Equilibrio PDF

EQUILÍBRIO
QUÍMICO
PROF. AGAMENON ROBERTO

< 2011 >
Prof. Agamenon Roberto EQUILÍBRIO QUÍMICO www.agamenonquimica.com 2
EQUILÍBRIO QUÍMICO CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EXPRESSA EM

REAÇÕES OU PROCESSOS REVERSÍVEIS TERMOS DE CONCENTRAÇÃO (KC)
Vamos considerar uma reação reversível
São reações ou processos que reagentes e
genérica:
produtos são consumidos e produzidos ao
mesmo tempo. 1
aA + bB < > cC + dD
Os reagentes e produtos destas reações são 2
separados por uma dupla seta.
No equilíbrio teremos v1 = v2, como:
N 2 O4 ( g ) < > 2 NO a b
2 (g ) v1 = k 1 [ A ] [ B ]
A reação que ocorre da esquerda para a e
direita chama-se REAÇÃO DIRETA. c d
v2 = k 2 [ C ] [ D ]
A reação que ocorre da direita para a
esquerda chama-se REAÇÃO INVERSA. Portanto:
EQUILÍBRIO QUÍMICO a b c d
k1[ A ] [ B ] = k2 [ C ] [ D ]
No início da reação a velocidade direta é c
k1 d
[ C ] [ D]
máxima, pois temos uma maior concentração do =
k2 a b
reagente e, a velocidade da reação inversa é [ A] [B]
nula, pois não temos, ainda, um produto.
Onde:
À medida que a reação se processa a
k1
velocidade da reação direta diminui e da reação = Kc
inversa aumenta. k2
velocidade Então teremos:
v1 c d
[ C ] [ D]
v1 = v2 Kc =
a b
[ A] [ B ]
v2
Observe que KC corresponde a uma
tempo expressão em que no numerador aparecem as
concentrações dos produtos e no
No momento em que as duas velocidades se
denominador as dos reagentes.
igualam dizemos que a reação química atingiu o
Observações:
EQUILÍBRIO QUÍMICO e, as concentrações dos
• O valor de KC depende da reação
seus participantes permanecem constantes.
considerada e da temperatura, e
concentração independe das concentrações iniciais dos
reagentes.
• A constante de equilíbrio é tratada como
NO2
um número puro, isto é, sem unidades.
N 2 O4 • Líquidos e sólidos puros, que não fazem
parte de solução, não constam da
tempo expressão da constante de equilíbrio.
Exemplo: 02) A constante de um sistema em equilíbrio é:

[Z]2 [T]3
N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) < > 2 NH (g ) K =
3
[X] [Y]4
A equação que representa a reação desse
[ N H3 ] 2 sistema é:
Kc = a) 2 Z + 3 D 4 XY.
[ N 2 ][ H 2 ] 3
b) 4 XY 2 Z + 3 T.
c) X + 4 Y 2 Z + 3 T.
Podemos, também, expressar a constante de d) 2 Z + 3 T X + 4 Y.
equilíbrio em termos de pressões parciais (KP). e) X + Y Z + T.
Neste caso, as substâncias envolvidas serão 1
03)Na equação a A + b B 2 c C + d D, após
gases.
atingir o equilíbrio químico, podemos concluir
Na reação acima, a expressão de KP será:
a respeito da constante de equilíbrio que:
2
PN H a) Quanto maior for o valor de Kc, menor
3 será o rendimento da reação direta.
Kp = b) Kc independe da temperatura.
3
PN X P c) Se as velocidades das reações direta e
2
H2 inversa forem iguais, então K2 = 0.
d) Kc depende das molaridades iniciais dos
Considere a reação genérica: reagentes.
e) Quanto maior for o valor de Kc, maior será
1 a concentração dos produtos.
aA + bB < > cC + dD 04)(UPE-98) O gráfico abaixo mostra as
2
variações das concentrações dos reagentes e
produtos de uma reação em função do tempo.
Podemos relacionar KC com KP pela
expressão: mol/L
n 1,50
K p = Kc X (RT) A
1,00 C
onde: 0,50 D
B
n= (c+d)- (a+b) 50 t(min)
Qual das equações abaixo balanceada está

de acordo com o gráfico acima?
Exercícios: a) A + B → 3C + D
01) Sobre equilíbrio químico: b) 3A + B → 3C + 2D;
c) 3A + B → 2C + D;
0 0 Uma reação é reversível quando se d) 4A + 2B → 2C + 2D;
processa simultaneamente nos dois e) A + 2B → 2C + D.
sentidos.
1 1 Uma reação reversível atinge o 05)(Covest-98, 2ª f) Medidas de concentração
equilíbrio quando as velocidades das para o sistema H2(g) + I2(g) 2 HI(g) em
reações direta e inversa se igualam.
equilíbrio, a uma certa temperatura forneceram
2 2 O equilíbrio das reações é dinâmico.
3 3 Ao atingir o estado de equilíbrio, a os seguintes resultados:
concentração de cada substância do
[H2] = 0,10 mol/L; [I2] = 0,20 mol/L;
sistema permanece constante.
[HI] = 1,0 mol/L.
4 4 Todas as reações reversíveis
caminham espontaneamente para o Determine a constante de equilíbrio da reação
estado de equilíbrio. nestas condições.
06)Temos representado no gráfico abaixo as 10) Em um recipiente de 400 mL são introduzidos

