm denominada capacidade de carreamento definida como
sendo a razo entre a vazo mssica de slidos que se reportam ao concentrado
dividida pela rea da seo da coluna. Ela pode ser calculada atravs da
expresso 3.18.
C = (2/3) dp Sb Expresso 3.18.
Onde:
dp = dimetro das partcula presente na espuma;
= densidade das partculas;
= fator de correo;
Sb = rea das bolhas presentes na espuma.

Examinando a expresso 3.18., veremos que a maneira de aumentar C

atravs de aumento na rea das bolhas que, pela equao 3.17. significa aumentar
Jg e diminuir db. O problema que um aumento de Jg limita o aumento de db,
vice-versa (conforme figura 3.8.). Alm disto, um aumento de Sb causa perda de
seletividade [22]. Deste modo, existe um valor mximo de C, denominado
capacidade mxima de carreamento (Cmx) que pode ser usado para auxiliar o
engenheiro tratamentista a saber se seu equipamento est bem dimensionado sob
 105

o ponto de vista do carreamento de slidos ao longo do leito de espuma. Na

figura 3.12., a linha slida representa Cmx em funo da vazo mssica de
produo versus o produto D80 (dimetro abaixo do qual est 80% da massa
produzida no concentrado) multiplicado pela densidade do slido.
Enquanto o parmetro Cmx pode ser ignorado quando se trata do
dimensionamento de clulas mecnicas, ele se torna de crucial importncia para o
bom desempenho das colunas, j que a razo entre a rea da seo basal e volume
da clula para as colunas (0,02-0,06 m2/m3) da ordem de 30 vezes menor que
para as clulas mecnicas (0,4-2,2 m2/m3). Por essa razo, uma coluna, para
apresentar a mesma capacidade de processamento de uma clula mecnica, ela
dever apresentar C mais que uma ordem de grandeza superior que a das clulas
mecnicas.

Figura 3.12. Capacidade de carreamento de colunas em funo do tamanho e

densidade de partcula para vrios minerais.
 106

f) Tempo de Residncia da Polpa e Partculas na Coluna.

O tempo de residncia das partculas na coluna (p) pode tambm ser
chamado de tempo de flotao. Ele pode ser calculado atravs da expresso
3.19.:
p = l [ (Jl / (1-g) ] {[ Jl / (1-g) ] + Usp }-1 Expresso 3.19.
Onde:
l = Tempo de residncia da polpa na coluna; Jl = Velocidade superficial de
polpa; g = Reteno de ar na coluna; Usp = Velocidade relativa da
partcula em relao ao fluido.
O valor de calculado atravs da expresso 3.19. constitui um valor
terico. Por isto, para sermos mais realistas, importante saber sobre a
distribuio de tempos de residncia de uma polpa na coluna e, a partir de tal
distribuio, encontrar um tempo mdio que represente a distribuio. A figura
3.13. apresenta curva de distribuio do tempo de residncia para colunas de
vrios dimetros, atravs do uso de traadores. Quanto mais prxima estiver uma
coluna do regime de plug flow, menos dispersa estar a distribuio do tempo
de residncia ao redor do valor mdio (). Nesse caso, o tempo mdio da

distribuio ser progressivamente mais coincidente com o valor terico ()

calculado atravs da expresso 3.19..

Figura 3.13. Curvas de distribuio do tempo de reteno da polpa atravs de pulso de

traadores, versus dimetro da coluna: curva 1 Dc= 5 cm; curva 2Dc= 10 cm; curva
3Dc= 50 cm (baffled); curva 4Dc= 50 cm (non-baffled) [18].
 107

3.4. Cintica de Flotao.

O processo de flotao, embora complexo, pode ser segmentado em uma
srie de eventos consecutivos que permitem uma viso mais clara dos
mecanismos e, consequentemente, seu controle:
i. Aps a polpa penetrar na clula de flotao, o sistema tem que criar
condies para que partculas e bolhas possam se encontrar. Para isto,
necessrio que colises ocorram dentro da clula de flotao. Tratando-se
de um evento, podemos interpretar a eficincia de coliso (EC) como a
probabilidade de coliso (PC);
ii. Aps coliso, necessrio que ocorra adeso das partculas a bolhas, isto
, que o evento adeso tenha sucesso. Assim sendo, podemos interpretar a
eficincia de adeso (EA) como a probabilidade de adeso (PA);
iii. Aps a adeso, o agregado dever resistir turbulncia do meio para no
ser destrudo. A sobrevivncia do agregado durante seu transporte at a
camada de espuma pode ser interpretada como um evento e, deste modo,
tal eficincia pode ser interpretada como a probabilidade de preservao
do agregado (PP).

Conhecidos os eventos e sua probabilidade de sucesso, podemos calcular a

probabilidade total de flotao (PF ) em funo das probabilidades individuais de
coliso, adeso e sobrevivncia do agregado, conforme apresentado na expresso
3.20. Por analogia, a eficincia de coleta (EK) poderia ser interpretada como a
probabilidade total de flotao, isto , EK=PF, conforme reza a expresso 3.21.
PF = PC PA PP Expresso 3.20.
EK = EC EA EP Expresso 3.21.

importante argir, todavia, como essa probabilidade de flotao (PF)

poderia ser utilizada para prever o desempenho do processo, como a recuperao
metalrgica (R). De fato, tal probabilidade vai determinar em larga extenso uma
varivel cintica importantssima que a constante cintica (k) de flotao. De
fato, voltando expresso 3.16.; veremos que, juntamente com a rea das bolhas
 108

(Sb), a probabilidade de flotao (PF ) um dos fatores determinantes da

magnitude da constante cintica (k) de primeira ordem. Porm a primeira ordem
apenas um caso particular de outro geral, que vamos deduzir.
Seja o processo de flotao conforme ilustrado na figura 3.14.:

Figura 3.14. Representao de uma operao unitria de flotao.

Nesse processo, o mineral que se deseja flotar entra na clula com massa
inicial Mo, ou seja, no instante inicial (t0=0) a massa de mineral til na polpa
Mo. Decorrido um certo tempo t, a massa de mineral til que flotou durante o
intervalo de tempo t (onde t = t-t0) representada pela letra Mf e a massa que
permaneceu na polpa representada pela letra M. Deste modo, so vlidas as
expresses:
M = M0 Mf Expresso 3.22.
R = (Mf/M0) = (M0 M) / M0 Expresso 3.23.
Onde:
M = Massa de mineral til que est presente na polpa em um determinado
instante t;
M0 = Massa de mineral til que alimentou a flotao;
Mf = Massa de mineral til que flotou no intervalo de tempo t =t-t0.
Se a velocidade com que ocorrer a remoo de mineral til da clula
(velocidade de flotao) for proporcional quantidade de mineral til presente na
 109

polpa, ento vlida a expresso 3.24:

(-dM/dt) = k Mn Expresso 3.24.
Onde:
k = Constante cintica;
n = Ordem da reao.

Se a cintica de flotao for de primeira ordem (n=1), ento a equao

diferencial apresentada na expresso 3.24. ter a soluo exibida na expresso
3.25.

-kt
R=1e Expresso 3.25.

Para n1, com base nas expresses 3.23. e 3.24., possvel desenvolver uma
expresso geral (expresso 3.26) que relaciona a recuperao com o tempo de
flotao, velocidade de flotao (ou constante cintica) e ordem. O
desenvolvimento apresentado no quadro 1.

dM dR
= M0 = kMn
dt dt
dR
M0 = k[M0 (1 R)]n
dt
dR n
M0 = kM0 (1 R)n
dt
n
dR M0
= kdt
(1 R)n M0
n 1
(1 R)n dR = M0 kdt
R t
n 1
(1 R) dR = M0 kdt
-n

0 0
1 n
(1 R) 1 n 1
= M0 kt
1 n 1 n

Quadro 1. Deduo da expresso 3.26.

 110

[(1-n)-1 (1-R)1-n] (1-n)-1 = M0n-1 kt (n1) Expresso 3.26.

Para n=0, teremos a expresso 3.27.; enquanto que para n=2, teremos a expresso
3.28:

R = M0-1 k t Expresso 3.27.

[R/(R-1)] = M0 k t Expresso 3.28.

Comparando as equaes que relacionam R com t para vrias ordens ou

mecanismos, poderemos dizer que:
i. Primeira ordem caracteriza uma cintica mais rpida, sendo que quanto
maior for a quantidade de partculas hidrofbicas na polpa, mais rpida
ser a flotao; isto , os eventos coliso, adeso e preservao do
agregado esto em sua mxima eficincia ou ocorrendo com mxima
probabilidade;
ii. Uma cintica de segunda ordem mais lenta que a de primeira ordem,
podendo significar que algum(ns) dos trs eventos (coliso, adeso ou
preservao do agregado) est(o) ocorrendo com baixa eficincia ou
probabilidade;
iii. Cintica de ordem zero significa que a recuperao no depende da
concentrao dos minerais hidrofbicos na polpa. Deste modo, a cintica
poder estar sendo controlada por outros fatores, como aerao
(concentrao de bolhas) ou quantidade de gua que arrastada para a
espuma, etc.

Uma vez que as condies hidrodinmicas presentes na clula de flotao

influenciam os eventos de coliso, adeso e preservao do agregado; essas
mesmas condies tambm influenciaro a constante cintica (k) e a ordem de
reao (n), conforme ilustrado nas figuras 3.15. e tabela 3.10., de acordo com
Rodrig3.10. ues e Leal Filho [22].
 111

Kinetic Rate 0,1

0,01

0,001
1,0E-03 1,0E-02 1,0E-01 1,0E+00 1,0E+01
Froude Number

- 28 + 35# - 48 + 65#

Figura 3.15. Influncia do nmero de Froude na constante cintica de flotao de

esferas de vidro [22].

Tabela 3.10. Influncia de alguns nmeros hidrodinmicos adimensionais na

constante cintica e ordem de flotao de esferas de vidro (-48#+65#) [22].
Nmero de Nmero de Froude Constante Cintica Ordem
Reynolds
467 0,003 0,080 g-1 s-1 2

7643 0,75 0,230 g-1 s-1 2

11046 1,5 0,02 g s-1 0

 112

Para estudar a cintica de flotao de alguma espcie mineral em

particular, h que se executar ensaios de flotao, recolhendo-se as massas
flotadas em intervalos de tempo regulares, analisando teores e calculando a
recuperao do(s) mineral(is) de interesse versus tempo. Aps esta etapa
experimental, passa-se anlise dos dados, que pode ser efetuada por dois
mtodos: o mtodo integral [20] e o mtodo tempo fracionrio [23].
No mtodo da anlise integral [20], seleciona-se um modelo cintico
(primeira ordem, segunda ordem, etc) e a correspondente equao que relaciona
recuperao com constante cintica (k) e, aps tratamentos matemticos e
integraes apropriadas, so relacionados num grfico de coordenadas
cartesianas os dados de R e t para se obter uma reta. Colocando os dados em um
grfico, a obteno de uma funo razoavelmente linear indica o acerto na
escolha da ordem.
O mtodo do tempo fracionrio [23], parte da expresso 3.26., na qual o
termo (1-R)1-n expandido numa srie binomial que, por sua vez, truncada aps
o termo quadrtico. Este ajuste conduz equao 3.29.

R = k M0n-1 t (n/2) R2 Expresso 3.29.

Em baixa recuperao, R = k M0n-1 t. Substituindo este termo na equao

3.29, tem-se a expresso 3.30., que sofre um rearranjo, transformando-se na
equao 3.31.

R = k M0n-1 t (n/2) R k M0n-1 t Expresso 3.30.

(t/R) = (nt/2) + (kM0n-1)-1 Expresso 3.31.

Devido ao fato da expresso 3.31. ter sido deduzida por meio de

aproximaes, seu uso tambm leva a aproximaes da ordem de reao, todavia
sua vantagem reside no fato de que a mesma utiliza um amplo intervalo de tempo
[23]. Connors [23] utilizou a equao 3.31. para calcular a ordem de uma reao
cuja cintica era reconhecidamente de primeira ordem, chegando a valores de
 113

n=1,2.

Ensaios de flotao rougher em escala de bancada com fosfato de

Tapira-MG foram executados nas condies normais (amido=500 g/t;
Hydrocol=400 g/t, pH=9,5) at a exausto da espuma, que ocorreu em 80
segundos. A recuperao (R) de P2O5 relativa a cada frao granulomtrica foi
calculada e apresentada na figura 3.16., onde podemos verificar uma grande
queda na recuperao das partculas com dimetro menor que 0,074mm.

100

90
Recuperao de P2O5 (%)

80

70

60

50

40
10 100 1000
Dimetro Mdio das Partculas (m)

Figura 3.16. Recuperao de P2O5 versus dimetro das partculas.

Por outro lado, de acordo com a figura 3.17., a cintica de flotao das
partculas de granulometria mais grossa apresenta ordens superiores unidade
(n>1), indicando que estas apresentam cintica muito mais lenta que as partculas
mais finas. Tamanha lentido, certamente, se deve dificuldade de preservar o
agregado partcula/bolha frente turbulncia criada pelo rotor da clula, uma vez
que partculas mais grossas apresentam maior probabilidade de coliso.
 114

Esta concluso constrasta com a literatura corrente [6] [13-17] que declara
ser de primeira ordem a cintica de flotao. Tal concluso, certamente, deve ter
sido obtida com base em experimentos executados com minrios sulfetados, onde
todas as partculas, via de regra, so modas at que seu dimetro fique inferior a
100 m.

5
Ordem de Flotao

0
10 100 1000

Dimetro Mdio das Partculas (m)

Figura 3.17. Ordem da cintica de flotao versus tamanho de partculas.

 115

Referncias

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D. W., ed., AIME, New York, 1962.
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velocidade completa de suspenso e da potncia consumida pelo meio a
partir de tcnicas derivadas do projeto de experimentos. So Paulo, 1990.
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operao de colunas de flotao. Vancouver, 1995.
17. LUTTRELL, G. H.; YOON, R. H. Column Flotation-A Review. In: EL-SHALL, H.;
ZHANG, P.; RIEGEL, P. Beneficiation of Phosphate: Theory and Practice. SME,
18. RUBINSTEIN, J. Column Flotation: Theory and Practice. Proceedings of XX
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19. YIANATOS, J. B.; FINCH, J. A.; LAPLANTE, A. R. Selectivity in Column
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20. LEVENSPIEL, O. Chemical Reaction Engineering, New York, Willey, 1972,
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21. MANKOSA, M. J.; LUTTRELL, G. H.; ADEL, G. T.; YOON, R. H. A Study of
Axial Mixing in Column Flotation. Int. Journal of Mineral Processing, vol. 35,
1992. pp. 51-64.
22. RODRIGUES, W. J.; LEAL FILHO, L. S. Dimensionless Hydrodynamic
Parameters and Their Influence on Flotation Performance of Coarse Particles,
Proceedings of the Minerals Engineering 2000 Conference, MEI, Camborne,
2000 (sem paginao).
23. CONNORS, K. A. Chemical Kinetics: The Study of Reaction Rates in Solution,
Madison, VCH Publishers, 1990. 469 p.
 117

4. Preparao de Superfcies para Flotao

Devido s condies geolgicas de formao das jazidas minerais

brasileiras, elas so constitudas predominantemente de oximinerais, isto ,
aqueles minerais que contm oxignio em sua rede cristalina. Neste universo,
destacam-se dois sistemas de flotao que respondem por mais de 80% da
produo nacional de concentrados por flotao:
i. A flotao aninica direta da apatita a partir de minrios de fosfato de
origem gnea, onde os principais minerais de ganga so: xidos de ferro e
titnio, micas, quartzo, barita, calcita e dolomita;
ii. A flotao catinica reversa do quartzo a partir de itabiritos, onde o
mineral de minrio principalmente hematita;

Alm dos oximinerais, a flotao de sulfetos, sejam eles portadores de

ouro (Rio Paracatu Minerao), cobre (CVRD) ou nquel (Votorantim Metais)
tem recebido bastante ateno em virtude de novos projetos hoje em operao. A
flotao de minerais apolares (principalmente grafita) tambm constitui uma
importante aplicao desse processo em nosso pas.

Neste captulo sero abordados os fundamentos fsico-qumicos para a

preparao da superfcie dos minerais presentes nos sistemas de flotao mais
importantes do Brasil: concentrao de apatita, hematita, sulfetos e minerais
apolares. Para isto, ser necessrio conhecer os mecanismos de adsoro dos
reagentes envolvidos no processamento de tais minrios (coletores e
depressores).

4.1. Depresso de Carbonatos e Hematita com Amido.

O amido utilizado no Brasil para deprimir hematita (na flotao
catinica reversa do quartzo) e carbonatos (na flotao aninica direta da apatita).
 118

Existe consenso entre vrios autores [1-4] de que o amido se adsorve na

interface mineral/soluo predominantemente atravs de interaes entre grupos
hidroxila (OH) existentes em sua estrutura molecular e ctions metlicos
hidroxilados (MOH) existentes na estrutura cristalina dos minerais. Chamaremos
doravante tal mecanismo de OH/MOH.

