CORRELAÇÕES

GENERALIZADAS PARA
GASES
Docente: José Izaquel Santos da Silva
Discentes: Laís Couto;
Pollyana Pereira Barreiros.
Correlações Generalizadas para gases
• Permitem descobrir as propriedades volumétricas baseadas na
temperatura e pressão crítica do fluido.

• Estão aliadas ao princípio dos estados correspondentes, o qual é

fornecido, na forma mais simples, pela temperatura e pressão
reduzidas do fluido.

• Variáveis reduzidas:

𝑇 𝑃 𝑉
𝑇𝑅 = ; 𝑃𝑅 = ; 𝑉𝑅 =
𝑇𝑐 𝑃𝑐 𝑉𝑐
Correlações Generalizadas para gases
• Teorema do Princípio dos Estados Correspondentes:

“ Fluidos quando comparados na mesma Tr e Pr, possuem

aproximadamente o mesmo fator de compressibilidade (Z),
ou seja, todos se desviam do comportamento ideal da
mesma forma.”
Diagrama compressibilidade

Figura 1Diagrama de compressibilidade generalizado

Correlações Generalizadas para gases
• Pelo Teorema as correlações podem ser escritas utilizando
dois parâmetros: Tr e Pr.

𝑍 = 𝑓(𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 )

• Para fluidos simples Tr e Pr são precisas mas, apresentam

desvios sistemáticos para fluidos mais complexos.
Correlações Generalizadas para gases
• Assim surge a necessidade de um terceiro parâmetro.

• Pitzer e seus colaboradores introduziram um terceiro parâmetro

dos estados correspondentes, conseguindo melhoras apreciáveis.

Z = f (Tr,Pr,w)

• A inserção do Fator Acêntrico (w) corrige as limitações do

Princípio dos Estados Correspondentes.
 Definição de Fator Acêntrico
• Para uma espécie química pura :

𝑑 log 𝑃𝑟𝑠𝑎𝑡
= 𝒮
𝑑(1/𝑇𝑟 )
• Onde
• 𝑃𝑟𝑠𝑎𝑡 -pressão de saturação;
• 𝑇𝑟 - Temperatura absoluta;
• 𝒮- inclinação da reta.
Definição de Fator Acêntrico

Figura 2 Dependência aproximada da pressão de vapor reduzida com a temperatura

Definição de Fator Acêntrico
• Outros fluidos definem outras linhas que podem ser
determinadas em relação à linha dos fluidos simples (FS) pela
diferença:

𝑙𝑜𝑔𝑃𝑟𝑠𝑎𝑡 𝐹𝑆 − 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑟𝑠𝑎𝑡

• Definindo assim o Fator Acêntrico por essa diferença na Tr =

0,7:

W = −1,0 − log(𝑃𝑟𝑠𝑎𝑡 ) 𝑇𝑟

Para essa temperatura reduzida o Fator acêntrico é tabelado.

Princípio dos Estados Correspondentes para 3
parâmetros
• “Todos os fluidos que possuem o mesmo valor de 𝑾,
quando comparados nas mesmas Tr e Pr, têm
aproximadamente o mesmo valor de Z, e todos
desviam do comportamento da idealidade da mesma
forma.”
Correlação Generalizada de Pitzer
• Sendo Z° e Z1 = f (Tr,Pr) temos:

Z = Z° + w 𝑍1

• Essa Equação relaciona o fator de compressibilidade com o

fator de compressibilidade de referência(Z°) e o fator
acêntrico(w).

• 𝑍1 é a derivada de Z em relação ao Fator Acêntrico em Tr e Pr

constante.
Correlação Generalizada de Pitzer
• Para o segundo coeficiente de virial temos:

• Onde o 𝐵 ^ é dado por :

Correlação Generalizada de Pitzer
• Assim, Pitzer e colaboradores propuseram uma segunda
correlação:

• Obtém –se:
Correlação Generalizada de Pitzer
• Analisamos temos seguintes correlações para:

• Os coeficientes do viral são funções da temperatura

então:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Dos dois tipos de dados são necessários para a
determinação das propriedades termodinâmicas.
capacidades caloríficas ( c )e os dados PVT.

• Os métodos generalizados para o fator de

compressibilidade também se aplicam para propriedades
residuais.
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES

• Substituímos as relações abaixo nas de cima:

CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Obtemos:

• Podendo ser determinados em qualquer temperatura e pressão

reduzidas a partir de dados generalizados do fator de
compressibilidade.
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Partindo da equação para Z e sua diferenciação:

• Substituindo nas equações de HR/RTc e SR/RTc, teremos:

CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Teremos:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Onde a as primeiras integrais podem ser avaliadas
numericamente ou graficamente, para valores de Tr e Pr, a partir
dos dados para Z0 tabelados. As integrais que acompanham o 𝓌
podem ser avaliadas da mesma forma a partir de dados para Z1.
Podendo ser representados da seguinte forma:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Os valores são tabelados, permitindo assim o cálculo de entalpias e entropias
residuais com base no princípio dos estados correspondentes a três
parâmetros. Porém são muito complexos para serem equacionados.
• A correlação generalizada para o segundo coeficiente do virial forma a base
para correlações analíticas das propriedades residuais a baixas pressões.
• Tomando as equações abaixo:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• E relacionando com as posteriores :
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Podemos escrever:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Combinando novamente estas com as anteriores, temos:
CORRELAÇÕES GENERALIZADAS
PARA PROPRIEDADES DOS GASES
• Podendo calcular os valores desconhecidos através das
equações:
Exemplo:
Determine o volume molar do n-butano a 510 K e 25 bar,
através dos seguintes procedimentos:
a) Equação do gás ideal.
b) Correlação generalizada pera o fator de
compressibilidade.
Referências

• Van Ness, H.C; Abbot, M.M; Smith, J.M. Introdução à

termodinâmica da engenharia química. 7 ed. 2007
Obrigada!!!

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