concentrações dos reagentes e dos produtos 2 mols de PCl5 gasoso a uma determinada
de uma mesma reação do tipo: temperatura. Esse gás se decompõe segundo
A + B C + D a reação abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado,
quando 20% do pentacloreto de fósforo
Ocorrendo no sentido à direita a partir do zero. reagiram (% em mols). A constante de
Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando equilíbrio, Kc, nessas condições, vale:
estes valores representados no gráfico. A
constante de equilíbrio da reação será igual a: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) 16. a) 4,0.
10 b) 1,0.
b) 1/4.
8 c) 0,5.
c) 4. d) 0,25.
d) 5. 6 e) 0,025.
4
e) 1/16. 11)Um método proposto para coletar energia
2 solar consiste na utilização desta energia para
07) (UNIP-SP) A constante de equilíbrio Kp para a aquecer, a 800°C, trióxido de enxofre,
ocasionando a reação:
reação N2O4(g) 2 NO2(g) é igual 0,14.
Numa mistura em equilíbrio, a pressão parcial 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
do NO2 é igual a 0,7 atm. A pressão parcial Os compostos SO2(g) e O2(g), assim
do N2O4 é: produzidos, são introduzidos em um trocador
de calor de volume correspondente a 1,0 L e
a) 0,5 atm. se recombinam, produzindo SO3 e liberando
b) 0,7 atm. calor. Se 5,0 mols de SO3 sofrem 60% de
c) 1,5 atm. dissociação nesta temperatura, marque o
d) 2,5 atm. valor correto de Kc.
e) 3,5 atm. a) 1,1.
08) Foram colocados em um recipiente fechado, b) 1,5.
de capacidade 2,0 litros, 6,5 mols de CO e c) 3,4.
5 mols de NO2. À temperatura de 200°C o d) 6,7.
equilíbrio foi atingido e verificou-se que e) 9,0.
haviam sido formados 3,5 mols de CO2.
Podemos dizer que o valor de Kc para o
equilíbrio dessa reação é: DESLOCAMENTO DO EQULÍBRIO
Consideremos um sistema em equilíbrio
CO + NO2 CO2 + NO
químico, com as substâncias A, B, C e D.
a) 4,23.
b) 3,84. v1
c) 2,72. > C + D
d) 1,96.
A + B <
e) 3,72.
v2
09) O valor do Kc para a reação em equilíbrio No equilíbrio, as velocidades v1 e v2 são iguais

químico:
e as concentrações das substâncias A, B, C e D
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
são constantes. Se, por algum motivo, houver
Utilizando os dados da tabela abaixo, é em
mols/L: modificação em uma das velocidades, teremos
[CO] [O2] [CO2] mudanças nas concentrações das substâncias.
Início 0,8 0,6 0,0 Esta modificação em uma das velocidades
Equilíbrio x Y 0,2
ocasiona o que denominamos de deslocamento
a) 2,22.
b) 0,22. do equilíbrio, que será no sentido da maior
c) 3,22. velocidade.
d) 0,32.
e) 0,44.
• Equilíbrio inicial. Se a coloração castanha desaparece a 0°C é

v1 porque, praticamente, não há mais NO2, isto é,
A + B < > C + D
v2
ele foi transformado em N2O4.
Podemos observar que o aumento da
• Aumentando v1, o deslocamento é para a
temperatura favorece a reação (2) que é
direita.
endotérmica, e a redução da temperatura
v1
A + B C +D favorece a reação (1) que é exotérmica.
v2 Podemos generalizar dizendo que:
• Aumentando v2, o deslocamento é para a • Um aumento de temperatura desloca o
esquerda. equilíbrio no sentido endotérmico.
v1 • Uma diminuição de temperatura
A + B C + D
v2 desloca o equilíbrio no sentido
Porém, após certo tempo, a reação volta a exotérmico.
estabelecer um novo equilíbrio químico, mas com
CONCENTRAÇÃO
valores de concentrações e velocidades
Vamos analisar o equilíbrio abaixo:
diferentes das iniciais.
O químico Henri Louis Le Chatelier propôs um 2-
Cr 2 O 7 + H2O < > 2 Cr O 2 - + 2 H +
princípio que afirma: “Quando um sistema em 4
equilíbrio sofre algum tipo de perturbação Podemos perceber que uma solução de um
externa, ele se deslocará no sentido de cromato é amarela, e a solução de um dicromato
minimizar essa perturbação, a fim de atingir é alaranjada.
novamente uma situação de equilíbrio”.
É possível provocar alteração em um equilíbrio
químico por variações de temperatura, de
concentração de participantes da reação e
pressão total sobre o sistema.
K 2 Cr O K 2 Cr O 4
TEMPERATURA 2 7
Observando a reação:
Porém, o acréscimo de uma base a ambas as
1
soluções as tornam amareladas, sugerindo a
2 NO2 ( g ) N 2O 3 ( g ) H< 0
2 presença em maior quantidade dos íons
c astanho-avermelhado incolor
cromatos, isto é, a adição da base desloca o
Colocando-se o gás NO2(g), de coloração equilíbrio para a direita.
castanha, contido em um balão de vidro, em
banhos de diferentes temperaturas, observa-se o
seguinte.
K 2 Cr O K 2 Cr O 4
2 7
Balão com NO 2 Balão com NO 2

a 100°C a 0°C
+
Se houver a adição de íons H ao cromato em Se a pressão fosse diminuída o equilíbrio se
meio básico, a cor mudará para laranja, deslocaria para a esquerda, favorecendo o
deslocando o equilíbrio para a esquerda. consumo de amônia, isto é, no sentido da maior
quantidade de mols na fase gasosa.
Generalizando:
• O aumento da pressão sobre o sistema
desloca o equilíbrio químico no sentido do
menor número de mols na fase gasosa.
K 2 Cr O K 2 Cr O 4
2 7 • A diminuição da pressão sobre o sistema
desloca o equilíbrio químico no sentido
Podemos generalizar afirmando que:
do maior número de mols na fase gasosa.
• O aumento da concentração de uma
Exercícios:
substância desloca o equilíbrio químico
01)Considere a reação em equilíbrio químico:
no sentido oposto ao da substância
N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g)
acrescentada.
• A diminuição da concentração de uma É possível deslocá-lo para a direita:
a) Retirando o N2 existente.
substância desloca o equilíbrio químico
b) Removendo o NO formado.
no mesmo sentido da substância c) Introduzindo um catalisador.
d) Diminuindo a pressão, à temperatura
retirada.
constante.
e) Aumentando a pressão, à temperatura
PRESSÃO constante.
Alterações de pressão influenciam em
02)Temos o equilíbrio:
equilíbrios que possuem espécies químicas no
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
estado gasoso.
Queremos aumentar a concentração de
Considere a reação química em equilíbrio CO2(g) nesse equilíbrio. Para isso ocorrer,
devemos:
abaixo.
a) Aumentar a pressão sobre o sistema.
> 2 NH (g ) b) Diminuir a pressão sobre o sistema.
N 2 (g )+ 3 H 2 (g ) < 3 c) Adicionar H2 (g) ao sistema.
d) Retirar H2O (g) do sistema.
Conforme a figura indicada verificamos que o e) Adicionar CO (g) ao sistema.
aumento da pressão favoreceu a produção da 03)O equilíbrio gasoso representado pela