Apesar de outras contribuies de menor importncia [5] [6] (pontes de

hidrognio e ligaes hidrofbicas), a adsoro do amido na interface
mineral/soluo se d predominantemente via mecanismo OH/MOH. Deste
modo, tal adsoro poderia ser classificada como especfica e ocorreria em maior
intensidade na faixa de pH em que o ction metlico M (exposto na superfcie
dos minerais) estivesse hidroxilado. Uma ilustrao deste mecanismo
apresentada na figura 4.1. para minerais portadores de clcio, ferro e alumnio.
No que diz respeito aos minrios brasileiros de fosfato, tomando como
base o mecanismo de adsoro OH/MOH ilustrado na figura 4.1., poderemos
prever que:
i. Os minerais de ganga portadores de ferro (magnetita, hematita, limonita e
ilmenita) so passveis de depresso por amido na faixa de pH=8-11;
ii. Alguns minerais portadores de clcio (como a perovsquita, calcita e
apatita) ou magnsio (como a dolomita) podero ser deprimidos em pH
>9;
iii. O anatsio (TiO2) poderia ser deprimido por amido em pH>7, o que
certamente no constitui um problema, uma vez que a flotao
conduzida em pH>9,5.

importante acrescentar que o mecanismo OH/MOH sofre restries de

natureza estereoqumica e isto limita a capacidade do amido em gerar
seletividade em algumas separaes crticas, como nos sistemas
apatita/dolomita/calcita [7] e apatita/micas por flotao aninica direta com
cidos graxos [8].
 119

Sendo apatita e calcita minerais portadores de clcio e ainda a dolomita

portadora de clcio e magnsio; o amido deveria deprimir todos os trs minerais,
indistintamente, em pH>9,5, caso considerssemos o mecanismo OH/MOH sem
limitaes de natureza estereoqumica. A realidade bem outra:
i. O amido tem falhado em promover seletividade na flotao de vrios tipos
de minrios ricos em calcita e dolomita (chamados minrios
carbonticos) que tm aparecido freqentemente na frente de lavra das
minas da Fosfrtil, Arafrtil e Goiasfrtil;

M = Ca2+

3+ 2+
M = Fe /Fe
 120

M = Al3+

Figura 4.1. Modelo OH/MOH de adsoro do amido em minerais, de acordo com

as referncias [1] [2].

ii. O amido deprime bem a calcita existente no fosfato de Cajati-SP [9], mas
no deprime a contento a calcita do fosfato de Itataia-CE [10].

Estudos de modelagem molecular executados atravs do software Cerius2

por Leal Filho, Seidl e Correia [7] permitiram que se encontrasse um parmetro
(denominado Fitting Number- Ft) que foi utilizado para estimar a
compatibilidade estrica entre as distncias OH-OH (existentes na estrutura de
dois importantes polissacardeos amido e etilcelulose) versus distncias MOH-
MOH (*) existentes na superfcie dos minerais apatita, calcita e dolomita ao
longo de orientaes cristalogrficas supostamente predominantes nas partculas
dos referidos minerais: planos de clivagem (101) dos minerais calcita/dolomita e
plano de partio (001) da apatita. Estudo semelhante foi tambm executado para
os minerais de ferro hematita, magnetita e goethita [11].
Os resultados so apresentados na tabela 4.1., onde temos as orientaes
cristalogrficas (hkl) dos minerais versus valores calculados para o parmetro Ft.

Tabela 4.1. Valores de Ft para Orientaes Cristalogrficas Exibidas pelos

Minerais Apatita, Calcita e Dolomita [7].
Minerais / Orientaes Ft dos Polmeros
Cristalogrficas (hkl)(+) Ft do Amido Ft da Etilcelulose
 121

Apatita (001) 8,5 14,9

Calcita (101) 51,5 13,7
Dolomita (101) 6,9 13,9
(+) Planos de clivagem ou partio.

_________________________________________________________________
(*) M=Ca2+ para calcita/apatita e M=Mg2+, Ca2+ para a dolomita. Amostras puras
da jazida de Tapira-MG foram submetidas a difrao de raios-X de onde foram
tirados os parmetros de rede dos minerais e suas estruturas cristalinas
construdas no computador atravs do software Cerius2.
Observando os dados apresentados na tabela 4.1., podemos verificar que:

i. Sendo Ft um parmetro que pode assumir valores compreendidos na faixa

0-100; quanto mais prximo de 100 for o parmetro Ft, mais compatveis
sob o ponto de vista estrico sero as distribuies MOH-MOH (nos
minerais) e OH-OH (na estrutura molecular dos polissacardeos). Quanto
mais prximos de zero forem os valores calculados para Ft, menor a
compatibilidade estrica das distribuies MOH-MOH versus OH-OH;
ii. A estrutura do amido mais compatvel com a orientao (101) da calcita
(plano de clivagem) do que as orientaes (001) da apatita ou (101) da
dolomita. Isto implica que o amido apresenta real possibilidade de
promover seletividade na separao apatita/calcita/dolomita da jazida de
Tapira-MG (supondo que as amostras dos minerais estudados sejam
representativas de toda a jazida, o que no parece muito realista);
iii. A etilcelulose apresenta estrutura pouco compatvel com as orientaes
(101) dos minerais calcita e dolomita e (001) da apatita, o que desabona
seu uso para se obter seletividade na separao por flotao. De fato,
ensaios de microflotao com os minerais apatita e calcita da jazida de
Tapira-MG com oleato de sdio/amido versus oleato de sdio/etilcelulose
em pH alcalino corroboram esta concluso [7].
 122

Imaginemos agora a seguinte hiptese: de que as distncias MOH-MOH

medidas segundo orientaes cristalogrficas notveis (hkl) para os trs minerais
(apatita, calcita e dolomita) possam variar de acordo com a maior ou menor
cristalinidade exibida pelos minerais ou ainda por eventuais substituies
isomrficas [12] [13]. Neste caso, os valores de Ft (tabela 4.1.) poderiam ser
consideravelmente modificados e a adsoro seletiva do amido na calcita poderia
falhar completamente em virtude de ausncia de compatibilidade estrica entre as
estruturas MOH-MOH versus OH-OH. Esta possibilidade explica as diferenas
de comportamento entre apatitas e calcitas de Cajati-SP versus de Itataia-CE na
flotao com cidos graxos e amido [10]. A conseqncia prtica desta hiptese
que a maior ou menor habilidade do amido para deprimir seletivamente calcita,
por exemplo, vai variar com seu grau de cristalinidade: quanto mais
macrocristalino for o estado das partculas de calcita, mais efetiva ser a
depresso do amido.
Outra limitao estereoqumica do modelo OH/MOH se relaciona
capacidade do amido de deprimir filossilicatos (principalmente as micas). Trata-
se de minerais de habito placide que apresentam orientao cristalogrfica (001)
predominante [14] [15]. Tal orientao exibe somente stios SiOH(superficial) que,
em pH alcalino, certamente estaro assumindo a forma SiO- (PCZ das micas
ocorre em pH<2) [15] [16]. Stios MOH(superficial), (M=Fe e Al principalmente)
aptos para interagir com grupos OH do amido, encontram-se expostos somente
nas arestas das placas, conforme ilustrado na figura 4.2.. Assis [8], reporta dados
convincentes de que minerais micceos da jazida de Tapira-MG no sofrem
depresso pela ao do amido na flotao aninica direta da apatita com cidos
graxos.
Estudos de modelagem molecular executados atravs do software Cerius2
por Leal Filho, Seidl e Correia [11] mostraram que o amido apresenta alto Ft
(fitting number) para os planos de clivagem (111) e (110) da magnetita e plano
(113) da hematita; porm Ft muito baixo (Ft<15) para o plano basal (001) da
 123

hematita (tabela 4.2.). Outros polmeros, como tanino e etil celulose, apresentam
Ft maiores.
Tabela 4.2. Ft para orientaes cristalogrficas dos minerais hematita e
magnetita.
FITTING NUMBER (Ft)
Orientaes Amido Tanino Guar EC CMC CMC Acrilato
Cristalogrficas (OH-OH) (OH-OH) (OH-OH) (OH-OH) (OH-OH) (COOH- (COOH-
COOH) COOH)

Hematita (001) 12,04 36,07 0,00 14,92 0,00 0,00 0,00

Hematita (101) 22,56 30,59 28,72 12,49 30,64 15,46 19,49
Hematita (102) 22,91 25,15 23,36 22,95 21,32 24,25 23,49
Hematita (113) 35,23 38,72 14,69 20,71 17,03 16,97 22,36
Hematita (223) 17,85 24,08 20,21 12,34 10,12 14,11 14,82
Magnetita (111) 35,91 15,09 23,80 17,71 10,57 0,00 15,97
Magnetita (110) 46,85 18,51 24,53 21,41 7,08 0,00 8,00
EC=Etil-celulose CMC=Carboxi-metil-celulose

O baixo valor de Ft verificado para o plano basal da hematita indica que o

amido, quando se adsorve no plano basal (001), f-lo por afinidade qumica e no
estereoqumica. Isto no parece interferir na seletividade da separao
hematita/quartzo por flotao, uma vez que o quartzo no possui ctions ferro em
sua superfcie em extenso suficiente para sofrer adsoro de amido. De fato,
partculas de quartzo seriam passveis de sofrer adsoro por molculas de amido
quando estivessem recobertas por pelculas de xidos/hidrxidos de ferro.
O amido composto de duas fraes [17] [18]:
i. Uma frao denominada amilose, onde as unidades monomricas -
D(+) glicose esto polimerizadas linearmente. Tal frao responde por
aproximadamente 25% em peso da matria ativa dos amidos de milho
hoje comercializados no Brasil;
ii. Outra frao denominada amilopectina, onde as unidades monomricas -
D(+) glicose esto polimerizadas de modo a produzir estrutura ramificada.
Tal frao responde por aproximadamente 75% em peso da matria ativa
dos amidos de milho hoje comercializados no Brasil.
 124

-
Figura 4.2. Natureza dos stios ativos MOH e SiO existentes na superfcie das
micas segundo plano basal (001) e um dos possveis planos frontais (010).
 125

Pinto, Araujo e Peres [18] mostraram que a ao depressora destas

espcies sobre os minerais apatita, calcita, hematita e quartzo obedecem
seguinte ordem decrescente:
i. Apatita e calcita: amido (~75% amilopectina + ~25% amilose) >
amilopectina > amilose;
ii. Quartzo: amido (~75% amilopectina + ~25% amilose) > amilose >
amilopectina;
iii. Hematita: Amilopectina > amido (~75% amilopectina + ~25% amilose) >
amilose.

At o final dos anos 80, existiam muitas dvidas a respeito de como as

molculas de amido competiam com o coletor por adsoro nos stios MOH da
interface mineral/soluo. As contradies na literatura foram compiladas por
Leal Filho [19], que reportou que algumas referncias bibliogrficas [5][6]
apresentavam provas convincentes de que o amido era capaz de co-adsorver com
cidos graxos na interface calcita/soluo, por exemplo. Tais referncias ainda
reportavam que quanto mais amido estivesse adsorvido na interface
calcita/soluo, mais cido graxo se encontraria co-adsorvido nessa mesma
interface sem resultar, necessariamente, em aumento ou diminuio do carter
hidroflico da calcita. Este tipo de comportamento indicava que o modelo
clssico do depressor competir com o coletor por stios da interface
mineral/soluo era falho e no conseguia explicar a contento o mecanismo
gerador de seletividade do depressor.
A contradio foi parcialmente elucidada por Khosla e Biswas [20] atravs
da elucidao dos comportamentos individuais apresentados pelas duas fraes
que compem o amido: amilose e amilopectina. Ningum contestou Khosla e
Biswas com argumentos irrefutveis durante os anos 90, o que nos faz pensar que
a dvida parece ter sido sanada. As concluses de Khosla e Biswas [20] foram:
i. Amilopectina adsorve na superfcie dos minerais atravs de competio
com o coletor, impedindo ou diminuindo a adsoro do ltimo. Visto por
 126

este ngulo, o amido exerce o papel de agente depressor nos moldes

tradicionais;
ii. Amilose co-adsorve com o coletor na interface mineral/soluo, todavia as
espcies coletoras ficam aprisionadas no interior da estrutura (hlices) da
amilose. Observa-se, deste modo, um aumento da adsoro do coletor na
interface mineral/soluo sem conseqente aumento de sua
hidrofobicidade;
iii. Amilopectina e amilose adsorvem na interface mineral/soluo juntamente
com as espcies coletoras; todavia, sendo uma molcula de amido 5.000
vezes mais pesada do que o nion oleato; este ser dominado pela
presena dos vizinhos gigantes.

As interaes cido graxo/amido podem tambm ocorrer no bulk e na

interface ar/soluo [9] [21]. Assim sendo, o amido tambm pode desempenhar
outros papis na flotao aninica direta da apatita com cidos graxos:
i. Na polpa, as molculas de amilose poderiam atuar como mata-borres,
trazendo para o interior de suas hlices o excesso de cidos graxos que
porventura tivesse sido adicionado na polpa de flotao. Obviamente este
efeito tampo teria um limite. Evidncias desse comportamento
encontram-se nas referncias [19] [21];
ii. Interaes amido/cidos graxos na interface ar/soluo aumentam a tenso
superficial, influenciando diretamente o tamanho das bolhas e a espessura
do leito de espuma formado. Isto mostra que o amido capaz de criar
condies timas de espuma nos circuitos de flotao, desde que sejam
utilizadas as concentraes de amido e coletor mais adequadas [22].

4.2. Hidrofilicidade de Oximinerais

Oximinerais apresentam acentuada hidrofilicidade natural em virtude da

grande afinidade de suas superfcies por molculas de gua. Tamanha afinidade
devida, predominantemente, ocorrncia de pontes de hidrognio que so
 127

formadas pelos tomos de oxignio existentes na superfcie dos minerais e os

tomos de hidrognio que esto presentes nas molculas de gua [23]. Tais
interaes conferem aos oximinerais uma energia livre de hidratao (Gohid) da
ordem de 25 kJ/mol. Isto significa dizer que, para remover 1 mol de gua da
superfcie de um oximineral necessrio gastar 25 kJ de energia.
Uma conseqncia prtica da grande hidrofilicidade natural dos
oximinerais o tamanho das cadeias hidrocarbnicas requerido para reverter seu
carter de hidroflico para hidrofbico. Vejamos alguns exemplos importantes:
i. A cadeia hidrocarbnica do coletor amilxantato (C5) apresenta
comprimento mais que suficiente para tornar hidrofbico e flotar o
sulfeto de chumbo (galena); todavia, somente cadeias com
comprimento maior que C12 sero suficientemente longas para gerar
hidrofobicidade (e permitir a flotao) do carbonato de chumbo
(cerussita) [17];
ii. Os coletores aninicos (cidos graxos, sulfossuccinatos de alquila,
sarcosinatos de alquila) atualmente utilizados no Brasil na flotao de
apatita, barita, fluorita e magnesita apresentam cadeias hidrocarbnicas
com tamanho de C16 e/ou C18;
iii. O coletor catinico eteramina utilizado na flotao reversa de quartzo
apresenta cadeias hidrocarbnicas de tamanho C12.

Cadeias to longas implicam em que tais coletores tambm exercero o

papel de espumantes, gerando todas as decorrncias tericas e prticas
apresentadas e discutidas na Seo 2.3. Todo esse acervo de informaes ser
convergente nas concluses desta monografia.

4.3. Mecanismos de Adsoro entre Coletores e Oximinerais.

Para um coletor realizar a tarefa de transformar o carter naturalmente

hidroflico de um oximineral em carter hidrofbico necessrio que espcies
desse coletor se concentrem na interface mineral/soluo, rebaixando sua energia
 128

livre interfacial (Seo 2.2.) e ocasionando a formao de um ngulo de contato

maior que zero. Para tanto, necessrio que a parte polar da molcula do coletor
(que lhe confere a funcionalidade orgnica) interaja com stios da interface
mineral/soluo, permitindo a fixao da espcie coletora na interface [23].
O fenmeno da concentrao de espcies coletoras na interface
mineral/soluo gera um excesso interfacial que denominado adsoro
(positiva). Usaremos o conceito adotado por Parks [16] para classificar adsoro
como sendo de natureza especfica ou no-especfica.
Adsoro especfica o resultado de interaes coletor/mineral que
apresentam natureza especfica (complexao, quelao, formao de sal, pontes
de hidrognio, etc.) enquanto que adsoro no-especfica o resultado de
interaes coletor/mineral de natureza no-especfica (atrao eletrosttica).
A no-especificidade da interao coletor/mineral caracterizada por uma
simples atrao eletrosttica entre:
i. Espcies coletoras negativamente carregadas (R-COO-, R-SO3-, R-SO4-) e
stios positivos da interface mineral/soluo;
ii. Espcies coletoras positivamente carregadas (R-O-R-NH3+) e stios
negativos da interface mineral/soluo. Esta situao se refere ao que
ocorre na flotao catinica reversa do quartzo para concentrao de
minrio de ferro em Minas Gerais.

