Termoquímica
química II
A Termoquímica é a parte da Termodinâmica que tem por objetivo
estudar as trocas de calor associadas às reações químicas, ou ainda, entre
o “sistema químico” e suas vizinhanças.
Todas as leis estudadas na Termodinâmica continuam válidas, porém
precisamos olhá-las sob outro ponto de vista, o químico!
É necessário perceber que certas máximas físicas não se aplicam mais
aos sistemas em que as reações químicas se processam.
1. Energia interna (E)
A energia interna é a energia total de um sistema, ou seja, a soma
de todas as energias cinéticas ou potenciais associadas às partículas,
átomos ou moléculas.
A determinação da energia total de um sistema não chega a ser
possível, entretanto, o estudo de suas variações é extremante simples.
Por convenção, teremos a seguinte notação:
• ∆U > 0, denota que a energia aumentou dentro do sistema, ou seja,
de alguma forma a energia fluiu de fora para dentro do sistema;
• ∆U < 0, denota que a energia diminui dentro do sistema, ou seja, de
alguma forma a energia fluiu de dentro para fora do sistema.
2. Calor (Q)
É a energia que flui do sistema para suas vizinhanças ou vice-versa.
Por convenção, teremos a seguinte notação:
• Q > 0: o calor será representado como positivo quando o sistema
absorver energia, ou seja, quando fluir energia das vizinhanças para
dentro do sistema.
• Q < 0: calor será representado como negativo quando o sistema liberar
energia, ou seja, quando fluir energia do sistema para suas vizinhanças.
3. Trabalho (w)
Uma reação química pode realizar dois tipos de trabalho:
• o trabalho devido à variação de volume gasoso;
• o trabalho elétrico devido a troca de elétrons em um processo de
oxirredução, que será discutido em eletroquímica.
Em relação ao sinal do “trabalho de volume”, é importante analisarmos
com a ótica da energia envolvida. Para expandir-se, um sistema realiza
trabalho “empurrando” suas vizinhanças pra que consiga aumentar de
volume. Dessa forma, o sistema gasta energia para conseguir sua expansão,
ou seja, tem sua energia interna total diminuída.
Então, podemos dizer que o trabalho realizado é calculado por
w = − Pext ⋅ ∆V .
4. Primeira lei da termodinâmica
A energia interna de um sistema isolado é constante.
E =q+w ,
A partir da situação mais comum, temos a equação acima na forma:
 Mudança de   Calor adicionado   Trabalhorealizado 
 = + 
 energiainterna   aosistema   pelosistema 
E = q − p ⋅ ∆V
IME-ITA | Vol. 4
5. Entalpia
A entalpia é o calor trocado a pressão constante.
5.1 Demonstração
Considerando a equação acima para dois casos particulares de
variação de energia de um sistema:
I. O volume permanece constante durante a transformação:
E = qV
II. A pressão permanece constante durante a transformação.
Experimentalmente é mais fácil estudar as reações químicas à
pressão constante. Se um sistema sofre uma transformação de A
para B, temos que:
qP = qB − q A = ( EB − EA ) + P(VB − VA )
qP = qB − q A = ( EB + PVB ) − ( EA + PVA )
É conveniente criar uma função de estado, dependente de
E, P e V : H = E + P · V, denominada entalpia.
qP = HB − H A = ∆H
Assim, temos para uma transformação a pressão constante:
∆H = ∆E + P ⋅ ∆V
Obs:
I. Para reações em que somente estão envolvidos líquidos e sólidos,
ocorrem modificações de volume muito pequenas. Se as reações são
feitas em pressão relativamente baixa de 1atm, P · ∆V é muito pequeno,
de modo que temos:
∆H ≅ ∆E (reações envolvendo somente sólidos e líquidos)
II. Se há produção ou consumo de gases durante a reação, ∆H e ∆E
podem ser bem diferentes. Assim, em temperatura constante:
∆H = ∆E + ∆n ⋅ R ⋅ T
6. Tipos de reação
6.1 – Reações endotérmicas
Reações que absorvem calor → ∆H > 0 (positivo)
Ex.: 2 HBr (g) → H2 (g) + Br2 (g)
∆H = 8,7 Kcal
Pode, também, ser representada com o calor fazendo parte efetiva da reação:
2 HBr (g) + 8,7 Kcal → H2 (g) + Br2 (g)
2 HBr (g) → H2 (g) + Br2 (g) – 8,7 Kcal
287
QUÍMICA II
Representação gráfica: II. Quantidade de reagentes – o calor de uma reação é diretamente
proporcional à quantidade dos participantes da reação.

H Exemplo: A queima de um palito de fósforo libera uma certa quantidade de

calor Q, enquanto a queima de dois palitos de fósforo liberará o dobro (2Q).

III. Estado físico dos reagentes (sólido, líquido e gasoso) – para cada
estado físico de uma substância, temos energias associadas diferentes.
R
O estado gasoso sempre será o de maior energia, enquanto o sólido
o de menor energia para uma mesma substância, já que é preciso
fornecer calor latente para as mudanças de fase.
R
IV. Variedade alotrópica – a energia associada a cada forma alotrópica
varia. Quanto maior a estabilidade de uma certa forma alotrópica,
menor sua entalpia.

t Exemplo: C grafite e C diamante – o grafite é mais estável, portanto terá

uma entalpia menor – cerca de 0,5 kcal/mol de diferença.
6.2 Reações exotérmicas
Reações que liberam calor → ∆H < 0 (negativo) 8. Cálculo da variação de entalpia
8.1 Energia de formação
Ex.: C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g)
Durante a formação de uma substância, a partir de suas substâncias
∆H = – 94,0 Kcal
simples mais estáveis, o calor liberado ou absorvido denomina-se calor de
formação da substância. Se esta formação ocorre a 25°C e 1 atm, o calor
Pode, também, ser representada com o calor fazendo parte efetiva da
liberado é definido como sendo o calor padrão de formação da substância
reação:
C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g) + 94 Kcal e é representado por ∆H o ou ∆Hf o .
C (grafite) + O2 (g) – 94 Kcal → CO2 (g) Por convenção, o calor de formação (entalpia) de qualquer elemento
químico puro, no estado padrão, é igual a zero.
Representação gráfica: O cálculo da variação da entalpia é feito por:

H ∆HR = ∑ HOf dos produtos – ∑ HOf dos reagentes

9.2 Energia de ligação

Durante uma reação química, temos a quebra e a formação de diversas
R ligações, esses fenômenos ocorrem com o envolvimento de energia.
Quando temos a formação de uma ligação química (processo estável),
temos liberação de energia, ao ter a quebra de uma ligação química
(processo forçado) tem-se o fornecimento de energia. Utilizando os dados
P
de energia de ligação, é possível calcular a variação de entalpia por:

∆HR = ∑ ELIGAÇÃO dos reagentes – ∑ ELIGAÇÃO dos produtos

t 9.3 Lei de Hess

7. Fatores que afetam o ∆H
I. Condições de temperatura e pressão – é muito comum trabalhar apenas
nas condições padrão (25°C e 1atm), porém, usando os conhecimentos
de calorimetria, é simples calcular o ∆H para uma nova temperatura
a partir do ∆H fornecido nas condições padrão e.
A variação de entalpia de uma reação é a mesma, quer ela se verifique
de uma só vez, quer em várias etapas. Isso significa que é possível
combinarem-se as entalpias padrões de várias reações para se ter a entalpia
de outra reação, operando de maneira algébrica.
Generalizando para uma reação química do tipo:

Exemplo resolvido: aA + bB + ... → mM + nN + ...

Sabendo que a reação genérica 2A → B possui ∆H (25°C) = +10 Kcal, ∆H = ( m ⋅ ∆H Mo + n ⋅ ∆HNo + ...) − ( a ⋅ ∆H Ao + b ⋅ ∆HBo + ...) , em função dos
O

calcule o ∆H (30°C). calores de formação.

(Dados: cp de A = 3 cal · mol–1 K–1 e cp de B = 5 cal · mol–1 K–1)
S o l u ç ã o : ∆ H 303 = ∆ H 298 + ( n c ∆ T ) B – ( n c ∆ T ) A = A Lei de Hess também é aplicada nos cálculos das energias de
=10.000 + 1 · 5 · (303 – 298) – 2 · 3 · (303 – 298) = 9.995 cal. dissociação das ligações, ionização de compostos, dissociação em água, etc.

288 Assunto 14

Podemos utilizar a lei de Hess para o cálculo de variação de entalpia,
conforme abaixo:
I. 1 C (grafite) + 1 O2 (g) → 1 CO2 (g) ∆HI = – 94,1 Kcal
II. 2 CO (g) + 1 O2 (g) → 2 CO2 (g) ∆HII = – 135,4 Kcal
III. 2 C (grafite) + 1 O2 (g) → 2 CO (g) ∆HIII = ? Kcal
Eq. I. · 2  2 C (grafite) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g) 2 · ∆HI
Eq. II. inverte  2 CO2 (g) → 2 CO (g) + 1 O2 (g) (–) ∆HII
Somando-se as duas  2 C (grafite) + 1 O2 (g) → 2 CO (g) ∆HIII
∆HIII = 2 ∆HI – ∆HII
∆HIII = 2 · (– 94,1) – (– 135,4) → ∆HIII = – 52,8 Kcal
exercícios resolvidos
01 Considere a reação de adição de gás cloro, Cl2 (g), ao eteno, C2H4
(g). Calcule o ∆H da reação sendo conhecidas as energias de ligação
abaixo :
H–C : 98,8 Kcal / mol, C–C : 82,9 Kcal / mol, C=C : 146,8 Kcal / mol,
C–Cl : 78,2 Kcal / mol, Cl–Cl : 58,0 Kcal / mol
Resolução:
∆H = (ECl–Cl + 4 EC–H + EC=C) – (2 EC–Cl + 4 EC–H + EC–C)
∆H = (58 + 4 · 98,8 + 146,8 ) – (2 · 78,2 + 4 · 98,8 + 82,9)
∆H = – 34,5 kcal
02 Calcule o ∆H de combustão de 1 mol de ácido acético, dados os
seguintes ∆H°f , em condições padrão:
∆HOf , C2H4O2 (l) = – 116,4 Kcal / mol
∆HOf , CO2 (g) = – 94,05 Kcal / mol
∆HOf , H2O (l) = – 68,03 Kcal / mol
Resolução:
A reação de combustão pode ser representada por: C2H4O2 + 2 O2 →
2 CO2 + 2 H2O, logo teremos:
∆H = [2 ∆HOf , CO2 + 2 ∆HOf, H2O] – [∆HOf, C2H4O2 + ∆HOf, O2]
∆H = [2 · (– 94,05) + 2 · (– 68,03)] – [ (– 116,4) + (0)]
(subst. simples: ∆H°f, O2 = 0)
∆H = – 207,76 kcal
03 Dadas as reações:
I. 1 C2H5OH(l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) ∆H = – 327,6 Kcal
II. 1 C2H4O(l) + 5/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O(l) ∆H = – 279,0 Kcal
IME-ITA | Vol. 4
Termoquímica
Calcule o ∆H da reação de oxidação do álcool etílico:
1 C2H5OH(l) + 1/2 O2(g) → 1 C2H4O(l) + H2O(l), nas mesmas condições.
Resolução:
1 C2H5OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) ∆H = – 327,6 Kcal
2 CO2(g) + 2 H2O(l) → 1 C2H4O(l) + 5/2 O2 (g) ∆H = + 279,0 Kcal
1 C2H5OH(l) + 3 O2 (g) + 2 CO2 (g) + 2 H2O(l) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) +
1 C2H4O(l) + 5/2 O2 (g)
Simplificando como se fosse uma igualdade matemática:
1 C2H5OH(l) + 1/2 O2 (g) → 1 C2H4O(l) + H2O(l)
∆H = – 327,6 + 279,0 = – 48,6 Kcal
9. Entropia
A entropia é uma medida da desordem de um sistema. Qualquer
processo espontâneo deve conduzir a um aumento total na entropia do
universo (segunda lei da termodinâmica).
A entropia padrão de uma reação química calcula-se a partir das
entropias absolutas dos reagentes e produtos.
A entropia de um sistema pode ser calculada pela relação:
Q
∆S =
T
10. Energia livre de gibbs
A energia livre está associada à espontaneidade da transformação.
∆G = ∆H – T · ∆S
 ∆G > 0, o processo não é espontâneo

Quando:  ∆G = 0, o processo está em equilíbrio químico (equilíbrio dinâmico)
 ∆G < 0, o processo é espontâneo

A mudança de energia livre de uma reação é obtida a partir da energia
livre padrão de formação dos reagentes e produtos.
11. Relações entre energia livre de gibbs
e a constante de equilíbrio químico
A constante de equilíbrio de uma reação e a variação de energia livre
padrão da reação relacionam-se por meio da equação: ∆G°= – R · T ln Kc.
289
QUÍMICA II

01 (UERJ) Ao se dissolver uma determinada quantidade de cloreto de 04 (PUC-MG) Sejam dados os processos abaixo:
amônio em água a 25°C, obteve-se uma solução cuja temperatura foi de
15ºC. A transformação descrita caracteriza um processo do tipo: I. Fe(s) → Fe(ℓ)
II. H2O(ℓ) → H2(g) + 1/2 O2(g)
(A) atérmico. (D) exotémico. III. C(s) + O2(g) → CO2(g)
(B) adiabático. (E) endotérmico. IV. H2O(v) → H2O(s)
(C) isotérmico. V. NH3(g) → 1/2 N2(g) + 3/2 N2(g)

02 (UNIRIO) Observe os diagramas I e II de energia obtidos para a reação
A → B e assinale a opção correta.
I II
A opção que representa somente fenômenos químicos endotérmicos é:
(A) I, II e V. (C) III e IV apenas.
(B) II e V apenas. (D) II, III e V.

