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Trabalho Inorgânica II
Trabalho Inorgânica II
Faculdade de Ciências
Departamento de Química
Química Inorgânica
Salomão, Filimone
Sitoe, Jacinto.
1.
Os primeiros dois elementos são ametais e os últimos metais
Tipo de Ligação
• Os primeiros apresentam ligação covalente e a última iónica;
• Em reação com água os primeiros apresentam propriedades ácidas e as últimas básicas;
• Carbono, Si e Ge não reagem com água;
• O carbono forma cadeias infinitas;
• Os últimos facilmente perdem eletrões, efeito de par inerte.
O diamante é mais denso que o grafite, porém o grafite é mais estável com uma diferença de
energia de 2,9 Kj/mol a 300K e 1 atm.
Quanto a condutividade o diamante é isolante elétrico devido ao comprimento de ligação do
diamante que são mais curtos, isto é, um carbono está para 4 ligações ao passo que o grafite é um
bom condutor elétrico pois um carbono possui 3 ligações.
Das duas formas alotrópicas o diamante tem menor energia em relação o grafite pois o diamante é
produzido industrialmente por um processo que envolve temperatura e pressão elevadas na
presença de catalisadores (metais de transição).
A forma menos estável (diamante) existe e a outra (grafite) é termodinamicamente favorecida
porque o diamante transforma-se espontaneamente em grafite.
4. As formas de produção do CO
O CO forma-se quando o carbono forma-se com deficiência de oxigénio e pode ser obtido com
Hidrogénio pela reacção de vapor de água com carvão ou pela combustão parcial de
hidrocarbonetos.
CO2(g) + C(S) → 2CO(s)
CO2(g) + H2 →CO + H2O
O CO também se forma quando é utilizado no processo de redução laboratorial pela
desintegração dos acido fórmico em ácido sulfúrico.
HCOOH(l) + H2SO4(l) → CO(g) + H2SO4(aq)
2
O CO2 no laboratório é obtido pela ação do calor ou de ácidos sobre carbonatos.
Na2CO3(s) + 2HCl(l) → CO2(g) + 2NaCl(aq) + H2O(l)
Em compostos Orgânicos obtém-se queimando-os em Oxigénio.
C(s) + O2(g) → CO2(g)
CH4(g) + 2O2 → CO2(g) + H2O(l)
C2H5OH + 3O2 →2CO2(g) + 3H2O(l)
Aplicação do CO:
• É usado como combustível
• Pode ser usado na forma de gás de água (CO + H2O), gasogénio (CO + N2).
Aplicação do CO2:
• É usado na produção da ureia, na refrigeração, e, bebidas;
• É também muito usado como extintores, propelentes.
O CO e CO2 são detetados através da radiação infravermelho (IV), pois estes compostos tem uma
característica e exclusiva de absorver a radiação infravermelho (IV).
Ligações de CO2 ocorre também uma ligação covalente na qual compartilham electrões e ambos
ficam através de 4 ligações sendo 2 covalentes para cada.
Processo de obtenção:
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A água passa não por cima de uma chapa de ferro mas por cima de carvão que resultará na
produção de compostos de C com O2 e com H2, portanto, a produção do gás de água resulta da
passagem do vapor de água sobre o carvão (H2 + O2).
Processo de obtenção
É produzido a partir de resíduos e carvão em usinas para geração de energia cinética.
Na indústria usa-se o O2 e ou ar para queima adicionando também vapor de água em alguns casos
que reage com material aquecido a aproximadamente 700°C a parcela de CO e ampliando a
parcela de H2
2C + 2O2 → 2CO2
C + H2O → CO + H2
C + 2H2 → CH4
Processo de obtenção
É obtido pelo processo coqueificação, que consiste em princípio no aquecimento do carvão
mineral a altas temperaturas em câmaras hermeticamente fechadas (excepto para saídas de gases).
11. Fórmulas dos carbonilos mononucleares de V, Cr, Fe e Ni são: V(CO)₆; Cr; Fe(CO)₅;
Ni(CO)₄.