A adsoro no-especfica constitui uma interao fraca; facilmente

reversvel e nunca capaz de reverter o sinal da carga da interface mineral/soluo.
No obstante, este tipo de interao permite, em situaes extraordinrias (em
altas concentraes do coletor), aproximar de zero a magnitude da carga eltrica
resultante da interface mineral/soluo [16] [17]. A adsoro especfica o
contrrio de tudo isto: forte, irreversvel e capaz de reverter o sinal da carga
eltrica interfacial.
Segundo Fuerstenau [24], a variao de energia livre total na adsoro do
coletor sobre o mineral (GoAds) pode ser calculada atravs da soma de vrias
contribuies individuais, conforme ilustrado na equao 4.1., sendo que o
 129

clculo de cada uma delas apresentado na tabela 4.3.. Para que seja possvel a
adsoro espontnea do coletor na interface mineral/soluo, ser necessrio que
Goads<0.

GoAds = GoE + GoQ + GoVDW, Equao 4.1.

Onde:
GoE = Contribuio relativa interao eletrosttica coletor/mineral;
GoQ = Contribuio relativa interao qumica coletor/mineral;
GoVW = Contribuio relativa s interaes de Van der Waals;

Segundo Parks [16], adsoro no-especfica aquela que envolve Goads

< -20 kJ/mol, enquanto que a adsoro especfica envolve Goads > -20 kJ/mol.
Da a razo para o primeiro tipo ser forte e irreversvel e o segundo tipo ser fraca
e reversvel.

Tabela 4.3. Clculo da energia de interao coletor/mineral [16][17][24].

Tipo de Contribuio Clculo das Contribuies Individuais a GoInt

GoE = zFx Equao 4.2.

z = carga do coletor;
Eletrosttica
F = Constante de Faraday = 96.487 C/mol
x = Potencial eltrico a uma distncia x da interface
mineral/soluo. Tal potencial devido carga
acumulada na interface
GoQ = -RT log K (*) Equao 4.3.
R = Constante universal dos gases
Qumica
T = Temperatura absoluta
K = Constante de equilbrio da interao

Van der Waals GoVW = 1kT (por grupo CH2- da cadeia

hidrocarbnica)
k=Constante de Boltzman = 1,38x10-23 [J/(grau Kelvin)]

(*) Valores tpicos de GoQ apresentam mdulo maior que 42 kJ/mol

 130

Sendo as espcies qumicas H3O+ e OH- ons determinadores de potencial

de primeira ordem para todos os oximinerais, de se esperar que a interao no-
especfica assuma papel preponderante somente quando o pH da suspenso
aquosa for inferior ao Ponto de Carga Zero (PCZ) do mineral que sofrer
adsoro [16] [17]. Se agruparmos os oximinerais em trs famlias (xidos,
silicatos e sais semi-solveis) e definirmos as faixas de pH onde ocorrem seus
respectivos Pontos de Carga Zero (PCZ), teremos uma distribuio que
ilustrada na figura 4.3., de onde podemos concluir que os minerais que compem
os minrios de ferro e fosfato brasileiros apresentam PCZ em pH<10. Disto
decorre que:

Figura 4.3. Faixas de pH onde se concentram os Pontos de Carga Zero (PCZ) dos
principais silicatos, xidos e sais semi-solveis [16] [25].

i. Sabendo-se que no Brasil a flotao aninica direta da apatita ocorre

em pH>9,5; veremos que a interao no-especfica, embora
importante, no desempenha papel preponderante na adsoro de
coletores aninicos sobre os minerais que compem os fosfatos
brasileiros de origem gnea;
ii. No que concerne flotao catinica reversa do quartzo, veremos que
em pH>10 (pH de flotao) tanto o mineral de minrio (hematita)
 131

quanto o mineral de ganga (quartzo) apresentam excesso de cargas

eltricas negativas na interface mineral/soluo e, conseqentemente, o
coletor catinico eteramina apresentar tendncia em se adsorver tanto
na interface hematita/soluo quanto quartzo/soluo. Da a
necessidade de utilizar agente depressor para hematita.

A adsoro especfica mineral/coletor decorre de uma interao mais forte

(formao de sal > complexao > pontes de hidrognio, etc) entre a poro polar
do coletor (nion) e stios da interface mineral/soluo (ctions metlicos) [16]
[17]. Para que ocorra este tipo de adsoro, necessrio que as espcies coletoras
(adsorvato) removam as molculas de gua que estavam previamente
acomodadas na interface mineral/soluo. A remoo da primeira camada
hidratada, por exemplo, envolve G=+70 kJ/mol. Este valor contrasta com G <
-20 kJ/mol que caracteriza a adsoro no-epecfica e explicando, por exemplo,
porque a adsoro especfica irreversvel e tambm capaz de reverter o sinal do
potencial eletrocintico de minerais [16] [17] [26].
Veremos, doravante os mecanismos que governam a adsoro de coletores
aninicos na apatita e coletores catinicos no quartzo.

4.4. Adsoro de Coletores Aninicos em Apatita.

Trazendo as informaes e conceitos da Seo 4.3. para a flotao

aninica direta da apatita, veremos que:
i. Os nions oleato, para se adsorverem na interface apatita/soluo, por
exemplo, devero apresentar G muito superior a -70 kJ/mol para
remover as molculas de gua da interface da referida interface, tornando-
a hidrofbica;
ii. Para que ocorra dessoro dos nions oleato da interface apatita/soluo,
ser necessrio que se vena uma enorme barreira energtica. Isto
significa dizer que no ser fcil remover estes ons da interface
 132

apatita/soluo. Somente por solubilizao em meio cido, como na

Flrida.

Os altos valores de G associadas ao fenmeno da adsoro especfica

sugerem a possibilidade de formao de uma nova substncia na interface
mineral/soluo a partir da interao entre adsorvente (mineral) e adsorvato
(coletor). Esta idia encontra amplo suporte em literatura corrente, onde se
destacam os estudos de espectroscopia no infra-vermelho [17] [24-26].
Finkelstein [26], aps extensa reviso bibliogrfica, fez distino entre trs
mecanismos de interao entre o coletor oleato de sdio e minerais do tipo sais
semi-solveis (apatita, calcita e fluorita) que envolvem adsoro especfica. Tais
mecanismos so: Quimissoro, Reao de Superfcie e Precipitao no
Bulk. Embora Finkelstein tenha dado nfase aos sais semi-solveis, os mesmos
mecanismos podero ser aplicados para compreenso do fenmeno da adsoro
entre coletor e os demais membros da famlia dos oximinerais (xidos e
silicatos).
Quimissoro o resultado de uma interao entre o nion coletor e
ctions da rede cristalina sem que estes se desloquem de sua posio original.
Neste caso, a adsoro se limita a uma monocamada, G>-70 kJ/mol e a
quantidade de coletor adsorvida no ser removida por intensa lavagem com
gua quente (100 oC). Resultados obtidos por espectroscopia no infra-vermelho
atestam a presena da espcie RCOO- quimissorvida [24][26-28].
Fazendo comentrios a respeito dos critrios adotados para esta
classificao, veremos que alguns dos minerais da famlia dos sais semi-solveis
(calcita e dolomita, por exemplo) no se enquadram totalmente na definio de
quimissoro apresentada por Finkelstein [26] devido a sua alta solubilidade
natural (como apresentado na tabela 4.4.). J o mineral fluorita sofre
quimissoro em pH alcalino e, no entanto, exibe solubilidade menor que a
calcita e maior que a dolomita. necessrio, pois, utilizar este critrio com
reservas.
 133

Tabela 4.4 - Solubilidade de Alguns Minerais.

Mineral Solubilidade (*)
Fluorapatita 118,0
Fluorita 10,4
Dolomita 16,7
Calcita 8,4
(*) 22-25 oC, diluio infinita, resultados expressos sob a forma do logaritmo negativo
da concentrao do produto de solubilidade.

Alta solubilidade estar sempre associada a uma intensa troca de ons

entre o retculo cristalino e a soluo, como num modelo representado por uma
imensa populao de abelhas que saem e chegam ininterruptamente a uma
colmeia. Apatita, por ser muito menos solvel, se enquadra mais adequadamente
ao mecanismo de quimissoro e, por isso, muito mais susceptvel adsoro
de oleato em monocamadas, irreversibilidade, etc.
O mecanismo denominado Reao de Superfcie diz respeito a uma
interao coletor/mineral onde os ctions metlicos estariam saindo de suas
posies originais na rede cristalina e reagindo com os nions coletores a uma
distncia muito prxima da interface, precipitando ali o sal oleato de clcio.
Muito provavelmente, tal precipitao ocorreria inicialmente sobre regies onde
j houvesse molculas do coletor previamente quimissorvidas (patches) [26].
O sal formado precipitaria sobre a superfcie, gerando mltiplas camadas que
poderiam ser removidas por lavagem com gua quente (100 oC), mas resistiriam
ao ataque por ultrassom. A maior facilidade de remoo do oleato precipitado na
interface sugere valores de G da ordem de 45 kJ/mol para este tipo de
adsoro [26].
A interao oleato/calcita ou oleato/dolomita parece se enquadrar muito
bem no mecanismo da reao de superfcie e parece plausvel acreditar que as
espcies hidrolizadas (MgOH+ no caso da dolomita, ou CaOH+ no caso da calcita
e dolomita) possam participar deste tipo de interao.
O mecanismo denominado de Precipitao no Bulk pressupe a
interao entre ctions metlicos (clcio e magnsio) e nions coletores (oleato)
 134

no seio da soluo. Minsculos cristais de oleato de clcio, formados no seio da

soluo, agregar-se-iam s partculas dos minerais por aglomerao ou
coagulao [26]. Trata-se, pois, de uma interao muito frgil, uma vez que os
minsculos cristais de oleato de clcio negativamente carregados (muito
provavelmente colides) agregar-se-iam superfcie dos minerais por foras
muito tnues (atrao eletrosttica ou foras de Van der Waals). Tal tipo de
interao estaria associado a valores de G da ordem de 20-30 kJ/mol. Isto
significa dizer que os cristais de oleato de clcio seriam facilmente removidos da
superfcie das partculas minerais por meios fsicos, tais como ultrassom,
escrubagem, etc.
Devido aos baixos valores de G envolvidos, fcil reversibilidade e
natureza coulombiana do fenmeno da coagulao, espera-se que o mecanismo
da Precipitao no Bulk ocorra mais possivelmente com o sistema
oleato/xidos e silicatos.
Muito importante reconhecer que a predominncia de algum dos trs
mecanismos (Quimissoro, Reao de Superfcie e Precipitao no Bulk)
implicar diretamente na extenso da dessoro e tambm no grau de
hidrofobicidade dos minerais que se deseja (ou no) flotar, trazendo enormes
conseqncias prticas, por exemplo:
i. Sabendo-se que a calcita apresenta menor capacidade de interagir com
oleato por quimissoro do que a fluorita ou apatita [26], espera-se que a
descoleta de partculas de fluorita ou apatita nas etapas cleaner seja muito
menos intensa que a descoleta de partculas de calcita;
ii. A hidrofobicidade decrescente: fluorita > apatita > calcita, para mesma
concentrao de oleato em soluo [26], refora a idia de que a maior
presena de oleato quimissorvido nas interfaces fluorita/soluo e
apatita/soluo resulta em maior hidrofobicidade para as partculas desses
minerais.
 135

Na usina de concentrao, esses mecanismos podero ser controlados pelo

modo de adio do coletor, pH de condicionamento e flotao, alm da
concentrao das espcies oleato e Ca2+ em soluo.
A precipitao do oleato de clcio, seja na interface ou no seio da soluo,
somente ocorrer quando a Equao 4.4. for verdadeira:
-
[Ca2+] x [R-COO ]2 > Ksp Equao 4.4.
[Ca2+] = Concentrao total de clcio na soluo;
-
[R-COO ]= Concentrao total do nion oleato na soluo;
Ksp = produto de solubilidade do oleato de clcio, cujo valor 10-15,6 [26].

O comportamento da solubilidade do oleato de clcio versus pH foi

reportado por Ananthapadmanabhan e Somasundaran [29], verificando-se que
esse sal apresenta solubilidade crescente medida que o pH do meio se torna
mais cido (figura 4.4.). Observando os dados desses autores, poderamos
identificar um valor crtico em torno de pH=9. Isto significa dizer que o oleato de
clcio (no bulk) se torna muito solvel em pH<9 e, desta forma, os nions
oleato estariam mais propensos a permanecer em soluo do que interagir com o
clcio (esteja ele na soluo ou na superfcie).
Uma regra tecnolgica muito importante foi estabelecida por Taggart nos
anos 30 [30]. Tal regra, denominada Regra dos Sais Insolveis, estabelece que
um mineral ir interagir com um coletor aninico desde que o sal formado entre o
nion coletor e o ction da superfcie do mineral formem um sal cuja solubilidade
seja inferior do mineral per se. Aplicando tal regra figura 4.4., veremos que
a adsoro de oleato em calcita ser favorecida em pH<10,5; enquanto que a
adsoro de oleato sobre apatita ser favorecida em pH>7,0.
Analisando a figura 4.4. veremos que
Diagramas de solubilidade (como aquele apresentado na figura 4.4.) tm
sido muito utilizados para compreenso terica do fenmeno da interao entre
sais semi-solveis e coletores aninicos. Todavia, o engenheiro deve estar
sempre atento ao alcance prtico das concluses a que chegar, uma vez que tais
diagramas de solubilidade foram concebidos com dados termodinmicos onde o
 136

sistema esperou horas para atingir o equilbrio. Ser que nossos processos
industriais de flotao so compatveis com a realidade experimental desses
experimentos ?
Voltando figura 4.3., veremos que xidos e silicatos apresentam Pontos
de Carga Zero em pH<9,5. Se levarmos em considerao o fato de que nossas
usinas de flotao operam em pH>9,5, havemos de convir que:
i. Todos os xidos e silicatos presentes na polpa durante as operaes
unitrias que antecedem a flotao encontram-se negativamente
carregados; a menos que estes estejam sofrendo adsoro especfica de
ctions metlicos hidrolizados (hidroxocomplexos) presentes na gua da
flotao. Esta possibilidade no ser considerada em outra oportunidade;
ii. Se todos os xidos e silicatos apresentam carga negativa no pH de flotao
(pH>9,5) e no considerando a hiptese de estar ocorrendo adsoro
especfica de hidroxocomplexos na interface mineral/soluo; a adsoro
de coletores aninicos do tipo oleato, sulfossuccinato ou sarcosinato
somente ocorrer como o resultado de intensa quimissoro [24] [25].

Na ausncia de hidroxocomplexos adsorvidos na interface

mineral/soluo, a quimissoro do coletor sobre a superfcie dos xidos/silicatos
dever ocorrer junto a stios metlicos hidroxilados que estiverem disponveis na
superfcie de tais minerais [24] [31-34]. A figura 4.5. tenta ilustrar o mecanismo
de interao entre nions oleato e um hipottico silicato que contm o metal M
em sua estrutura cristalina.
 137

Figura 4.4. Atividade do Ca2+ versus pH em equilbrio com oleato de clcio,

calcita (sistema aberto e fechado) e apatita [29].

O mecanismo apresentado na figura 4.5. encontra muitas evidncias

experimentais na literatura corrente que foram compiladas e citadas como
exemplo nas referncias [24] [25]. Alguns aspectos muito importantes merecem
destaque:
i. Independentemente do tipo de mineral flotado com oleato (seja ele
espodumnio, pirolusita, rodonita, cromita ou augita), todos eles
apresentaram um mximo de flotabilidade com oleato de sdio em torno
de pH=8;
ii. Dependendo da concentrao de oleato adotada nos ensaios de
microflotao, tal mximo de flotabilidade observado em pH=8 pode ser
estendido at pH=10;
 138

iii. O mximo de flotabilidade observado em pH=8 foi explicado por

Ananthapadmanabhan e colaboradores [35] como sendo devido ao de
-
uma espcie muito tensoativa: o dmero (RCOO)2H que apresenta sua
mxima concentrao em pH=8, conforme diagrama de distribuio de
espcies apresentado na figura 4.6. Neste caso, o mecanismo ilustrado na
figura 4.5 poderia ser melhor visualizado conforme o modelo proposto na
figura 4.7.

Figura 4.5. Mecanismo de interao entre cido graxo e um mineral da famlia

dos silicatos que contm o metal M em sua rede cristalina.
 139

Figura 4.6. Atividades de espcies oleato como funo do pH [35].