05 (UERJ) As equações químicas a seguir representam reações de síntese,

realizadas em diferentes condições, para a obtenção de uma substância
hipotética XY.
Entalpia

Entalpia

A A
I. X2 (g) + Y2 (g) → 2 XY (l) + Q1
II. X2 (g) + Y2 (g) → 2 XY (s) + Q2
B B III. X2 (g) + Y2 (g) → 2 XY (g) + Q3

Caminho da reação Caminho da reação Considere Q1 , Q2 e Q3 as quantidades de calor liberadas, respectivamente,

nas reações I, II e III. A relação entre essas quantidades está expressa na
(A) A variação de entalpia em I é menor do que em II. seguinte alternativa:
(B) A energia de ativação em II é maior do que em I.
(C) A reação representada nos diagramas I e II é endotérmica. (A) Q1 > Q2 > Q3. (C) Q3 > Q1 > Q2.
(D) A reação em II ocorre em presença de um catalisador. (B) Q2 > Q1 > Q3. (D) Q3 > Q2 > Q1.
(E) A reação representada nos diagramas I e II não ocorre.
06 (CESGRANRIO) Num teste de um motor de fórmula Indy, verificou-se o
03 (CESGRANRIO) O gráfico abaixo refere-se ao diagrama energético de consumo de 8 L de metanol a cada volta de um circuito. Considerando-se
uma reação química (reagentes → produtos) onde se veem destacados dois esse consumo representado pela combustão completa do álcool, qual é,
caminhos de reação: aproximadamente, a quantidade de calor liberada por aquele motor, ao final
Caminho 1: reação normal de 5 voltas, em Kcal?
Caminho 2: reação com um catalisador (Dados: C = 12; O = 16; H = 1; entalpia de combustão de metanol
= – 173,6 Kcal/mol; densidade do metanol = 0,79)
Entalpia 1
c 2 07 (PUC-RJ) A combustão completa do etino (mais conhecido como
acetileno) é representada na equação:
a
b C2H2(g) + 2,5O2(g) → 2CO2(g) + H2O(g), ∆HO = – 1255 kJ. Assinale a
alternativa que indica a quantidade de energia, na forma de calor, que é
HR
liberada na combustão de 130 g de acetileno, considerando o rendimento
d
dessa reação igual a 80%.
HP
(A) – 12550 kJ. (C) – 5.020 kJ.
Caminho da reação (B) – 6275 kJ. (D) – 2.410 kJ.
HR – entalpia dos reagentes
HP – entalpia dos produtos 08 (UERJ) A metabolização do etanol das bebidas alcoólicas pelo
organismo humano se dá através de uma combustão na qual, reagindo
Após uma análise das entalpias dos reagentes, dos produtos e dos valores com o oxigênio, o etanol forma dióxido de carbono e água. Apesar de o
a, b, c e d, podemos afirmar que a organismo receber a energia produzida por esta combustão, o consumo de
tais bebidas não é recomendado, pois, dentre outros fatores, não contêm
(A) reação é endotérmica e a presença do catalisador diminui o ∆H de a vitaminas nem aminoácidos. Considere as seguintes informações:
para b.
(B) reação é endotérmica e a representa o ∆H com a presença do Entalpia padrão de
catalisador. Substância
formação (kcal/mol)
(C) reação é exotérmica e a energia de ativação, sem a presença do
catalisador, é representada por c. H2 O – 68,5
(D) presença do catalisador diminui ∆H da reação, representada por c. CO2 – 94,1
(E) presença do catalisador diminui a energia de ativação de a para b e CH3CH2OH – 66,2
mantém constante o ∆H da reação representada por d.

290 Assunto 14
 Termoquímica
Sabendo que a combustão ocorre nas condições padrão e que 1 caloria Energia de ligação
alimentar (Cal) equivale a 1 kcal, calcule a quantidade de calorias alimentares Ligação
(kJ mol–1)
resultante da metabolização de 9,2 g de etanol, contidos em uma certa
dose de bebida alcoólica. O=O 498
C–H 413
09 (UERJ) O alumínio é utilizado como redutor de óxidos, no processo
denominado aluminotermia conforme mostra a equação química: C–O 357
8 A(s) + 3 Mn3O4(s) → 4 A2O3(s) + 9 Mn(s).Segundo a equação, para C=O 744
a obtenção do Mn (s), qual a variação de entalpia, em kJ?
O–H 462
Entalpia de formação
Substância
(kJ/mol) Em relação ao metanal, determine a variação de entalpia correspondente
A2O3 (s) – 1667,8 à sua oxidação, em kJ ⋅ mol–1.

Mn3O4 (s) – 1385,3
10 (UFRJ) F. Haber (Prêmio Nobel – 1918) e C. Bosch (Prêmio Nobel – 1931)
foram os responsáveis pelo desenvolvimento do processo de obtenção de
amônia (NH3) a partir do nitrogênio (N2) e do hidrogênio (H2).
O trabalho de Haber e Bosch foi de fundamental importância para a produção de
fertilizantes nitrogenados, o que permitiu um aumento considerável na produção
mundial de alimentos; por esse motivo, o processo Haber-Bosch é considerado
uma das mais importantes contribuições da química para a humanidade.
A amônia, ainda hoje, é produzida com base nesse processo.
O gráfico a seguir relaciona o calor liberado pela reação com a massa de
nitrogênio consumida.
Calor liberado
(kJ)
69
13 (FUVEST) Pode-se conceituar energia de ligação química como
sendo a variação de entalpia (∆H) que ocorre na quebra de 1 mol
de uma dada ligação. Assim, na reação representada pela equação:
NH3 (g) → N(g) + 3H(g), ∆H = 1170 kJ/mol NH3, são quebrados 3 mols de
ligação N – H, sendo, portanto, a energia de ligação N – H igual a 390 kJ/mol.
Sabendo-se que na decomposição: N 2H 4 (g) → 2N(g) + 4H(g),
∆H = 1.720 kJ/mol N2H4, são quebradas ligações N – N e N – H, qual o
valor, em kJ/mol, da energia de ligação N – N?
(A) 80.
(B) 160.
(C) 344.
(D) 550.
(E) 1.330.
14 (UFF) Quando o benzeno queima na presença de excesso de oxigênio,
a quantidade de calor transferida à pressão constante está associada à
reação: C6H6() + 15/2O2(g) → 6CO2(g) + 3H2O(). O calor transferido
nesta reação é denominado calor de combustão. Considerando as reações
abaixo, calcule o calor de combustão do benzeno.

21 Massa consumida 6C (grafite) + 3H2 → C6H6 (); ∆H = 49,0 kJ

de N2 (gramas) C(grafite) + O2 (g) → CO2 (g); ∆H = – 393,5 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (); ∆H = – 285,8 kJ
a. Determine a entalpia de formação da amônia, em kJ.
b. Escreva a fórmula estrutural do NH3. 15 (CESGRANRIO) O gás hilariante (N2O) tem característica anestésicas
e age sobre o sistema nervoso central, fazendo com que as pessoas riam
11 (UNIRIO) O gás cloro (C2), amarelo-esverdeado, á altamente tóxico. de forma histérica. Sua obtenção é feita a partir de decomposição térmica
Ao ser inalado, reage com a água existente nos pulmões, formando ácido do nitrato de amônio (NH4NO3), que se inicia a 185ºC, de acordo com a
clorídrico (HC), um ácido forte capaz de causar graves lesões internas, seguinte equação : NH4NO3(s) → N2O (g) + 2 H2O (g).
conforme a reação abaixo. No entanto, o processo é exotérmico e a temperatura fornecida age como
energia de ativação. Sabendo-se que as formações das substâncias N2O,
Energia de ligação H2O e NH4NO3 ocorrem através das seguintes equações termoquímicas:
Ligação
(kJ/mol; 25°C e 1 atm)
N2 (g) + ½ O2 (g) → N2O (g) – 19,5 Kcal
Cl – Cl 243
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) + 57,8 Kcal
H–O 464 N2 (g) + 2 H2 (g) + 3/2 O2 (g) → NH4NO3 (s) + 87,3 Kcal
H – Cl 431
Qual é a quantidade de calor liberada, em kcal, no processo de obtenção
Cl – O 205 do gás hilariante?

16 O ácido pirúvico (C3H4O3), ao ser oxidado, segundo a equação não

Utilizando os dados constantes na tabela acima, calcule o valor correto da
variação de entalpia verificada, em kJ/mol.
12 (UERJ) O metanal é um poluente atmosférico proveniente da queima de
combustíveis e de atividades industriais. No ar, esse poluente é oxidado pelo
oxigênio molecular formando ácido metanoico, um poluente secundário.
Na tabela abaixo, são apresentadas as energias das ligações envolvidas
nesse processo de oxidação.
balanceada a seguir, produz ácido acético (C2H4O2) e gás carbônico (CO2).
Sabendo-se que os calores de combustão do ácido pirúvico e do ácido
acético são 277,0 kcal/mol e 207,0 kcal/mol, respectivamente, determine
a variação de entalpia no processo de oxidação de 2,0 moles do ácido
pirúvico a ácido acético e CO2.
C3H4O3 () + O2 (g) → C2H4O2 () + CO2 (g)
(25°C, 1atm).

IME-ITA | Vol. 4 291

QUÍMICA II
17 (UECE) Para avaliar o “grau de desordem” de um sistema, os cientistas
idealizaram uma grandeza denominada entropia, usualmente designada por
S, tal que:
01 (UFMG) O cloreto de sódio, NaC, é um composto iônico, solúvel
I. Aumento de desordem → aumento de entropia
em água. Sua dissolução pode ser assim representada: dissolução do
∆S > 0, ∆S = S(final) – S(inicial)
cristal: NaC(s) → Na+ (aq) + C– (aq). Esse processo também pode
II. Aumento de ordem → diminuição de entropia
ser representado, formalmente, em duas etapas:
∆S < 0, S(final) < S(inicial)

A transformação em que ocorre diminuição de entropia é: I. Dissociação do cristal: NaC(s) → Na+ (g) + Cℓ– (g)
água
II. Solvatação dos íons: Na+ (g) + C– (g) Na+ (aq) + Cℓ– (aq)
fusão
(A) Ferro(s) Ferro(l)
Considerando-se essas etapas da dissolução do cristal, é correto afirmar
(B) C6H6(l)+3H2(g) C6H12 (l)
que,
(C) 2O3(g) 3O2(g)
vaporização
(D) H2O(l) H2O(v) (A) na etapa da solvatação dos íons do cloreto de sódio, ocorre liberação
de energia.
18 (PUC-SP) A 25°C e 1 atm têm-se: (B) na água pura, as interações entre as moléculas são mais fortes que
as interações entre os íons no cristal.
∆H de formação do CO2 = – 94,1 kcal/mol (C) na solução de cloreto de sódio, as moléculas de água estabelecem
∆H de formação de H2O = – 68,3 kcal/mol ligações de hidrogênio com os íons sódio.
∆H de combustão do C2H2 = – 310,6 kcal/mol (D) na etapa da dissociação do cloreto de sódio, a energia do retículo
∆S de formação do C2H2 = – 0,048 kcal/mol cristalino é liberada.

Escolha entre as alternativas relacionadas na tabela a seguir a que completa,
adequadamente, a afirmação:
A 25 °C e 1 atm, ∆H de formação do C2H2 é_________, ∆G é __________,
portanto o processo é __________.
02 (ENEM) Nas últimas décadas, o efeito estufa tem se intensificado de
maneira preocupante, sendo esse efeito muitas vezes atribuído à intensa
liberação de CO2 durante a queima de combustíveis fósseis para geração
de energia. O quadro traz as entalpias padrão de combustão a 25°C (∆H0)
do metano, do butano e do octano.

∆H em kcal/mol ∆G em kcal/mol Espontaneidade

Fórmula Massa molar
Composto ∆H25
0
(kJ/mol)
(A) + 54,1 – 68,4 espontâneo molecular (g/mol)
(B) – 54,1 + 68,4 não espontâneo metano CH4 16 – 890
(C) + 54,1 + 68,4 não espontâneo butano C4H10 58 – 2.878
(D) – 54,1 – 55,3 espontâneo octano C8H18 114 – 5.471
(E) + 54,1 + 55,3 não espontâneo
À medida que aumenta a consciência sobre os impactos ambientais
relacionados ao uso da energia, cresce a importância de se criar políticas
19 (UFRN) Um béquer de vidro, com meio litro de capacidade, em
de incentivo ao uso de combustíveis mais eficientes. Nesse sentido,
condições normais de temperatura e pressão, contém 300 mL de água considerando-se que o metano, o butano e o octano sejam representativos
líquida e 100 g de gelo em cubos. Durante o processo de fusão do gelo nas do gás natural, do gás liquefeito de petróleo (GLP) e da gasolina,
condições do sistema descrito no texto (273 K e 1,0 atm), deve ocorrer: respectivamente, então, a partir dos dados fornecidos, é possível concluir
que, do ponto de vista da quantidade de calor obtido por mol de CO2 gerado,
(A) aumento de entropia e diminuição de entalpia. a ordem crescente desses três combustíveis é:
(B) diminuição de entalpia e de entropia.
(C) diminuição de entropia e aumento de entalpia. (A) gasolina, GLP e gás natural.
(D) aumento de entalpia e de entropia. (B) gás natural, gasolina e GLP.
(C) gasolina, gás natural e GLP.
20 (UFPE) Considere as equações químicas escritas a seguir. (D) gás natural, GLP e gasolina.
(E) GLP, gás natural e gasolina.
I. Cℓ2 (g) + H2O() → HC(aq) + HCO(aq)
II. 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g), ∆G = – 960 kJ/ mol 03 (UFRJ) Em 1854, com a inauguração da Companhia de Iluminação a
III. Fe2O3(s) + 2A(s) → A2O3(s) + 2Fe(s), ∆H0 = – 851,5 kJ Gás, o Rio de Janeiro passou a ser uma das primeiras cidades, no mundo,
a usufruir de iluminação a gás. O processo era baseado na reação entre
Com base nos dados acima, pode-se afirmar que: carvão incandescente e vapor d’água, produzindo uma mistura gasosa
chamada de gás de água ou gás azul, segundo a equação:
( ) I representa uma reação em que ocorre aumento de entropia.
( ) II representa uma reação química espontânea. C(s) +H2O(v) 1 → CO(g) +H2 (g)
( ) todas as equações representam reações de oxirredução.
.000° C   
gás de água
( ) III representa uma reação química fortemente endotérmica, nas
condições padrão.
( ) as três equações acima são equações termoquímicas.