amônia, isto é, deslocou o equilíbrio para a equação:
direita, que é aquele que possui menor N2(g) + O2(g) 2 NO(g) – 88 kj

quantidade de mols na fase gasosa. É deslocado no sentido de formação de NO(g),
se:
a) a pressão for abaixada.
b) N2 for retirado.
c) a temperatura for aumentada.
d) for adicionado um catalisador sólido ao
sistema.
e) o volume do recipiente for diminuído.
hidrogênio amônia
nitrogênio
04)É muito comum as donas-de-casa, após a 07)(UFPE) Os refrigerantes são conhecidos como
limpeza do peixe, usarem limão para remover bebidas carbonatadas, em que ocorre o
o cheiro deixado em suas mãos. A maioria equilíbrio:
delas não tem uma explicação científica para o H2CO3(aq) H2O + CO2(g)
fato. Entretanto, sabe-se que o cheiro é
causado pelo composto metilamina, de Com garrafa fechada, o equilíbrio de reação é
fórmula CH3 – NH2, cuja equação de equilíbrio mantido pela pressão de CO2 gasoso no
é representada a seguir: interior da garrafa. Após a abertura da garrafa,
+ – ocorre perda de CO2 (deslocamento de
CH3 - NH2(aq)+ H2O(l) CH3-NH3(aq) + OH (aq) equilíbrio), alterando o sabor do refrigerante.
Qual a maneira mais eficiente de deslocar o
Segundo o princípio de Le Chatelier, o cheiro equilíbrio da reação em sentido contrário,
desaparece porque: reduzindo o desprendimento do gás?
a) A adição do limão (H+) neutraliza íons OH – a) Utilizar uma tampa que injeta ar no interior
deslocando o equilíbrio para a direita, da garrafa.
consumindo a metilamina. b) Deformar o recipiente para reduzir o volume
+
b) A adição do limão (H ) neutraliza o íon ocupado pelo gás.
–
OH , deslocando o equilíbrio para a direita, c) Substituir a tampa da garrafa por colher e
consumindo o CH3 – NH3+. mantê-la na geladeira.
+
c) A adição do limão (H ) neutraliza o íon, d) Guardar a garrafa deitada.
deslocando o equilíbrio para a esquerda, e) Introduzir pequenos cristais de gelo no
formando solução aquosa. interior da garrafa.
+
d) A adição do limão (H ) neutraliza o íon
–
OH , deslocando o equilíbrio para a 08)Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar
esquerda, retirando a metilamina. amônia segundo a equação:
e) A adição do limão (H+) neutraliza o íon N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 22 kcal
OH–, deslocando o equilíbrio para a
esquerda, diminuindo a concentração de Se a mistura dos três gases estiver em
H2O. equilíbrio e provocarmos:
I. Compressão da mistura.
05) O equilíbrio N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) II. Aumento de temperatura.
é deslocado para os produtos com o aumento III. Introdução de hidrogênio adicional.
da pressão e com a diminuição da
temperatura. Pode-se concluir que a reação O efeito sobre a quantidade de amônia, em
de formação do gás amoníaco é: cada situação, será:
a) Exotérmica e ocorre com o aumento de Em I Em II Em III
volume. A aumenta aumenta aumenta
b) Exotérmica e ocorre com a conservação B diminui aumenta diminui
do volume. C aumenta aumenta diminui
c) Exotérmica e ocorre com a diminuição do D diminui diminui aumenta
volume. E aumenta diminui aumenta
d) Endotérmica e ocorre com aumento de
volume.
e) Endotérmica e ocorre com diminuição de EQUILÍBRIO IÔNICO
volume. É o caso especial de equilíbrio químico em
06)Uma das seguintes mudanças aumentará a que aparecem íons.

concentração molar dos produtos em qualquer Exemplo:
reação química em equilíbrio:
2-
a) diminuição da pressão. Cr 2 O 7 + H2O > 2 Cr O 2 - + 2 H +
b) aumento da temperatura. < 4
c) aumento da concentração molar dos
reagentes. Dos equilíbrios iônicos em solução aquosa, um
d) diminuição da temperatura. dos mais importantes é o que ocorre na ionização
e) adição de catalisador.
dos ácidos e na dissociação das bases.
H
+ + -
CN (aq)
HCN (aq) (aq)
OH (-aq)
+
NH 4 OH (aq) NH 4 (aq) +
Nos equilíbrios iônicos, também são definidos 03) (FUVEST-SP) A reação

+ –
um grau de ionização (α) e uma constante de H3C – COOH H + H3C – COO
–5
tem Ka = 1,8x10 . Dada amostra de vinagre
equilíbrio (Ki).
foi diluída com água até se obter uma solução
ni de [H+] = 1,0x10 – 3
α =
mol/L. Nesta solução as
n concentrações em mol/L de CH3COO – e de
CH3COOH são, respectivamente, da ordem
Onde: ni é o número de mols dissociados.
de:
n é o número de mols inicial.
–1 – 10
a) 3x10 e 5x10 .
Para a reação:
b) 3x10 – 1 e 5x10 – 2.
c) 1x10 – 3 e 2x10 – 5.
H (+aq) + -
CN (aq) d) 1x10 – 3 e 5x10 – 12.
HCN (aq) e) 1x10 – 3 e 5x10 – 2.
04) X, Y e Z representam genericamente três
A constante de equilíbrio será: ácidos que, quando dissolvidos em um
mesmo volume de água, à temperatura
[ H + ] [ CN - ] constante, comportam-se de acordo com a
tabela:
Ki =
[ HCN ] Nº de mols Nº de mols
dissolvidos ionizados
Para os ácidos a constante de ionização X 20 2
Y 10 7
recebe o nome especial de constante de acidez Z 5 1
(Ka) e para as bases a constante de ionização
Analise as afirmações, considerando os três
denomina-se constante de basicidade (Kb). ácidos:
Exercícios: I. X representa o mais forte.