(Concentrao total de oleato = 30 mg/L).

curioso observar como a presena concomitante de espcies inicas e

no-inicas em soluo influencia o desempenho de coletores aninicos na
flotao de oximinerais. Quando o autor foi funcionrio de uma grande empresa
fabricante de reagentes e teve acesso composio de vrios coletores, foi
grande a sua surpresa ao verificar que a formulao de muitos deles incluam, via
de regra, um surfatante no-inico, ainda que este fosse at mais caro que a
prpria matria ativa do coletor em questo. A presena de surfatantes no-
inicos fundamental para a formao de filmes bidimensionais do tipo gasoso
na interface ar/soluo e, com isto, facilitar o cumprimento do Critrio Cintico
para que ocorra a flotao (Seo 2.3.).
 140

Figura 4.7. Mecanismo de interao entre o dmero (R-COO)2H- e um mineral da

famlia dos silicatos que contm o metal M em sua rede cristalina.

4.5.Ativao de xidos e Silicatos durante a Flotao Aninica da

Apatita.

Se 1 x 10-3 moles de cloreto de clcio (CaCl2) estiverem dissolvidos em

gua, teremos 1 x 10-3 moles de clcio em soluo que estaro distribudos entre
as espcies Ca2+(aq), CaOH+(aq) e Ca(OH)2(s) em funo do pH da soluo (que
poder ser modulado atravs da adio de NaOH ou HCl). O balano de massas
relativo ao clcio total presente no sistema fornecido pela expresso 4.5.

[Ca]total = [Ca2+] + [CaOH+] + [Ca(OH)2] = 1 x 10-3 Expresso 4.5.

Onde:
[X] = Concentrao das espcies.
 141

As espcies Ca2+(aq), CaOH+(aq) e Ca(OH)2(s) constituem o produto da

-
reao entre os ctions Ca2+ e os nions OH presentes em soluo. Tal tipo de
reao denominado reao de hidrlise do ction e a figura 4.8. ilustra a
distribuio da concentrao das trs espcies [ Ca2+(aq), CaOH+(aq) e Ca(OH)2(s) ]
em funo do pH.
Se adicionarmos a esta soluo partculas de um certo mineral (quartzo,
por exemplo), poderemos esperar que ocorra interao do tipo pontes de
hidrognio (entalpias da ordem de 40 kJ/mol) entre a espcie CaOH+(aq) e stios
contendo oxignio presentes na interface quartzo/soluo. Tal interao ocorreria
mais intensamente na faixa de pH onde o hidroxocomplexo CaOH+(aq) fosse mais
abundante (pH>10) e, em virtude do tipo de interao quartzo/CaOH+, espera-se
que ocorra reverso do sinal do potencial eletrocintico das partculas de quartzo
nesta faixa de pH. Trata-se, pois, de uma adsoro especfica de acordo com o
que foi postulado por Parks [16].
As referncias [24] [25] [32] [34] fornecem evidncias de que a adsoro
de hidroxocomplexos na interface silicatos/soluo e xidos/soluo sempre
acarreta reverso de sinal do potencial eletrocintico (potencial zeta) de tais
minerais na faixa de pH em que ocorre a formao de tais hidroxocomplexos.
 142

Figura 4.8 Diagrama de distribuio da concentrao das espcies Ca2+,

CaOH+ e Ca(OH)2 em funo do pH da soluo [25].
(Concentrao total de clcio = 1 x 10-3 mol/L) .
 143

Na ausncia de gua contendo qualquer tipo de ction metlico, se

quisermos flotar quartzo com um coletor aninico como um alquilsulfonato
-
(RSO3 ) em pH=10, certamente no teremos sucesso. O nion sulfonato no se
concentrar na interface quartzo/soluo em virtude da forte repulso
eletrosttica que ir ocorrer entre o referido nion e a interface negativamente
carregada (PCZ do quartzo ocorre na faixa 1,8 < pH < 2,5). Por outro lado,
poderemos flotar o quartzo com sulfonato na presena de qualquer ction
metlico, desde que se escolha um pH onde o ction metlico se apresente na
forma hidrolizada, isto , na forma de hidroxocomplexos.
A figura 4.9. ilustra a ativao do quartzo pelos ctions Fe3+, Al3+, Pb2+,
Mn2+, Mg2+ e Ca2+ na flotao aninica com dodecilsulfonato de sdio (1 x 10-4
mol/L).
A mxima resposta flotao coincidiu com a faixa de pH em que ocorreu a
formao dos hidroxocomplexos de cada um dos metais, respectivamente [24]
[34].
No que diz respeito aos coletores compostos por cidos graxos, Pugh &
Rutland [36] estudaram o fenmeno da ativao da mica moscovita com ons
clcio na presena de laurato de sdio em pH=10,3. Eles utilizaram uma
ferramenta experimental bastante inovadora: medidas in situ da fora de
repulso/atrao que ocorre entre duas placas de mica imersas em meio aquoso e
que sofrem aproximao sob condies experimentais controladas (concentrao
de clcio, concentrao de laurato de sdio, fora inica e temperatura). A nova
tcnica experimental permitiu ainda que fosse calculado o potencial eltrico
superficial das partculas de mica atravs da teoria DLVO.
Trabalhando com baixas concentraes de clcio (pCa=4,3 e pCa=3,0) e
altas concentraes de laurato de sdio (1 x 10-3 mol/L), Pugh e Rutland [36]
concluram que:
i. A presena de clcio (na forma da espcie CaOH+) na soluo foi capaz de
rebaixar o potencial eltrico superficial (PES) das partculas de mica de
valores da ordem de 70 mV (em pCa=4,3) para 28 mV (em pCa=3,0);
 144

Figura 4.9. Recuperao de quartzo em funo do pH na presena de

dodecilsulfonato de sdio (1 x 10-4 mol/L) [25].

ii. Obviamente, se fossem feitos experimentos com maiores quantidades de

clcio (pCa < 3), certamente ocorreria reverso do sinal do PES (*);
i. A diminuio do PES da mica minimizou a repulso entre as duas placas,
favorecendo sua agregao;
ii. A adio de laurato de sdio ao sistema propiciou a precipitao do
laurato de clcio em soluo (bulk precipitation) que foi acompanhada
de um grande aumento no mdulo do PES das placas de mica;
iii. No se verificou precipitao de laurato de clcio na superfcie das micas,
permanecendo ambos os componentes (cristais de laurato de clcio e
 145

partculas de mica) dispersos em soluo como duas entidades distintas.

Os autores, porm, no descartaram a possibilidade de uma posterior
ocorrncia de heterocoagulao desde que as condies cinticas e
hidrodinmicas favorecessem (mixing, cisalhamento e aumento na taxa
de coliso entre partculas de mica e cristais de oleato de clcio).

Os resultados de Pugh e Rutland [36] representam uma grande

contribuio para o entendimento da interao entre micas e oleato de sdio, uma
vez que sugerem a possibilidade de ocorrer adsoro de laurato de clcio na mica
atravs de um mecanismo do tipo bulk precipitation. Trata-se, pois, de uma
adsoro mais fraca (entalpias entre 20 e -30 kJ/mol) e, portanto, mais
facilmente reversvel [26].
Mehrotra [37] reporta que a presena de espcies inicas dissolvidas na
gua da flotao influencia adversamente a flotao da apatita da Flrida, onde a
ganga predominantemente composta de silicatos (argilominerais e quartzo).
Enquanto ons como SO42- podem ser tolerados at concentraes to altas
quanto 900 mg/L, ons tais como Mg2+ e Ca2+ podem afetar a seletividade do
processo em quantidades to pequenas quanto 10 mg/L.
Com base nesta teoria, veremos que os ctions Mg2+ e Ca2+ so aqueles
que merecem maior ateno do engenheiro de processos, porque:

i. Os minerais quartzo e clorita (oriundos do minrio de fosfato da

Copebrs) e flogopita (oriunda do minrio de fosfato da Serrana) sofreram
acentuada ativao por clcio na flotao com oleato de sdio [38]. Tal
comportamento ilustrado na figura 4.10.;

_________________________________________________________________
(*) O PES calculado por Pugh e Rutland [36] difere do potencial eletrocintico
(potencial Zeta) pelo fato de que o primeiro medido na superfcie do mineral
(portanto mais realista) e o segundo medido no plano de cisalhamento. Deste
modo, PES ser sempre maior que o potencial Zeta.
 146

Figura 4.10. Flotabilidade dos minerais quartzo e flogopita em funo do pCa, na

presena de oleato de sdio (1 x 10-4 mol/L) em pH=8 e pH=10 [38].

ii. Os teores de Mg e Ca trocveis constituem parmetros que regem o

comportamento dos filossilicatos na flotao com cidos graxos
Processo Fosfrtil [8].
iii. A seletividade da separao apatita/ganga na flotao do minrio da
Serrana apresentou queda acentuada quando os teores de clcio e
magnsio na polpa sofreram aumento de 10 vezes [39];

Uma vez que os ctions Ca2+ e Mg2+ so os ons que apresentam maior
potencial para formar hidroxocomplexos e ativar os minerais de ganga (xidos e
silicatos), devemos estar atentos para as possveis fontes fornecedoras desses ons
durante a flotao:
i. gua de processo;
ii. Solubilidade dos minerais semi-solveis presentes na polpa;
 147

iii. Solubilidade dos xidos/silicatos presentes na polpa, incluindo o

fenmeno da troca de ctions que inerente aos filossilicatos.

Solubilidade dos xidos e silicatos presentes na polpa de flotao pode

ocorrer durante o beneficiamento a mido de todos os fosfatos brasileiros. Dentre
todos os minerais que compem esta grande famlia, os filossilicatos (flogopita,
biotita, vermiculita, clorita e argilominerais) certamente constituem a maior fonte
de ctions metlicos para contaminar a gua da flotao. A alta capacidade de
troca de ctions (CTC) verificada por Assis [8] para alguns filossilicatos da
jazida de Tapira-MG corrobora esta hiptese. Outras referncias bibliogrficas
apontam filossilicatos como fontes reais e/ou potenciais de contaminao da gua
da flotao do Processo Serrana com ctions metlicos [39] [40].
A gua de processo parece ser um problema muito srio nas usinas de
flotao de fosfato. Conforme ilustrado na figura 4.11., para altas concentraes
de clcio (pCa<3) e hidroxila (pH>8), a ativao de silicatos esperada.
O uso de agentes modificadores orgnicos adicionados diretamente
polpa ou misturados ao coletor pelo fabricante parece ser uma opo vivel para
gerenciar o problema. Leal Filho [41] reporta que o uso de surfatantes no-
inicos misturados aos cidos graxos melhora o desempenho da separao
apatita/silicatos por flotao. Isto porque so tensoativos no-inicos que
-
modificam a maneira com que os nions coletores (R-COO ) se associam em
soluo, isto , formam micelas. Sua ao benfica pode ser assim explicada:
i. A presena de surfatantes no-inicos na polpa de flotao reduz
consideravelmente a concentrao micelar crtica do coletor porque
minimizam a repulso entre seus grupos polares negativamente carregados
-
(R-COO ). Deste modo, a associao entre as espcies coletoras no bulk
ser muito favorecida [42];
ii. A formao de micelas mistas entre tensoativos no-inicos/nions
-
coletores ou ainda a simples formao do par RCOO /ROH em soluo
-
diminui a oferta de espcies coletoras ( R-COO (aq) ) aptas para reagir com
os ons clcio e magnsio existentes na gua de flotao, evitando a
 148

precipitao bulk dos sais Ca(R-COO)2(s) e Mg(R-COO)2(s), de acordo

com o modelo apresentado na figura 4.12. [43] [44];
iii. A inibio da precipitao bulk dos sais Ca(R-COO)2(s) e Mg(R-
COO)2(s) aumenta a seletividade da separao apatita/minerais de ganga
por flotao [45].

Figura 4.11. Influncia do pH e pCa na flotao de quartzo com oleato de sdio.

 149

Figura 4.12. Visualizao do equilbrio entre micelas, tensoativos no-inicos,

nions coletores, clcio e precipitados coletor/clcio no bulk e na interface, de
acordo com o modelo de Stellner & Scamehorn [43].
 150

4.6. Adsoro de Coletores Catinicos em Quartzo.

Sendo coletores catinicos portadores de carga positiva e a interface
quartzo/soluo carregada negativamente em ampla faixa de pH (pH > 2),
plausvel esperar que a adsoro de aminas em quartzo seja bastante favorecida
pela atrao eletrosttica existente entre molculas de coletor positivamente
carregadas e stios negativos da interface mineral/soluo. Este raciocnio leva a
concluir que a adsoro das aminas em quartzo de natureza predominantemente
no-especfica, sendo que os ons positivamente carregados se adsorvem como
contra-ons na dupla camada eltrica existente na superfcie das partculas de
quartzo, diminuindo a magnitude do potencial zeta das partculas (apenas
zerando, sem reverso do seu sinal) e transformando o carter hidroflico da
superfcie em hidrofbico. Tudo isto ilustrado nas figuras 4.13 e 4.14.., onde
podemos observar:

10

0
0 2 4 6 8 10 12
Potencial Zeta (mV)

-10

-20

-30

-40

-50

-60
pH

Figura 4.13. Potencial zeta versus pH para partculas de quartzo. Eletrlito

de suporte =NaCl 1x10-3.
 151

100

75
Recuperao (%)

50

25

0
0 2 4 6 8 10 12
pH

Figura 4.14. Recuperao de quartzo com ter-amina (25 mg/L) em

funo do pH.

i. Ponto isoeltrico ocorre em pH2,0. Para pH>2, a superfcie est sempre

negativa, na ausncia de outros ons determinadores de potencial;
ii. A recuperao aumenta com o aumento da magnitude do potencial zeta.
Um patamar de mxima recuperao observado para 6<pH,10.
iii. A queda na recuperao do quartzo em pH>10 pode ser explicada pelo
fato de que em meio muito alcalino existe uma carncia de ons amina (R-
NH3+) e um excesso de molculas neutras R-NH2. Alm disto, em
pH>10,5 a solubilidade da amina decresce abruptamente (Figura 4.15.).

Mantendo constante o pH de flotao (pH=10) e variando a concentrao

de ter-amina, a recuperao se comporta como ilustrado pela figura 4.16., onde
podemos verificar:

i. At a concentrao de 1 mg/L, a recuperao muito baixa;

 152

4.15. Concentrao de espcies versus pH para uma amina primria.

100

75
Recuperao (%)

50

25

0
0,01 0,1 1 10 100 1000
Concentrao de Amina (mg/L)

Figura 4.16. Recuperao de quartzo versus concentrao de ter-amina,

pH=10,2.
 153

ii. A partir de 1 mg/L, a recuperao estritamente crescente, atingindo um

plat por volta de 100-150 mg/L;
iii. Para concentraes superiores a 150 mg/L, a recuperao comea a cair.

Com relao ao tipo de adsoro que a amina realiza sobre o quartzo,

Gaudin e Fuerstenau [46] reportaram que:
i. A adsoro ocorre individualmente atravs de ons amina (R-NH3+) at
que uma certa concentrao crtica seja atingida na dupla-camada eltrica,
como na figura 4.17.(A). A experincia do autor mostra que essa
concentrao limite da ordem de 100-300 vezes menor que a
concentrao micelar crtica do coletor;
ii. Com o aumento da concentrao do coletor, Gaudin e Fuerstenau
[46] postularam o incio da formao de hemi-micelas ou ons associados
na interface mineral/soluo, como ilustrado na figura 4.17.(B). Neste
caso, estaria ocorrendo associao das cadeias hidrocarbnicas dos
coletores por foras laterais de Van der Waals. Tais hemi-micelas foram
intelectualmente concebidas como ctions polivalentes gigantes
possivelmente combinados com molculas de amina livres, isto , neutras
(R-NH2). Estas associaes moleculares na interface mineral/soluo
teriam sua parte polar voltada para o mineral e sua parte apolar
direcionada para a soluo. Os mesmos autores reportaram que o incio da
formao das hemi-micelas coincidia com um pronunciado aumento na
flotabilidade dos minerais, conforme pode ser verificado atravs da figura
4.16..;
iii. Com o aumento da concentrao de coletor, a camada de molculas
adsorvidas se torna cada vez maior e mais compacta at que se constri
uma monocamada com molculas verticalmente orientadas e densamente
empacotadas, como na figura 4.17.(C). Antes que tal situao esteja
completamente estabelecida, as mais altas recuperaes do mineral
estariam ocorrendo (figura 4.16.);
 154

Figura 4.17. Adsoro de aminasna interface quartzo/soluo: (A) Adsoro

individual de contra-ons; (B) incio da formao das hemi-micelas;( C )
Formao da primeira monocamada adsorvida; ( D ) Incio da formao de
uma segunda monocamada.
 155

iv. Em concentraes ainda mais altas de coletor (concentraes

maiores ou iguais concentrao crtica de formao de micelas ou
CMC), ocorreria a adsoro de uma segunda camada onde as molculas
apresentariam orientao reversa, como na figura 4.17.(D). A ocorrncia
de tal fenmeno est associada a uma pronunciada queda na flotabilidade
do mineral. Este fenmeno tambm pode ser verificado na figura 4.16..

