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-Os elementos mais leves como boro, berílio e o lítio por serem pulados na nucleossíntese são
encontrados em pouco quantidade;
-Os elementos mais pesados são pouco encontrados também devido ao decréscimo da
estabilidade nuclear após o ferro;
-Aumento no caráter metálico indo do Boro ao tálio já que o raio atômica aumenta nesse
sentido, e a energia de ionização reduz;
.Efeito alternante- aumento na carga efetiva dos elétrons da camada 4p do gálio devido a
baixa blindagem dos elétrons do 3d; Quanto maior a carga efetiva maior é a capacidade desse
elemento de capturar elétrons;
-Por ser o primeiro do grupo e possuir raio atômico muito pequeno, o boro tem suas
características muito distintas do resto do grupo;
-O boro tem relação diagonal com o silício e apresenta características similares a este;
-Apesar do NOX=+3, de maneira geral esses elementos se encontram mais estáveis com
NOX=+1 conforme se desce na familia. O tálio, por exemplo, se encontra mais estável como
Tl(I);
-Quando o estado de oxidação de um elemento é de 2 NOX abaixo do esperado para seu grupo
tem-se o efeito do par inerte;
-Efeito do par inerte- Pode ser justificado pela grande energia dispendida para retirar um
elétron da camada ns2, quando o da camada np1, já foi retirado; Isso pode ser observado que
a soma das energias de ionização do tálio são maiores que a soma das energias de ionização
do gálio e do índio;
-Por serem deficientes de elétrons são considerados ácidos de Lewis;
-O boro apresenta vários alótropos duros e refratários com estruturas icosaédricas e com baixo
empacotamento;
.Ocorrência e obtenção
.Usos
-O boro está muito presente nos vidros borosilicatos, assim como o bórax está muito presente
em produtos domésticos como amaciante de água, produto de limpeza, e pesticida suave;
-Gálio- Como o ponto de fusão dele é um pouco acima da temperatura ambiente, ele é muito
usado em termômetros;
- Galio e índio formam uma liga que é utilizada em equipamentos que detectam fogo em
shoppings;
-Tálio já foi muito usado para tratamento de vermes e veneno de rato, porém devido a sua alta
toxidade, foi banido esse uso, e hoje se utiliza o tálio como agente formador de imagens
tumorais;
.Obtenção do boro
- Compostos característicos
.BORETOS (McBn)
Preparo
Cr+nB⟶CrnB
ScO3+7 B⟶ 2ScB2+3 BO
– Deposição eletrolítica de sais fundidos: MB6, onde M são metais alcalinos terrosos ou terras
raras;
V2O5+B2O3+8C⟶2VB+8CO
-Nessas estruturas ricas em metais o boro tende a ocupar o centro de um prisma trigonal;
.BORANOS (Hidretos de BORO)
.PENTABORANO(11)-> (B5H11)
.TETRABORANO(10)-> (B4H10)
-Todos os diboranos são incolores de diamagnéticos, podem ser gases(os menores), líquidos
voláteis e sólidos sublimáveis;
-Alguns compostos podem ter o H substituído pela OH, halogênios ou grupo aquil;
-Apresentam ligação do tipo três centros e dois elétrons(B-H-B)( é uma ligação química
deficiente de elétrons onde três átomos compartilham dois elétrons);
-ΔGfº > 0
Preparado de boranos:
Sendo X= HALETO
. Em escala industrial pode ser feita a redução do BF3 gasoso com NaH;
.Pirólise do diborano gera diversos boranos de ordem superior em uma sequência complexa de
reações;
2B2H6→B4H10+H2
2B4 H10+B2H6→2B5 H11+2H2
-Processo de clivagem simétrica- quando o borano é separado simetricamente.Por
exemplo, quando o B2H6 se separa em dois fragmentos de BH3;
-Processo de clivagem assimétrica- clivagem que leva a um produto iônico. Por exemplo, a