II. Z representa o mais fraco.
01)Uma certa base fraca apresenta grau de III. Y apresenta o maior grau de ionização.
dissociação de 4%. Se 1,0 L de solução
contiver 1,5 mol dessa base, a quantidade que Está(ao) correta(s):
sofre dissociação iônica será igual a: a) Apenas I.
b) Apenas II.
a) 0,06 mol. c) Apenas III.
b) 0,006 mol. d) Apenas I e II.
c) 0,6 mol. e) I, II e III.
d) 1,44 mol.
e) 0,144 mol. LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD
02)Sobre equilíbrios de ionização de ácidos, É uma lei que relaciona o grau de ionização
afirmou-se:
com o volume (diluição) da solução.
I. O grau de ionização corresponde à
Podemos demonstrar que:
porcentagem de moléculas que
permanecem intactas, ou seja, não sofrem
2
ionização. n
II. Quanto maior o grau de ionização, mais K
i
forte tende a ser o ácido. V( 1 )
III. HNO3 em água apresenta grau de
ionização praticamente igual a 100 %. ou
Está(ão) correta(s) somente a(s) afirmativa(s): 2
a) I. K
i (1 )
b) II.
c) I e III.
d) II e III. Onde é a concentração molar da solução.
e) III.
Para eletrólitos fracos (α< 5%) podemos -

K x[ H O ] = [ H + ]x [ O H ]
considerar 1 – α = 1, então: i 2
K
i
= α2 O produto das duas constantes (Ki e [H2O]) é
uma nova constante (KW), denominada de
produto iônico da água.
Exercícios:
-
K w = [ H + ]x [ O H ]
01) Uma solução 0,01 molar de um monoácido
está 4,0% ionizada. A constante de ionização
desse ácido é:
–3
a) 1,6 x 10 . Na temperatura de 25°C , o produto iônico da
b) 1,6 x 10 – 5. água é igual a 10 – 14. Então:
c) 3,32 x 10 – 5.
d) 4,0 x 10 – 5. - 14
e) 3,0 x 10 – 6. [ H + ]x [ O H - ] = 10
02) A constante de ionização de um ácido HX que
está a 0,001% dissociado vale 10–11. A Exercício:
molaridade desse ácido, nessas condições, é:
a) 10 – 11. 01) Um alvejante de roupas, do tipo “água de
–
b) 0,001. lavadeira“, apresenta [OH ] aproximadamente
–5 –4
c) 10 . igual 1,0 x 10 mol / L. Nessas condições, a
d) 0,10. concentração de H + será da ordem de:
e) 1,00.
a) 10 – 2.
03) O grau de dissociação iônica do hidróxido de b) 10 – 3.
amônio em solução 2 mol/L é 0,283% a 20°C. c) 10 – 10.
A constante de ionização da base, nesta d) 10 – 14.
temperatura, é igual a: e) zero.
a) 1,6 x 10 – 5.
b) 1,0 x 10 – 3. Em água pura a concentração
c) 4,0 x 10 – 3. +
hidrogeniônica [H ] é igual à concentração
d) 4,0 x 10 – 2.
e) 1,6 x 10 – 1. hidroxiliônica [OH –], isto é, a 25°C, observa-se
que:
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA – pH e pOH
Medidas experimentais de condutibilidade de -7
[ H + ] = [ O H - ] = 10
corrente elétrica mostram que a água, pura ou
quando usada como solvente, se ioniza Nestas condições dizemos que a solução é
fracamente, formando o equilíbrio iônico: neutra.

As soluções em que [H+] > [OH –] terão
H O( ) + H O( ) H O
+ + O H-
2 2 3 ( aq ) ( aq ) características ácidas e:
Resumidamente: -7
+ - [ H + ] > 10
H O( )
2 H + O H ( aq )
( aq )
-7
A constante de equilíbrio será: [ O H - ] < 10
[ H + ] [ O H- ] As soluções em que [H+] < [OH –] terão

Ki= características básicas e:
[H O]
2
-7
[ H + ] < 10
Como a concentração da água é praticamente
-7
constante, teremos: [ O H - ] > 10
–
Exercícios: 02) Sabendo que a clara do ovo tem [OH ] igual
a 1,0x10 – 6 mol/L, o valor do seu pH é:
01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar
que entre os líquidos citados tem(êm) caráter a) 8.
ácido apenas: b) 6.
c) 4.
Líquido [H+] [OH – 1] d) 2.
Leite 10 – 7 10 – 7 e) 1.
Água do mar 10 – 8 10 – 6 03) (UFPE) Relacione os itens seguintes com os
Coca-cola 10 – 3 10 – 11 conceitos: ácido, básico e neutro.
Café preparado 10 – 5 10 – 9
1) Uma coca-cola tem pH igual a 3.
Lágrima 10 – 7 10 – 7
2) Um tablete antiácido dissolvido num copo
Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2 – –5
d’água tem [OH ] = 10 mol/L.
3) Uma xícara de café tem [H+] = 10– 5 mol/L.
a) O leite e a lágrima. + –
4) Uma solução em que [H ] = [OH .
b) A água de lavadeira.
c) O café preparado e a coca-cola. a) (1) básico, (2) básico, (3) ácido, (4) neutro.
d) A água do mar e a água de lavadeira. b) (1) ácido, (2) básico, (3) neutro, (4) neutro.
e) A coca-cola. c) (1) neutro, (2) ácido, (3) básico, (4) ácido.
02) Qual das expressões abaixo é conhecida d) (1) ácido, (2) neutro, (3) básico, (4) básico.
como “produto iônico da água, KW ”? e) (1) ácido, (2) básico, (3) ácido, (4) neutro.
a) Kw = [H2][O2]. 04) A concentração hidrogeniônica de uma