12. O SiO2 é sólido porque é um polímero que está sempre ligado tetraedricamente aos quatro
carbonos e as suas ligações tem um significado de carácter iónico e as suas energias de
activação são elevadas.
O CO2 é gasoso porque a sua energia de activação é menor.
14. O SiCl4 é rapidamente hidrolisado porque não tem orbitais d e não pode formar o
intermediário pentacoordenado da reacção de hidrólise.
16. Porque o carbono e o silicio não são metais, e o Sn é um solido iónico enquanto que os
outros são moleculares.
17. O estanho (Sn) forma com maior facilidade compostos divalentes devido a formação do par
inerte pois quando se desce do grupo na TP aumenta a basicidade e o surgimento do par
inerte e também o ião Sn2+ é muito sensível ao ar e ocorre em soluções ácidas de
percloratos e o silício em condições normais as espécies com o silício divalente são
termodinamicamente instáveis.
19.
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20. O dissulfeto de carbono é preparado em grande escala pela interação do CH4 com enxofre
sobre um catalisador de sílica ou alumina a cerca de 1000°C.
CH4 + 4S CS2 + 2H2S
Aplicações:
• Devido a sua alta reactividade e uma química extensa com grande parte da natureza
orgânica ela é usada para preparar industrialmente o tetracloreto de carbono.
CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2
• O CS2 é uma das pequenas moléculas que participam facilmente das “reacções de inserção”
em que o grupo –S-C- é inserido entre as ligações de Sn-N, Co-Co e outros assim, com as
dialquilamidas do titânio obtêm-se o ditiocarrbamatos:
Ti(NR2)4 + 4CS2 Ti(S2CNR2)4
• A molécula do CS2 também serve de ligante, seja como doadora, mediante enxofre,
adicionada oxidativamente dando um anel de três membros.
21. Os mono-silano (SiH4) são preparados pela acção de LiAlH4 sobre SO2 a 150-170°C, ou
pela redução do SiCl4 pelo LiAlH4 em solução estérea, é um gás espontaneamente
inflamável.
O CH4 é um gás dos pântanos mais leve que o ar, incolor, inodor e inflamável.
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Eles são aplicados na operação dos sistemas de refrigeração e de ar condicionado e na produção de
espumas isolantes.
Eles afectam ao ambiente causando danos atmosféricos, danos à saúde da humanidade e danos
contra os seres vivos, e portanto contra o Planeta Terra nas últimas décadas.
23.
25. Zeólitos são aluminosilicatos com uma estrutura ocupada por cavidades envolvidas por iões
grandes e moléculas de água, ambos tem uma liberdade de movimento permitindo troca de
iões e desidratação reversível.
O abrandamento da água usa-se zeólitos na forma de peneiras moleculares a água da hidratação é
movida para fora pelo aquecimento de cerca de 350°C no vácuo.
26. Silicatos com arranjos infinitos, silicatos de cadeia ou tamanho infinito, silicatos em
camadas de tamanho infinito e silicatos comum arranjo tridimensional de tamanho infinito.
Pb – Galena (PbS)
A primeira operação é metalúrgica, durante a qual o sulfureto de chumbo se transforma em oxido.
PbS (S) + 3 O2 → 2PbS(S) + 2SO2(S)
Depois este óxido é submetido a fundição, posteriormente misturado com coque onde se obtém o
chumbo bruto que contem impurezas que por isso deve ser purificado.
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• Nas empresas, onde a partir do chumbo são feitas capas de segurança de torres, serpentinas
de refrigerantes.
• Ele faz parte de muitas ligas para mancais e soldas, de liga de imprensa
• Ele absorve bem as radiações gama e aplica-se na protecção contra os mesmos durante o
trabalho com substancias radioactivas.
30. Quando se pretende preparar a solução de SnCl2, normalmente se acidifica a água com HCl
porque o cloreto é muito solúvel em água e, portanto, o SnCl2 é hidrolisado pela água a um
cloreto básico, mas o SnCl2 . 2H2O pode ser cristalizado a partir de soluções ácidas de HCl
diluídas, portanto o HCl permite a cristalização do SnCl2 .
