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TERCEIRA LEI DA TERMODINÂMICA

 A entropia e a temperatura serão diretamente proporcionais

A Terceira lei da Termodinâmica foi elaborada por Walther Hermann Nernst, um físico-químico alemão.
Além dos estudos na área da termodinâmica, desenvolveu pesquisas nos campos da eletroquímica e
fotoquímica. Por causa do seu trabalho, a físico-química moderna teve grande avanço.

Entre 1906 e 1912,  Hermann elaborou o teorema do calor ou Terceira Lei da Termodinâmica. De acordo
com o proposto pelo físico, sempre que um sistema estiver próximo da temperatura do zero absoluto (
-273.15 graus Celsius) a entropia terá um valor mínimo. A lei oferecia, portanto, um ponto de partida para
determinar o valor da entropia.

A Terceira lei da Termodinâmica sustenta a ideia de que a entropia de um sistema com temperatura igual
a zero absoluto tem uma constante pouco variável. A teoria  explica que quanto mais próximo da
temperatura de zero absoluto um cristal perfeito estiver, mais a entropia se aproximará de zero. A entropia
se tornará absoluta também. 

Para entender melhor esse definição é preciso se apropriar do conceito de entropia.

A termodinâmica se desenvolveu a partir da criação de máquinas a vapor. (Foto: Pixabay)

Entropia

A entropia se desenvolveu junto com os estudos das Leis da Termodinâmica. De acordo com as definições
da termodinâmica, a energia pode ser transportada de um sistema para o outro em forma de calor ou
trabalho. Essas pesquisas ainda definiram que havia uma quantidade de energia a ser transformada e a
denominaram de entropia. Esse princípio não diz respeito somente a quantidade, mas a forma com que a
energia está distribuída.
A entropia pode ser definida da seguinte forma: a maneira em que as moléculas estão organizadas dentro
de um sistema. A entropia é uma medida termodinâmica que calcula o nível de irreversibilidade de um
conjunto. Sendo que esse conjunto se encontra em desordem. Essa desordem não se caracteriza por
bagunça, mas de movimento, porque as moléculas ficam em agitação, algumas mais do que as outras. 
 
Quanto mais as moléculas se movimentam, maior a sua desordem e, por consequência, a sua entropia
também aumenta. O que a entropia se dispõe a calcular é: qual a quantidade de energia que não pode
mais ser convertida em trabalho? Em quais variações termodinâmicas e em que temperatura?

De acordo com a Segunda lei da Termodinâmica, o trabalho mecânico é convertido em calor. Em seguida,
o trabalho passa para a forma de energia térmica. Só que nem toda a energia térmica é utilizada. Boa
parte dela é perdida no meio. Bom seria se não houvesse perda de energia, mas isso não é possível. A
energia térmica não pode ser transformada novamente em trabalho. O processo de entropia é irreversível. 

Vamos utilizar um exemplo para tornar a ideia mais simples:

Em nosso dia a dia vivemos cercados por máquinas. Esses instrumentos precisam de energia para realizar
qualquer trabalho. Essa energia faz com que a máquina aqueça. Dessa forma, a energia mecânica
(trabalho) está se transformando em energia térmica. Mas a energia térmica, resultado desse processo,
não consegue ser convertida novamente para energia mecânica porque os processos termodinâmicos não
têm reversão. 

Logo, a entropia é medida de acordo com essa energia térmica que não pode ser aproveitada. A entropia é
igual a quantidade de energia térmica que em determinada temperatura não consegue realizar trabalho.

Termoquímica - 3ª Lei da Termodinâmica

A Terceira Lei da Termodinâmica

Agora que sabemos que a entropia refere-se a forma de organização, nesse caso “desordem” de um
sistema, partimos para entender melhor a Terceira Lei da Termodinâmica. 
O que esse postulado apresenta é: toda vez que um sistema estiver próximo do zero absoluto (“0” na
escala Kelvin e “-273.75” em graus Celsius) a entropia dele será constante ou igual a zero. 

A fórmula da Terceira lei da Termodinâmica proposta por Walther Nernst ficou assim:

lim = 0 ∆S =0
T = 0 

Em que:

∆S = variação da entropia
T = temperatura

No início das suas pesquisas, Nernst afirmava que essa entropia poderia ser provada se fossem utilizados
cristais perfeitos, mas depois concluiu que essa temperatura (zero absoluto) não existia. 
No entanto, as pesquisas não pararam. Muito tempo depois, outros pesquisadores acabaram descobrindo
que o zero absoluto poderia ser encontrado apenas nos gases. Nenhuma substância sólida ou líquida
conseguiria chegar a essa temperatura. 

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