292 Assunto 14
 Termoquímica
O gás de água era estocado em reservatórios e chegava às casas por meio Considerando a reação e as tabelas a seguir:
de uma grande rede de tubulações. Esse gás continuou sendo usado como
combustível doméstico até 1967, quando foi substituído por gás proveniente →
CH4(g) + Cl2(g) ← H3CC(g) + HC(g)
do processamento de petróleo.
Substântcia CH4 Cℓ2 CH3Cℓ HCℓ
a. Escreva a equação de combustão completa do gás de água e, com
base nos calores de combustão de CO e de H2, calcule a sua entalpia ∆Hf em kJ · mol –1
– 75 0 — – 92
de combustão.
(Dados: ∆H combustão de CO = – 280 kJ/mol e ∆H combustão de Ligação H3C–H Cℓ–Cℓ H3C–Cℓ H–Cℓ
H2 = –240 kJ/mol.)
b. Um reservatório, que contém uma certa quantidade de gás de água ∆Hf em kJ · mol –1
435 242 452 431
a uma temperatura de 300 K e a uma pressão de 2 atm, recebe
uma quantidade adicional de gás. O número final de mols de gás no
reservatório é seis vezes o número inicial, e a temperatura final do gás a. Determine o valor de ∆Hr.
é igual a 400 K. b. Calcule a entalpia de formação para o H3CCl(g).
Admitindo que o gás seja ideal, determine a pressão no interior do
reservatório ao final do enchimento. 08 (UNICAMP)

04 (UFRJ) 350 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio, a 20°C, e
350 g de uma solução aquosa de ácido perclórico, também a 20°C, foram
misturados em um recipiente termicamente isolado, produzindo uma solução
neutra. Este processo fez com que a temperatura final dos 700 g de solução
atingisse 30°C, devido à liberação de calor da reação de neutralização.
a. Admitindo que 1 caloria aumenta em 1°C a temperatura de 1g da
solução final e que H+(aq) + OH– (aq) → H2O(ℓ), ∆H = – 14.000 cal
calcule a massa de hidróxido de sódio contida na solução básica
original.
b. Escreva a fórmula química do sal formado por essa reação.
05 (UEL-PR) A pirolusita é um dos mais importantes minérios que contêm
o dióxido de manganês (MnO2). Na indústria metalúrgica, o manganês
puro pode ser obtido por processo térmico a partir da pirolusita, através
da reação: 3MnO2(s) + 4A ℓ(s) → 2A ℓ 2O3(s) + 3Mn(s). Com base nas
informações, é correto afirmar que na produção de 11,0 g de manganês
puro, a par tir das entalpias de formação das substâncias, ocorre:
(Entalpias de formação a 25°C e 1 atm em kJ/mol: MnO2(s) = – 521,0;
Aℓ2O3(s)= – 1.676,0.)
a. Calcule ∆H298 0
(reação) para a desaminação do ácido L-aspártico e
ácidofumárico:
HOOC – CH(NH2) – CH2 – COOH → HOOC – CH = CH – COOH + NH3.
Sendo dados os calores de formação a 25°C para o ácido L-aspártico e
ácido fumárico, respectivamente, como: –233,75 kcal · mol–1 e – 194,13
kcal · mol–1. Enquanto para o NH3, ∆H298
0
(formação) = –11,02 kcal · mol–1.
b. As energias de ligação são, por vezes, utilizadas para estimar os
calores de reação para as reações entre fases condensadas, quando
outros dados termodinâmicos não são disponíveis. Repita os cálculos
de (a) usando as energias de ligação médias a 25°C como sendo
330,5 kJ · mol–1 para C – C; 300,4 para C – N; 415,9 para C – H; 589,5 para
C = C e 389,1 para N – H, e compare os resultados.(No cálculo a partir
de energias de ligação, não é necessário desmembrar completamente
o reagente em fragmentos, considere somente as partes da molécula
que sofrem alteração.)
09 Observe as equações termoquímicas abaixo:
MnO2 (s) → MnO (s) + ½ O2 (g) ∆H = 32,5 Kcal
MnO2 (s) + Mn (s) → 2 MnO (s) ∆H = – 59,5 Kcal

(A) absorção de 358 kJ de energia. Qual a entalpia de formação do MnO2 em kcal?

(B) liberação de 358 kJ de energia.
(C) absorção de 119 kJ de energia.
(D) liberação de 119 kJ de energia.
(E) liberação de 146 kJ de energia.
06 (IME) A combustão completa de uma amostra de certo hidrocarboneto
gasoso, acíclico, realizada em recipiente a pressão constante, consumiu
62,5 cm3 de oxigênio e liberou 0,359 kcal. A mistura gasosa continha
50,0 cm3 de um gás que foi totalmente absorvido em hidróxido de
potássio. Considerando que todas as medidas foram realizadas nas CNTP,
e que a hidrogenação de um mol desse hidrocarboneto consome dois
mols de hidrogênio, determine o seu calor de formação. (Dados: ∆Hf do
CO2 = 94,3 kcal/mol e ∆Hf do H2O = 68,8 kcal/mol.)
07 (UNB) A variação de entalpia de uma reação na fase gasosa, ∆Hr, pode
ser obtida indiretamente por duas maneiras distintas:
I. pelas diferenças entre as entalpias de formação, ∆Hf, dos produtos e
dos reagentes;
II. pela diferença entre as entalpias de ligação, ∆Hl, das ligações rompidas
e das ligações formadas.
10 (UFRJ) O H2SO4 é uma substância tão importante, devido ao seu
extenso uso em processos industriais, que a quantidade de ácido sulfúrico
produzido anualmente por um país é um dos indicadores de seu nível
de desenvolvimento. As reações que descrevem um dos processos de
obtenção desse ácido e suas respectivas entalpias a 25°C são:
S(s) + O2(g) → SO2(g) , ∆H = – 297 kJ
SO2(g) + 1/2 O2(g) → SO3(g) , ∆H = – 99 kJ
SO3(g) + H2O() → H2SO4(), ∆H = – x kJ
a. Sabendo-se também que H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O() , ∆H = – 286 kJ
e que a entalpia de formação (∆Hf) do H2SO4 a 25°C é igual a
– 814 kJ/mol, calcule o valor de x.
b. Escreva a fórmula estrutural do ácido sulfúrico.
11 Calcular a quantidade de calor resultante da transformação de 1 grama
de álcool etílico em ácido acético, sabendo que o calor de combustão do
álcool é 7.067 cal/g e o ácido é 3.496 cal/g.
∆H 0 = + 172, 5 kJ ( 25°C, 1atm)
12 (IME) Dado: Cgrafite + CO2(g) → 2 CO(g) 
0
∆S = + 176, 3 kJ ( 25°C, 1atm)

IME-ITA | Vol. 4 293

QUÍMICA II
Pede-se: Das comparações acima, está(ão) correta(s):

a. ∆G0 (25°C e 1 atm) dessa reação. (A) apenas I. (D) apenas III.
b. A que temperatura essa reação é espontânea? (B) apenas I e II. (E) apenas IV.
(C) apenas II.
13 (IME) Calcule o valor da variação da energia livre, a 25°C, para a reação
representada a seguir: 17 A entalpia de fusão do alumínio é igual a 10,7 kJ/mol e a entropia de
2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) → 4 NaOH(s) + O2(g) fusão é igual a 11,4 J/mol · K. Calcule a temperatura de fusão do alumínio.
Dados:
Entalpia de 18 Calcule a temperatura adiabática de chama na combustão de
Substância Entropia de formação 1 mol de CH4 com a quantidade estequiométrica de O2.
formação
(Dados: ∆Hc do CH 4 (25°C) = – 212,8 kcal/mol e c p (cal/mol K):
H2O(l) – 286,0 kJ/mol 69,69 J/Kmol CO2 = 9,0 e H2O = 9,8.)
Na2O2(s) – 510,9 kJ/mol 94,60 J/Kmol
NaOH(s) – 426,8 kJ/mol 64,18 J/Kmol 19 Repita o problema anterior considerando que o CH4 está sendo
queimado no ar, com composição de 80% de N2.
O2(g) 0 kJ/mol 205,00 J/Kmol (Dado: cp (cal/mol K): N2 = 7,0)

14 (IME) Calcule a que temperatura a reação abaixo é espontânea:

01 (IME) Sabendo que as energias de ligação de C – C, C – H,
CO(g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) C = O, O = O e O – H são, respectivamente, 82,6; 98; 192; 119,1 e
110,6 kcal/mol, determine a quantidade de calor liberado na combustão
Entalpia padrão Entropia padrão de 8,8 kg de propano, considerando-se os reagentes em fase gasosa e à
Substância
(25°C, 1atm) (25°C, 1atm) temperatura de 25°C e 1 atm. Determine, ainda, a variação da temperatura
CO(g) H0 = – 110,5 kJ/mol S0 = 198 J/mol · K de 1.000 litros de água, supondo que 30% da energia liberada na combustão
foi efetivamente usada no aquecimento da água.
CO2(g) H0 = – 393,5 kJ/mol S0 = 214 J/mol · K
O2(g) H0 = 0 S0 = 205 J/mol · K 02 (IME) A decomposição por aquecimento de 1.000 gramas de certa
mistura contendo CaCO3, NaHCO3 e material inerte não volátil, produz gases e
15 (ITA) Num cilindro, provido de um pistão móvel sem atrito, é realizada 640 gramas de resíduo seco. A quantidade de calor absorvido na decomposição
a combustão completa de carbono (grafita). A temperatura no interior do é 298 Kcal. Calcular a porcentagem de material inerte na mistura inicial
cilindro, é mantida constante desde a introdução dos reagentes até o final sabendo-se que os colares molares de decomposição são os seguintes:
da reação. Considere as seguintes afirmações: CaCO3.: 44,0 Kcal e NaHCO3.: 15,5 Kcal com formação de H2O (g).

I. A variação da energia interna do sistema é igual a zero.
II. O trabalho realizado pelo sistema é igual a zero.
III. A quantidade de calor trocada entre o sistema e a vizinhança é igual a zero.
IV. A variação da entalpia do sistema é igual à variação da energia interna.
Destas afirmações, está(ão) correta(s):
(A) apenas I. (D) apenas II e IV.
(B) apenas I e IV. (E) apenas III e IV.
(C) apenas I, II e III.
16 (ITA) Considere as reações representadas pelas seguintes equações
químicas balanceadas:
C2H5OH(l) + O2(g) → 2 C(s) + 3H2O(g) ∆HI(T); ∆EI(T)
C2H5OH(l) + 2O2(g) → 2 CO(s) + 3H2O(l) ∆HII(T); ∆EII(T)
03 (IME) Uma solução de metanol em etanol foi queimada totalmente,
liberando 78,0 kcal. O volume dos gases da combustão medido a 127°C e
1 atm foi de 45,1 L. Sabendo que os calores de combustão do etanol e do
metanol são, respectivamente, 295,0 e 152,0 kcal/mol. Determine a fração
molar de metanol na solução.
04 (IME) Uma fábrica, que produz cal (Ca(OH)2), necessita reduzir o custo da
produção para se manter no mercado com preço competitivo para seu produto.
A direção da fábrica solicitou ao departamento técnico o estudo da viabilidade
de reduzir a temperatura do forno de calcinação de carbonato de cálcio, dos
atuais 1.500 K, para 800 K. Considerando apenas o aspecto termodinâmico,
pergunta-se: o departamento técnico pode aceitar a nova temperatura de
calcinação? Em caso afirmativo, o departamento técnico pode fornecer
uma outra temperatura de operação que proporcione maior economia?
Em caso negativo, qual é a temperatura mais econômica para operar o forno
de calcinação? Observações: desconsidere a variação das propriedades
com a temperatura.

sendo ∆H(T) e ∆E(T), respectivamente, a variação da entalpia e da energia DS0 (J mol–1 · K–1) DH0 (kJ mol–1)
interna do sistema na temperatura . Assuma que as reações acima são
CaCO3(s) 92,9 –1.206,9
realizadas sob pressão constante, na temperatura T, e que a temperatura
dos reagentes é igual à dos produtos. Considere que, para as reações CaO(s) 39,8 –635,1
representadas pelas equações acima, sejam feitas as seguintes comparações: CO2(g) 213,6 –393,5

I. |∆EI|=|∆EII| 05 (IME) A combustão de 1 mol de naftaleno (C10H8) sólido a 25°C,

II. |∆HI|=|∆HII| realizada em um calorímetro adiabático a volume constante, libera 1227 kcal
III. |∆HII|=|∆EII| com formação apenas de um produto gasoso, o gás carbônico. Calcular o
IV. |∆HI|=|∆EI| calor liberado por esta reação a pressão constante.

294 Assunto 14
 Termoquímica
rascunho

IME-ITA | Vol. 4 295

 Eletroquímica

química II

1. Pilha ou célula eletroquímica a. Qual o ânodo? Eletrodo de Zinco

b. Qual o cátodo? Eletrodo de Cobre
É um dispositivo que transforma energia química em energia elétrica, c. Qual o sentido do fluxo de elétrons? Do eletrodo de Zinco para o eletrodo
através de uma reação de oxirredução. de Cobre, ou seja, do ânodo para o cátodo.
d. Que íon tem sua concentração aumentada? Zn2+
Cátodo ou eletrodo positivo → é o polo onde ocorre a redução. e. Que íon tem sua concentração diminuída? Cu2+
Ânodo ou eletrodo negativo → é o polo onde ocorre a oxidação. f. Que metal tem a sua massa aumentada? Cu
g. Que metal tem a sua massa diminuída? Zn
1.1 Pilha de Daniell h. Qual a função da ponte salina (ou da parede porosa)? Possibilitar a
Zn(s) + CuSO4(aq) Cu(s) + ZnSO4(aq) passagem de íons com o intuito de manter as soluções em equilíbrio
elétrico.
Pode ser representada por: i. Qual a reação anódica? Zn → Zn2+ + 2e–
j. Qual a reação catódica? Cu2+ + 2e– → Cu
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu k. Qual a equação global da pilha? –Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
ou l. Que íons circulam pela ponte salina? Sulfato e Zinco
Zn, Zn2+ (1M) / Cu2+ (1M), Cu

voltímetro 1.2 Potenciais eletroquímicos

e– e–
I. Potencial padrão de redução (ERed) – quanto maior o potencial de
cátodo (+) ânodo (–) redução, maior será a tendência da espécie química sofrer redução.
Cu II. Potencial padrão de oxidação (EOxid) – quanto maior o potencial de
K+SO42– oxidação, maior será a tendência da espécie química sofrer oxidação.
Zn

ponte salina Para se determinar os potenciais de cada espécie química utiliza-se

como referência o Eletrodo de Hidrogênio que, por convenção, possui ERed
e EOxid iguais a zero.
solução de
solução de sulfato
sulfato de de zinco 2H+(aq) + 2e– → H2(g), ERed = 0,0 V
cobre Cu2+ Zn2
SO 2–

SO42+ SO42+ 4
H2(g) → 2H+(aq) + 2e–, EOxid = 0,0 V
Cu 2+ SO 2–
4
Zn2

(Adaptado de: <http://www.mundoeducacao.com>. Acesso em: 05 de mai. 2014.)

