Boa noite!

Correção e vistas de provas.

Introdução à cinética química.
Prof. Dr. Paulo de Avila Junior

https://gizmodo.uol.com.br/tragedia-de-beirute-esta-entre-as-dez-maiores-explosoes-acidentais-da-historia/
 é diferente de

(velocidade de (diferença de energia

transformação) entre início e final do
processo de transformação)
Conhece alimentos que estragam
rapidamente?

Que processos poderiam ser utilizados

para evitar que estes se deteriorem?
Que fatores podem influenciar na
velocidade das reações?

Teoria das colisões

pontociência - Velocidade de reação com
comprimidos efervescentes – 2min57s

https://www.youtube.com/watch?v=rP00vxivUpQ
Concentração dos reagentes

Aumento da concentração  aumenta o número de

colisões  aumenta a velocidade da reação
https://www.youtube.com/watch?v=3Ot-aPNo3uk&t=1s
Superfície de contato

Maior a superfície de contato, maior o número de

colisões  maior a velocidade da reação
Temperatura
Aumento na temperatura  aumento da energia
cinética média das moléculas  aumento do número
de moléculas com energia maior que a de ativação 
maior número de colisões efetivas  aumento da
velocidade de reação
Temperatura

Temperatura

velocidade de reação
 Catalisadores
Presença de catalisador  menor energia de
ativação  aumento da velocidade de reação
Catalisadores mudam a quantidade de produto
formada?
Transformações que envolvem mais de
uma etapa para ocorrer: intermediários
Catálise heterogênea

Catalisador Automotivo
 Catalisadores
Presença de catalisador  menor energia de
ativação(?)  aumento da velocidade de reação
Complexo ativado
• estado intermediário formado entre reagente e produto
 Cinética Química

Velocidade ou rapidez de uma reação

Velocidade média de uma reação = variação da

concentração / variação de tempo (intervalo)

 Vm = D [ ] = [final] – [inicial]
Dt tfinal – tinicial
 Velocidade ou rapidez de uma reação

Vm = D [produto] ou Vm = - D [reagente]
Dt Dt

Por que sinal negativo?

 Velocidade ou rapidez de uma reação

Vm = D [produto] ou Vm = - D [reagente]
Dt Dt

Vm = [final] – [inicial]
tfinal – tinicial

[final]reagente < [inicial] reagente

Logo, para não ter velocidade negativa
Exemplo: Determinação da velocidade média de
decomposição da água oxigenada
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
Resultados experimentais:
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
Consumo de reagente: H2O2

Vm = [final] – [inicial]
tfinal – tinicial

(I) Vm = - (0,5 – 0,8)  Vm = - (-0,3) = 0,03 mol . L-1 . min-1

10 – 0 10
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
(II) Vm = - (0,3 – 0,5)  Vm = - (-0,2) = 0,02 mol . L-1 . min-1
20 – 10 10
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
(III) Vm = - (0,2 – 0,3)  Vm = - (-0,1) = 0,01 mol . L-1.min-1
30 – 20 10
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
Consumo de reagente: H2O2
(I) Vm = - (0,5 – 0,8)  Vm = - (-0,3) = 0,03 mol . L-1 . min-1
10 – 0 10
(II) Vm = - (0,3 – 0,5)  Vm = - (-0,2) = 0,02 mol . L-1 . min-1
20 – 10 10
(III) Vm = - (0,2 – 0,3)  Vm = - (-0,1) = 0,01 mol . L-1.min-1
30 – 20 10
Por que a velocidade mudou com o passar do tempo?
Outra forma de representar: formação de
produtos
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)
2 H2O2(aq) 2 H2O(l) O2(g)
Trecho I t=0 0,8 mol/L 0 0
t = 10min 0,5 mol/L 0,3 mol/L 0,15mol/L
gasto formado formado
0,3 mol/L 0,3 mol/L 0,15mol/L

Trecho II t = 10min 0,5 0,3 0,15

t = 20min 0,3 0,5 0,25
gasto formado formado
0,2 0,2 0,1
Representação da formação de produtos

2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g)

Velocidade média e velocidade instantânea
 Velocidade instantânea

Vi = D [produto] ou Vi = - D [reagente]
Dt Dt

Mesma forma de ser calculada (Vm), mas com

significado diferente
 A velocidade depende da concentração

A velocidade é proporcional à concentração?