33. O tetraacetato de chumbo é produzido ou obtido pela dissolução do Pb3O4 em ácido acético
glacial a quente ou pela oxidação eletrolítica do Pb2+ em ácido acético.
Aplicações:
É usado na Química Orgânica como agente oxidante forte e selectivo.
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Elementos representativos
Grupo V: N, P, As e Bi
Apresentam uma diferença no número quântico na camada principal e alguns apresentam uma
orbital na sua configuração electrónica.
b) Possibilidade de valência
OL N2 ev= 5+2=7*2=14
Ƨ2,ƨ*1s2, ƨ2ƨ2, ƨ* 2ƨ2{ π2p2y, ƨ2p2x, π2p2z
OL
NO=7+8=15
Ƨ2,ƨ*1s2, ƨ2ƨ2, ƨ* 2ƨ2, ƨ2ƨ2{ π2p2y, ƨ2p2x [π* 2p1z, π2p2z
OL=
Obtenção industrial de N2
É obtido a partir do ar, reduz-se no fundo a sua refinação do oxigénio, é realizado por via
evaporação do ar liquido.
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5. A obtenção industrial de NH3 é pelo processo de Haber- Bosh
N2 + 3H2 ↔NH3
É usada como solvente;
Usada para limpar alguns sistemas reactivos nucleares
Obtenção de HNO3 é pelo processo de Otswald a partir da queima de amónia com o ar sob telas
catalíticas da platina.
1. 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
2. 2 NO + O2 → 2 NO2
3. 3 NO2 + 1 H2O → 2 HNO3(aq) + NO
É usada a fabricação explosivos dinamites, nitroglicerina, algodão e pólvora;
Usada na fabricação de corantes e fibra sintética de nitratos
Obtenção de H3PO4
Obtém-se pelo método extrativo e térmico
Extrativo- tratamento de fosfatos naturais com ácido sulfúrico.
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 → 2H3PO4 + 3CaSO4
Ou pela oxidação do fósforo
3P + 5HNO3 + 2H2O → 3H3PO4
7. Os principais ingredientes dos fertilizantes são nitrogénio fosforo e potássio os dois sob
forna de P2O5 e K2O.
Os fertilizantes fosfatos obtém-se pela acidulação da rocha fosfática
9. Soluções ácido-base
H2O ↔ H+ + OH-
2NH3 ↔ NH4+ + NH2-
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Comportamento dos compostos abaixo como ácidos ou bases em NH3
a) NH4Cl – ácido
b) KNH2 – base
c) HCl – neutro
d) Zn(NH2)2 – ácido
e) NaOH – base
10.
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10. O processo Haber-Bosh é empregado para formar o N2 atmosférico na forma de NH3 e o
processo ostwald é empregado para converter NH3 em HNO3 fornece NH4NO3
11. O nitreto de sódio é usado como aditivo de alimentos como carnes industriais, salchichas,
bacon e congéneres.
O ião NO2- inibe o crescimento de bactérias particularmente o clostidium botuilinum
A decomposição redutiva de NO2- libera NO2 que forma um complexo vermelho com a
hemoglobina melhorando o vermelho da carne.
Suspeita-se que durante o cozimento dessas carnes os nitretos reagem co as aminas gerando
nitrosaminas tidas como cancerígenas.
Os nitratos dos metais dos metais do GI podem ser obtidos recorrendo aos nitratos correspondentes
diretamente ou na presença de Pb.
2NaNO3 → 2NaNO2 + O2
NaNO3 + Pb → NaNO2 + PbO
12. A densidade dos vapores de P a 800°C em relação ao ar é de 4,27 g/dm3 enquanto que a
150°C é duas vezes.
800°C – P4 (fósforo vermelho)
150°C – P1 (fósforo branco)
dar =
Mr(150°C) =
13.