Quando o engenheiro tratamentista conhece a CMC dos coletores que

utiliza; ele certamente deve evitar trabalhar com concentraes prximas a este
valor crtico. Para a ter-amina Flotigan-EDA, por exemplo, a CMC ocorre na
faixa de 250-300 mg/L, conforme ilustrado na figura 4.18.

75

65
Tenso Superficial (dyn/cm)

55

45

35

25

15
0 100 200 300 400 500 600 700 800
C oncentrao de ED A -B (mg/L)

Figura 4.18. Tenso superficial versus concentrao de solues de Flotigan

EDA-B (CMC ocorre por volta de 250 mg/L)
 156

Outro fator muito importante associado adsoro de coletores na

interface mineral/soluo a ao cooperativa entre espcies inicas e no-
inicas em tal interface. De fato, a literatura corrente tem reportado um
considervel aumento no grau de hidrofobicidade de slidos sempre que espcies
inicas e no-inicas atuam cooperativamente na interface mineral/soluo e
maior rebaixamento da tenso superficial de solues quando tal ao
cooperativa ocorre na interface ar/soluo [47] [48]. No captulo 2, seo 2.4., tal
assunto foi abordado e discutido em funo da grande importncia desta ao
cooperativa.
A ao cooperativa na interface mineral/soluo entre tensoativos no-
inicos e ionizados poderia ser ilustrada atravs da figura 4.19., onde espcies
no-inicas se posicionariam na interface mineral/soluo em um modelo tipo
"sanduche" entre molculas de espcies ionizadas, minimizando a repulso
eletrosttica entre os ons de mesma carga e favorecendo a formao de um filme
adsorvido mais compacto e coeso.

Figura 4.19. Arranjo tipo sanduche entre molculas neutras e catinicas

na interface mineral/soluo.
 157

Tensoativos no inicos podem ser introduzidos em sistemas de flotao

atravs de duas fontes:
i. Eles podem ser provenientes do prprio equilbrio entre espcies inicas e
no-inicas oriundas de um mesmo coletor. Existem faixas de pH onde
ocorrem somente espcies ionizadas . Existem faixas de pH onde ocorrem
somente espcies aninicas. E existem ainda faixas de pH onde ambas
espcies ocorrem em variadas propores. Somasundaran [49]
desenvolveu sua "Teoria dos Complexos Iono-Moleculares" baseada em
mximos de flotabilidade de minerais coincidindo com faixas de pH onde
ocorriam tanto espcies inicas quanto ionizadas oriundas de um mesmo
coletor;
ii. Eles podem ser introduzidos na polpa em conjunto com o coletor ou
previamente misturados a este. Neste caso, tais tensoativos no-inicos
poderiam ser denominados auxiliares de coleta ou "boosters". Leal Filho e
Rodrigues [48] reportam o uso de lcoois graxos etoxilados e nonil-fenol
etoxilado como sendo capazes de atuar cooperativamente com eteraminas
e aumentar a flotabilidade de quartzo em pH alcalino.

A distribuio entre espcies inicas (R-NH4+) e no-inicas (R-NH3) nos

coletores base de ter-amina usados hoje no Brasil est relacionada ao seu grau
de neutralizao. Uma ter-amina neutralizada em 100% com cido actico
apresentaria praticamente somente espcies inicas (R-NH4+) no pH em que
ocorre a concentrao do minrio de ferro (pH=10,3). Para coletores com grau de
neutralizao de 0%, estaria predominando a espcie neutra (R-NH3). Para graus
de neutralizao intermedirios (30-70%) estariam co-existindo ambas as
espcies. De acordo com a figura 4.20., as mais altas recuperaes foram obtidas
com coletores que apresentavam grau de neutralizao na faixa onde espcies
neutras e ionizadas co-existiam.
 158

100

Flotabilidade (%) 80

60

40

20

0
0 20 40 60 80 100

Grau de Neutralizao (%)

3 mg/l 6 mg/l 12 mg/l 30 mg/l

Figura 4.20. Flotabilidade de quartzo versus grau de neutralizao de ter-aminas

em diferentes concentraes ( pH=10,3).

4.6. Adsoro de Hidrocarbonetos em Minerais Naturalmente

Hidrofbicos
A flotao de minerais naturalmente hidrofbicos conduzida, via de
regra, na presena de coletores da famlia dos hidrocarbonetos como leo diesel,
querosene etc. Devido ao fato de tais substncias serem no-ionizveis e tambm
muito pouco solveis em gua, quando so adicionadas polpa de flotao,
apresentaro tendncia segregao, assumindo a forma de lentes ou gotas.
Devido ao fato de tais gotas ou lentes serem menos densas que a polpa, elas
apresentaro tendncia a boiar ao invs de afundar [50].
Uma vez que a facilidade de mistura entre dois lquidos determinada
pela tenso interfacial () entre ambos, a condio de imiscibilidade dos
hidrocarbonetos (h) na gua (a) definida pela condio representada atravs da
expresso 4.6 [51].
 159

ah >0 Expresso 4.6

ah = Tenso interfacial entre as fases a e h.

Com base nos dados apresentados na tabela 4.5 e utilizando a expresso

4.6, podemos verificar que hidrocarbonetos (coletores utilizados na flotao de
minerais naturalmente hidrofbicos) no so miscveis no meio aquoso, isto , na
polpa de flotao. A condio termodinmica representada pela expresso 4.6
nos indica que, quando a tenso interfacial maior que zero, existe uma
hipottica membrana separando a fase aquosa da fase oleosa e a mistura entre
ambas no ser espontnea. A destruio de tal membrana depender de tenses
de cisalhamento que devero ser criadas no interior de condicionadores ou
clulas de flotao. Encontrar tais condies tarefa do engenheiro de processos
minerais responsvel pela usina de concentrao.

Tabela 4.5 Tenso interfacial entre gua e lquidos puros versus tenso
interfacial dos mesmos , temperatura de 293 K.
Substncias Tenso superficial Tenso interfacial
gua/hidrocarboneto
gua 72,8 -
n-hexano 18,4 51,0
n-octano 21,8 50,8
n-octanol 27,5 n.d.

No caso em que os coletores so adicionados in natura na polpa,

necessrio que existam foras de cisalhamento nos equipamentos (clula ou
condicionador) suficientemente altas para segmentar as lentes em gotas, alm de
dispers-las ao longo do volume do condicionador ou clula de flotao a fim de
que as gotas colidam com as partculas hidrofbicas e se espalhem sobre elas,
reforando sua hidrofobicidade natural. A condio hidrodinmica que controla
tal situao definida como: Nmero de Webergota >1, sendo que tal nmero
pode ser calculado atravs da expresso 4.7. Assim sendo, foras de cisalhamento
 160

executam uma emulsificao mecnica do coletor, permitindo sua disperso ao

longo do volume do equipamento (clula de flotao ou condicionador).

v2
N We = x Expresso 4.7.

Onde:
v = velocidade da gota de leo dentro da clula;
= massa especfica do leo;
x = dimetro da gota de leo;
= tenso interfacial gua/leo.

Imaginemos um tanque agitado que tem como objetivo condicionar leo

diesel (adicionado in natura) com polpa mineral visando reforar o carter
hidrofbico de partculas de carvo para posterior flotao. Se quisermos foras
de cisalhamento capazes de produzir gotas com dimetro mdio de 0,5mm (x =
5x10-4m), o leo possui massa especfica de =800 kg/m3 e a tenso interfacial
leo/gua de 0,052 N/m, para que a condio Nwe>1 seja cumprida,
necessrio que as gotas se movam com velocidade de v=0,36 m/s. No caso em
que os coletores so adicionados na forma de emulso preparada mecanicamente
antes da adio na polpa, sua massa j est finamente dividida em gotculas, o
que facilita sua disperso. Neste caso especfico, as foras de cisalhamento
presentes na clula ou condicionador somente devero manter o nvel de
disperso j existente, atravs da preveno da coalescncia entre as gotas.

Existem situaes em que os hidrocarbonetos so adicionados na forma de

uma emulso preparada atravs da adio de tensoativos que atuam como
estabilizadores de emulso. Neste caso, a boa disperso do coletor na polpa no
depender das foras de cisalhamento presentes na clula. Por outro lado,
cuidados devem ser tomados para evitar que as gotas emulsionadas percam seu
poder coletor, visto que o agente emulsionante capaz de aumentar o carter
hidroflico das gotculas do coletor, diminuindo sua capacidade de se espalhar
sobre a superfcie dos minerais hidrofbicos, diminuindo sua ao coletora.
 161

O mecanismo de interao entre hidrocarbonetos e minerais apolares regido

pelo coeficiente de espalhamento (S) do coletor sobre a superfcie do mineral. A
fsico-qumica de interfaces nos informa que o coeficiente de espalhamento de
um lquido sobre um slido (Slquido/slido) pode ser determinado atravs das
expresses 1.3-1.5 [51].

S lquido / slido = a (lquido / slido ) c (lquido / lquido ) Expresso 4.8

Onde:
a (lquido / slido ) = Trabalho de adeso do lquido ao slido.

c(lquido/ lquido) = Trabalho de coeso do lquido.

Sendo que:
a (lquido / slido ) = l / g (1 + cos ) Expresso 4.9

l/g= tenso superficial do lquido;

=ngulo de contato.
c(liquido/lquido)= 2l/g Expresso 4.10

Deste modo, podemos determinar Slquido/slido para potenciais coletores de

grafita, conforme ilustrado na tabela 4.6. Conhecendo a magnitude e sinal do
coeficiente de espalhamento, poderemos dizer se o hidrocarboneto possui ou no
tendncia de se espalhar sobre partculas de grafita, uma vez que a condio para
que ocorra espalhamento espontneo de um lquido sobre um slido
Slquido/slido0 [50][51].

Com base nos resultados apresentados na tabela 1.2, temos que comentar:
i. Quando S<0, o lquido no se espalha espontaneamente sobre o mineral e,
deste modo, entende-se que a gua no se espalha sobre a superfcie das
partculas de grafita;
ii. Quando S0, o lquido se espalha espontaneamente sobre a superfcie do
slido e, deste modo, o hidrocarboneto n-octano apresenta tendncia a se
 162

espalhar sobre a superfcie das partculas de grafita, reforando sua

hidrofobicidade.

Tabela 4.6 Trabalho de coeso, trabalho de adeso, ngulo de contato e

coeficiente de espalhamento para vrios lquidos em grafita, a 293 K.
Slido/Lquido c a(slido/lquido) Slquido/slido
(*) (**) (***) (****)
2 2 o
Grafita/gua 145,6 erg/cm 77,9 erg/cm 86 -67,7 erg/cm2
2 2 o
Grafita/n-octano 36,8 erg/cm 36,8 erg/cm 0 0 erg/cm2
Grafita/n- 55,0 erg/cm2 55,0 erg/cm2 ~5o -0,10 erg/cm2
octanol
(*) Calculado atravs da expresso 1.5 (**) Calculado atravs da expresso 1.4
(***) Valor medido (****) Calculado atravs da expresso 1.3

4.7 Adsoro de Tiocoletores em Sulfetos

Sulfetos so minerais fracamente hidroflicos (baixo Gohid) devido a sua

incapacidade de interagir com molculas de gua via pontes de hidrognio, como
o caso dos xidos, silicatos, sais semi-solveis e sais solveis. Deste modo,
realista esperar que a superfcie das partculas de sulfetos seja menos hidratada
que a dos minerais supracitados. Por outro lado, uma vez que minerais sulfetados
so susceptveis a oxidao, quanto mais oxidante for o meio, maior a hidratao
da superfcie (mais alto Gohid). Assim sendo, um mineral sulfetado finamente
particulado, exposto umidade e ao calor por muitos dias pode ter sua superfcie
se comportando como se fosse a de um oximineral e, deste modo, modificando
radicalmente seu comportamento na flotao. Dentro de um mesmo fluxograma
de beneficiamento, a superfcie das partculas pode variar seu grau de oxidao,
conforme ilustra o diagrama Eh x pH da figura 4.21.
 163

Eh (Volts) Ni - S - H2O - System at 25.00 C

2.0
Ni(OH)3

1.5

1.0

0.5 NiSO4*4H2O

0.0 NiO
NiS2

-0.5
NiS Ni3S2
Ni3S2
-1.0

-1.5 NiH0.68

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
File: C:\HSC3\NIS25.IEP pH

Figura 4.21 - Diagrama de Eh versus pH do sistema NiS-H2O a 25C.

A figura 4.21 apresenta o diagrama Eh x pH para o sistema formado por

pentlandita (NiS) e gua. Numa usina piloto de flotao, mediram-se Eh e pH em
vrios pontos do circuito, obtendo-se os valores apresentados na tabela 4.7 onde,
em funo dos valores de Eh e pH medidos em diferentes fluxos da planta piloto,
pde-se identificar a espcie qumica mais provvel de estar presente na
superfcie das partculas de pentlandita, indicando que as partculas do mineral de
interesse apresentam tendncia oxidao (NiS2 NiSO4.) durante a flotao.
Para administrar tal situao, a indstria tem utilizado gs nitrognio (atmosfera
inerte) ao invs do ar atmosfrico em alguns casos muito crticos. Outra maneira
de minimizar o efeito da oxidao executar a flotao imediatamente aps a
moagem dentro do menor intervalo de tempo possvel (flash flotation).

Devido ao fato dos sulfetos, quando a superfcie de suas partculas estiver

pouco oxidada, serem menos hidroflicos que oximinerais ou sais solveis, eles
demandam coletores de cadeia relativamente curta (C2-C5) para que seu carter
fracamente hidroflico seja transformado em hidrofbico. Deste modo, a
adsoro de xantatos em sulfetos apresenta Govdw com baixa magnitude.
O mecanismo mais comum de interao entre xantatos e sulfetos de
natureza eletroqumica. ons xantato (ROCSS-) so oxidados a dixantgeno, cuja
 164

frmula molecular (ROCSS-)2, ou xantato do metal, de acordo com uma das

seguintes reaes (4.11 a 4.13):

Tabela 4.7 - Medidas de Eh, pH e Determinao de Espcies Predominantes em

fluxos de uma planta-piloto de flotao de nquel.
Fluxos Amostrados pH Eh Espcie
Predominante
Alimentao da Flotao 6,5 -155,0 mV NiS2
Flutuado Rougher 7,4 +3,5 mV NiSO4.4H2O
Afundado Rougher 8,1 -62,4 mV NiSO4.4H2O
Alimentao da coluna 7,7 -8,1 mV NiSO4.4H2O
Flutuado Coluna 7,4 +8,4 mV NiSO4.4H2O
Afundado Coluna 7,8 -6,1 mV NiSO4.4H2O

2ROCSS- (ROCSS)2 +2e Expresso 4.11

MeS + 2ROCSS- Me(ROCSS)2 + S0 + 2e Expresso 4.12
2MeS + 3H2O + 4ROCSS- 2Me(ROCSS)2 + S2O32- + 6H+ +8e Expresso 4.13

Investigaes feitas por Finkelstein [52] mostraram que existe uma relao
entre o produto da oxidao do xantato (controlado pelo potencial reversvel de
oxidao a dixantgeno=130 mV medido com relao ao eletrodo padro de
hidrognio - Eh) e o potencial de repouso do sistema (diferena de potencial
entre eletrodo feito com gros do mineral que se quer estudar com relao ao
eletrodo platina, resultados convertidos em Eh). Se o potencial de repouso mais
positivo que o potencial reversvel de oxidao do xantato a dixantgeno, estes
ltimos so formados na superfcie do mineral sulfetado. Por outro lado, quando
o potencial de repouso mais negativo que o potencial reversvel do par tiol
(xantato-dixantgeno), ocorre a formao do xantato do metal. A tabela 4.8
apresenta o produto mais provvel de ocorrer na superfcie de vrios sulfetos em
contato com o xantato.
 165

Tabela 4.8 Correlao entre potenciais de repouso e produtos da interao entre

minerais sulfetados e xantatos [52].
Minerais Potencial de Repouso Espcie Formada na
(V versus Eh) Superfcie
Arsenopirita - FeAsS 0,22 Dixantgeno
Pirita - FeS2 0,22 Dixantgeno
Pirrotita - FeS 0,21 Dixantgeno
Alabandita - MnS 0,15 Dixantgeno
Calcopirita - CuFeS2 0,14 Dixantgeno
Bornita Cu5FeS4 0,06 Xantato de cobre
Galena - PbS 0,06 Xantato de chumbo

Com base nas informaes at agora apresentadas, um leitor pouco

familiarizado com eletroqumica poder concluir que a presena de oxignio na
polpa extremamente prejudicial ao processo de flotao de sulfetos. Tal
concluso completamente errnea, visto que necessrio ocorrer oxidao do
xantato (at uma certa extenso) para que o mesmo interaja com stios metlicos
superficiais, formando um sal hidrofbico na superfcie das partculas de
sulfetos. Uma vez que a oxidao do xantato constitui uma reao andica, um
dos papis fundamentais do oxignio participar da reao catdica, conforme
ilustram as expresses 4.14 e 4.15, para as reaes em meio cido e bsico,
respectivamente [53]:

O2 + 4H+ + 4e 2H2O Expresso 4.14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- Expresso 4.15

Uma vez que o oxignio importante no processo de flotao de sulfetos,

a minimizao da oxidao deve ser feita durante a moagem do minrio. Neste
caso, a influncia da composio qumica dos corpos moedores desempenha
papel de fundamental importncia, embora os aos menos susceptveis
oxidao so aqueles de preo mais elevado.
 166

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 170

5. Fatores que Afetam o Desempenho da Flotao.

O desempenho do processo de flotao funo de uma ampla gama de

variveis que se influenciam mutuamente. A conseqncia disto que tal
sinergismo torna muito difcil uma clara compreenso do efeito de uma varivel
sobre outra, assim como o efeito resultante de todos os fatores envolvidos sobre o
desempenho global do processo, tornando o assunto bastante complexo e, muitas
vezes, reforando uma velha concepo de que flotao mais arte que cincia.
Para identificar mais facilmente os fatores que esto afetando
negativamente o processo de flotao, diagnosticar suas causas, prever efeitos e
efetivamente propor solues, conveniente agrupar os provveis fatores que
influenciam o processo em trs classes distintas:
i. Fatores Relacionados s Caractersticas do Minrio: So aqueles
inerentes sua composio mineralgica e tambm s caractersticas
fsicas, qumicas e tecnolgicas dos minerais presentes;
ii. Fatores Relacionados Preparao do Minrio: Compreendem toda a
histria pregressa do mesmo, comeando pela lavra, passando pelo
manuseio, britagem, peneiramento, homogeneizao, moagem, atrio,
deslamagem, etc;
iii. Fatores Relacionados Flotao: Compreendem as condies dos
equipamentos, caractersticas da gua, pH, reagentes, tempos de
condicionamento, tempos de flotao, altura da coluna de espuma, etc.