solução é igual a 3,45 x 10 –11 íons – g/L. O
+ –
b) Kw = [H ] / [OH ]. pH desta solução vale:
c) Kw = [H+][OH – ]. Dado: mantissa de 3,45 = 54
d) Kw = [H2O]. a) 11.
e) Kw = [2H][O2]. b) 3.
c) 3,54.
d) 5,4.
Como os valores das concentrações e) 10,46.
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos, é
05) (UES-RJ) Considere os sistemas numerados
comum representá-las na forma de logaritmos e, (25°C):
surgiram os conceitos de pH e pOH. 1 Vinagre pH = 3,0
2 Leite pH = 6,8
-7
p H = - log [ H + ] [ H + ] < 10 3 Clara de ovos pH = 8,0
4 Sal de frutas pH = 8,5
- -7
p O H = - log [ O H ] [ O H ] > 10 5 Saliva pH = 6,0
• Em soluções neutras A respeito desses sistemas, NÃO podemos

afirmar:
pH = pOH = 7
a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4.
• Em soluções ácidas b) O de maior acidez é o número 1.
pH < 7 e pOH > 7 c) O de número 5 é mais ácido que o de
número 2.
• Em soluções básicas d) O de número 1 é duas vezes mais ácido
pH > 7 e pOH < 7 que o de número 5.
e) O de menor acidez é o sal de frutas.
Podemos demonstrar que em uma mesma
06) (UFPE) O pH médio de uma limonada está
solução pH + pOH = 14. +
em torno de 3. Quantos mols de H3O são
ingeridos quando se bebe um copo (250 mL)
Exercícios: de limonada?
01) A concentração dos íons H+ de uma solução é –3
a) 1,2 x 10 .
igual a 0,0001. O pH desta solução é:
b) 5,0 x 10 – 3.
a) 1. c) 1,0 x 10 – 4.
b) 2. d) 2,5 x 10 – 4.
c) 4. e) 1,2 x 10 – 5.
d) 10.
e) 14.
07) A acidez do suco de laranja é devida ao ácido 11) Calcule o pH de uma solução onde a
cítrico nele presente e cuja estrutura é assim concentração dos íons [H +] = 2,0x10–4 mol/L?
representada: Dado: log 2 = 0,30
a) 2,4.
H
b) 3,0.
|
c) 3,7.
H – C – COOH
d) 4,0.
|
e) 4,3.
HO – C – COOH
|
12) (UPE-2004-Q1) Na tabela, há alguns
H – C – COOH
sistemas aquosos com os respectivos valores
|
aproximados de pH, a 25°C.
H
Material pH
Medidas experimentais indicam que o pH do Vinagre 3,0
suco de laranja é 4. Sendo assim, é correto Saliva 8,0
afirmar que, no suco de laranja, a Limpa-forno 13,0
+
concentração do íons H , em mol/L, é: Água do mar 9,0
Suco gástrico 1,0
a) 1,0 x 10 – 4.
b) 3,0 x 10 – 4. Considerando os sistemas aquosos da
c) 1,0 x 10 4. tabela, é correto afirmar que:
d) 4,0 x 10 – 1.
e) 1,2 x 10 – 3. a) o vinagre é três vezes mais ácido que o
suco gástrico.
08) Um suco de tomate tem pH = 4. Isto significa b) no vinagre, a concentração de íons H3O+
que: é cem mil vezes maior que a da saliva.
c) a água do mar é menos alcalina que a
a) o suco apresenta propriedades alcalinas. saliva e mais ácida que o vinagre.
b) a concentração dos íons H3O+ presentes d) o sistema aquoso limpa-forno é o que
no suco é 10 4 mol/L. contém o menor número de mols de
c) a concentração dos íons H3O+ presentes oxidrila por litro.
no suco é 10 – 4 mol/L. e) o suco gástrico constitui um sistema
d) a concentração dos íons OH – presentes aquoso fracamente ácido.
no suco é 10 4 mol/L.
e) a concentração dos íons OH – presentes
HIDRÓLISE SALINA
no suco é 10 – 4 mol/L.
09) A coloração de certas flores depende da É o processo em que a água reage com um
acidez do solo, podendo ser azuis em solo
sal.
ácido e rosadas em solo básico. Assim, se
adicionarmos calcário (CaCO3) ao solo onde Este processo é reversível, devendo ser
as flores forem plantadas, de modo que uma
analisado seguindo os princípios do equilíbrio
análise do mesmo revele uma concentração
hidrogeniônica de 10 – 8 mol/L, as flores químico.
nascerão:
Os casos fundamentais são:
a) azuis, já que o pH do solo será 1,8. Hidrólise de um sal de ácido forte e
b) rosadas, já que o pH do solo será 10,8.
base fraca.
c) brancas, já que o pH do solo será neutro.
d) azuis, já que o pH será 4. Hidrólise de um sal de ácido fraco e
e) rosadas, já que o pH do solo será 8.
base forte.
10) Ao tomar dois copos de água, uma pessoa Hidrólise de um sal de ácido e base
diluiu seu suco gástrico (solução contendo
ácido clorídrico), de pH = 1 de 50 mL para ambos fracos.
500 mL. Qual será o pH da solução resultante Hidrólise de um sal de ácido e base
após a ingestão da água?
ambos fortes.
a) 0.
b) 2.
c) 4.
d) 6.
e) 8.
HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E

HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E
BASE FORTE
BASE FRACA
KCN (S) solução básica

NH 4 NO 3 (S) pH > 7
solução ácida
pH < 7
O que ocorreu na preparação da solução?
KCN ( aq) + HOH ( l ) KOH ( aq) + HCN ( aq)