14. Equações balanceadas que mostram a accão do calor sobre as seguintes equações:
a) NaNO3 → Na2O + 2H2O
b) NH4NO3 → N2O + 2H2O
c) NH4Cl + NaNO3 → NaCl + NH3 + H2O
d) Cu(NO3) 2H2O →
e) Pb(NO3)2 → PbO + NO2 + 1/2O2
f) 2NaN3 →3 N2 + 2Na
12
k) P2O5 + 3 H2O → 2H3PO4
l) Na3P + 3H2O →3NaOH + PH3
m) AsO6 + 3H2O → 2 As(OH)3
n) SbCl3 + H2O → Sb(OH)2Cl + 2HCl
16. O amoníaco pode ser obtido a partir dos seus sais ácidos com ácidos orto fosfórico por
evaporação.
17. O fósforo forma com o hidrogénio o fosforeto de hidrogénio ou fosfina PH3 gasosa.
Ela pode ser obtida fazendo reagir o fósforo branco com as soluções alcalinas ou pela acção do
ácido clorídrico sobre o fosfato de cálcio Ca3P2
Propriedades da fosfina:
• A fosfina revela propriedades básicas mais fracas que as do amoníaco.
• É um gás incolor
• Não é solúvel em água;
• É extremamente tóxico;
• É altamente reactivo;
• É solúvel em CS2 e outros solventes orgânicos.
Para o caso das propriedades dos compostos de nitrogênio com hidrogénio, eles são:
• Incolores (gases)
• Gás com odor caustico e venenoso,
• Com o aumento de calor dissolve-se facilmente e agua reage com ácidos formando sal.
18. Devido a estabilidade das ligações no NF3 que são mais forte e porque a
electronegatividade do flúor é mais forte que a do nitrogénio.
19. O NF3 não tem propriedades doadores mas o PF3 forma muitos complexos com os metais
porque não apresenta orbitais vazios d o N ao passo que o P possui um par livre de eletrões
assim o par de eletrões no P é usado para formar ligação coordenada para uma orbital vazia
do metal. No caso dos metais esta ligação coordenada original pode ser reforçado pela
união da ligação π e sobreposição de uma orbital d cheia sobre o metal de uma orbital d
vazia no P.
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20.
a) P + 3Cl2 → 2PCl3
b) P + HNO3(Conc) → P2O5 + NO2 + H2O
c) Cu + HNO3 → Cu (NO3)2 + NO2 + H2O
d) 2P + 3Mg → Mg3P2
e) CaC2 + N2 → CaCN2 + C
f) 5PH3 + 8KMnO4 + H2SO4 → H3PO4 + 8MnSO4 + 12MnSO4 + 12H2O + 4K2SO4
g) Mg3P2 + HCl → 3MgCl2 + 2PH3
h) N2H4 + KI(aq) + I2 → N3H
i) H3PO2 + FeCl3 + HCl → H3PO3 +
j) H3PO2 + I2 + H2O → H2PO3 + 2HI
k) H3PO3 → 2PH3 + 3O2
l) H3PO3 + AgNO3 + H2O → Ag + H3PO4 + HNO3
O arsénio é obtido a partir do arsenopirite feassi aquece-se na atmosfera do ar, onde forma-se o
óxido de arsénio III (As2O3) o qual depois se reduz por carvão até ao As livre.
O antimónio é obtido pelo de redução Sb2O3 do com o coque
22. A azida de hidrogénio ou ácido hidrazóico (HN3) pode ser obtido de várias maneiras mas a
mais importante é a oxidação de amidas de metais alcalinos, a soda amida pode oxidar-se
mediante azida de nitrito de sódio a 175°C, para dar como produtos azida de sódio,
hidróxido de sódio e amoníaco.
Oxidação da hidrazina
N2H5+ + NO2H → N3H + H+ + 2H2O
Não será possível obter este ácido a partir da redução directa de hidrogénio e nitrogénio.
23.
24. O NF5 não é conhecido porque o N apresenta a segunda camada cheia, e esta apresenta o
número máximo de 8 electrões.