Potencial de redução (E0red) Estado reduzido Estado oxidado Potencial de oxidação (E0oxid)
– 3,04 Li Li+ + e– + 3,04
– 2,92 K K+ + e– + 2,92
Ordem crescente da ação oxidante

Ordem crescente da ação redutora

– 2,90 Ba Ba 2+
+ 2e –
+ 2,90
– 2,89 Sr Sr 2+
+ 2e –
+ 2,89
– 2,87 Ca Ca 2+
+ 2e –
+ 2,87
– 2,71 Na Na+ + e– + 2,71
– 2,37 Mg Mg 2+
+ 2e –
+ 2,37
– 1,66 Al Al 3+
+ 3e –
+ 1,66
– 1,18 Mn Mn 2+
+ 2e –
+ 1,18
– 0,83 H2 + 2(OH)– 2 H2O + 2e– + 0,83
– 0,76 Zn Zn 2+
+ 2e –
+ 0,76
– 0,74 Cr Cr 3+
+ 3e –
+ 0,74
– 0,48 S2– S + 2e– + 0,48
– 0,44 Fe Fe 2+
+2e –
+ 0,44

296 Assunto 15
 Eletroquímica
Potencial de redução (E0red) Estado reduzido Estado oxidado Potencial de oxidação (E0oxid)
0,28 Co Co 2+
+ 2e –
+ 0,28
– 0,23 Ni Ni 2+
+ 2e –
+ 0,23
– 0,13 Pb Pb 2+
+ 2e –
+ 0,13
Ordem crescente da ação oxidante

Ordem crescente da ação redutora

0,00 H2 2H+ + 2e– 0,00
+ 0,15 Cu +
Cu 2+
+e –
– 0,15
+ 0,34 Cu Cu 2+
+ 2e –
– 0,34
+ 0,40 2 (OH)– H2O + 1/2 O2 + 2e– – 0,40
+ 0,52 Cu Cu + e+ –
– 0,52
+ 0,54 2l –
I2 + 2e –
– 0,54
+ 0,77 Fe 2+
Fe 3+
+e –
– 0,77
+ 0,80 Ag Ag+ + e– – 0,80
+ 0,85 Hg Hg 2+
+ 2e –
– 0,85
+ 1,09 2Br –
Br2 + 2e –
– 1,09
+ 1,23 H2O 2H+ + 1/2 O2 + 2e– – 1,23
+ 1,36 2 Cl –
Cl2 + 2e –
– 1,36
+ 2,87 2F –
F2 + 2e –
– 2,87
(Disponível em: <http://www.brasilescola.com>. Acesso em: 06 de mai. 2014)

1.3 Diferença de potencial das pilhas (d.d.p.) 1.6. Cálculo da d.d.p. fora das condições padrão
»»1.3.1 Fatores que influem na d.d.p. 0 RT 0, 0592
Equação de NERST: E = E − ln Q , a 25°C, E = E 0 − log Q
nF n
• natureza dos metais;
• concentração das soluções empregadas; Ex.: Qual o valor de E para a célula eletroquímica que envolve as
• temperatura. semirreações abaixo, sabendo que [Fe+3] = 0,1 M; [Fe+2] = 0,02 M;
[Br–] = 0,34 M.
Obs.: Condição Padrão de uma pilha: T = 25°C e concentração das
soluções = 1 molar. AgBr(s) + 1 é Ag(s) + Br–(aq) E0 = + 0,0713

»»1.3.2 eletrodo padrão de Hidrogênio Fe+3(aq) + 1 é Fe+2(aq) E0 = + 0,77

2H+(aq) + 2 é H2(g) E0 = 0,00 V
2. Eletrólise ou célula eletrolítica
1.4 Cálculo da d.d.p. de uma pilha
É um dispositivo que transforma energia elétrica em energia química,
DE ou d.d.p. = Ered,
0
red
+ E0oxid, oxid através da passagem de uma corrente elétrica que força a ocorrência de
reação de oxirredução.
Ou como se costuma usar:
Por ser um processo forçado é importante observar a mudança dos
d.d.p. = E0red, red – E0red, oxid sinais nos respectivos polos:
Ex.: Pilha de Daniell
• o cátodo continua sendo o eletrodo onde ocorre a redução, porém ele
»»Potencial de Redução será o eletrodo negativo;
• o ânodo continua sendo o eletrodo onde ocorre a oxidação, porém ele
Zn2+(aq) + 2 é → Zn E0 = – 0,76 V será o eletrodo positivo.

Cu2+(aq) + 2 é Cu E0 = + 0,34 V
d.d.p. = 0,34 – (– 0,76) = 1,10 V
2.1. Eletrólise ígnea

É a eletrólise que ocorre com a substância pura no estado líquido.

1.5. Espontaneidade das reações de oxirredução DE > 0 Teremos o cátion sofrendo redução ao receber elétron e o ânion oxidando
ao perdê-lo.
Ex.: Zn + 2HC → ZnC2 + H2
Cu + 2HC → CuC2 + H2 Ex.: NaC líquido.

IME-ITA | Vol. 4 297

QUÍMICA II
fluxo de elétrons 2.3. Leis de Faraday
I. Primeira Lei de Faraday: A massa (m) de uma substância eletrolisada
é diretamente proporcional à quantidade de eletricidade ou carga (Q)
pilha que atravessa a solução.
Matematicamente: m = K1Q, onde, Q = i · t
grafita ou II. Segunda Lei de Faraday: A mesma quantidade de eletricidade irá
palatina eletrolisar massas de diferentes substâncias, que serão proporcionais
aos respectivos equivalentes-grama (E).
Matematicamente: m = K2E
ânodo cátodo
Reunindo as duas leis, teremos: m = K · E · i · t onde, K = 1 / 96500
gás cloro envolve célula
As unidades de trabalho para esse K são: E em grama, i em ampère
o ânodo eletrolítica
e t em segundos.
oxidação redução
Cl– Obs.: 1F = 96500°C, sendo que 1F é capaz de eletrolisar 1 equivalente-
ânions sódio metálico
forma-se no cátodo grama de qualquer substância.
Cl– Na +
Na
+

cátions
cloreto de sódio 2.4. Equivalente eletroquímico
fundido
(Adaptado de: <http://brasilescola.com>. Acesso em: 05 de mai. 2014.)
O equivalente eletroquímico (e) representa a massa de substância que
é eletrolisada por 1 coulomb.
Reação catódica (onde ocorre a redução): Na+ + e– → Na
Reação anódica (onde ocorre a oxidação): Cℓ– → 1/2 Cℓ2 + e– e = E / 96500
Reação global: Na+ + Cℓ– → Na + 1/2 Cℓ2

Observa-se uma inversão nos sinais dos polos em função de ser um 2.5. Células eletrolíticas em série
fluxo de elétrons forçado.
Quando as células estão ligadas em série a corrente que percorre uma
das células percorre a outra também, logo:
2.2. Eletrólise em solução aquosa
m1 m2
Na eletrólise em solução aquosa ocorrerá competição dos cátions e =
ânions presentes em solução. E1 E2

• Facilidade de descarga no cátodo: cátions de metais alcalinos,

alcalinos terrosos e A– < H+ < demais cátions.
• Facilidade de Descarga no Ânodo: ânions oxigenados e F– < OH– <
01 (UFRR) A célula de Daniell (ou pilha de Daniell) foi inventada pelo
demais ânions.
químico britânico John Daniell em 1836, pela necessidade urgente de uma
Ex.: NaCℓ em água. fonte elétrica confiável e estável, devido ao crescimento do uso da telegrafia.
Trata-se de um exemplo de célula galvânica a que está representada no
esquema abaixo:

e–

H+ OH– Zn Cu

Na+ Cl–
Zn2+ Cu2+

(Disponível em: <http://webeduc.mec.gov.br>. Acesso em: 05 de mai 2014.) A alternativa que contém a equação da reação total desta pilha é:

Reação catódica (onde ocorre a redução): H+ + e– → 1/2 H2 (A) Zn0 + Cu0 → Zn2+ + Cu2+
Reação anódica (onde ocorre a oxidação): Cℓ– → 1/2 Cℓ2 + e– (B) Zn+ + Cu+ → Zn2+ + Cu0
Reação global: H+ + Cℓ– → 1/2H2 + 1/2 Cℓ2 (C) Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0
(D) Zn2+ + Cu2+ → Zn0 + Cu0
Observa-se uma inversão nos sinais dos polos em função de ser um (E) Zn+ + Cu+ → Zn0 + Cu2+
fluxo de elétrons forçado.

298 Assunto 15

02 (UEM-PR) Considerando a pilha representada por Ni0 / Ni2+ // Cu2+ / Cu0,
dado que o potencial de oxidação do níquel é 0,25 V e do cobre é – 0,34 V,
é correto afirmar que:
(A) o cobre sofre oxidação.
(B) a reação global da pilha é Ni0 + Cu2+ + 2e– → Ni2+ + Cu0
(C) o ânodo corresponde à semicélula de níquel.
(D) a força eletromotriz dessa pilha é – 0,59 V.
(E) o eletrodo de cobre sofrerá uma diminuição de massa.
03 (UEG-GO) Grande parte do conforto do cotidiano, bem como a
velocidade de modernização das atividades industriais, advém da utilização
da energia elétrica em larga escala. A geração de eletricidade pode ser obtida
por vários meios, como, por exemplo, a partir de usinas termoelétricas,
usinas nucleares etc. A conversão da energia química em energia elétrica
também é possível a partir da construção de pilhas. Sobre esse assunto,
e considerando a figura abaixo, julgue as afirmativas posteriores:
voltímetro
Dado: Zn2+ + 2e– → Zn0 Ered
0
= – 0,763 V
Cu + 2e → Cu Ered = + 0,337 V
2+ – 0 0
ZnSo4 CuSo4
I. O zinco poderia ser utilizado como eletrodo de sacrifício para proteção
de materiais feitos de cobre.
II. O eletrodo de cobre é o polo positivo da pilha.
III. A voltagem da pilha é igual a + 0,426 V.
Assinale a alternativa correta:
(A) Apenas as afirmativas I e II são verdadeiras.
(B) Apenas as afirmativas I e III são verdadeiras.
(C) Apenas as afirmativas II e III são verdadeiras.
(D) Apenas a afirmativa III é verdadeira.
04 (UFC) As pilhas alcalinas são compostas basicamente de grafite
(carbono, C), pasta de dióxido de manganês (MnO2) e zinco (Zn) em meio
alcalino de hidróxido de potássio (KOH). Dados os potenciais padrão de
redução:
Zn(OH)2(s) + 2e– → Zn(s) + 2OH–(aq), E0 = – 0,90 V
2MnO2(s) + H2O(l) + 2e– → Mn2O3(s) + 2OH–(aq), E0 = + 0,60 V
K+(aq) + e– → K(s), E0 = – 2,93 V
Assinale a alternativa correta:
(A) O dióxido de manganês funciona como cátodo.
(B) A voltagem padrão da pilha é – 0,30 V.
(C) O hidróxido de potássio funciona como cátodo.
(D) A grafite funciona como eletrodo de sacrifício.
(E) O hidróxido de zinco funciona como cátodo.
05 (UFMT) Muitos telefones celulares e os chamados sem fio utilizam
baterias recarregáveis de níquel/cádmio com as seguintes semirreações:
I. Cd(s) + 2OH–(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e–
II. 2e– + NiO2(s) + 2H2O(l) → Ni(OH)2(s) + 2OH–(aq)
IME-ITA | Vol. 4
Eletroquímica
Sobre essas baterias e as semirreações I e II, assinale a afirmativa correta:
(A) As quantidades de substâncias Cd(OH)2 (s) e Ni(OH)2(s) diminuem com
a descarga da bateria.
(B) O elemento que se oxida é o Níquel e o que se reduz é o Cádmio.
(C) O processo de carga ou recarga é espontâneo e o de descarga é não
espontâneo.
(D) A semirreação I é anódica e a semirreação II é catódica.
(E) A equação da reação global (descarga) é 2NiOH + 2H2O + Cd →
2Ni(OH)2 + Cd(OH)2
06 (UFF) Determine:
a. O valor do potencial padrão da cela para uma pilha galvânica na qual
um eletrodo é de cobre imerso numa solução de Cu2+ 1,0 M e o outro
é magnésio imerso numa solução de Mg2+ 1,0 M.
b. O eletrodo que é o cátodo.
c. A equação (líquida) total para o processo espontâneo da pilha.
Considere os seguintes valores de potencial:
Mg2+ + 2e– → Mg E0 = – 2,37 V
Cu2+ + 2e– → Cu E0 = + 0,34 V
07 (UFRRJ) Usando as semirreações Zn(s) / Zn++(aq) e Al(s) / Al+++(aq) é
possível construir uma célula galvânica. Responda e/ou calcule:
Dados:
Al+++ (aq) + 3e– → Al(s) E0 = –1,66V
Zn++(aq) + 2e– → Zn(s) E0 = –0,763V
a. Quais são os agentes redutor e oxidante?
b. Escreva as reações que ocorrem, respectivamente, no ânodo e no
cátodo.
c. A reação é espontânea? Justifique a sua resposta com base no valor
de E0.
08 (UFPE) Podemos dizer que, na célula eletroquímica : Mg(s) | Mg2+(aq)
|| Fe2+(aq) | Fe(s):
(A) o magnésio sofre redução.
(B) o ferro é o ânodo.
(C) os elétrons fluem, pelo circuito externo, do magnésio para o ferro.
(D) há dissolução do eletrodo de ferro.
(E) a concentração da solução de Mg2+ diminui com o tempo.
09 (UFRRJ) A pilha esquematizada abaixo possui nos eletrodos A e B
duas placas metálicas M e M1 mergulhadas, respectivamente, em suas
soluções.
S
Ponte salina
M M1
E0 = + 0,80 V E0 = + 0,23 V
A B
299
QUÍMICA II
Com base nos potenciais de redução indicados para cada eletrodo, é Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e–
correto afirmar que: HgO(s) + H2O(L) + 2e– = Hg(L) + 2OH–(aq)

(A) o eletrodo A é o cátodo. a. De qual eletrodo partem os elétrons quando a pilha está fornecendo
(B) a oxidação ocorre no eletrodo B. energia? Justifique.
(C) a redução ocorre no eletrodo A. b. Cite duas substâncias cujas quantidades diminuem com o
(D) o eletrodo B é o ânodo. funcionamento da pilha. Justifique.
(E) a redução ocorre no eletrodo B.
12 (UFRJ) Nas baterias de chumbo, usadas nos automóveis, os eletrodos
10 (UFPI) Os solos, por mais secos que pareçam, sempre contêm água, são placas de chumbo e de óxido de chumbo (PbO2) imersas em solução
o que os torna excelentes meios eletrolíticos. Para proteger uma tubulação de ácido sulfúrico concentrado, com densidade da ordem de 1,280.
metálica contra o processo de corrosão, faz-se uso, frequentemente, de uma
técnica denominada proteção catódica ou eletrodo de sacrifício, conforme
ilustração da figura abaixo:

solo

eletrólito de placas alternadas

H2SO4 de Pb e PbO2

eletrodo de As reações que ocorrem durante a descarga da bateria são as seguintes:

sacrifício I. Pb(s) + SO42– → PbSO4(s) + 2e–
II. PbO2(s) + 4H+ + SO42– + 2e– → PbSO4(s) + 2H2O(l)
tubulação a. Qual das duas reações ocorre no polo negativo (ânodo) do bateria?
Justifique sua resposta.
b. Explique o que acontece com a densidade da solução da bateria durante
Análise as afirmativas abaixo: sua descarga.