No decorrer deste captulo, procurar-se- dar uma viso detalhada de cada

um dos principais fatores que influenciam o processo, seguindo um conselho do
filsofo alemo Goethe, de que atravs de uma viso minuciosa das Partes que
poderemos compreender o Todo. Por outro lado, devemos sempre nos lembrar
de que o mais importante no o conhecimento minucioso e detalhado das partes
que nos ajudar a resolver problemas prticos do dia-a-dia de uma usina, mas a
 171

compreenso de como o sinergismo entre as Partes afeta o desempenho do Todo.

Para isto, bom-senso e experincia no ocupam lugar.

5.1. Fatores Relacionados s Caractersticas do Minrio.

Para a flotao, da mxima importncia se conhecer tanto a natureza do
mineral til como dos minerais de ganga. No obstante, o mais importante (e
talvez a chave do sucesso para a compreenso e resoluo de problemas prticos)
saber relacionar as caractersticas intrnsecas dos minerais presentes em um
minrio com o seu comportamento frente ao processo de flotao. Entre as
propriedades que merecem maior ateno, destacam-se: a composio qumica e
mineralgica do minrio,

5.1.1. Composio Qumica e Mineralgica do Minrio.

A composio qumica e mineralgica do minrio compreende as relaes
qualitativas e quantitativas entre as espcies minerais presentes.
Variaes no teor dos minerais teis e tambm no teor dos minerais de
ganga podem afetar de sobremaneira tanto a preparao do minrio (grau de
moagem, gerao de finos, eficincia da deslamagem, etc.) como o processo de
flotao em si (dosagem dos reagentes, tempos timos de condicionamento e
flotao, etc. ).
Variaes na natureza das associaes mineralgicas entre minerais de
minrio e de ganga podem afetar muito intensamente o processo de flotao.
Citemos alguns exemplos:
i. muito mais fcil a separao fluorita/quartzo que a separao
fluorita/calcita;
ii. A separao entre sulfetos e no-sulfetos sempre muito mais fcil que a
separao dos sulfetos entre si;
iii. Algumas associaes mineralgicas podem ser nocivas quando existe a
possibilidade de ativao (ou depresso) de um mineral por ons oriundos
da rede cristalina do outro. Por exemplo, em minrios de Cu e Zn em que
ocorre alguma oxidao, a ganga contm ons Cu++ em soluo que
 172

podero ativar a flotao da esfalerita com tiocompostos, prejudicando a

seletividade da flotao aninica direta dos sulfetos de cobre [1][2].
iv. Minerais de origem sedimentar podem se apresentar na forma de
aglomerados cujo ncleo composto essencialmente de ganga
(endoganga) e seu envoltrio constitudo de mineral-minrio. Como
exemplo disto podemos citar alguns tipos de fosforita que exibem ncleos
de pirita, quartzo ou impurezas argilosas. Tal ocorrncia sempre acarretar
srios problemas para obteno de concentrados de alta pureza [1].

Substituies isomrficas na rede cristalina tanto do mineral-minrio

como dos minerais de ganga constituem impurezas que ocorrem a nvel
cristalogrfico e, por isto, impossveis de serem eliminadas por processos
convencionais de tratamento de minrios. Assim sendo, tais ocorrncias podem
afetar o desempenho da flotao de duas maneiras:
i. Constituir fator decisivo na obteno de concentrados com elevados graus
de pureza. da experincia recente do autor ter participado de
desenvolvimento de processo visando obteno de concentrados de
magnesita de alta pureza. A especificao de %MgO > 98% foi atingida
atravs de adequados procedimentos de flotao. Por outro lado, no se
obtiveram teores de Fe2O3 inferiores a 1% (mesmo aps utilizao de
separao magntica de alto campo/gradiente) pois tal contaminante
substitua o magnsio na rede cristalina da magnesita. Esta constatao foi
obtida atravs de estudos em microscopia/microssonda eletrnicas. Deste
modo, o ferro (apesar de existir em pequenas propores ) era constituinte
permanente da estrutura cristalina do mineral-minrio e, deste modo,
acompanhava o mesmo durante todo o beneficiamento;
ii. Alterar o comportamento do mineral frente a um determinado sistema de
reagentes. Por exemplo, muito comum a esfalerita apresentar teores
variveis de Fe em substituio isomrfica ao Zn. Tais variaes podem
alterar radicalmente a depresso da esfalerita por cianeto: esfalerita com
 173

alto teor de Fe muito mais facilmente deprimida por cianeto que

esfalerita pobre em Fe [2].

5.1.2. Heterogeneidade Qumica Superficial dos Minerais.

A heterogeneidade qumica superficial dos minerais presentes um fator
determinante de sua maior ou menor flotabilidade. Quando dizemos
heterogeneidade qumica, estamos nos referindo no s a recobrimentos da
superfcie das partculas minerais por pelculas de xidos metlicos, mas tambm
a pequenas incluses de minerais de ganga que podem ocorrer a nvel superficial.
Tanto pelculas como incluses podem ocorrer disseminadas ao longo de
toda a superfcie das partculas ou em "patches", isto , regies ou manchas
localizadas. A ltima possibilidade resulta em menores danos ao processo de
flotao, pois sempre existir probabilidade das regies limpas dos gros
interagirem a contento com os reagentes e permitir que a partcula apresente o
comportamento esperado/desejado frente ao processo de flotao [3][4].
No caso de minrios residuais, muito comum minerais apresentarem
superfcies recobertas por pelculas de xidos e/ou hidrxidos hidratados de
ferro, o que afeta muito intensamenrte a sua flotabilidade. A Arafrtil S.A., nos
anos '80, desenvolveu um trabalho de caracterizao dos diferentes minrios que
compem a jazida do Barreiro. Um dos mais interessantes resultados desta
pesquisa foi a possibilidade de se prever o desempenho da flotao de uma pilha
de minrio atravs do levantamento a priori do nvel de recobrimento das
partculas de apatita por xidos de ferro.
Minrios que exibiam gros com alta percentagem de recobrimento
apresentavam recuperaes de P2O5 muito inferiores aos minrios cujas apatitas
exibiam superfcies mais isentas de recobrimentos.
Apesar do recobrimento por pelculas oxidadas ser uma caracterstica de
minrios residuais, esse fenmeno tambm pode ocorrer em alguns tipos de
minrio que compem jazidas de origem no resiual, como o carbonatito de
Jacupiranga-SP [5][6].
 174

Os minerais sulfetados podem ser muito afetados por recobrimentos

superficiais de xidos devido grande facilidade com que sulfetos so passveis
de oxidaao em condies de temperatura, umidade, Eh e pH tpicas de regies
tropicais e subtropicais. Assim, prtica comum flotao de sulfetos a remoo
de pelculas oxidadas atravs de lavagem cida (mais comumente com cido
sulfrico) antes da adio dos reagentes de flotao. Nos casos em que a pelcula
de xidos mais espessa, tal tratamento no suficiente, o que leva a grandes
perdas de recuperao [1].
As condies de formao de um minrio, assim como intemperismo
tambm podem ocasionar formao de pelculas de recobrimento superficial, por
exemplo:
i. A formao de pelculas de calcosita sobre gros de pirita em zonas de
enriquecimento podem fazer com que partculas de pirita se comportem
como se fossem calcosita, o que pode ocasionar srios problemas de
seletividade no processo de flotao [1];
ii. Silicatos podem apresentar pelculas de argilas ou serpentina como
resultado da ao do intemperismo. Em alguns pontos da jazida de Jacupiranga,
por exemplo, encontram-se gros de olivina que exibem regies onde
nitidamente estaria ocorrendo a formao de serpentina.

5.1.3. Heterogeneidade Fsica Superficial.

A heterogeneidade fsica superficial das partculas de um mineral tambm
pode constituir um fator determinante de sua flotabilidade. A literatura fornece
evidncias de que partculas bem cristalizadas apresentam superfcies mais
homogneas sob o ponto de vista fsico, isto , mais lisas e com planos
cristalogrficos melhor definidos [3-8]. Tais partculas apresentam melhor
flotabilidade que partculas amorfas ou mal cristalizadas. Um exemplo prtico
disto o fato de que a separao apatita/calcita por flotao muito mais fcil
que a separao fosforita/calcita.
Nos anos '80, o pessoal tcnico da antiga Nuclebrs estava envolvido na
definio de uma rota de processo para concentrar a apatita da jazida de Itataia-
 175

CE. A flotao aninica direta da apatita com cidos graxos, to facilmente

exeqvel no Processo Serrana, Processo Fosfrtil, Processo Copebrs, etc. no
funcionava a contento. Em paralelo, uma pesquisa em cooperao com o
Departamento de Engenharia de Minas da UFMG, descobriu-se que a calcita de
Itataia-CE apresentava superfcies mais lisas (como resultado de gros muito bem
cristalizados), enquanto que a calcita de Jacupiranga apresentava superfcies mais
rugosas (como conseqncia de um menor grau de cristalinidade) [7][8].
O resultado destas pesquisas levou a equipe da ento Nuclebrs a adotar a
flotao aninica reversa da calcita em lugar da tradicional flotao aninica
direta da apatita como possvel rota de concentrao para o minrio de Itataia-CE
[8].

5.1.4. Solubilidade dos Minerais.

A solubilidade dos minerais presentes em um minrio outra varivel
muito importante para o processo de flotao, pois os ons oriundos da rede
cristalina de um mineral podem influenciar ou mesmo determinar a flotabilidade
de outros minerais presentes em um mesmo minrio. Vejamos alguns exemplos:
i. Minrios que contm uma grande quantidade de calcita e dolomita
apresentaro uma polpa de flotao muito rica em clcio e magnsio, isto
, muito dura. O fenmeno da gua dura pode prejudicar a ao de
coletores como os cidos graxos e ainda alterar as propriedades eltricas
interfaciais tanto dos minerais de minrio como dos de ganga, o que pode
levar a considerveis perdas de seletividade [9][10].
ii. Filossilicatos, por apresentarem carga negativa de origem estrutural, so
portadores naturais de vrios ctions que so liberados para a polpa to
logo se inicia o beneficiamento a mido do minrio [11]. A presena
destes ctions pode levar a considerveis perdas de seletividade devido ao
fato de estes poderem agir tanto como depressores dos minerais de
minrio como ativadores da flotao de minerais de ganga.
iii. Minerais em avanado processo de oxidao e/ou alterao podem ter sua
solubilidade aumentada, fazendo com que seus ons sejam liberados para
 176

polpa em quantidades muito maiores que seriam esperadas caso os

minerais no estivessem sofrendo semelhantes processos. Em minrios de
Cu e Zn que j experimentaram alguma oxidao, poder ocorrer maior
liberao de ons Cu++ para a polpa e tais ons ativarem a flotaao de
esfalerita, prejudicando a seletividade do processo [1][2].

5.2. Fatores Relacionados Preparao do Minrio.

Os fatores relacionados preparao do minrio compreendem todas as
operaes a que o mesmo foi submetido antes de ser introduzido em um sistema
de flotao, comeando pela lavra, passando pelo manuseio, britagem,
peneiramento, homogeneizao, moagem, atrio, deslamagem, etc.

5.2.1. A Histria Pregressa do Minrio.

Segundo Taggart [12], "a operao de uma usina de flotao inicia no
desmonte do minrio (querendo o pessoal da mina ou no !) pois, to logo o
minrio seja desmontado, j se iniciam intensos e imediatos processos de
decomposio sob ao do ar, gua e calor aliados a contaminaes por
substncias alheias ao minrio que so capazes de provocar efeitos desastrosos na
flotao".
A considerao de Taggart muito pertinente para caso dos sulfetos e
carvo, mas pouco aplicvel aos oximinerais. Tal fenmeno pode ser ilustrado
pelos dados apresentados na Tabela 3.1., onde se pode observar que a existncia
de 20-25% de oxidao no minrio de cobre sulfetado pode ocasionar perdas de
10 a 20% de Cu na flotao.

Endossando o sbio conselho de Taggart [12], poder-se-ia ainda

acrescentar algumas consideraes importantes:
 177

Tabela 5.1. % Cu Oxidado Versus Recuperao (%) de Cu na Flotao [1].

% Cu Oxidado Recuperao de Cu (%)
0 96
5 92
10 87
15 85
20 78
25 70

A) Nenhuma jazida apresenta minrio com mesmas caractersticas fsicas,

qumicas, mineralgicas e tecnolgicas ao longo de toda a sua extenso e
volume. Deste modo, inevitvel que a usina sofra no s com oscilaes de
natureza qumica (teor do mineral til e/ou contaminantes principais), mas
tambm com variaes nas propriedades tecnolgicas do material que alimenta a
mesma usina (grau de liberao, solubilidade, heterogeneidade qumica e fsica
superficial, work index, etc.). Deste modo, bastante comum que engenheiros de
processo se vejam constantemente frente a graves situaes onde a usina sofre
srias perdas de recuperao (comprometendo as metas de produo) ou
simplesmente produzindo concentrados fora de especificao. Tais problemas,
embora complexos e de difcil soluo, so passveis de eficaz gerenciamento,
bastando conhecer:
i. Quais os tipos de minrio que compem a jazida, suas caractersticas
fsicas, qumicas e tecnolgicas e ainda ...
ii. Qual comportamento da usina seria esperado para cada tipo de minrio
isoladamente. Para que tal informao possa ser levantada, necessrio
um acompanhamento sistemtico do comportamento da usina frente a
pilhas de minrio com diferentes composies.

De posse destes dados, seria necessrio:

 178

i. Produzir em menor escala (laboratrio ou piloto ) diversas pilhas de

minrio contendo em diferentes propores os vrios tipos de minrio que
compem a jazida;
ii. Avaliar em escala de laboratrio e piloto o desempenho do processo frente
s diferentes composies de pilhas, determinando a porcentagem mxima
com que os tipos de minrios considerados "problema" poderiam
participar das pilhas que alimentam a usina sem comprometimento do
desempenho do processo;
iii. Definidas as propores com que minrios problema poderiam
participar das pilhas de alimentao sem comprometer o desempenho do
processo, o prximo passo seria propr testes a nvel industrial com pilhas
de minrio contendo em variadas propores os diferentes tipos de
minrio que compem a jazida;
iv. Organizar nova estratgia para escolha e definio de frentes de lavra em
funo das tipologias de minrio que compem a jazida, redefinindo-se o
que minrio e o que estril.

Em jazidas onde a ocorrncia de grandes volumes de minrios

classificados como "problema" ameaar a viabilidade da lavra (estrangulamento
de novas frentes, por exemplo) aconselhvel a montagem de circuitos
industriais de flotao especificamente desenvolvidos para viabilizarem o
processamento dos minrios considerados "problema", atendendo, assim, s suas
peculiaridades.
Uma outra soluo seria buscar novos reagentes de flotao capazes de
atuar a contento independentemente da natureza do minrio alimentado na usina.
importante salientar que tais reagentes no se encontram disposio dos
consumidores, como em prateleiras de supermercados. Pelo contrrio, eles
exigem paciente pesquisa tecnolgica que se inicia em laboratrio e vai at a
implantao do novo reagente em escala industrial. A experincia do autor
sinaliza que tal pesquisa demandaria, no mnimo, 3 anos para o produto ser
 179

criado pelo fabricante, testado em diferentes escalas (bancada, piloto e industrial)

e, finalmente, ser incorporado ao dia-a-dia de uma usina.