14
O PF5 é conhecido porque o P apresenta orbitais vazias (5 orbitais), que podem aceitar um par de
electrões (3d), isto é, o fosforo pode gerar orbitais hibridizados do tipo sp3d, com isso teremos 5
orbitais com um electrão em cada e despostos espacialmente para fazer em ligações.
Oxiácidos do fósforo
1. Ácido hipofosforoso – H3PO2
2. Ácido metafosforoso – HPO2
3. Ácido fosforoso - H3PO3
4. Ácido pirofosforoso – H4P2O5
5. Ácido metafosfórico – HPO3
6. Ácido fosfórico - H3PO4
7. Ácido hipofosfórico – H4P2O6
28. As reacções que podem ser usadas para a síntese dos ácidos descritos no número anterior
são:
Síntese de alguns oxiácidos do nitrogénio
Ba(NO2)2 + H2SO4 → 2HNO2 + BaSO4
NH3 + 2O2 → HNO3 + H2O
SO3HNO + H+ + H2O → H2N2O2
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29. A equação de obtenção de fertilizantes, os seus principais ingredientes e a sua utilidade são:
• CaC2 + N2 → CaCN2 cianamida de calco é utlizada como fertilizante na cultura de Uvas.
• N2 + 3H2 → 2NH3 é utilizado na técnica análoga de Haber-Bosh para síntese de amoniaco
• NH3 + HNO3 → NH4NO3 é utilizado como fertilizante na agricultura no desenvolvimento
de vegetais.
• 2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4 é utilizado na cobertura para o cultura do café e acidificação
do solo
30. Fosfazeno é um polímero que tem em sua estrutura principal um grupo P=N
Ex: Cl3P=NC6H5, (C6H5)3P=NC6H5
31.
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Elementos representativos
Grupo VI: O, S, Se, Te, PO
Os óxidos iónicos de natureza são sólidos, estruturas cristalinas tem maior ponto de fusão.
Os óxidos iónicos Na e Ca possuem ligação sigma e os óxidos de S e N2 possuem ligação PI, no
entanto, ligação múltiplas.
Reacção com agua:
Os óxidos de Na formam bases e óxidos S e N2 formam ácidos.
Reacção com ácidos:
Óxidos de Ca reagem mais prontamente comparativamente com os óxidos S e N2.
3. Propriedades gerais dos óxidos:
Há diversos critérios que podem ser utilizados para classificar os óxidos em função de sua ou de
suas propriedades químicas. Consideremos inicialmente a classificação de acordo com a estrutura
geométrica. De acordo com esse critério, os óxidos são classificados em normais, peróxidos ou
subóxidos.
4. a) O2. ϭ1s2 ϭ*1s2 ϭ2s2 ϭ*2s2 ϭ2 [ϭ ] ; [ϭ ϭ ]
= =2
= =
= =1
8. O=O-O O- O=O
Geometria ângular
Comparação O3 com O2
O2 é uma molécula diatónica estável, pragmática apolar,
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O3 ozono é um gás instável, diagmanética apresenta ressonância, oxidante mais solúvel em H2O.
O ozono é geralmente preparado pela acção de uma descarga eléctrica silenciosa sobre o oxigénio.
17. No laboratório H2S obtêm-se pela acção de ácido diluído sobre os sulfuretos dos metais
FeS +H2SO4 = H2S +FeSO4 ou
FeS + 2HCl = H2S +FCl2
O H2Te obtêm-se a partir da reacção do ácido diluído com os sulfuretos dos metais
Al2Te3 +6H2O = 3HeTe + Al(OH)3
Também pode ser obtido por eletrólise de uma solução diluída esfriada de H2SO4 com cátodo de
Te
H2SO4 +Te = H2Te +SO4-
18. Zns é solúvel em HCl, o CuS não é solúvel em HCl
Em ácido sulfúrico H2SO4.
20. S + NaOH (fusão) NaHS +O2
• H2S + KMnO4 + H2O 2MnO +K2SO4
• FeCl3 + H2S FeS3 + HCl
• FeCl3 + Na2S + H2O Fe2O3
• H2S + H2SO4 (conc.
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