I. Quanto mais pura a água do solo, maior a passagem da corrente elétrica. 13 (UFRJ) Utilizando a tabela de potenciais padrão apresentada a
II. O eletrodo de sacrifício tem DG° > 0 em relação ao metal da tubulação. seguir, pode-se prever se uma reação ocorre espontaneamente e também
III. Ao formar a pilha com a tubulação, o eletrodo de sacrifício é o ânodo. determinar a diferença de potencial entre os eletrodos de uma pilha.

Zn0 Ag0
Marque a opção correta.

(A) Apenas I é verdadeira.

(B) Apenas II é verdadeira.
(C) Apenas III é verdadeira. Zn++ Ag+
(D) Apenas I e II são verdadeiras. pilha zinco/prata
(E) Apenas II e III são verdadeiras.
Sn2+ + 2e– Sn0 E0 = – 0,14 V
11 (UNICAMP) A figura abaixo representa uma pilha de mercúrio usada Fe2+ + 2e– Fe0 E0 = – 0,44 V
em relógios e cronômetros. Zn2+ + 2e– Zn0 E0 = – 0,76 V
Ag+ + e– Ag0 E0 = + 0,80 V
isolante
a. Justifique por que, nas condições padrão, a reação Sn2+ + Fe0 →
Sn0 + Fe2+ ocorre espontaneamente.
zinco b. Determine a força eletromotriz padrão (d.d.p. padrão) da pilha zinco/prata.
metálico
14 (PUC-SP) Dados:
pasta de KOH e água
• o indicador fenolftaleína é incolor em pH < 8 e rosa em pH acima de 8.
• o amido é utilizado como indicador da presença de iodo em solução,
adquirindo uma intensa coloração azul devido ao complexo iodo-amido
óxido de mercúrio (II) formado.

aço inox Um experimento consiste em passar corrente elétrica contínua em uma

solução aquosa de iodeto de potássio (KI). O sistema está esquematizado
a seguir:
As reações que ocorrem nesta pilha são:

300 Assunto 15
 Eletroquímica
e– I. Inverter a polaridade da fonte de corrente contínua.
A B II. Substituir a solução aquosa de NaCl por solução aquosa de NiSO4.
III. Substituir a fonte de corrente contínua por uma fonte de corrente
alternada de alta freqüência.
O êxito do experimento requereria apenas:
(A) a alteração I.
(B) a alteração II.
(C) a alteração III.
(D) as alterações I e II.
(E) as alterações II e III.
Kl(aq)
17 (UFMG) Uma bateria de carro é, basicamente, constituída de placas de
Para auxiliar na identificação dos produtos, são adicionadas, próximo aos chumbo metálico e placas de chumbo recobertas com óxido de chumbo
eletrodos, uma solução alcoólica de fenolftaleína e dispersão aquosa de (IV), em uma solução de H2SO4. Esta equação representa o funcionamento
amido. Sobre o experimento é incorreto afirmar que: de uma bateria:

(A) haverá formação de gás no eletrodo B. PbO2(s) + Pb(s) + 2H+(aq) + 2HSO4–(aq)  2PbSO4(s) + 2H2O(l)
(B) a solução ficará rosa próximo ao eletrodo A.
(C) no eletrodo B ocorrerá o processo de oxidação. Considerando-se essas informações, é incorreto afirmar que:
(D) o eletrodo A é o cátodo do sistema eletrolítico.
(A) a densidade da solução aumenta no processo de recarga.
(E) a solução ficará azul próximo ao eletrodo B.
(B) o óxido PbO2 é o oxidante no processo de descarga.
(C) o pH da solução de uma bateria que está descarregando aumenta.
15 (ITA) A figura abaixo mostra o esquema da aparelhagem utilizada por
(D) os elétrons migram, na descarga, do eletrodo de PbO2 para o eletrodo
um aluno para realizar a eletrólise de uma solução aquosa ácida, com
de Pb.
eletrodos inertes. Durante a realização da eletrólise, pela seção tracejada
(A B), houve a seguinte movimentação de partículas eletricamente
18 (UFMS) Uma corrente de 0,0965 ampère é passada através de 50 mL
carregadas através da solução:
de solução aquosa de NaCl 0,1 mol/L, durante 1.000 segundos. É garantida,
fonte no cátodo, somente a redução de H2O(l) a H2(g); no ânodo, somente a
amperímetro X Y oxidação de Cl–(aq) a Cl2(g). Determine a concentração média de OH–(aq) na
A solução final, sabendo-se que 1F = 96500C = carga de 1 mol de elétrons.

19 (Unifor-CE) Peroxiborato de sódio, NaBO3, pode ser obtido pela

O2 H2 eletrólise de uma solução aquosa de bórax (Na2B4O7) contendo NaOH. No
polo positivo da cuba eletrolítica ocorre:

B Na2B4O7(aq) + 10 NaOH(aq) →
→ 4 NaBO3(aq) + 5 H2O(l) + 8 Na+(aq) + 8e–
(A) Elétrons da esquerda para a direita.
(B) Elétrons da direita para a esquerda. Utilizando-se uma corrente elétrica de 20 ampères durante 9 · 104 segundos,
(C) Cátions da esquerda para a direita e ânions da direita para a esquerda. a massa de NaBO3 produzida, em gramas, é da ordem de:
(D) Cátions da direita para a esquerda e ânions da esquerda para a direita.
(E) Cátions e ânions da esquerda para a direita. Dados:

16 (FUVEST) Com a finalidade de niquelar uma peça de latão, foi montado • carga de 1 mol de elétrons: cerca de 1 · 105 coulombs;
um circuito, utilizando-se fonte de corrente contínua, como representado • MM g/mol: Na2B4O7 = 200;
na figura. • NaBO3 = 80.

(A) 980 (D) 180 V

– + (B) 720 (E) 90
e– (C) 360

20 (UFPE) O alumínio metálico pode ser obtido por processo eletroquímico,

no qual o íon A é convertido a alumínio metálico. Se uma unidade montada
latão
com esta finalidade opera a 100.000 A e 4 V, qual será a massa do metal
Ni obtida após 50 minutos de operação?
NaCl (aq)
Dado:
latão – liga de cobre e zinco • constante de Faraday: 96.500 C mol–1.

No entanto, devido a erros experimentais, ao fechar o circuito, não ocorreu (A) 3,0 · 108 g (D) 8.100 g
a niquelação da peça. Para que essa ocorresse, foram sugeridas as (B) 2,8 · 104 g (E) 8,1 · 106 g
alterações: (C) 27,0 g

IME-ITA | Vol. 4 301

QUÍMICA II
21 (UDESC) Qual o volume de gás flúor que pode ser produzido quando
uma corrente de 0,5 A é passada por fluoreto de potássio fundido durante
8 horas? Considere que o gás produzido encontra-se a 273 K e 1,0 atm
de pressão.
(A) 1,68 L (D) 0,84 L
(B) 0,93 mL (E) 3,3 L
(C) 6,7 L
22 (UNESP) Uma das principais contribuições tecnológicas da química
para o nosso dia a dia são as baterias utilizadas, por exemplo, nos aparelhos
portáteis. Essas baterias são células eletroquímicas. Na bateria de níquel-
cádmio (nicad) ocorre a reação: Cd(s) + 2 Ni(OH)3 (s) → Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s).
O potencial de célula da bateria é de 1,25 V e a constante de Faraday
é 96500 Cmol–1. A energia livre da reação em CVmol–1 (CV = 1 J) é:
(A) + 4,82 · 105. (D) – 2,42 · 105.
(B) + 1,21 · 105. (E) – 3,62 · 105.
(C) – 1,21 · 105.
23 (UERJ) Muitas latas utilizadas em embalagens de alimentos
industrializados são formadas a partir de uma folha de ferro, revestida
internamente por uma camada de estanho metálico. A aplicação desta
camada sobre o ferro se dá por meio de um processo de eletrodeposição,
representado pela seguinte reação: Sn2+(aq) + 2e– → Sn(s). Admitindo que em
uma lata exista, em média, 1,19 · 10–3 g de estanho e que 1F = 96.500°C,
calcule o tempo necessário para a eletrodeposição de uma lata, mediante
o emprego de uma corrente elétrica com intensidade de 0,100 A.
24 (UERJ) As novas moedas de centavos, que começaram a circular
no mercado, apresentam uma tonalidade avermelhada obtida por
eletrodeposição de cobre a partir de uma solução de sulfato de cobre II.
Para recobrir um certo número de moedas foi efetuada a eletrólise, com
uma corrente elétrica de 5 ampères, em 1 L de solução 0,10 mol/L em
CuSO4, totalmente dissociado.
a. Escreva a equação química que representa a dissociação do sulfato
de Cobre II e calcule a concentração dos íons sulfato, em mol/L, na
solução inicial.
b. Determine o tempo necessário para a deposição de todo o cobre
existente na solução.
01 (COVEST) O ácido ascórbico, mais conhecido por vitamina C, é uma
substância que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de redução
do ácido ascórbico, em pH 7, igual a 0,06 V, podemos compará-lo com
outras substâncias conhecidas, cujos potenciais de redução a pH 7 são
também apresentados:
O2(g) + 4 + 4 H (aq) → 2 H2O(ℓ)
e– +
E = 0,816 V
Fe3+(aq) + e– → Fe2+(aq) E = 0,77 V
2 H+(aq) + 2e– → H2(g) E = – 0,42 V
Com base nessas informações, podemos afirmar que o ácido ascórbico
deve ser capaz de:
(A) reduzir o íon Fe3+.
(B) oxidar o íon Fe2+.
(C) oxidar o O2.
(D) reduzir a água.
(E) oxidar o íon H+.
302
02 (UFMS) Analise os seguintes potenciais de oxirredução, em condições
padrão, para os metais abaixo relacionados:
Fe2 + 2e–  Fe E0 = – 0,44 V
Al3+ + 3e–  Al E0 = – 1,66 V
Ag+ + 1e–  Ag E0 = + 0,80 V
Cu2+ + 2e–  Cu E0 = + 0,34 V
Assinale a(s) afirmativa(s) incorreta(s).
(01) Numa pilha em que se processa a reação: 2 Ag+ + Cu → Cu2+ +2 Ag,
o valor da força eletromotriz é de 0,46 V.
(02) Uma pilha formada por um eletrodo de ferro, em contato com uma
solução contendo íons Fe2+, e um eletrodo de prata, em contato com
uma solução contendo íons Ag+, ligados por uma ponte salina, irão
provocar a oxidação da prata com formação de Ag+.
(04) O potencial padrão da pilha, da afirmativa anterior, será de + 1,24 V.
(08) Uma placa de alumínio, mergulhada em uma solução 1 mol/L–1 de
CuSO4, apresentará a formação de um depósito de cobre metálico
sobre ela.
(16) A reação 2 Ag + Fe2+ → 2 Ag+ + Fe é espontânea.
03 (UFSC) Uma pilha a combustível é um dispositivo eletroquímico no qual
a reação de um combustível com oxigênio produz energia elétrica. Esse tipo
de pilha tem por base as semirreações apresentadas na tabela abaixo:
Potencial padrão de
Semirreação
redução, E0(V)
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH– (aq) – 0,83
O2(g) + 2H2O(l) + 4e– → 4OH–(aq) + 0,40
A figura a seguir mostra o esquema de uma pilha a combustível.
vapor
eletrodo de
carbono poroso eletrodo de
carbono poroso
OH–
H2 O2
(quente)
(Adaptado de: MARTIMER, E. F; MACHADO, A. H. Química para o ensino médio. Vol. único.
São Paulo: Scipione, 2002, p. 307.)
De acordo com as informações do enunciado e da figura acima, assinale
a(s) proposição(ões) correta(s).
(01) O gás hidrogênio atua na pilha como agente oxidante.
(02) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha é + 1,23 V.
(04) O oxigênio sofre redução.
(08) A obtenção de energia elétrica neste dispositivo é um processo
espontâneo.
(16) A equação global da pilha no estado padrão é 2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l).
(32) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha é + 0,43 V.
04 (PUC-RS) A pilha eletroquímica esquematizada abaixo contém duas
lâminas metálicas, uma de magnésio e outra de cobre, imersas em soluções
de concentração 1 mol/L de seus respectivos sulfatos. As lâminas estão
Assunto 15
 Eletroquímica
unidas por fios condutores que contêm um medidor de voltagem. A 06 (Fuvest) Recentemente, foi lançado no mercado um tira-manchas, cujo
montagem inclui uma ponte salina preenchida com solução saturada de componente ativo é 2Na2CO3 · 3H2O2. Este, ao se dissolver em água, libera
KC. A reação que ocorre na pilha eletroquímica pode ser representada peróxido de hidrogênio, que atua sobre as manchas.
pela equação química:
Dados:
Mg(s) + Cu2+(aq) → Mg2+(aq) + Cu(s)
Semirreação de redução E0red / volt
e e
v H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e– 2H2O(l) 1,77
I2(s) + 2e– 2I–(aq) 0,54
O2(g) + 2H2O(l) + 2e– H2O2(aq) + 2OH–(aq) – 0,15
Mg Cu
ponte salina a. Na dissolução desse tira-manchas, em água, forma-se uma solução
neutra, ácida ou básica? Justifique sua resposta por meio de equações
químicas balanceadas.
b. A solução aquosa desse tira-manchas (incolor) descora rapidamente
uma solução aquosa de iodo (marrom). Com base nos potenciais-
padrão de redução indicados, escreva a equação química que
representa essa transformação.
Mg2+ , 1M Cu2+ , 1M c. No experimento descrito no item b, o peróxido de hidrogênio atua como
oxidante ou como redutor?