Aumenta a concentração, aumenta a velocidade?

C
 A velocidade depende da concentração

A velocidade é proporcional à concentração

Aumenta a concentração, aumenta a velocidade

a = Velocidade
v
Concentração
a
O ângulo a pode
C mudar com a variação
da temperatura?
 A velocidade depende da concentração

A velocidade é proporcional à concentração

Aumenta a concentração, aumenta a velocidade

T2
T1
v b a = Velocidade
Concentração
a
T1 < T2?
C
a = Velocidade
Concentração

Velocidade = a . [concentração]
y =a.x
numa dada temperatura
T
v

C
a = constante de velocidade (k)

Velocidade = k . [concentração]
numa dada temperatura

T
v

C
a = constante de velocidade (k)

Velocidade = k . [concentração]
numa dada temperatura

Exemplo

2 H2O2(aq)  H2O(l) + O2(g)

v = k . [H2O2]n
a = constante de velocidade (k minúsculo)

Velocidade = k . [concentração]
numa dada temperatura

Exemplo

2 H2O2(aq)  H2O(l) + O2(g)

v = k . [H2O2]n

n = ordem de reação em relação a H2O2

 Determinação da ordem de reação

 resultados experimentais
Experimentos [H2O2] (mol / L) Velocidade
(mol . L-1 . min-1)
I 0,10 1,01 . 10-3
II 0,20 2,02 . 10-3
III 0,40 4,04 . 10-3
IV 0,60 6,06 . 10-3
 Determinação da ordem de reação

 resultados experimentais
Experimentos [H2O2] (mol / L) Velocidade
(mol . L-1 . min-1)
I 0,10 1,01 . 10-3
x2 x2
II 0,20 2,02 . 10-3
III 0,40 4,04 . 10-3
IV 0,60 6,06 . 10-3
 Determinação da ordem de reação

 resultados experimentais
Experimentos [H2O2] (mol / L) Velocidade
(mol . L-1 . min-1)
I 0,10 1,01 . 10-3
x4 x4
II 0,20 2,02 . 10-3
III 0,40 4,04 . 10-3
IV 0,60 6,06 . 10-3
 Determinação da ordem de reação
Experimentos [H2O2] (mol / L) Velocidade
(mol . L-1 . min-1)
I 0,10 1,01 . 10-3
II 0,20 2,02 . 10-3
III x4 0,40 x4 4,04 . 10-3
IV 0,60 6,06 . 10-3

2 H2O2(aq)  H2O(l) + O2(g)

v = k . [H2O2]n  n=1  v = k [H2O2]

 Outro exemplo

2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

Experimento Concentração (mol / L) Velocidade

NO Br2 (mol / L.s)
I 0,1 0,1 12
II 0,1 0,2 24
III 0,1 0,3 36
IV 0,2 0,3 144
 2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

Experimento Concentração (mol / L) Velocidade

NO Br2 (mol / L.s)
I 0,1 0,1 12
cte x2 n x2
II 0,1 0,2 24
III 0,1 0,3 36
IV 0,2 0,3 144
 2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

Experimento Concentração (mol / L) Velocidade

NO Br2 (mol / L.s)
I 0,1 0,1 12
cte x2 x2
II 0,1 0,2 24
III 0,1 0,3 36
IV 0,2 0,3 144
Ordem de reação em relação a Br é 1
 2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)
Experimento Concentração (mol / L) Velocidade
NO Br2 (mol / L.s)
I 0,1 0,1 12
II 0,1 0,2 24
III 0,1 0,3 36
x2 cte
IV 0,2 0,3 x4 144

Ordem de reação em relação ao NO é 2

 Dobra a concentração, quadruplica a velocidade
 2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

v = k . [NO]m . [Br2]n

m = ordem de reação em relação a NO

n = ordem de reação em relação a Br2

m + n = ordem global da reação

2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

v = k . [NO]m . [Br2]n

m=2

n=1
v = k . [NO]2 . [Br2]1

m+n=3
(ordem global da reação é 3
ou reação de 3a ordem)
 Ou seja,

2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

v = k . [NO]2 . [Br2]1

Os coeficientes da equação coincidiram com os

expoentes na equação de velocidade

Reação elementar (ocorre numa única etapa)

