Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Aula 1 Métodos de Calibração PDF
Aula 1 Métodos de Calibração PDF
Sinais obtidos por equipamentos e instrumentos devem ser calibrados para evitar
erros nas medidas.
Para muitos tipos de anlises qumicas, a resposta para o procedimento analtico deve ser
avaliado para quantidades conhecidas de constituintes (chamados padres), de forma
que a resposta para uma quantidade desconhecida possa ser interpretada.
3. Padro interno
AMOSTRA PADRO
Padro externo:
Amostra e padro so injetados separadamente e a identificao do composto
desejado feita atravs da comparao de alguma caracterstica, por exemplo, em
cromatografia, tempo de reteno.
Padro interno:
Adio de quantidade conhecida de elemento de referncia nos padres e na
amostra.
BRANCO
Os brancos indicam a interferncia de outras espcies na amostra e os traos de analito
encontrados nos reagentes usados na preservao, preparao e anlise. Medidas
frequentes de brancos tambm permitem detectar se analitos provenientes de amostras
previamente analisadas esto contaminando as novas anlises, por estarem aderidos
aos recipientes ou aos instrumentos.
1.Branco do mtodo
3.Branco de campo
BRANCO
Branco de mtodo: uma amostra que contm todos os constituintes exceto o analito, e
deve ser usada durante todas as etapas do procedimento analtico.
Branco para reagente: semelhante ao branco de mtodo, mas ele no foi submetido a
todos os procedimentos de preparo de amostra.
Branco de campo: semelhante a um branco de mtodo, mas ele foi exposto ao local
de amostragem.
sinal = K [AA]padro
(2,39-0,10) = K (2)
K = 1,145 unidade L mol-1
SINAL
CONCENTRAO DO PADRO
Para verificar se existe uma relao linear entre duas variveis x1 e y1, usa-se o coeficiente
de correlao de Pearson, r:
n x y x y
r
n x x n y y
1 1 1 1
2 2 2 2
1 1 1 1
r = +1,0
x x
y y
r = 0,0 r = 0,0
x x
Quanto mais prximo de 1, maior a probabilidade de que exista uma relao linear
entre as variveis x e y.
Valores de r que tendem a zero indicam que x e y no esto linearmente
correlacionados.
Regresso linear
Determinar a melhor reta que passa pelos pontos experimentais REGRESSO
LINEAR OU MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS.
a y bx
n x y x y
b
x
1 1 1 1
n x 2 2
y mdia de todos os valores de y1
1 1
x mdia de todos os valores de x1
Pela curva de calibrao
25
20
y
15
Interseco
x a = interseco
y
10
b = coeficiente angular = y/x
0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x
Clculo x computador
n x y x y
r
n x x n y y
1 1 1 1
2 2 2 2
1 1 1 1
25
20
15
Sinal
10
0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Concentrao Computador
y y / n 2
^ ^
S y valores a partir da reta de regresso
y/x
1
RESULTADO: b ts e a ts
1/ 2
S y y 2
y/x 1
S 1 0
xc b n b2 x x 2
Exemplo
S S
a y/x
x 2
1
/ n ( x x
1
) 2
O sucesso do mtodo da curva de calibrao muito dependente da exatido com
que so conhecidas as concentraes dos padres e quo prxima a matriz dos padres
est da matriz das amostras a serem analisadas.
S = resposta instrumental
k = constante de proporcionalidade
kV s cs kV x c x Vs = volume da soluo padro
S cs = concentrao da soluo padro
V
t Vx = volume da soluo problema
cx = concentrao da soluo problema
Vt = volume total
Determinao por extrapolao
A equao da reta : y = a + bx
y = resposta do instrumento
x = concentrao da soluo padro
b = inclinao da reta
kV c kV s
a = interseco no eixo dos y
a x x
b
V V
t
t
Determinao da concentrao por extrapolao
kV c kV c (V ) c
S s s x x
0 c s 0 s
x V
V x
t
Via grfico
1,2
1,0
S, absorbncia
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 5 10 15 20 25
Vs (mL)
n x y x y
b a y bx
x
1 1 1 1
n x 2
2
1 1
n x y x y
b a y bx
x
1 1 1 1
n x 2
2
1 1
n x 2
2
1 1
Rp = kpCpV
C = concentrao R R
V = volume utilizado p a
20
Sensibilidade analtica: = m/sS m
15
0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
x
Limite de deteco
-Pode ser definido como a concentrao mais baixa de um analito que pode ser
distinguida com confiana razovel do branco operacional (uma amostra que contm o
analito em concentrao zero)
-Este limite depende da razo entre a magnitude do sinal analtico e o tamanho das
flutuaes estatsticas no sinal do branco.
S S br 3s
S S br ks LD m
br
m br m m
Sm sinal analtico mnimo distinguvel Sinal < LD
Exemplo: Sabe-se que em uma amostra desconhecida existem 10,0 g de um analito por
litro. Uma adio intencional de 5,0 g L-1 foi feita numa poro idntica da amostra
desconhecida. A anlise da amostra modificada forneceu uma concentrao de 14,6 g L-1.
Determine o percentual de recuperao da substncia intencionalmente adicionada.
Repetibilidade ou repetitividade:
Mxima diferena aceitvel entre duas repeties, vale dizer dois resultados
independentes, do mesmo ensaio, no mesmo laboratrio e sob as mesmas condies.
a) Mesma amostra;
b) Mesmo analista;
c) Mesmo equipamento;
d) Mesmo momento;
e) Mesmo ajuste;
f) Mesma calibrao
Reprodutibilidade:
Mxima diferena aceitvel entre dois resultados individuais para um mesmo processo e
com demais condies como especificado.
Preciso:
1.Amostras repetidas (repetibilidade).
2.Pores repetidas da mesma amostra (reprodutibilidade).
Apresentao de resultados calculados
Algarismos significativos
O termo algarismo representa qualquer um dos dez primeiros nmeros, incluindo zero.
O nmero de algarismos significativos o nmero mnimo de dgitos para escrever um
dado valor em notao cientfica sem a perda da exatido.
O zero um algarismo significativo, exceto quando ele o primeiro algarismo do nmero.
Adio e subtrao
-se os nmeros a serem adicionados ou subtrados tm igual nmero de algarismos
significativos: resposta deve ficar com o mesmo nmero de casas decimais do nmero
individual
Ex: 5,345 + 6,728 = 12,073
-se os nmeros a serem adicionados ou subtrados no possurem o mesmo nmero de
algarismos significativos: limita-se pelo de menor nmero
Ex: 18,9984032 + 83,80 = 102,7984032 102,80
Ex: 1,632 x 105 + 4,107 x 103 + 0,984 x 106 = ?????
A soma ou diferena entre duas ou mais quantidades no pode ter preciso maior do
que a da quantidade que tem a maior incerteza.
Multiplicao e diviso
-limita-se ao nmero de dgitos contidos no nmero com menos algarismos
significativos
Ex: 3,26 x 10-5 x 1,78 = 5,80 x 10-5
Ex: 4,3179 x 1012 x 3,6 x 10-19 = 1,6 x 10-6
Ex: 34,60 / 2,46287 = 14,05
Mantissa
Caracterstica
Regra: arredondar o nmero 5 para o nmero par mais prximo eliminao de tender
a arredondar apenas em uma nica direo.