Com base nessas informações, são feitas as seguintes afirmativas: 07 (PUC-RS) Considere as seguintes informações:

I. O potencial de redução do eletrodo de Cu2+(aq) / Cu(s) é menor do que A prata, em presença de compostos sulfurados existentes na atmosfera,
o do eletrodo Mg2+(aq) / Mg(s). forma um composto de cor escura, o sulfeto de prata. Para remover essa
II. Admitindo-se um comportamento ideal das soluções, um aumento da cor, envolve-se o objeto de prata em uma folha de alumínio. E em seguida,
concentração molar da solução de CuSO4 favorece a reação normal este sistema é colocado imerso em uma solução diluída de bicarbonato
da pilha e aumenta, em conseqüência, o potencial desta. de sódio, sendo aquecido ligeiramente.
III. Um aumento no tamanho da placa de magnésio metálico empregada Com relação ao observado no processo de remoção da cor escura do
na montagem influencia no potencial fornecido pela pilha. objeto de prata, são feitas as seguintes afirmativas:
IV. O eletrodo de magnésio é o ânodo da pilha, portanto ocorrerá desgaste
da placa metálica. I. O potencial de oxidação da prata é maior do que o do alumínio.
II. O potencial de redução do alumínio é menor do que o da prata.
Pela análise das afirmativas, conclui-se que somente estão corretas: III. A reação que ocorre pode ser corretamente representada por:
2Al(s) + 3Ag2S(s) aquoso 2Al3+(aq) + 3S2–(aq)+ 6Ag(s)
(A) I e II (D) III e IV
IV. O alumínio está sofrendo uma oxidação e os íons Ag1+ e S2– estão
(B) I e III (E) II, III e IV
sofrendo uma redução.
(C) II e IV
Pela análise das informações, somente estão corretas as afirmativas:
05 (UNIUB-MG) O citocromo, uma molécula complexa que pode ser
representada por CyFe2+, reage com o ar que respiramos (que contém
(A) I e II (D) I, III e IV
O2), fornecendo a energia necessária para sintetizar a adenosina trifosfato
(B) II e III (E) II, III e IV
(ATP).
(C) III e IV
O corpo usa ATP como fonte de energia para promover uma série de outras
reações indispensáveis à manutenção da vida. As duas semirreações
08 (UNIFESP) Quatro metais, M1, M2, M3 e M4, apresentam as seguintes
envolvidas no processo citado e os seus respectivos potenciais de redução
propriedades:
são apresentados a seguir.
I. Somente M1 e M3 reagem com ácido clorídrico 1,0 M, liberando H2(g).
Semi-reação 1: O2(g) + 4 H+(aq) + 4e– → 2 H2O(l) Eo = + 0,82 V
II. Quando M3 é colocado nas soluções dos íons dos outros metais, há
Semi-reação 2: CyFe3+(aq) + e– → CyFe2+(aq) Eo = + 0,22 V
formação de M1, M2 e M4 metálicos.
III. O metal M4 reduz M, para dar o metal M2 e íons M4n+.
Baseado nas semirreações do processo acima, assinale a alternativa
correta:
Com base nessas informações, pode-se afirmar que a ordem crescente
dos metais, em relação à sua capacidade redutora, é:
(A) A reação: 4 CyFe2+(aq) + O2(g) + 4 H+(aq) → 4 CyFe3+(aq) + 2 H2O(l) é
representativa do processo global das semirreações.
(A) M1, M2, M3 e M4.
(B) A diferença de potencial (DE01) da pilha formada pelas semirreações
(B) M2, M4, M1 e M3.
é de + 1,04 V.
(C) M2, M1, M4 e M3.
(C) Na reação abordada o íon Fe2+ ligado ao citocromo ao passar para íon
(D) M3, M1, M4 e M2.
Fe3+ sofre uma redução.
(E) M4, M2, M1 e M3.
(D) O oxigênio é o agente redutor no processo.
(E) Na primeira semirreação o íon H+ sofre uma redução formando água.

IME-ITA | Vol. 4 303

QUÍMICA II
09 (UFSCar-SP) A pilha seca, representada na figura, é uma célula
galvânica com os reagentes selados dentro de um invólucro. Essa pilha
apresenta um recipiente cilíndrico de zinco, com um bastão de carbono
no eixo central. O eletrólito é uma mistura pastosa e úmida de cloreto de
amônio, óxido de manganês (IV) e carvão finamente pulverizado.
11 (UFRJ) Para verificar a autenticidade de um lote de moedas cunhadas
em uma liga de Zn/Cu, contendo 60% em massa de cobre, foi realizada,
inicialmente, uma análise qualitativa que confirmou a presença apenas
desses dois metais na liga. Em seguida, realizou-se a sequência de
procedimentos experimentais descrita a seguir:

+ • uma moeda de peso igual a 5 g foi colocada em um recipiente contendo

excesso de uma solução aquosa de HC de concentração igual a 1 mol/L;
• a reação iniciou-se imediatamente, com a evolução de gás;
recipiente de zinco • ao término da reação, restou uma mistura de um líquido e um resíduo
sólido metálico, que foi filtrada;
bastão de carbono • a solução aquosa obtida foi recolhida em um recipiente e submetida
a um método de separação;
• ao final da separação, restou um sólido branco cristalino no recipiente.
Pasta úmida
O diagrama a seguir ilustra o processo:
NH4Cl, MnO2 e carvão
gás
moeda
–

As equações das reações envolvidas na pilha são:

2MnO2(s) + NH+4(aq) + 2 e– → Mn2O3(s) + 2 NH3(aq) + H2O(l)

HCl
Zn0 → Zn2+ + 2 e– (1mol/L)
sólido
Considere as seguintes afirmações sobre a pilha seca: metálico
I. O recipiente de zinco é o ânodo.
II. Produz energia através de um processo espontâneo. H2O(v) + HCl(g)
III. O NH4+ sofre redução.
IV. Os elétrons migram do ânodo para o cátodo através do eletrólito.
solução
Está correto apenas o que se afirma em: separação aquosa

(A) I, II e III. (D) I e IV.

(B) II, III e IV. (E) II e III. sólido branco
(C) I e II.
O potencial de redução do cobre é igual a + 0,34 V e o do Zinco é igual
10 (PUC-CAMP) No ano de 2000, foram comemorados os 200 anos de a – 0,76 V.
existência da pilha elétrica, invento de Alessandro Volta. Um dos dispositivos Sabendo que foram obtidos 2 g de sólido metálico após a reação, escreva
de Volta era formado por uma pilha de discos de Prata e de Zinco, sendo a semirreação de oxidação que ocorre e verifique se a moeda examinada
que cada par metálico era separado por um material poroso embebido é falsa. Justifique sua resposta.
com uma solução ácida. É daí que veio o nome “pilha”, utilizado até hoje.
Volta construiu pilhas com diversos tipos de pares metálicos e de soluções 12 (UFTM-MG) A figura abaixo representa uma pilha elétrica:
aquosas. Para conseguir tensão elétrica maior do que a fornecida pela pilha
de Volta, foram propostas as seguintes alterações:
Chave
I. aumentar o número de pares metálicos (Ag e Zn) e de separadores
embebidos com soluções ácidas;
Multímetro
II. substituir os discos de Zinco por discos de outro metal que se oxide
mais facilmente;
III. substituir os separadores embebidos com solução ácida por discos Zno – NO3– Na+ + Cuo
de uma liga Ag/Zn.

Há aumento de tensão elétrica somente com o que é proposto em:

(A) I
(B) II NO3–
(C) III Zn2+
(D) I e II
(E) II e III NO3– NO3–
NO3 –
Cu2+

304 Assunto 15
 Eletroquímica
A análise dessa pilha permite afirmar que: Assinale a opção que contém a afirmação errada a respeito do que ocorre
no sistema após a chave S ser “fechada”:
I. a reação é espontânea;
II. o ânodo é o eletrodo de Zinco; (A) O fluxo de corrente elétrica ocorre no sentido do semicélula-II →
III. o fluxo de elétrons se dá do cátodo para o ânodo; semicélula-I
IV. o potencial de redução do cobre é menos positivo que o do Zinco; (B) A diferença de potencial entre os eletrodos M2 / M+2(aq) e M1 / M+1(aq)
V. os íons migram através da ponte salina, para propiciar a neutralidade diminui.
elétrica das soluções. (C) O eletrodo M1 / M+1(aq) apresentará um potencial menor do que o eletrodo
M2 / M+2(aq)
As afirmações corretas são: (D) Ao substituir a ponte salina por um fio de cobre a diferença de potencial
entre os eletrodos será nula.
(A) I, II, III e V, apenas. (E) A concentração dos íons M+2(aq) na semicélula II diminui.
(B) I, II, IV e V, apenas.
(C) I, II e V, apenas. 15 (UFRJ) Duas pilhas são apresentadas esquematicamente a seguir; os
(D) I, IV e V, apenas. metais X e Y são desconhecidos:
(E) II, III e IV, apenas.
pilha–1 pilha–2
H2
13 (PUC-SP) Dados: semirreações de redução e respectivos potenciais
de redução.
X Y X
2H+(aq) + 2e– → H2(g) E0red = 0,00 V
Ag+(aq) + e– → Ag(s) E0red = 0,80 V
Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) E0red = 0,34 V
Mg2+(aq) + 2e– → Mg(s) E0red = – 2,37 V
Fe2+(aq) + 2e– → Fe(s) E0red = – 0,44 V
Pt2+(aq) + 2e– → Pt(s) E0red = + 1,20 V
ânodo cátodo
Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) E0red = – 0,76 V DE = + 0,23 V DE = + 0,21 V

Quatro metais, aqui designados por MA, MB, MC e MD, apresentam as A tabela a seguir apresenta alguns potenciais-padrão de redução:
seguintes propriedades:

• somente MA e MC são corroídos por solução aquosa de ácido clorídrico Potenciais padrão de redução Volts
(HCl) 1 mol/L, liberando gás hidrogênio (H2); Zn ++
+ 2e → Zn 0
– 0,76
• se MC é colocado em contato com as três soluções de cada cátion
Fe ++
+ 2e → Fe 0
– 0,44
dos demais metais, são obtidos MA, MB e MD na forma metálica;
• o metal MD reduz MBn+ formando MB e MDx +. Ni++ + 2e → Ni0 – 0,23
Pb ++
+ 2e → Pb 0
– 0,13
Considerando as informações acima, os metais MA, MB, MC e MD podem
Cu ++
+ 2e → Cu 0
+ 0,34
ser, respectivamente:
Ag + 1e → Ag
+ 0
+ 0,80
(A) Zn, Cu, Fe e Ag.
(B) Fe, Cu, Mg e Zn. a. Utilizando as informações da tabela, identifique o metal Y da pilha 2.
(C) Zn, Ag, Mg e Cu. Justifique sua resposta.
(D) Cu, Ag, Mg e Pt. b. De acordo com os potenciais de redução apresentados verifica-se que
(E) Ag, Fe, Pt e Zn. a reação Zn + CuCl2 → ZnCl2 + Cu é espontânea. Indique o agente
oxidante dessa reação. Justifique sua resposta.
14 (ITA) Uma corrente elétrica flui através do circuito, representado na
figura abaixo, quando a chave S é “fechada”. 16 (ITA) Assinale a opção que contém a afirmação certa em relação ao
que irá ocorrer se uma lâmina de alumínio for posta em contato com uma
S solução 1 molar de hidróxido de sódio, na temperatura ambiente:

ponte salina (A) Não irá ocorrer nenhuma reação.

– + (B) A lâmina perderá massa, haverá desprendimento de hidrogênio e a
solução continuará transparente.
(C) A lâmina ganhará massa por deposição de um produto sólido, sendo
que isto ocorrerá sem desprendimento de gás.
M1 M2 (D) A lâmina perderá massa, haverá desprendimento de oxigênio e na
solução aparecerá uma turbidez.
(E) A lâmina perderá massa, ficará colorida e não haverá desprendimento
I II gasoso.
M1+(aq) M2+(aq)

IME-ITA | Vol. 4 305

QUÍMICA II
17 (ITA) Num frasco de Erlenmeyer contendo uma solução aquosa 1,0 A imagem abaixo, será utilizada para responder as questões 20 e 21.
molar de nitrato férrico, introduz-se uma lâmina de ferro, lixada e limpa.
Em seguida fecha-se o frasco com uma válvula que impede o acesso de ar
mas permite a saída de gases. Assinale a opção que contém a afirmação
certa em relação ao que ocorrerá no frasco: Cobre

(A) A lâmina de ferro ganhará massa.

(B) A cor da solução mudará de verde para castanha.
(C) A presença do ferro não irá alterar a solução.
(D) Haverá desprendimento de O2(g). I II III IV
(E) A lâmina de ferro perderá massa.