 Ou seja,

2 NO(g) + 1 Br2(g)  2 NOBr(g)

v = k . [NO]2 . [Br2]1

Reação elementar (ocorre numa única etapa)

Apesar da reação ocorrer numa única etapa,

pode envolver a colisão entre duas ou mais
moléculas
Número de moléculas que participam como
reagentes em uma etapa elementar:
molecularidade
(número de moléculas no complexo ativado)
Número de moléculas que participam como
reagentes em uma etapa elementar:
molecularidade
(número de moléculas no complexo ativado)

1 molécula: unimolecular
2 moléculas: bimolecular
3 moléculas: termolecular
..
Medidas de velocidade  lei de velocidade  proposição de mecanismo
(experimental) v = k.[A] (etapas/trajetória)

reação
molecularidade elementar lei de velocidade
1 A  produto(s) v=k[A]1
2 A + A  produto(s) v=k[A]2
2 A + B  produto(s) v=k[A].[B]
3 A + B + C  produto(s) v=k[A].[B].[C]
3 A + A + B  produto(s) v=k[A]2.[B]
3 A + A + A  produto(s) v=k[A]3
Leis de velocidade de reações elementares
reação
molecularidade elementar lei de velocidade
1 A  produto(s) v=k[A]1
2 A + A  produto(s) v=k[A]2
2 A + B  produto(s) v=k[A].[B]
3 A + B + C  produto(s) v=k[A].[B].[C]
3 A + A + B  produto(s) v=k[A]2.[B]
3 A + A + A  produto(s) v=k[A]3
Naquelas reações que ocorrem envolvendo mais
de uma etapa, a etapa lenta é que define a
velocidade da reação

O processo pelo qual uma reação ocorre é

denominado “mecanismo de reação”
 Mecanismo de várias etapas

NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

2 NO2(g)  NO3(g) + NO(g)

[colisão entre 2 moléculas] etapa 1 - lenta
 Mecanismo de várias etapas

NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

2 NO2(g)  NO3(g) + NO(g)

[colisão entre 2 moléculas] etapa 1 - lenta

etapa 2 NO3(g) + CO(g)  NO2(g) + CO2(g)

 Mecanismo de várias etapas

NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

2 NO2(g)  NO3(g) + NO(g)

NO3(g) + CO(g)  NO2(g) + CO2(g)

__________________________________________

Eq. geral: NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

 Mecanismo de várias etapas

NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

2 NO2(g)  NO3(g) + NO(g)

NO3(g) + CO(g)  NO2(g) + CO2(g)

__________________________________________

NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g)

NO3 é um intermediário da reação

(não é reagente nem produto da equação geral)
Outro H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)
exemplo
H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)
 H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)

H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)

Há formação de intermediário na reação?

 H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)

H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)

Há formação de intermediário na reação?

Como ficaria a equação geral do processo?

 H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)

H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)

_________________________________________

H2O(l) + CO2(g)  H+(aq) + HCO-3(aq)

 H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)

H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)

_________________________________________

H2O(l) + CO2(g)  H+(aq) + HCO-3(aq)

A reação inversa também pode ocorrer:

H+(aq) + HCO-3(aq)  H2O(l) + CO2(g)

 H2O(l) + CO2(g)  H2CO3(aq)

H2CO3(aq)  H+(aq) + HCO-3(aq)

_________________________________________

H2O(l) + CO2(g)  H+(aq) + HCO-3(aq)

H+(aq) + HCO-3(aq)  H2O(l) + CO2(g)

Seria possível essa forma de representação?

H2O(l) + CO2(g) H+(aq) + HCO-3(aq) ?
 Reação reversível
H2O(l) + CO2(g) H+(aq) + HCO-3(aq)
vdireta

vinversa
vdireta

vinversa
vdireta = vinversa
 vdireta

vinversa

vdireta

vinversa
vdireta = vinversa

equilíbrio químico dinâmico

Bons estudos!