B) A crescente preocupao com o meio-ambiente tem levado muitas minas

(principalmente no Primeiro Mundo) a adotar variados procedimentos para
rebatimento de poeiras geradas pela lavra e manuseio de slidos granulares. Tal
rebatimento pode ser efetuado atravs do uso de reagentes qumicos
denominados "dust binders". Esses reagentes so, via de regra, misturados com a
gua e, aps o fogo ou durante o manuseio, a mistura aplicada sobre o minrio
em forma de "spray". Tais produtos contm em sua formulao vrios tipos de
agentes tensoativos que se espalham indiscriminadamente pelas frentes de lavra,
podendo causar futuros efeitos nocivos flotao.
do conhecimento do autor vrios estudos executados por empresas
multinacionais fabricantes de "dust binders" com o intuito de avaliar a extenso
do efeito nocivo de seus produtos aos processos subseqentes de beneficiamento
de minerais. Tem-se constatado que a flotao a operao unitria mais passvel
de sofrer influncia da ao de tais produtos.

C) Entre o desmonte/carregamento, passando pelo circuito de

britagem/peneiramento e seguindo at as pilhas de homogeneizao que
alimentam a usina, o minrio pode ser contaminado por outras substncias
estranhas ao mesmo, principalmente orgnicas. Segundo Taggart [12], os
contaminantes mais comuns so fragmentos de madeira e plantas em variados
estgios de decomposio que podem liberar leos, resinas e fenis. Eles ainda
podem obstruir tubulaes e vertedouros. Ainda segundo Taggart [12], a maior
parte dos leos lubrificantes que so usados nas etapas anteriores flotao
contm aditivos que so capazes de interferir no processo e, se por acaso
entrarem contato com o minrio, certamente exercero algum efeito nocivo sobre
as futuras operaes de flotao.
 180

5.2.2. Moagem.
Whenever a flotable particle is broken, some nonflotable slime is formed".
Taggart(12)

Todo mineral, para responder adequadamente flotao, deve apresentar

distribuio granulomtrica compatvel com as limitaes do minrio e do
processo, que so:
i. Quanto ao minrio, deve-se levar em considerao o tamanho mximo
flotvel do minerais que se quer flotar e o grau de liberao mais
adequado (compromisso entre fatores tcnicos e econmicos) . Tais
parmetros definem o tamanho abaixo do qual dever o minrio ser modo
("mesh of grinding");
ii. Deve-se levar em considerao os reagentes que sero utilizados (o
desempenho de xantatos, por exemplo, no prejudicado pela presena de
ultrafinos, mas o mesmo no ocorre com cidos graxos, aminas,
hidroxamatos e sulfatos/sulfonatos de alquila) [13];
iii. A capacidade dos equipamentos de remover as partculas hidroflicas que
se sedimentam no fundo da clula muito importante porque, se forem
muito grosseiras, podero aterrar a clula;
iv. A capacidade das bolhas e espuma de transportarem as partculas
hidrofbicas e rejeitarem as partculas hidroflicas.

Dos fatores apresentados acima, alguns merecem especial ateno:

A) Tamanho mximo flotvel poderia ser melhor definido como o maior

dimetro de partcula capaz de aderir a bolhas de ar e flotar. A experincia
mostra que carves (densidade = 1,7-1,9) permitem que partculas to grossas
como 5 mm de dimetro flotem a contento, enquanto que partculas de cassiterita
(densidade = 6,8-7,0) com dimetro superior a 0,150 mm apresentem baixssima
flotabilidade. importante ressaltar que o tamanho mximo flotvel no uma
propriedade que um mesmo mineral v sempre exibir, pois, alm de ser funo
da densidade do mineral, muito importante se levar em considerao a
 181

capacidade de transporte das bolhas de ar presentes no sistema de flotaao. As

caractersticas de tais bolhas, por sua vez, sero funo da clula de flotao
adotada, seus mecanismos de aerao e ainda a presena de reagentes de flotao
no sistema (sua natureza e concentrao na polpa) [12-14].
B) Liberao: O status da liberao do mineral-minrio em relao ganga
traduzido pelo seu Grau de Liberao, que pode ser definido pela relao entre a
quantidade de mineral til sob a forma de gros livres versus quantidade total de
mineral til contido no minrio (gros livres+ mistos). Para se atingir uma
liberao de 100% muitas vezes necessrio trabalhar com altssimos graus de
reduo na moagem, o que ocasionaria uma grande produo de partculas
ultrafinas acompanhadas de altos custos operacionais. Deste modo, toda moagem
deve adotar um grau de liberao tal que conduza a:
i. Concentrados com teores dentro das especificaes de mercado aliados a
mximas recuperaes do mineral til;
ii. Mnima gerao de ultrafinos, que so capazes de prejudicar o
desempenho da flotao;
iii. Menores custos operacionais.

Com o objetivo de se conseguir uma liberao conveniente, Beraldo [1]

faz as seguintes consideraes:
i. Quanto granulometria do mineral til, quanto maior a finura deste, via de
regra, mais fina dever ser executada a moagem;
ii. No processo de cominuio, as fraturas apresentam tendncia de se
localizar nos contatos intergranulares; possibilitando, deste modo, uma
boa liberao dos minerais teis, mesmo para moagens relativamente
grosseiras;
iii. Diferenas de dureza entre os diversos minerais presentes em um minrio
podem facilitar ou dificultar a flotao. Por exemplo, para uma mistura
composta por quartzo/galena, h uma tendncia para o quartzo ser modo
mais grosso. Deste modo, se realizarmos uma moagem de forma a termos
a galena em uma granulometria adequada para a flotao, o quartzo estar
 182

modo mais grosseiro, o que facilitar a flotao com grande economia de

energia de moagem. Por outro lado, em uma mistura galena/sericita haver
uma sobremoagem da sericita, acompanhada de intensa gerao de lama
que fatalmente ir prejudicar o desempenho da flotao. Outro fator muito
importante que ocorre sempre associado a diferenas de dureza entre os
minerais o "smearing effect" ou "efeito giz" no qual um mineral de
menor dureza riscado por outro de maior dureza dentro do moinho e,
deste modo, a superfcie do mineral de maior dureza pode ficar
contaminada por uma fina camada deixada pelo trao do mineral que foi
riscado. Este fenmeno esperado ocorrer: na moagem de talco,
agalmatolito, grafita e gipsita.

Em situaes onde a liberao conveniente dos minerais exigiria uma

moagem muito fina, a adoo de remoagem de produtos intermedirios da
flotao poderia constituir alternativa vivel tanto sob o ponto de vista tcnico
como econmico. Neste caso, a soluo a ser adotada depender da flotabilidade
dos gros mistos [1]:
i. Quando os gros mistos flotam facilmente e a liberao exige moagem
muito fina, aconselha-se remoer o concentrado "rougher" antes das
operaes "cleaner". Esta soluo tem sido usada no processamento de
minrios de muito baixo teor, como o caso dos minrios de cobre
porfirticos;
ii. Quando os gros mistos flotam com alguma dificuldade, deve-se remoer o
concentrado "scavenger" e/ou o rejeito "cleaner". Tal procedimento tem
sido usado para minrios de teor mdio, como o minrio de zinco de
Morro Agudo;
iii. Quando os gros mistos no flotam, pode ser necessria uma remoagem
dos rejeitos, aps classificao prvia, como o caso da Arafrtil;
iv. Quando a polpa muito densa, como o caso das salmouras de onde
flotam partculas de silvitaKCl, pode-se executar a flotao em
 183

granulometria mais grosseira (O tamanho mximo flotvel da silvinita da

ordem de 2-5 mm), com posterior remoagem do rejeito.

A figura 5.1. ilustra a dependncia da recuperao de um mineral qualquer

em funo de sua granulometria. Nota-se que tanto as fraes granulomtricas
mais finas quanto as mais grossas respondem mal flotao se comparadas s
faixas intermedirias. Alguns motivos para o mal comportamento das fraes
granulomtricas finas so apresentados na Seo 5.3.3.. O mau comportamento
das fraes granulomtricas mais grossas est sempre associado ao tamanho
mximo flotvel ou a deficincias na liberao.

Figura 5.1. Curva genrica de recuperao de um mineral em funo de sua

granulometria.

C) Outro fator muito importante associado moagem e que influi diretamente no

desempenho da flotao a sua capacidade de realizar profundas modificaes
 184

nas propriedades interfaciais dos minerais durante o tempo em que estes esto
sendo submetidos ao processo de cominuio tanto a mido como a seco:
i. LEJA [14] tece importantes consideraes sobre a influncia de resduos
slidos oriundos do consumo de corpos moedores durante o processo de
cominuio sobre o desempenho da flotao de sulfetos. Segundo esse
autor [14], durante a moagem muito fina, minsculas partculas de ferro
metlico (ao) se depositam na superfcie das espcies minerais que esto
sofrendo cominuio. Sempre que tal fenmeno ocorre sobre partculas de
sulfetos semimetlicos, minsculos circuitos galvnicos so formados e,
na presena de eletrlitos (como o caso da polpa de flotao), tornam-se
to altamente ativos que so capazes de deixar o potencial galvnico dos
sulfetos com carter altamente redutor. Tais reaes redutoras no
favorecem a adsoro dos tiocompostos na forma que necessria para
aumentar a hidrofobicidade da interface mineral/soluo;
ii. A moagem uma etapa bastante crtica no que concerne contaminao
da polpa por ons oriundos de diversos fenmenos que ocorrem dentro de
um moinho. Para se ter uma noo da intensidade do fenmeno, Taggart
[12] reporta que uma simples moagem capaz de, muito facilmente,
adicionar 200 mg/l de sais dissolvidos a uma gua no recirculada. Com a
contnua recirculao, reportam-se valores da ordem de 5000 a 7000 mg/l.
A interao dos minerais com o meio aquoso durante a moagem
catalisada pelo contnuo aumento da rea superficial dos mesmos, assim
como da mais alta temperatura que ocorre no meio. A tais fatores soma-se
ainda o fato de que superfcies recm-criadas encontram-se no pico de sua
reatividade e a intensa agitao do meio faz com que reaes controladas
por difuso sejam aceleradas. Entre as reaes qumicas mais comuns que
ocorrem durante a moagem e que afetam consideravelmente a composio
inica da polpa, destacam-se: oxidao dos sulfetos (ocasionando a
formao de sulfatos que podero afetar as propriedades eltricas
interfaciais de vrios minerais presentes atravs de adsoro especfica na
 185

interface mineral/soluo), solubilidade dos minerais, troca inica entre

ons da rede cristalina dos minerais e ons da soluo;
iii. A literatura corrente [15] reporta importantes modificaes no grau de
cristalinidade de minerais aps moagem por tempo prolongado, enquanto
outros autores [16] reportam considerveis alteraes no Nvel de Fermi
de alguns minerais semi-solveis sob certas condies operacionais. Em
ambas situaes, o resultado da flotao ficou substancialmente
comprometido.

5.2.3. Deslamagem e Outras Operaes.

Aps a moagem, o minrio poder ser submetido a outras operaes
unitrias de beneficiamento visando prepar-lo para a etapa de concentrao. A
influncia de algumas destas operaes sobre o desempenho da flotao ser
apresentada e discutida a seguir.

A) importante ressaltar que as operaes unitrias de atrio buscam limpar a

superfcie das partculas ou destruir mecanicamente agregados argilosos,
liberando lamas que devero ser conduzidas, posteriormente, para fora do
circuito industrial antes da flotao ocorrer. Assim sendo, tal operao unitria
requer agitao vigorosa em polpa espessa sem, contudo, gerar mais finos alm
dos finos naturais que se deseja desagregar. Tal situao poder se tornar crtica
sempre que o produto da moagem for rico em partculas grosseiras de magnetita,
quartzo ou quaisquer materiais muito abrasivos em coexistncia com minerais de
minrio mais friveis. Neste caso, a abrasividade da polpa poder:
i. Reduzir a recuperao global do mineral de minrio no circuito de
beneficiamento, pois uma maior quantidade de finos de mineral til gerada
durante a atriao seria fatalmente descartada no "overflow" da
deslamagem;
ii. Reduzir muito a vida til dos rotores, assim como do revestimento das
paredes dos tanques de atrio;
 186

iii. Contaminar a polpa com impurezas oriundas de sua ao abrasiva sobre

rotores e revestimentos. Se posteriores etapas de deslamagem
demandarem o uso de agentes dispersantes, os tanques de atrio podero
constituir excelentes condicionadores para garantir suficiente tempo de
contato entre a polpa e o agente dispersante. No obstante, tratando-se de
situaes onde os agentes dispersantes poderiam atuar como depressores
do mineral de minrio (depresso de apatita por polifosfatos, por
exemplo), muita cautela deveria ser tomada com o tempo de permanncia
da polpa+ dispersante nos tanques de atrio.

C) Em sistemas de flotao onde as lamas exercem efeito deletrio sobre o

desempenho do processo, a eficincia da deslamagem (e seu efetivo controle na
usina) constitui um fator crtico para o sucesso da flotao. A prtica operacional
tem mostrado que simples inspees visuais da descarga do "underflow" j so
suficientes para detectar futuros problemas na deslamagem, como excessivo
desgaste do pex, o que faria com que maior quantidade de gua fosse descartada
no "underflow" e, como conseqncia, maior quantidade de finos, por "by pass",
fosse enviada para o circuito de flotao. Problemas de desempenho do processo
oriundos de desgaste excessivo de pex normalmente deveria ser detectado e
resolvido a priori em paradas da usina para manuteno preventiva.
Em sistemas de deslamagem onde se quer um dimetro de corte (D95 do
"overflow") abaixo de 10 micrmetros inevitvel o uso de ciclones de dimetro
muito reduzido, o que demanda cuidados extras no sentido de se detectar e
solucionar problemas relativos ao entupimento dos ciclones.
 187

5.3. Fatores Relacionados Flotao.

Fatores relacionados flotao dizem respeito s condies de operao
do processo, comeando com o condicionamento com os reagentes e englobando
caractersticas da gua, pH, reagentes, tempos de condicionamento, tempos de
flotao, altura da coluna de espuma, etc.

5.3.1. Influncia da Composio Inica da Polpa.

A composio inica da polpa de flotao depende tanto da qualidade da
gua utilizada no processo como dos minerais presentes na suspenso aquosa.
A gua utilizada no processo j traz consigo vrios ons e substncias
dissolvidas; todavia, quando esta gua entra em contato com o minrio, sua
composio qumica pode ser alterada em funo da interao dos minerais
presentes com o meio aquoso. Conforme se estudou na seo 5.2.2., tal interao
j se inicia na etapa de moagem e muitos fenmenos que a ocorrem podem
afetar dramaticamente o desempenho do futuro processo de flotao.
A composio da gua natural funo de fatores geoqumicos,
hidrogeolgicos e climticos de carter regional. De uma maneira geral, a gua
natural contm cloretos, sulfatos, carbonatos e outros sais de sdio, potssio,
clcio, magnsio, etc. e ainda gases como O2 e CO2 . Em regies de
biodiversidade intensa, espera-se que a gua contenha muitos produtos da
decomposio de plantas, como os cidos hmicos [17]. Os contaminantes
naturais da gua de flotao podem tanto ativar como deprimir minerais
presentes na polpa:
i. As propriedades eltricas interfaciais dos minerais podem ser muito
afetadas pela composiao inica da polpa, principalmente quando os ons
contaminantes so do tipo PDI ("potencial determining ions"), isto ,
aqueles que so capazes de adsorver especificamente na interface
mineral/soluo e, com isto, no s alterar a magnitude, mas tambm o
sinal do potencial eletrocintico dos minerais [11]. A literatura [9] [18]
[19] [20] fornece muitas evidncias deste fenmeno e tambm de seu
efeito deletrio sobre a flotao.
 188

ii. A utilizao de gua dura na flotao com cidos graxos leva a um grande
consumo de coletor e, eventualmente, at a perdas de seletividade.
iii. Presena de P2O5 na gua (em teores to baixos quanto 10 ppm) so
capazes de prejudicar significativamente a flotao de apatita [6];
iv. Pequenas quantidades de ons Cu++ podem ativar a flotao de esfalerita
com xantato;
v. Na flotao aninica do quartzo, muito conhecida a possibilidade de sua
ativao por metais pesados (na faixa de pH em que ocorre seu primeiro
hidroxocomplexo) [19].