18 (UFMG) São dados os potenciais padrão de oxidação: H2SO4(aq) H2SO4(aq)

semirreação E0(volts)
20 (ITA) Ao se completar o circuito, ligando-se o interruptor será notado
Zn(s) → 2 e + Zn
– +2
(aq)
+ 0,76 desprendimento de hidrogênio gasoso apenas no(s) eletrodo(s):
Ni(s) → 2 e– + Ni+2(aq) + 0,25 (A) I (D) I e III
Ag(s) → e– + Ag+(aq) – 0,80 (B) IV (E) II e IV
(C) I e II
Medidor de
voltagem 21 (ITA) Durante a eletrólise irá ocorrer desgaste de cobre metálico apenas
E Ni Ag F Zn no(s) eletrodo(s):
Zn
(A) I (D) I e III
(B) IV (E) II e IV
(C) I e II

A B C D 22 (ITA) Uma solução aquosa de NiSO4 é eletrolisada numa célula com

As voltagens nas células (A – B) e (C – D), quando elas estão operando
isoladamente, são, respectivamente:
(A) 0,51 e 1,56 volt (C) 1,01 e 1,56 volt
(B) 0,51 e 0,04 volt (D) 1,01 e 0,04 volt
19 (ITA) Dois elementos galvânicos reversíveis, distintos, designados
por alfa e beta, são ligados entre si por fios metálicos, conforme a figura
abaixo. As setas nos fios indicam o sentido da corrente convencional. Os
sinais (+) e (–) significam que na célula alfa o eletrodo a é positivo em
relação ao eletrodo b, enquanto que na célula beta o eletrodo d é positivo
em relação ao eletrodo c.
+ – – +
eletrodos de platina, mediante a passagem de uma corrente elétrica
constante de 268 mA, durante 1,0 hora. No cátodo, além da eletrodeposição
de níquel, foi observada a formação de 11,2 mL (CNTP) de um certo gás.
Assinale a opção que representa a razão percentual correta entre a carga
elétrica utilizada para a eletrodeposição de níquel e a carga elétrica total
que circulou pelo sistema:
(A) 10 (D) 75
(B) 25 (E) 90
(C) 50
23 (ITA) Durante uma eletrólise, a única reação que ocorreu no cátodo foi
a deposição de certo metal. Observou-se que a deposição de 8,81 gramas
do metal correspondeu à passagem de 0,300 mols de elétrons pelo circuito.
Qual das opções abaixo contém o metal que pode ter sido depositado?
(A) Ni. (D) Sn.
(B) Zn. (E) Pb.
(C) Ag.

a Alfa b c Beta
Assinale a opção que contém a afirmação correta em relação à situação
acima.
(A) Os eletrodos b e c são cátodos.
(B) Nos eletrodos b e d ocorrem reduções.
(C) No eletrólito da célula alfa, cátions migram do eletrodo a para o
eletrodo b.
(D) Tanto a célula alfa como a beta são baterias em descarga.
(E) A célula alfa está fornecendo energia elétrica para célula beta.
d 24 (ITA) Uma cuba eletrolítica com eletrodos de cobre e contendo solução
aquosa de Cu(NO3)2 é ligada em série com outra provida de eletrodos de
prata e contendo solução aquosa de AgNO3. Este conjunto de cubas em
série é ligado a uma fonte durante certo intervalo de tempo. Neste intervalo
de tempo, um dos eletrodos de cobre teve um incremento de massa de
0,64 g. O incremento de massa em um dos eletrodos da outra célula deve
ter sido:
(A) 0,32 g (D) 1,08 g
(B) 0,54 g (E) 2,16 g
(C) 0,64 g
25 (UFC) Uma das fontes de produção do “combustível limpo” H2
(considere comportamento de um gás ideal) é a reação de eletrólise da
água que, na ausência de oxigênio e em um ambiente fechado, gera um

306 Assunto 15

meio alcalino. Sabendo que, ao final de uma eletrólise, o pH da solução é
9,00, assinale a alternativa que indica o volume (em L) ocupado por este
gás a 1,0 atm e 30°C.
Dado:
R = 0,0821 atm · L/mol · K.
(A) 1,96 · 10–7 (D) 1,24 · 10–4
(B) 1,72 · 10–6 (E) 1,12 · 10–3
(C) 1,48 · 10–5
01 (FUVEST) Uma mistura de cloreto de sódio e nitrato de sódio, de massa
20,20 g, foi dissolvida em água suficiente. A essa solução adicionaram-se
250 mL de solução aquosa de nitrato de prata de concentração 0,880 mol/L.
Separou-se o sólido formado, por filtração, e no filtrado mergulhou-se uma
placa de cobre metálico de massa igual a 20,00 g. Após certo tempo,
observou-se depósito prateado sobre a placa e coloração azul na solução.
A placa seca pesou 21,52 g.
O esquema desse procedimento é:
cloreto de sódio + nitrato de sódio, em água
solução de nitrato de prata
etapa A
placa de cobre
precipitados solução
etapa B
Dados: massas molares (g/mol)
Ag = 108
Cu = 64
NaCl = 58
a. Escreva a equação balanceada que representa a reação química que
ocorre na etapa B.
b. Qual a quantidade, em mols, do depósito prateado formado sobre a
placa de cobre? Mostre os cálculos.
c. Qual a quantidade, em mols, de nitrato de prata em 250 mL da solução
precipitante? Mostre os cálculos.
d. Qual a massa de nitrato de sódio na mistura original? Mostre os
cálculos.
02 (UFJF-MG) O método de determinação da concentração de água
oxigenada numa solução é baseado na reação entre a água oxigenada e
o permanganato de potássio em meio ácido. Este método é utilizado no
controle de qualidade do produto “água oxigenada”, comumente vendido em
farmácias. As semirreações do processo, com seus respectivos potenciais
padrão de redução, são as seguintes:
Mno–4(aq) + 8H+(aq) + 5e– → Mn2+(aq) + 4H2O(l) E0 = 1,51 V
2H+(aq) + O2(g) + 2e– → H2O2(l) E0 = 0,68 V
a. Escreva a reação global balanceada do processo.
b. ndique os agentes oxidante e redutor do processo.
IME-ITA | Vol. 4
Eletroquímica
c. Calcule o DE0 do processo. Este processo é espontâneo? Justifique.
d. Escreva a expressão matemática da lei cinética ou de velocidade da
reação global do processo.
e. Sabendo que tal reação somente ocorre em meio ácido, e supondo que
a concentração de íons H+ no meio reacional é de 1,0 · 10–2 mol/L,
calcule o pH inicial da solução.
03 (UERJ) Aparelhos eletrônicos sem fio, tais como máquinas fotográficas
digitais e telefones celulares, utilizam, como fonte de energia, baterias
recarregáveis. Um tipo comum de bateria recarregável é a bateria de níquel-
cádmio, que fornece uma d.d.p. padrão de 1,25 V e cujos componentes
apresentam baixa solubilidade em água.
A ilustração abaixo representa uma dessas baterias.
tampa (+)
separador
eletrodo
negativo
eletrodo
caixa (–)
positivo
Admita que:
• a reação global desta bateria seja representada pela equação:
Cd + 2 NiOOH + 2 H2O  Cd(OH)2 + 2 Ni(OH)2;
• a semirreação de oxidação apresente um potencial igual a 0,76 V e
que seja representada pela equação: Cd + 2OH– Cd(OH)2 + 2e–.
a. Escreva a equação que representa a semirreação de redução e seu
respectivo potencial padrão.
b. Sabendo que o produto de solubilidade do hidróxido de Cádmio vale
3,2 · 10–14 mol3 · L–3 a 25°C, determine sua solubilidade, em mol ·
L–1, nessa temperatura.
04 A análise do gás que é retirado do ânodo de uma célula para produção
de cloro, a partir de uma solução de NaC, contém 97,5 % de Cl2 e 2,5 %
de O2 por mol. Calcule o rendimento do processo para a produção de Cl2.
05 (ITA) Considere os eletrodos representados pelas semi-equações
químicas seguintes e seus respectivos potenciais na escala do eletrodo
de hidrogênio(E0) e nas condições-padrão:
In+(aq) + e– (CM) → In(s) E0I = – 0,14 V
In2+(aq) + e– (CM) → In+ (aq) E0II = – 0,40 V
In3+(aq) + 2e– (CM) → In+ (aq) E0III = – 0,44 V
In3+(aq) + e– (CM) → In2+ (aq) E0IV = – 0,49 V
Assinale a opção que contém o valor correto do potencial padrão do eletrodo
representado pela semiequação In3+(aq) + 3e– (CM) → In(s):
(A) – 0,30 V. (D) – 1,03 V.
(B) – 0,34 V. (E) – 1,47 V.
(C) – 0,58 V.
307
 ColOides

química II

1. Conceito de estado coloidal disperso dispergente exemplo

Os sistemas químicos são classificados em homogêneos e vidro vermelho obtido pela
heterogêneos. No entanto, esta distinção nem sempre é bem nítida. A um sólido sólido
dispersão do ouro no vidro
estado intermediário que denominamos estado coloidal.
sólido líquido goma arábica na água
Observando-se as dimensões das partículas dispersas em uma
solução coloidal, constata-se que as dimensões dessas partículas estão sólido gás fumaça
compreendidas entre 1 e 100 mμ (milimícron). líquido sólido geleias
Em uma solução coloidal, ou simplesmente denominada coloide, líquido líquido óleos solúveis na água, maionese
destacam-se duas partes: o dispergente ou dispersante, que é constituído
de partículas menores, e o disperso (também chamado de micelas ou líquido gás neblina
tagmas), que é a parte de dimensões bastante maiores que aquelas que gás sólido pedra-pomes
a circundam. O disperso já é visível nos ultramicroscópios, enquanto as gás líquido espuma, chantili
partículas do dispergente só são distinguidas em uma análise de raios X.
gás gás não existe
As partículas dos dispergentes são geralmente moléculas, podendo ser
íons ou mesmo átomos isolados. As partículas do disperso são: agregados
de íons ou moléculas e muitas vezes são macromoléculas e íons gigantes, Obs. 1: Não existem coloides de um gás. Misturas gasosas são sempre
cujos pesos moleculares ultrapassam 10.000. Como exemplo, temos o soluções verdadeiras.
sangue, em que o peso molecular de hemoglobina é da ordem de 68.000. Obs. 2.: No estudo dos coloides aparecem diversos termos, tais
como: sol, gel, hidrossol, aerossol, emulsão, suspensão, pectização,
2. Classificação dos sistemas coloidais peptização, etc.
Adotaremos três critérios de classificação: SOL – é o nome que se dá ao sistema coloidal de um disperso sólido
I. Quanto à natureza num líquido dispergente, de modo que o sistema não tome uma forma
II. Quanto ao estado físico definida, pois predomina mais o estado líquido. Exemplos: tintas, goma
III. Quanto à dispersabilidade. de amido.
GEL – é quando o sistema é constituído de um sólido num líquido,
I. Quanto à natureza
porém mais se destaca o aspecto sólido, tendo a solução coloidal uma
De acordo com esse critério, podemos falar em: forma já definida. Pode-se mesmo dizer que se trata de um líquido disperso
num sólido dispergente. Exemplos: pudim de caramelo, geleias, sílica-gel.
2.1 Coloides micelares
Quando as partículas coloidais são agregados de moléculas, íons ou HIDROSSOL e AEROSSOL – alguns autores denominam qualquer
átomos. São, neste caso, as partículas do disperso denominadas MICELAS. coloide de sol. Se o dispergente é água, temos o hidrossol; se é ar, temos
aerossol. No entanto, nestes capítulos, ao se falar em SOL, estaremos nos
Exs.: referindo à dispersão de um sólido num líquido.
enxofre na água → micela molecular EMULSÃO – solução coloidal de líquido num outro líquido.
brometo de prata no filme fotográfico → micela iônica Ex.: maionese.
metais colodais como ouro coloidal → micela atômica SUSPENSÃO – quando se trata de um SOL (sólido num líquido) muito
instável e geralmente com partículas quase reconhecíveis ao microscópio,
2.2 Coloides moleculares dá-se o nome de suspensão à referida solução coloidal.
Quando o disperso é constituído de partículas que são moléculas gigantes.
Exs.: enxofre na água, ouro coloidal, suspensão de leite de cal, etc.
Exs.: amido na água, hemoglobina no sangue, borracha no tolueno
(borracha coloidal) NOTA: Alguns autores admitem que as suspensões são casos em
que as partículas do disperso já ultrapassam o limite do tamanho coloidal.
2.3 Coloides iônicos
Quando as partículas do disperso são íons gigantes. PECTIZAÇÃO – é a passagem de um sol a gel. Como vimos, a diferença
entre sol e gel está na maior ou menor proporção do sólido em relação ao
Exs.: líquido. Percebe-se mesmo intuitivamente que, se tivermos uma geleia em
Cumpre ressaltar que os coloides micelares podem tornar-se soluções muita água, teremos um sol. Deixando-se evaporar água da goma arábica,
verdadeiras. No entanto, o disperso dos coloides moleculares e iônicos só teremos um gel. Esta transformação é denomina pectização.
poderá aparecer no estado coloidal e é chamado de eucoloide. PEPTIZAÇÃO – é o contrário do caso anterior. Adicionando-se água
II. Quanto ao estado físico do dispergente e disperso ao leite em pó, obtém-se uma solução coloidal e a operação é denominada
Como o dispergente e o disperso podem ser: sólido, líquido ou gás, peptização.
temos os seguintes casos a considerar: III. Quanto à dispersabilidade

