DETERMINAÇÃO DE

ARSÊNIO E ANTIMÔNIO
EM ARROZ
SUMÁRIO
• O arroz
• O arsênio
• O antimônio
• Métodos de preparo de amostra
• Métodos de análise
 O ARROZ

• É um alimento de primeira necessidade para mais de metade da população

mundial.
• Geralmente é cultivado em solos inundados.

Água
contaminada
Contaminação
do arroz
Solo
contaminado
O ARSÊNIO
• Encontrado na natureza na forma orgânica e inorgânica
Tabela 1. Estruturas químicas de algumas espécies mais comuns de As na natureza

Fonte: SIMÕES (2014)

 O ARSÊNIO
• As maiores fontes de exposição são água e alimentos contaminados

• A morte de Napoleão Bonaparte é associada ao uso de medicamentos

contendo Arsênio

• Sua toxicidade varia de acordo com sua forma química

Compostos Compostos Compostos Compostos

orgânicos de orgânicos de inorgânicos inorgânicos
As(V) AS (III) de As (V) de As (III)
O ARSÊNIO
• A agência americana de proteção ambiental concluiu que o arsênio é
um elemento carcinogênico do grupo A

• São facilmente absorvidos por via oral ou por inalação

• Os métodos utilizados para especiação do Arsênio são:

• Absorção atômica com chama (FAAS)
• Absorção atômica com forno de grafite (GFAAS)

• Absorção atômica com geração de hidretos (HG AAS)

 O CASO DE BANGLADESH
• Grande contaminação por Arsênio na Água

• 35 a 77 milhões de pessoas foram afetadas

• Foram detectados níveis de As-i de 50 μg L-1 10 μg L-1 valor determinado pela OMS
O ANTIMÔNIO
• Encontrado na natureza na forma de minérios, principalmente sulfetos
estáveis de antimônio

Estibina, forma mais comum

Cristal de Antimônio
do antimônio na natureza
O ANTIMÔNIO

Tabela 2. Estruturas químicas de algumas espécies de Sb

O ANTIMÔNIO
• Estados de oxidação observados comumente são -3, +3, +5
• Muito utilizado em líquidos de freio e fabricação de pneus
• Utilizado no tratamento de Leishmaniose
• Doses pequenas e prolongadas se mostram mais perigosas que uma
dose grande
• Sb (III) mostra-se até 10 vezes mais tóxico que Sb (V)
• Causa efeitos similares à contaminação por Arsênio, porém mais
brandos
O ANTIMÔNIO

• Sb (III) se oxida em Sb (V) facilmente em meio neutro

• Se mantido em meio levemente ácido, o Sb (III) pode ser conservado
por anos
• Em sua forma trivalente, concentra-se no fígado e glóbulos vermelhos,
e em sua forma tetravalente, no tecido ósseo
• Se inalado, provoca irritação das mucosas, e a longo prazo, pode
causar edema pulmonar e enfisema
• Quando ingerido em quantidade elevada, provoca diarréia e vômito
O ANTIMÔNIO

• Os métodos utilizados para especiação do Arsênio são:

• Absorção atômica com chama (FAAS)
• Absorção atômica com forno de grafite (GFAAS)

• Absorção atômica com geração de hidretos (HG AAS)

SEPARAÇÃO DE ARSÊNIO E ANTIMÔNIO

• Importante para a determinação correta de quantidade de As

• Sb (III) acima de 5mg/mL e Sb (V) acima de 20mg/mL alteram a
absorbância de As
• Visa remover interferências na detecção de espécies
• Utiliza-se extração em fase sólida com resina de troca aniônica
• Retém-se o arsênio e o antimônio não interage
MÉTODOS DE PREPARO DE AMOSTRA

• Amostragem
MÉTODOS DE PREPARO DE AMOSTRA

• Pré-tratamento

Criogênica
Moagem
Processador
 MÉTODOS DE PREPARO DE AMOSTRA
• Decomposição da amostra

Digestão ácida em bloco

HNO3 + HCl 2 horas
de aquecimento

Digestão ácida em
HNO3 30 minutos
microondas

HNO3 +
Calcinação 3 horas
Mg(NO3)2.6H2O
PREPARO DE AMOSTRA
• Extração
• Micro extração líquido-líquido dispersiva

Fonte: CALDAS (2011)

 MÉTODOS DE ANÁLISE
• A determinação de As e Sb presentes na amostras é feita de maneira
instrumental

Fonte: Adaptado de SOUZA (2015)

 Amostragem

Criogênica

Moagem
Ácida em Bloco
Digestor Processador

Ácida assistida Dissolução

por microondas

Calcinação
Extração

ICP-MS ICP-OES HG-AAS GF-AAS

CONCLUSÕES

A determinação correta da quantidade de Arsênico e Antimônio

presentes no arroz, e na água que o irriga são muito importantes, pois
esses elementos são tóxicos ao ser humano, e muito perigosos se
consumidos diariamente em baixa quantidade, devido ao seu efeito
acumulativo. O processo de medição destes elementos deve, portanto,
ser feito com muito cuidado e atenção.
 REFERÊNCIAS
• WEISS, Dominik; KHONDOKER, Roulin. Evaluation of As(III) and Sb(III) Adsorption to Paddy Soils from Irrigated
Rice Fields in Bangladesh. J. Braz. Chem. Soc, São Paulo, v. 24, p.690-694, 27 mar. 2013.
• SOUZA, Juliana M. O. et al. Arsênio e arroz: toxicidade, metabolismo e segurança alimentar. Quím. Nova, São
Paulo, v. 38, n. 1, p.118-127, 8 out. 2014.
• CAVALCANTE, Dannuza, D. Estratégias analíticas para determinação de arsênio e selênio em amostras de
alimentos utilizando a espectrometria de fluorêscencia atômica com geração de hidretos – HG AFS . Tese de
doutorado, Universidade Federal da Bahia, 2014
• SIMÕES, Ana C. P. Avaliação da presença de arsénio em arroz e produtos derivados de arroz. Dissertação de
mestrado, Universidade de Lisboa, 2014
• SANTOS, Lísia M. G. Avaliação da presença de arsénio em arroz e produtos derivados de arroz. Dissertação de
mestrado, 2014
• CALDAS, Sergiane Souza et al . Principais técnicas de preparo de amostra para a determinação de resíduos de
agrotóxicos em água por cromatografia líquida com detecção por arranjo de diodos e por espectrometria de
massas. Quím. Nova, São Paulo , v. 34, n. 9, p. 1604-1617, Sept. 2011
• SANTOS, Eliane P. Determinação de espécies de arsênio, antimônio e chumbo em antimoniato de meglumina por
espectrometria de absorção atômica após extração em fase sólida, Tese de doutorado, Universidade Federal de
Santa Maria, 2006.