Outro fator de grande importncia o efeito dos ons oriundos da

solubilidade de um mineral sobre a flotabilidade de outros minerais presentes na
mesma polpa. Minerais da famlia dos sais semi-solveis (apatita, calcita,
dolomita, fluorita, barita, etc.) so grandes fornecedores de tais ons e este
comportamento faz com que se torne muito complicada (e difcil) a obteno de
boa seletividade na separao de tais minerais entre si por flotao; mormente
quando estes apresentam ctions ou nions comuns [20].
Quando o desempenho da flotao estiver comprometido pela excessiva
presena na gua recirculada de ons ou reagentes nocivos ao processo, deve-se
procurar a diluio de tais componentes atravs da correta proporo entre a gua
nova e a gua recirculada no volume total de gua que admitido na usina.
importante ressaltar que se deve sempre utilizar o mximo volume possvel de
gua recirculada para minimizar os custos de captao e bombeamento de gua
nova, assim como minimizar o volume de efluentes lquidos que devero ser
descartados no meio-ambiente [1].

5.3.2. Influncia da Porcentagem de Slidos.

Existem dois tipos de % slidos com a qual o engenheiro tratamentista

pode utilizar para controlar o processo de flotao:
 189

i. Tomando como base a massa total de polpa, a % de slidos em peso

(%Solp/p) indica qual a contribuio dos slidos para esse total, de acordo
com a expresso 5.1..
%Solp/p = [ Ms / (Ms + Ma) ] x 100 Expresso 5.1.
Onde:
Ms = Massa de slidos;
Ma = Massa de gua.
ii. No existe um valor ou faixa de valores de %Solp/p para os quais a flotao
apresente melhor desempenho. De acordo com a figura 5.2., tal varivel
dependente da densidade do minrio: quanto mais denso o minrio, maior
a % de slidos presentes na polpa, conforme sugere a reta A;

60
55
50 A
45
40
% Slidos

35
30
25
B
20
15
10
5
2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
Densidade do Minrio

% Peso/Peso % Volume/Volume

Figura 5.2. % de Slidos mssica e volumtrica versus densidade do minrio.

iii. A % slidos em volume (%Solv/v) indica qual a frao do volume total da

polpa ocupado pelos slidos, de acordo com a expresso 5.2.
%Solv/v = [ Vs / (Vs + Va) ] x 100 Expresso 5.2.
Onde:
Vs = Volume de slidos;
Va = Volume de gua.
 190

iv. Como pode ser visto na figura 5.2., a %Solv/v praticamente no

influenciada pela densidade do minrio, haja visto que a curva B paralela
ao eixo das abscissas. De fato, a %Solv/v assume valores numa faixa muito
restrita (10-20%). O valor mdio de um levantamento efetuado junto a 20
circuitos industriais de flotao no Brasil apontou para 17% (tabela 5.2.);
v. Se pensarmos que durante o processo de flotao o ar ocupa 15% do
volume da clula, ento o valor mdio de 17% cai para 15%, o que
significa que slidos e ar devem estar presentes na polpa em volumes
iguais para execuo do processo.

Tabela 5.2. % Slidos Volumtrica

Empresa Densidade do % Sol. v/v % Sol v/v
Minrio (na polpa) (na clula)
Samarco 4 23,4 20,4
Samitri-1 4,4 21,7 18,9
Samitri-2 4,2 18,0 15,7
CVRD-Conc 3,8 18,3 15,9
CVRD-Cau 3,9 25,4 22,1
CVRD-Timb 4,3 21,4 18,6
Fosfertil 3,2 17,8 15,5
Copebrs 3,2 20,4 17,7
Ultrafrtil 3,2 16,7 14,5
Serrana 2,7 12,3 10,7
N. S. Carmo 2,8 9,4 8,2
Caraiba 3,1 13,7 11,9
CBMM 3,9 16,2 14,1
Morro Velho 2,8 22,6 19,7
CMM 3,2 7,2 6,3
CMM 3,3 7,9 6,8
Morro Agudo 3 11,7 10,2
Morro Agudo 3 12,5 10,9
CNG 2,3 12,7 11,0
CVRD-SE 2,11 23,8 20,7
 191

A prtica industrial aconselha fazer o condicionamento da polpa com

reagentes utilizando-se a maior % de slidos possvel. No que diz respeito
influncia da densidade de polpa (ou % de slidos) na flotao, Beraldo [1]
chama ateno para os seguintes efeitos:
i. Polpa mais densa significa menor consumo de gua e de reagentes;
ii. Polpa mais densa garante, para mesma tonelagem de minrio, uma menor
vazo para um determinado nmero de clulas, ocasionando um maior
tempo de flotao e, portanto, maior recuperao. Por outro lado, polpas
excessivamente densas podem levar a uma queda violenta na velocidade
de flotao por insuficincia de ar, o que resultaria em uma diminuio da
recuperao;
iii. Polpa mais densa compreende maior arraste na espuma de minerais de
ganga, tornando o concentrado menos puro.

Taggart [12] acrescenta que em polpas espessas, as chances de coliso

entre bolhas e partculas aumentam bastante, o que contribui para aumento de
recuperao e queda de teor de concentrado.

5.3.3. Influncia das Lamas.

A existncia de lamas na polpa pode prejudicar o processo de flotao
atravs das seguintes maneiras:
i. Gros ultrafinos, devido sua alta relao rea superficial/massa, expem
stios em demasia de sua interface mineral/soluo aptos para a adsoro
de reagentes. Este comportamento torna a adsoro muito pouco seletiva,
ocasionando a hidrofobizao de muitas partculas de minerais de ganga
(1). Este fenmeno particularmente comum para cidos graxos de cadeia
longa (C14-C18), sulfatos/sulfonatos de alquila (C14-C16) e tambm aminas
graxas (13).
ii. Gros ultrafinos de ganga so facilmente arrastados para a camada de
espuma pela gua que acompanha as bolhas ascendentes ( seo 5.3.5. ), o
que leva a uma maior contaminao do concentrado.
 192

iii. As partculas ultrafinas dos minerais teis flotam mal devido a

dificuldades no contato com as bolhas de ar motivadas pelo seu pequeno
volume e energia de coliso necessria para vencer a barreira energtica
formada pela camada de hidratao que circunda partculas e bolhas [13].
iv. Ultrafinos apresentam grande superfcie especfica, responsvel pelo
excessivo consumo de reagentes. Este alto consumo de reagentes, quando
traduzido em altas concentraes de agentes tensoativos na soluo,
propicia maior rebaixamento da energia livre da interface ar/soluo, o
que pode conduzir a situaes termodinamicamente desfavorveis para a
flotao das partculas hidrofbicas (energias livres da interface ar/soluo
inferiores tenso superficial crtica de molhabilidade).
v. Por diferenas entre cargas eltricas superficiais, gros de ultrafinos de
ganga podem se depositar sobre gros do mineral til, provocando uma
depresso deste ltimo [1][13].

5.3.4. Influncia dos Reagentes/Tempos de Condicionamento.

Os reagentes so, sem sombra de dvida, os maiores responsveis pelo

sucesso ou insucesso do processo de flotao, pois so eles capazes de
transformar radicalmente as caractersticas da interface mineral/soluo,
(induzindo ou promovendo a hidrofobicidade, reforando a hidrofilicidade, etc );
alm de criar as condies mais propcias para que bolhas de ar interajam com
partculas minerais, formem agregados partcula/bolha estveis e sejam
transportados para fora do sistema de flotao. Muito importante a ao dos
reagentes na polpa ("bulk"), onde so criadas as condies mais favorveis para
que se execute o processo com a mxima seletividade e recuperao.
O sucesso de um reagente em um determinado sistema de flotao
depende de alguns fatores importantes:
i. Caractersticas do reagente, tais como nmero e natureza de seus grupos
polares (carter inico, constante de dissociao, polaridade, etc.),
caractersticas de sua cadeia hidrocarbnica (insaturao, ramificaes,
 193

grau de polimerizao, etc.), solubilidade (do reagente em si como de seus

sais), equilbrio hidroflico/lipoflico (HLB), tensoatividade, etc. so muito
importantes na escolha dos reagentes quando se faz o desenvolvimento do
processo. Tais caractersticas sero apresentadas nos captulos posteriores.
ii. Aps escolha dos reagentes, desenvolvimento do processo e "start-up" de
uma usina, de primordial importncia o controle de qualidade dos
produtos que so adquiridos, assim como o modo de preparao dos
reagentes que devero ser utilizados no circuito industrial;
iii. O controle de qualidade dos reagentes deve sempre ser executado em
cooperao com os respectivos fornecedores que, via de regra, tm o
maior interesse em garantir a qualidade de seus produtos e so "experts"
para aconselhar os parmetros qumicos e fsico-qumicos mais adequados
para um eficaz controle de qualidade. Existe um ditado russo que diz
"conferir sempre para sempre confiar".
iv. Algumas receitas de preparao de reagentes que em escala de laboratrio
podem parecer muito simples, quando executadas em maior escala para
suprir a demanda de uma usina podem assumir um carter mais complexo
e exigir cuidados especiais. Uma preparao mal feita pode levar a
resultados desastrosos no desempenho de um circuito de flotao.
v. A ordem e o modo de adio dos diversos reagentes tambm constitui um
fator muito relevante para o desempenho da flotao. Verifica-se, por
exemplo:
vi. Em minrios de Cu-Zn, adiciona-se cianeto de sdio ainda na fase de
moagem para prevenir a ativao da esfalerita por ons cobre to logo
novas superfcies sejam criadas [12];
vii. Dosagem estagiada de coletor ao longo do circuito de recuperao
("rougher"/"scavenger") pode melhorar muito o desempenho do processo
[1].
viii. Tempos de Condicionamento tambm so muito importantes para se
garantir o sucesso de um reagente, pois qualquer falta ou excesso pode ser
nocivo ao bom desempenho do processo;
 194

ix. cidos graxos e aminas normalmente exigem muito pouco tempo de

condicionamento, sendo que, em alguns casos, at podem dispensar
tanques condicionadores, chegando mesmo a serem dosados em caixas de
bombas, ou ao longo da tubulao que alimenta a flotao ou at mesmo
nas cabeceiras dos bancos.
x. Ditiofosfatos e xantatos exigem maiores tempos de condicionamento;
sendo que, em algumas situaes, so adicionados na entrada dos
moinhos. Este procedimento garante tempo de contato mais longo, alm
de permitir pronta ao dos reagentes sobre superfcies recm-formadas. A
tabela 5.3. ilustra a dosagem estagiada de butilxantato em diversos pontos
do circuito industrial de flotao de calcopirita da Mount Isa Mines
Limited [22].
Segundo Beraldo [1], a adio de reagentes o fator isolado mais
importante nos resultados da flotao e, por isso, deve ser ajustada e controlada
cuidadosamente. importante contar-se com dosadores eficientes e confiveis.

Tabela 5.3. Distribuio de Butilxantato no Processo Mount Isa [22].

Pontos de Adio Distribuio do Coletor no Circuito

Moinho de Barras 25 -30 %

8 -10 %
Moinhos de Bolas 1os
os 25 -30 %
Moinhos de Bolas 2
Estgios Rougher 10 -15 %
Estgios Scavenger 15 - 20 %
Retreatment 5%
Total 100%
 195

5.3.5. Influncia da Temperatura.

Apesar da literatura corrente dar muito pouca ateno aos aspectos
tericos relativos ao efeito da temperatura sobre o desempenho da flotao,
muito comum engenheiros de processo relatarem que suas usinas apresentam
sistematicamente pior desempenho durante alguma poca especfica do ano.
O interessante observar que:
i. Para sistemas de flotao onde o coletor se adsorve na interface
mineral/soluo preferencialmente atravs de interaes qumicas (da
maneira, por exemplo, com que os cidos graxos se adsorvem na interface
fluorita/soluo ou apatita/soluo em pH alcalino), nota-se que um
aumento de temperatura normalmente benfico para a flotao; sendo
que o oposto ocorre com uma diminuio da temperatura. De fato, a
equipe de controle de processos da Serrana S.A. de minerao sempre
detectou uma diminuio sistemtica da recuperao de P2O5 nos meses
mais frios do ano (de maio a agosto) [28];
ii. Para sistemas de flotao onde a estabilidade de adsoro do coletor na
interface mineral/soluo depende consideravelmente de interaes do
tipo Van der Waals e atrao eletrosttica, a temperatura normalmente
exerce um efeito deletrio sobre o desempenho do processo. Um exemplo
muito interessante deste fenmeno ocorreu na flotao do cloreto de
potssio do Complexo Industrial de Taquari-Vassouras-SE no final dos
anos 80 e foi relatado por Monteiro e colaboradores [29]. Os autores
verificaram que quando a temperatura da polpa atingia valores acima de
o
32 C, o coletor catinico (acetato de amina de sebo) se tornava mais
"fraco", isto , perdia sua capacidade de adsoro na interface
silvita/soluo. O problema foi resolvido quando se decidiu mudar as
caractersticas da cadeia hidrocarbnica do agente coletor, aumentando o
seu grau de insaturao atravs de uma hidrogenao. Esta prtica parece
ser bastante difundida em circuitos de flotao de cloreto de potssio no
exterior, onde existe um coletor para o vero e outro para o inverno.
 196

3.3.6. Fatores Operacionais [1].

Um dos fatores mais importantes para se garantir um bom desempenho da
flotao a constncia e estabilidade do circuito, pois permitem que se controle
mais efetivamente as demais condies. To almejada estabilidade pode ser
obtida atravs de alguns procedimentos facilmente exeqveis:
i. Minrio sempre bem homogeneizado, o que pode demandar ptios/pilhas
de homogeneizaao entre a britagem e a usina. importante ressaltar que
minerais sulfetados e carvo, quando muito expostos intemprie so
passveis de oxidao;
ii. Controle apurado da tonelagem que alimenta a moagem, assim como da %
de slidos. Uma preparao bem controlada muito auxilia na obteno de
bons resultados na flotao;
iii. Dosagens de reagentes feitas por equipamentos apropriados e solues
cuidadosamente preparadas;
iv. Ajustes operacionais devem ser feitos gradualmente, esperando-se sempre
um tempo de resposta do processo (que pode ser longo, em virtude das
recirculaes internas existentes.

Alm da constncia das condies de processo, algumas outras variveis

podem ser utilizadas visando ajustes especficos:
A) Massa de minrio alimentada: Para uma % de slidos constante, aumentando-
se a vazo que alimenta o circuito de flotao, aumenta-se tambm a tonelagem
de minrio, assim como se diminui o tempo de permanncia da polpa tanto nos
condicionadores (o que acarreta uma diminuio no tempo de condicionamento)
como nas clulas de flotao (ocasionando diminuio no tempo de flotao).
Alterando-se os tempos de condicionamento e flotao pode-se executar
pequenos ajustes de teor e recuperao.
B) Dosagem de Reagentes: Mantendo-se constante as dosagens de depressor e
pH, por exemplo, pequenos aumentos na concentrao do coletor podem levar a
um aumento da recuperao e a uma diminuio de teor do mineral til no
 197

concentrado, vice-versa. Deve-se chamar ateno aqui para o fato de que

dosagem diferente de concentrao. Dosagem definida em termos de gramas
do reagente por tonelada de minrio, enquanto que a concentrao expressa em
termos de gramas do reagente por litro de polpa (ou moles por litro). Assim
sendo, se a massa de minrio que alimenta a flotao for aumentada, digamos de
15%; se mantivermos a dosagem constante, estaremos trabalhando com uma
maior concentrao de reagente na polpa, o que influenciar diretamente a
cintica de flotao dos minerais, alm de modificar as condies de
espumamento.
C) Nvel de polpa na clula: Trata-se de uma varivel muito importante, pois
determina a espessura da camada de espuma. O efeito desta varivel no
desempenho da flotao :
i. Em clulas mecnicas, nveis altos de polpa significam que a
espumadeira estar recolhendo toda a camada de espuma e, em alguns casos,
pequenas quantidades de polpa. Tal prtica mais comum nos estgios "rougher"
e "scavenger"; estgios estes que visam principalmente recuperao.
ii. Nveis mais baixos de polpa se traduzem em camadas de espuma muito
espessas. Como as espumadeiras tm um comprimento fixo, elas penetram na
camada de espuma somente at uma profundidade menor ou igual ao seu
comprimento. Da que, dependendo da espessura da camada de espuma, as
espumadeiras somente recolhem a poro superior e mais rica da camada de
espuma. Este procedimento favorece a obteno de teores mais ricos de
concentrado. Estgios "cleaner" normalmente operam em nveis de polpa mais
baixos.
A prtica industrial de flotao em clulas mecnicas tem consagrado o
controle de nvel como procedimento eficaz para pequenos ajustes de
recuperao e teor.
D) Aerao: Esta varivel controla a oferta de bolhas para coletar as partculas
hidrofbicas existentes na polpa. Quando se aumenta a aerao, criam-se maiores
oportunidades para a formao de agregados partcula/bolha e, com isto,
aumenta-se a recuperao. Uma maior oferta de bolhas fatalmente ocasionar
 198

maior arraste de partculas hidroflicas para o flutuado e, com isto, diminuir o

teor do mineral hidrofbico no produto flotado. Outra possibilidade da aerao
excessiva aumentar a turbulncia do sistema. Clulas de coluna so muito
sensveis a este tipo de interferncia.

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