O que ocorreu na preparação da solução?
O KOH é uma base forte e se encontra
NH4NO 3 ( aq) + HOH ( l ) NH4 OH( aq) + H NO 3 ( aq) totalmente dissociada.
K (a q) + OH -(a q)
+
KOH (a q)
O HNO3, é um ácido forte, e se encontra
O HCN é um ácido fraco e encontra-se
totalmente ionizado.
praticamente não ionizado.
-
H NO3 ( aq) H +( aq) + NO 3( aq)
HCN ( aq) HCN ( aq)
O NH4OH, por ser uma base fraca, Assim, teremos:

encontra-se praticamente não dissociada.
K + CN - + H 2 O K + OH - + HCN
+ +
NH4 OH( aq) NH4 OH( aq)

Isto é:
Assim, teremos: CN - + H 2 O OH - + HCN
+ - A presença da oxidrila justifica o caráter básico

NH4 OH + H + NO -3
+
NH4 + NO 3 + H 2 O
da solução (pH > 7).
isto é,
Observe que apenas o ânion foi hidrolisado.
+ +
NH4 + H2O NH4 OH + H
HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E
+
BASE FRACA
A presença do íon H justifica a acidez da
solução (pH < 7). Observe também que apenas o NH4 CN (S)
cátion (íon proveniente da base fraca) foi sol ução final
hidrolisado.
O que ocorreu na preparação da solução? Assim, a reação pode ser representada por:
NH4 CN( aq) + HOH ( l ) NH4OH ( aq) + HCN ( aq)

Na+ + Cl - + H 2 O Na + + Cl - + H + + OH -
A base NH4OH e o ácido HCN são ambos

isto é:
eletrólitos fracos e encontram-se
praticamente não ionizados ou dissociados. H 2O H + + OH -
A solução final pode ser ligeiramente

Verifique que não ocorreu a hidrólise e as
ácida ou ligeiramente básica; isto
concentrações dos íons H+ e OH –
são iguais
depende da constante (Ka e Kb) de ambos.
entre si e iguais às da água, portanto, a solução
Assim, a reação pode ser representada por:
é neutra (pH = 7).
NH4 CN + H 2 O NH4OH + HCN
Exercícios:
01) Solução aquosa ácida é obtida quando se
Neste caso:
dissolve em água o sal:
Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é a) NaHCO3.
maior que Ka; então a solução será ligeiramente b) Na2SO4.
c) K2CO3.
básica. d) LiCl.
e) NH4Cl.
HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E
02) O pH resultante da solução do nitrato de lítio
BASE FORTE (LiNO3) em água será:
a) igual a 3,0.
NaCl (S) solução final b) igual a 12,0.
é neutra c) maior que 7,0.
pH = 7 d) igual ao pH da água.
e) menor que 7,0.
03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador

ácido-base, com faixa de viragem [6,0 – 7,6],
que apresenta cor amarela em meio ácido e
cor azul em meio básico. Considere os
seguintes sistemas:
I. Água pura.
O que ocorreu na preparação da solução? II. CH3COOH 1,0 mol/L.
III. NH4Cl 1,0 mol/L.
Indique, na tabela que segue, a coluna
NaC l(S) + HOH ( l ) NaOH ( aq) + HCl ( aq) contendo as cores desses sistemas depois da
adição de azul de bromotimol,
O NaOH é uma base forte e encontra-se respectivamente:
a) verde, amarela, azul.
totalmente dissociada. b) verde, azul, verde.
c) verde, amarelo, verde.
+ d) verde, amarela, amarelo.
NaOH ( aq) Na ( aq) + OH (-aq)
e) azul, amarelo, azul.
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco
O HCl é um ácido forte e encontra-se hidrolisa ao se dissolver em água, produzindo
totalmente ionizado. uma solução básica. Esta é uma
característica do:
a) Na2S.
HCl ( aq) H (+aq) + Cl (-aq) b) NaCl.
c) (NH4)2SO4.
d) KNO3.
e) NH4Br.
CONSTANTE DE HIDRÓLISE (Kh)

Kw
É a expressão que exprime o equilíbrio das Kh =
reações de hidrólise. Kb
Considerando que a água permanece
Para a hidrólise do ânion, isto é, para sais
constante nesses processos, teremos:
formados por ácido fraco e base forte, usamos a
Para a reação
relação:
+ +
NH4 + H 2 O NH4 OH + H Kw
Kh =
A expressão da constante de hidrólise é: Ka
Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion,

[ H + ] [ NH4OH] para sais formados por ácido fraco e base fraca, a
Kh =
[ NH4 + ] relação será:
Kw
Podemos relacionar a constante de hidrólise Kh =
KaxKb
(Kh), com a constante de ionização da água e as
constantes de ionização e dissociação dos ácidos
e das bases pelas expressões:
Para a hidrólise do cátion, isto é, para sais
formados por ácido forte e base fraca, usamos a
relação:
Exercícios:
1)(UFPI) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um grau de hidrólise igual a 0,5%.
Determine o pOH, pH, [H+], [OH –] e Kh para essa solução e o Kb para o NH4OH.
Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C.
Resolução:
O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca), então ocorre a hidrólise do cátion
NH4+, então:
= 0,5% = 0,005 n gasto = 0,2 x 0,005 =0,001
N H4
+
+ H2 N H4 OH + H+
+ +
NH4 H2O NH4OH H
início 0,2 constante Zero zero
proporção gasta 0,2 x 0,005 forma 0,001 forma 0,001
equilíbrio = 0,2 mol/L constante 0,001 mol/L 0,001 mol/L
+ –3 – – 11
Assim: [H ] = 10 mol/L, pH = 3, pOH = 11 e [OH ] = 10 mol/L
[ H + ] [ NH4 OH ] 3
10 X 10 3
6
Kh = = = 5 x 10
+ 0,2
[ N H4 ]
14
Kw Kw 10 9
Kh = Kb= = = 2 x 10
6
Kb Kh 5 x 10
Prof. Agamenon Roberto EQUILÍBRIO QUÍMICO www.auladequimica.cjb.net 15
PRODUTO DE SOLUBILIDADE Exemplo:

Vamos considerar um sistema contendo uma 01) (Fuvest-SP) Em determinada temperatura, a
solução saturada com corpo de fundo de sulfeto solubilidade do sulfato de prata (Ag2SO4) em
– 2
ferroso (FeS). água é de 2,0 x 10 mol/L. qual o valor do
Por mais seja agitada esta solução, em produto de solubilidade (Kps) desse sal, à
temperatura constante, a massa do corpo de mesma temperatura?
fundo não se altera, pois o sistema se atingiu o + 2
Ag 2SO4 2 Ag + SO4
equilíbrio entre o corpo de fundo e os íons –2 –2 –2
2x10 mol/L 4x10 mol/L 2x10 mol/L
presentes na solução.
Portanto, o Kps será:
Teremos dois processos ocorrendo:
+ 2 2
K ps [ Ag ] [ SO4 ]
Kps = (4x10 – 2)2 x (2x10 – 2)

Kps = 3,2 x 10 – 5
Exercícios:
01) Quando se estabelece o equilíbrio químico:
Cu2+(aq) + 2 OH –(aq) Cu(OH)2(s)
O valor numérico da expressão
2+ – 2
K = [Cu ].[ OH ]
corresponde ao:
2+ 2-
FeS (S) Fe (aq) + S a) pH da solução.
(aq)
b) pOH da solução.
c) produto de solubilidade da base.
v d é a velocidade de dissolução. d) grau de ionização da base.
v p é a velocidade de precipitação.
e) produto iônico da água.
02) Uma expressão tipo: Kps = [cátion].[ânion]. É
No equilíbrio a velocidade de dissolução
correta para indicar o produto de solubilidade
(vd) é igual à velocidade de precipitação (vp). do sulfato de:
Como se trata de um equilíbrio poderemos a) alumínio.
b) sódio.
calcular a constante de equilíbrio (Kc). c) bário.
d) potássio.
[ Fe2+ ] [ S 2- ] e) amônio.
Kc =
03) A determinada temperatura, a solubilidade do
[FeS ] sulfato de prata em água é 2,0 x 10 – 2mol/L.
O produto de solubilidade (Kps) desse sal à
2+
Kc [FeS ] = [ Fe ] [ S 2- ] mesma temperatura é:
a) 4,0 x 10 – 4.
b) 8,0 x 10 – 4.
A concentração [FeS] é constante, então o –5
c) 6,4 x 10 .
produto Kc x [FeS] também é constante e chama- d) 3,2 x 10 – 5.
–6
e) 8,0 x 10 .
se produto de solubilidade (PS, Kps ou Ks).
04) A 25°C, numa solução saturada de SrCrO 4, a
Então teremos que: 2+
concentração de íons Sr , em mol/L, vale:
–5
Dado: Kps = 3,5 x 10 , a 25°C.
2+
Kps = [ Fe ] [ S 2- ] a) 6 x 10 – 3.
b) 3 x 10 – 3.
c) 2 x 10 – 4.
Conhecendo-se a solubilidade do sal, d) 6 x 10 – 5.
podemos determinar o Kps. e) 3 x 10 – 6.
05) A determinada temperatura, a solubilidade do Juntando-se uma base qualquer à solução-

composto XY em água é 2,0 x 10 – 2mol/L. O –
tampão, seus íons OH serão imediatamente
produto de solubilidade (Kps) desse sal à
+
mesma temperatura é: consumidos pelo H da ionização do CH3COOH,
a) 4,0 x 10 – 4. resultando H+ + OH H2O. Deste modo a
–
b) 8,0 x 10 – 4.
c) 6,4 x 10 – 5. basicidade não aumenta e o pH não varia.
–5
d) 3,2 x 10 .
e) 8,0 x 10 – 6. Para as soluções-tampão de um ácido
SOLUÇÃO TAMPÃO fraco e seu sal podemos calcular o pH
É a solução que praticamente não sofre pela expressão:
variação de pH, quando adicionamos uma
[ sal ]
pequena quantidade de ácido ou base, mesmo -
pH = pK a + log
[ ácido]
que sejam fortes.
Nos laboratórios, as soluções-tampão são, em
Para as soluções-tampão de uma base
geral:
Solução de um ácido fraco e um sal
fraca e seu sal podemos calcular o pH
pela fórmula:
correspondente a esse ácido.
Solução de uma base fraca e um sal [ ]
pOH = pK b + log sal
correspondente a essa base. [ base]
Exemplos:
ou
Solução de ácido acético (0,1 mol/L) e acetato
de sódio (0,1 mol/l), é um tampão ácido.. [ sal ]
pH = pK w - pK b - log base ]
Solução de hidróxido de amônio (0,1 mol/L) e [
cloreto de amônio (0,1 mol/L), é um tampão
Exercícios:
básico.
01)Calcule o pH de uma solução-tampão
Por que as soluções-tampão resistem às contendo 0,5 mol/L de HAc e 0,5 mol/L de
variações de pH? NaAc.
Dados: Ka = 1,8x10 – 5; log 1,8 = 0,26
Observe a solução-tampão de ácido acético
[ sal ]
pH = pK a + log
(CH3COOH), que é um ácido fraco, e um seu sal, [ ácido ]
o acetato de sódio (CH3COONa). 5 0,5

pH = log (1,8 . 10 ) + log
0,5
O ácido é fraco e pouco se ioniza, 5
pH = ( log 1,8 + log 10 ) + 0
predominando as moléculas do CH3COOH 0,26
pH = 5
inteiras. pH = 4,74
CH3COOH H+ + CH3COO –
02) (UPE-96)Preparou-se um tampão misturando-
se “X” mL de uma solução de ácido acético
O sal, por sua vez, está totalmente dissociado, 0,40M com “Y” mL de uma solução de
e na solução predominam os íons. acetato de sódio 0,8M. Os volumes em mL
das soluções que devem ser misturadas para
CH3COONa Na+ + CH3COO –
se obter 500,0m de um tampão de pOH =
Juntando-se um ácido qualquer a essa
8,96, são respectivamente:
+ -5
solução, seus H serão imediatamente Ka = 1,8 x 10 ; log 2 = 0,30; log 1,8 = 0,26.
consumidos pelo primeiro equilíbrio: a) 200,00 e 300,00
+ – b) 400,00 e 100,00
(CH3COOH H + CH3COO ), que se
c) 250,00 e 250,00
deslocará para a esquerda. Deste modo, a acidez d) 300,00 e 200,00
e) 100,00 e 400,00
não aumenta e o pH não varia.
03) (UPE-95)Adiciona-se 0,01 mol de NaOH(s) a Experimento 1:

um litro de um tampão HA/A –, contendo
– A um tubo de ensaio contendo a solução
0,31 mol de HA e 0,59 mol de A . O pH da
solução resultante será: de K2Cr2O7, adicione lentamente algumas
Dados: Ka = 10 – 4 log 2 = 0,30
gotas de solução de NaOH até observar
a) 3,70. mudança de coloração.
b) 4,30.
c) 4,28. Experimento 2:
d) 0,02. À solução obtida no experimento 1,
e) 2,00.
adicione algumas gotas da solução de HCl, até
EXPERIÊNCIAS observar mudança de coloração.
DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO
DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO
(INFLUÊNCIA DA CONCENTRAÇÃO)
(INFLUÊNCIA DA HIDRATAÇÃO)
2–
A solução de dicromato (Cr2O7 ) Um aumento da concentração de um
apresenta coloração alaranjada e, em meio dos reagentes provoca um deslocamento do
básico, estabelece o equilíbrio: equilíbrio no sentido de formação dos
2– 2– +
Cr2O7 + H 2O 2 CrO4 +2H produtos e vice-versa. Não só a variação de
laranja amarelo concentração provoca deslocamento de
2 –
Como o íon CrO4 apresenta coloração equilíbrios. Neste experimento, vamos estudar
amarela, a cor da solução será determinada outro fator.
pelo íon que estiver em maior concentração O sulfato de cobre apresenta coloração
na solução. A ação de ácidos e bases pode azul, devido à presença de água de
provocar um deslocamento nesse equilíbrio, cristalização: CuSO4 . n H2O
perceptível pela variação de cor. Porém, quando está totalmente anidro,
Material: ele apresenta coloração branca: CuSO4 =
Tubos de ensaio. branco. Pelo fato de uma forma poder se
Conta-gotas. transformar em outra, ou seja, por termos uma
Solução de dicromato de potássio reação reversível do tipo:
(K2Cr2O7). Hidratado Anidro
Solução de soda cáustica (NaOH). e
Anidro Hidratado
Solução de ácido clorídrico (HCl). Podemos admitir a existência de um
Procedimento: equilíbrio.
Inicialmente, prepare as soluções Material:
conforme indicado a seguir:
• Sulfato de cobre (CuSO4 . n H2O).
Dicromato de potássio: 3,0g de
• Lamparina.
K2Cr2O7 em água suficiente para
• Pregador de roupa.
preparar 200 mL de solução.
Procedimento:
Soda cáustica: 1,0g de NaOH em água
• Experimento 1: Coloque uma pequena
suficiente para preparar 250 mL de
quantidade do sal hidratado em um
solução.
tubo de ensaio e, com o auxílio do
Ácido clorídrico: 2 mL de ácido
pregador, aqueça-o na lamparina, até
clorídrico PA ou ácido muriático
observar a mudança de cor.
impuro dissolvidos em água suficiente
para 200 mL de solução.
• Experimento 2: A seguir, deixe o

sistema em repouso durante um certo
tempo, até observar outra mudança de
coloração.

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EQUILÍBRIO

PROF. AGAMENON ROBERTO

EQUILÍBRIO QUÍMICO CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EXPRESSA EM

velocidade Então teremos:

Exemplo: 02) A constante de um sistema em equilíbrio é:

Qual das equações abaixo balanceada está

06)Temos representado no gráfico abaixo as 10) Em um recipiente de 400 mL são introduzidos

09) O valor do Kc para a reação em equilíbrio No equilíbrio, as velocidades v1 e v2 são iguais

• Equilíbrio inicial. Se a coloração castanha desaparece a 0°C é

Balão com NO 2 Balão com NO 2

aumento da pressão favoreceu a produção da 03)O equilíbrio gasoso representado pela

direita, que é aquele que possui menor N2(g) + O2(g) 2 NO(g) – 88 kj

06)Uma das seguintes mudanças aumentará a que aparecem íons.

Nos equilíbrios iônicos, também são definidos 03) (FUVEST-SP) A reação

Exercícios: I. X representa o mais forte.

Para eletrólitos fracos (α< 5%) podemos -

fracamente, formando o equilíbrio iônico: neutra.

[ H + ] [ O H- ] As soluções em que [H+] < [OH –] terão

a) Kw = [H2][O2]. 04) A concentração hidrogeniônica de uma

• Em soluções neutras A respeito desses sistemas, NÃO podemos

HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E

KCN (S) solução básica

O que ocorreu na preparação da solução?

KCN ( aq) + HOH ( l ) KOH ( aq) + HCN ( aq)

NH4NO 3 ( aq) + HOH ( l ) NH4 OH( aq) + H NO 3 ( aq) totalmente dissociada.

O NH4OH, por ser uma base fraca, Assim, teremos:

NH4 OH( aq) NH4 OH( aq)

Assim, teremos: CN - + H 2 O OH - + HCN

+ - A presença da oxidrila justifica o caráter básico

NH4 CN( aq) + HOH ( l ) NH4OH ( aq) + HCN ( aq)

A base NH4OH e o ácido HCN são ambos

A solução final pode ser ligeiramente

03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador

CONSTANTE DE HIDRÓLISE (Kh)

Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion,

proporção gasta 0,2 x 0,005 forma 0,001 forma 0,001

equilíbrio = 0,2 mol/L constante 0,001 mol/L 0,001 mol/L

PRODUTO DE SOLUBILIDADE Exemplo:

Kps = (4x10 – 2)2 x (2x10 – 2)

05) A determinada temperatura, a solubilidade do Juntando-se uma base qualquer à solução-

o acetato de sódio (CH3COONa). 5 0,5

03) (UPE-95)Adiciona-se 0,01 mol de NaOH(s) a Experimento 1:

• Experimento 2: A seguir, deixe o

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