308 Assunto 16

2.4 Coloides reversíveis ou liófilos
São aqueles coloides nos quais o disperso, em um simples contato
com o dispergente, forma o estado coloidal.
Quando o dispergente é a água, o coloide recebe o nome de hidrófilo.
Como exemplos, temos a goma-arábica, muitas proteínas na água, borracha
no tolueno, etc. O nome reversível é em virtude de se poder obter sol do gel
e em seguida voltar a gel por simples evaporação do solvente.
Em outras palavras, pode-se facilmente aplicar a pectização e, logo
em seguida, a peptização, voltando assim ao estado coloidal.
COLOIDE REVERSÍVEL
PECTIZAÇÃO
SOL GEL
PEPTIZAÇÃO
2.5 Coloides irreversíveis ou liófobos
Colocando-se enxofre em contato com a água, mesmo por agitação
forte, não se consegue obter o estado coloidal. No entanto, dissolvendo-
-se o enxofre no álcool, temos uma solução verdadeira. Colocando esta
solução na água, teremos enxofre coloidal constituído por um agregado
de moléculas de S8. Em seguida, pela eliminação do álcool, pode-se obter
o enxofre coloidal.
Este coloide é irreversível, pois, uma vez precipitado, não se obtém
do gel o sólido por simples contato com o dispergente. Os exemplos mais
típicos são aqueles das substâncias inorgânicas na água denominados
coloides hidrófobos. Exemplos: AgCl, As2S3, Al(OH)3, Fe(OH)3, ouro
coloidal, etc.
3. Purificação dos coloides
Muitas vezes, quando se obtém uma solução coloidal no processo de
preparação, acompanham outras substâncias que constituem soluções
verdadeiras com o dispergente.
3.1 Diálise
Vimos que partículas das soluções verdadeiras atravessam, muito mais
rapidamente, membranas permeáveis como celofane, papel-pergaminho,
bexiga de porco, etc.
Os íons ou moléculas da solução verdadeira que se encontram no sol
atravessam com muito maior rapidez a membrana, ficando retidas no sol
as partículas coloidais.
solução coloidal
membrana
solvente puro
ime-ita | Vol. 4
Coloides
3.2 Eletrodiálise
É utilizada quando na solução coloidal existem íons em solução
verdadeira com o dispergente. O processo é análogo ao caso anterior.
Colocam-se agora eletrodos fora da membrana; estes atraem os íons, que
atravessam a membrana com maior rapidez.
eletrodos
+ –
sol + íons membranas
solvente
3.3 Ultrafiltração
Passa-se um sistema coloidal através de um filtro. O ultrafiltro é aquele
com uma porosidade extremamente fina, como, por exemplo, papel de filtro
ou porcelana porosa impregnada com um coloide.
O ultrafiltro só deixa atravessar partículas da solução verdadeira. Como
o processo é muito lento, deve-se acelerá-lo com compressão ou utilização
de uma bomba de vácuo.
3.4 Ultracentrifugação
Por meio de ultracentrifugação, pode-se “assentar” as partículas
coloidais e separá-las da solução verdadeira.
Em seguida, pela adição de solvente puro e agitação, pode-se obter
uma solução coloidal mais pura.
4. Propriedades dos coloides
São dois os principais fatores que caracterizam as propriedades dos coloides.
I. Tamanho médio das partículas;
II. Fenômeno de adsorção, que é a retenção de moléculas ou íons na
superfície das partículas coloidais.
Obs.: Não se deve confundir adsorção com absorção.
A absorção é apenas um fenômeno de retenção de uma substância
nos poros de uma matéria.
Ex.: absorção da água por uma esponja.
A adsorção já é um fenômeno ultramicroscópico, ou seja, a retenção
de átomos, moléculas ou íons pela superfície de uma substância.
Ex.: O paládio adsorve átomos de hidrogênio.
4.1 Propriedades físicas
Muitas propriedades físicas como densidade, viscosidade, tensão
superficial, etc. nos coloides liófobos não diferem muito das propriedades
do dispergente puro. É o que acontece com soluções coloidais de enxofre,
cloreto de prata, metais, na água. No entanto, para coloides liófilos as
propriedades já diferem bastante. Como exemplos, temos: goma-arábica,
gelatinas em que fundamentalmente as diferenças estão na viscosidade
e tensão superficial.
309
QUÍMICA II
4.2 Efeito Tyndall
Chama-se Tyndall a propriedade de partículas microscópicas difratarem
luz visível. É o que acontece quando um raio luminoso lateral penetra numa
sala escura e podemos enxergar partículas da poeira em suspensão no ar.
Quando uma solução coloidal é observada em um microscópio, onde se
incide luz lateral forte, podemos notar nitidamente as partículas dispersas
na solução. Este dispositivo é denominado de ultramicroscópio.
4.3 Movimento browniano
As partículas da solução coloidal sofrem constante bombardeamento das
moléculas do dispergente. Isto resulta em movimento lento e desordenado das
partículas coloidais dentro do próprio dispergente. Este movimento foi pela
primeira vez observado por Brown, razão pela qual recebeu esse nome. Como
a massa da partícula coloidal é muito maior que da molécula do dispergente,
o movimento é bastante lento. Isto vem explicar em parte a difícil difusão das
partículas coloidais através de membranas permeáveis.
4.4 Propriedades coligativas
São propriedades que dependem do número de partículas “dissolvidas”.
Ora, como as partículas coloidais são muito grandes em relação à soluções
verdadeiras, quase não se nota o efeito tonométrico, criométrico e ebuliométrico.
Apenas a variação da pressão osmótica é ligeiramente observada nas soluções
coloidais em relação ao solvente puro. É um dos processos para se determinar
o “peso molecular” médio das partículas em solução coloidal.
4.5 Propriedades elétricas
Quando as partículas coloidais são submetidas a campos elétricos,
ocorre migração delas para determinado polo. A solução torna-se mais
“opaca” de um lado e mais “transparente” nas proximidades do outro polo.
O fenômeno é chamado eletroforese.
– +
eletroforese
01 O efeito Tyndall será observado principalmente em:
(A) uma solução.
(B) um sol.
(C) um gel.
(D) um solvente.
(E) uma suspensão.
02 As partículas de um coloide hidrófobo podem ser separadas de uma
dispersão aquosa (sol) por todos os métodos abaixo exceto:
(A) adição à solução de um eletrólito apropriado.
(B) filtração através de papel de filtro comum.
(C) ultracentrifugação.
(D) coagulação.
(E) diálise.
310
5. Estabilidade dos coloides
Um coloide será tanto mais estável quanto mais difícil for a precipitação
do disperso. Os fatores que favorecem a estabilidade dos coloides são:
I. movimento browniano, que, mantendo as partículas em movimento,
dificulta a sedimentação.
II. as cargas elétricas que, tendo o mesmo sinal em todas as partículas,
determinam a repulsão entre elas.
III. camada de solvatação (ou hidratação no caso da água) que impede
o contato direto entre as partículas e a consequente aglutinação e
precipitação dessas partículas. É por isso que os coloides liófilos são
mais estáveis que os liófobos.
6. Coloides protetores
Muitas vezes a estabilidade de uma solução coloidal é nitidamente
aumentada pela ação de um coloide chamado “protetor”, que envolve
as par tículas já dispersas. Geralmente utiliza-se o coloide protetor
quando temos um coloide liófobo. Evidentemente que o coloide protetor
será liófilo.
Considere a emulsão de querosene na água. Colocando-se estes
líquidos em contato, mesmo após uma forte agitação não se formará
uma solução coloidal. No entanto, agitando o querosene na água com
um pouco de sabão, teremos uma emulsão. As partículas do querosene
são hidrocarbonetos que conseguem envolver a parte apolar do sabão,
enquanto que a parte polar do sabão fica na água. Dizemos que o sabão
é um coloide protetor porque envolve as partículas do querosene não
permitindo a sua aglutinação.
Outro exemplo típico é a maionese, na qual o azeite é imiscível no vinagre.
No entanto,a gema do ovo serve de agente protetor para as partículas do azeite.
Nos filmes fotográficos, encontra-se AgBr coloidal, utilizando-se
gelatina como coloide protetor.
03 O fenômeno da migração das partículas coloidais sob a influência de
um potencial elétrico é chamado:
(A) eletroforese.
(B) cataforese.
(C) peptização.
(D) diálise.
04 Eletroforese é:
(A) a decomposição de uma substância pela corrente elétrica.
(B) o transporte elétrico de micelas de uma solução coloidal.
(C) a produção de corrente elétrica a partir de uma solução.
(D) a medida da constante dielétrica de um solvente.
Assunto 16

05 O ponto isoelétrico de um coloide é medido através:
(A) do pH.
(B) da adsorção.
(C) da concentração.
(D) nenhuma das respostas.
O texto a seguir, retirado de um livro de receitas, refere-se às questões 6,
7, 8 e 9.
“Misture gema de ovo com suco de limão em um liquidificador em
velocidade baixa. A seguir, adicione lentamente óleo à mistura inicial. Após
o término da adição deixe o liquidificador funcionando por mais 2 ou 3
minutos. Posteriormente, coloque uma pequena quantidade do coloide
obtido num pedaço de pão ou biscoito e experimente.”
06 O coloide citado pode ser classificado quanto ao estado físico como.
(A) sol. (C) névoa.
(B) gel. (D) emulsão.
07 Qual o nome do comercial do produto obtido? (Caso julgue necessário
“produza” a receita em casa.)
(A) Geleia.
(B) Mostarda.
(C) Azeite.
(D) Maionese.
08 Ao identificar o disperso e o dispersante do coloide formado,
encontramos, respectivamente:
(A) gema do ovo e suco de limão.
(B) óleo e suco de limão.
(C) suco de limão e gema do ovo.
(D) gema de ovo e óleo.
09 Considerando a substância (entre as citadas na questão anterior) que
não é classificada como disperso ou dispersante, podemos afirmar que
ela funciona como:
(A) solvente. (C) coloide protetor.
(B) membrana. (D) coagulante.
10 A revista Veja, edição 1447, de junho de 1996, publicou um artigo
denominado “Tragédia da indiferença” com o seguinte destaque: “Indiferente e
conformado, o país assiste à morte em sequência das vítimas da hemodiálise
em Caruaru. O número de mortos já chegou a 52, mas a tragédia não comove o
povo nem perturba as autoridades”. Quando uma dispersão coloidal encontra-se
contaminada por impurezas altamente solúveis, utiliza-se o processo de diálise
para purificá-la. Esse processo baseia-se na diferença de velocidade com que
ocorre a difusão de uma solução e de uma dispersão coloidal através de uma
membrana permeável ou semipermeável O sangue pode ser considerado uma
dispersão coloidal, e o rim, o órgão responsável pela purificação do sangue.
Um rim sadio filtra o sangue e remove os produtos residuais das reações que
ocorrem no organismo. As disfunções renais levam à uremia, que é a retenção
no sangue de substâncias normalmente eliminadas na urina (condição que pode
ser fatal). Para fazer o trabalho dos rins, utiliza-se a hemodiálise que remove
estas substâncias tóxicas, deixando-as difundir para fora do sangue por meio
da diálise. O estoque de sangue do paciente é conectado por tubulações a uma
máquina que atua como rim artificial. Esse dispositivo contém uma membrana
semipermeável, sob forma de serpentina ou folhas paralelas. O sangue flui por
ime-ita | Vol. 4
Coloides
um lado da membrana enquanto uma solução de diálise adequada o contacta
pelo outro lado. Produtos residuais do sangue, tais como ureia e creatinina,
difundem para essa solução, que é depois descartada. Não seria necessário
dizer que a água utilizada na solução de diálise precisa ser tratada dentro de
normas preestabelecidas, mas não foi o que ocorreu no Instituto de Doenças
Renais de Caruaru. A contaminação da solução de diálise por uma toxina
denominada Microsystina LR, liberada por algas encontradas em reservatórios
de água não tratada, matou muitas pessoas, desestruturou famílias e reforçou
uma certeza: se não forem tomadas atitudes sérias e urgentes para sanar os
problemas da saúde pública, ficaremos à mercê de que uma tragédia como
esta nos atinja a qualquer momento.
a. Às vezes a eletrodiálise é usada no lugar da diálise para purificar uma
dispersão coloidal. Indique a diferença entre esses dois processos.
b. Comente dois outros processos que podem ser utilizados para purificar
dispersões coloidais.
11 Em uma dispersão coloidal do tipo gel, as fases disperso e dispergente se
distribuem uniformemente uma na outra e as partículas do disperso formam
filamentos finos que mantêm a fase dispergente em uma estrutura semirrígida.
Essa estrutura tridimensional imposta pelas partículas do disperso em alguns
géis pode ser temporariamente rompida pela aplicação de força ou agitação.
Tal gel, em seguida, se reverte a sol, podendo fluir livremente. Mantido sem
perturbação, o gel volta a se reconstituir. Este fenômeno é conhecido por
tixotropia. Algumas tintas são géis tixotrópicos; elas são densas e viscosas na
lata, tornam-se aparentemente ‘líquidas” quando se mergulha um pincel em seu
interior, engrossam sobre o pincel, diminuindo o gotejamento, liquefazendo-se
quando pintadas sobre uma parede ou tela, de modo a correr suavemente, e
tornam-se viscosas, uma vez mais, na superfície pintada, onde secam sem
escorrimento ou gotejamento. Alguns géis que não são tixotrópicos também
podem ser transformados em sol e vice-versa. Explique em que condições isso
ocorre, como é feito e como é denominado cada um desses processos.
12 Em relação a misturas de substâncias preparadas e mantidas em um
laboratório de química, são feitas as seguintes afirmações:
I. O líquido resultante da adição de metanol a etanol é monofásico e,
portanto, é uma solução.
II. O líquido transparente que resulta da mistura de carbonato de cálcio e água
e que sobrenada o excesso de sal sedimentado é uma solução saturada.
III. O líquido turvo que resulta da mistura de hidróxido de sódio e solução
aquosa de nitrato cúprico é uma suspensão de um sólido num líquido.
IV. A fumaça branca que resulta da queima de magnésio ao ar é uma
solução de vapor de óxido de magnésio em ar.
V. O líquido violeta e transparente que resulta da mistura de permanganato
de potássio com água é uma solução.
Destas afirmações está(ao) incorreta(s) apenas:
(A) I. (D) II e V.
(B) II. (E) II, III e V.
(C) IV.
13 A popular maionese caseira é formada pela mistura de óleo, limão (ou
vinagre) e gema de ovo; este último componente tem a função de estabilizar
a referida mistura. Esta mistura é um exemplo de:
(A) solução verdadeira concentrada.
(B) solução verdadeira diluída.
(C) uma dispersão coloidal do tipo gel.
(D) uma dispersão coloidal do tipo emulsão.
(E) um gel que sofreu uma peptização.
311
QUÍMICA II
14 Considere o quadro a seguir: 15 Qual das misturas abaixo exemplifica uma dispersão coloidal?

Propriedade Mistura A Mistura B Mistura C (A) Soro fisiológico. (D) Água sanitária.
(B) Ácido muriático. (E) Álcool hidratado.
Átomos, íons Macromoléculas Partículas
Natureza da (C) Leite pasteurizado.
ou pequenas ou grupo de visíveis a
molécula
moléculas moléculas olho nu
16 Em relação às afirmações:
Efeito da Não sedimenta
Não sedimenta Sedimenta I. Sol é uma dispersão coloidal na qual o dispergente e o disperso são sólidos.
gravidade rapidamente
II. Gel é uma dispersão coloidal na qual o dispergente é sólido e 0o
Não tão
Uniformidade homogênea Heterogênea disperso é líquido.
homogênea
III. A passagem de sol para gel é chamada pectização.
Pode ser IV. A passagem de gel a sol é chamada peptização.
Pode ser
Não pode ser separada
separada
Separabilidade separada por somente por São corretas as afirmações:
por papel de
filtração membranas
filtro (A) I e II. (D) II, III e IV.
especiais
(B) II e III. (E) Todas.
Logo, podemos afirmar que: (C) I, III e IV.

(A) A é uma solução; B é uma dispersão grosseira e C é uma dispersão coloidal.
(B) A é uma dispersão grosseira; B é uma dispersão coloidal e C é uma solução.
(C) A é uma dispersão coloidal; B é uma solução e C é uma dispersão grosseira.
(D) A é uma dispersão coloidal; B é uma dispersão grosseira e C é uma solução.
(E) A é uma solução; B é uma dispersão coloidal e C é uma dispersão grosseira.
17 A diminuição da eficiência dos faróis de um automóvel na neblina está
intimamente relacionada com:
(A) o movimento browniano. (D) a eletroforese.
(B) a diálise. (E) a adsorção de carga elétrica.
(C) o efeito Tyndall.

rascunho

312 Assunto 16