reação direto entre o diborano e a amônia;
-Pentaborano é obtido passando uma mistura 1:5 de B2H6 e H2 a baixa pressão em um forno a
250 ºC por 3 s;
– Pode reagir com bases de Lewis, ou atuar como ácido fraco de Bronsted
-Complexos doadores-aceptores
- Ligações BnM
– Clusters de metaloboranos
-CARBORANOS:
-Quando um ligação C-H substitui uma ligação B-H em um hidreto de boro poliédrico;
-C em hibridização sp;
-O carbono apresenta menor numero de coordenação do que o boro, e mais afastada dos
outros carbonos;
-Grupo CH são mais positivos que o grupo BH quando possuem mesmo NC;
-Metais de transição ou representativos podem ser inseridos aos hidretos de boro (borano)
através de pontos B-H-M ou B-M;
-São ácidos de Lewis que são usados para formação de ligações de boro;
-Octeto incompleto;
-Força ácida: BF3<BCl3<=BBr<BI3 (pela ligação entre o B-F ser muito forte, este ácido
se torna um acido fraco)
– Formação da ligação π
Preparo:
-Importância industrial
RX+BF3⇌[R+][BF3 X- ]
[R+]+PhH ⇌PhR+H+
H++[BF3 X- ]⇌BF3+HX
-COMPOSTO DE BORO E OXIGÊNIO
-O ácido B(OH)3 é um acido fraco de Lewis, e forma um composto de base forte de Lewis(rico
em prótons)
-BORATOS
- Boro pode se ligar a 3 oxigênios para formar um triangulo ou 4 oxigênios para formar um
tetraedro;
-Composto B-N são isoeletronicos ao C-C. Por exemplo, amoniaborano (H3NBH3) é análoga ao
etano, H3N3B3H3 é análogo ao benzeno, e os BN são análogos ao diamante;
-Sintese de BN:
-A forma do nitreto de boro produzida é estável nas condições normais sob forma de folhas
planas de átomos idênticas ao grafite;
-Apesar de serem semelhantes em alguns aspectos não é possível generalizar isso, já que
existe uma diferença de eletronegatividade entre o B e o N;
-Imino-boranos (R-N=B-R)
-Borazina
-Como o benzeno, pode formar ligações π pela interação do orbital p do N com orbital
p vazio do B;
- Reage com água, metanol e HX formando adutos e liberando 3H2
– Sofre reações iniciadas por ataques nucleofílicos no B (Em química, uma substituição
nucleofílica ou nucleófila é um tipo de reação de substituição na que um nucleófilo, "rico em
elétrons", substitui em uma posição eletrófila, "pobre em elétrons", de uma molécula a um
átomo ou grupo)
-GRUPO 13
– KAl(SO4)2.12H2O
– Ligas de In com Bi, Cd, Pb etc para equipamentos para controle de incêndio;
- Al se combina com a maioria dos não metais por aquecimento para formar AlN, Al2S3, AlX3
etc
– Devido a alta afinidade por oxigênio, é usado para reduzir Cr, Mn, V e outros
-Al(OH)3 é anfótero
- Sais anidro de Al não podem ser obtidos pelo aquecimento dos seus respectivos anidros
devido a hidrólise do sal (tem que ser feito aquecimento na mufla do sal hidratado para obter
o anidro)
.HIDRETOS
AlH3: incolor, não volátil e se encontra polimerizado via ligações Al-H-Al. Instável
acima de 200 oC
– Reage violentamente com água
– Preparo:
LiAlH4:
– Preparo industrial
- Al forma outros hidretos complexos com diferentes metais: Na, K, Cs, Be, Mg, Ca, Ga
- Hidreto volátil
-HALETOS:
AlX(s)→2/3Al(s)+1/3AlX3(s)
-Trihaletos:
-Como a entalpia de rede dos haletos formados pelo F é muito grande as solubilidades tendem
a ser menores ;
-Para halogênio mais pesados os haletos são solúveis em vários solventes polares e excelente
acido de Lewis;
- Trihaletos de Tl são pouco estáveis em relação aos metais mais leves (devido ao NOX=
+3)
γ−Al2O3+3H2O+2OH-⟶2[ Al(OH)4 ]-
γ−Al2O3+3H2O+6 H3O+⟶2[ Al(OH2)4 ]3+
Al(OH)3+OH-⟶[ Al(OH)4 ]-
-Aluminato de cálcio: fabricação do cimento Portland – 3CaO.Al2O3
– Laser de diodo: