Livro Quimica Verde 24082010

Qumica verde no Brasil 2010 - 2030
Qumica Verde no Brasil 2010-2030
Braslia DF 2010
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE)

ISBN 978-85-60755-31-8 Presidenta Lucia Carvalho Pinto de Melo Diretor Executivo Marcio de Miranda Santos Diretores Antonio Carlos Filgueira Galvo Fernando Cosme Rizzo Assuno
Edio / Tatiana de Carvalho Pires Design Grfico / Eduardo Oliveira Grficos / Camila Maya Diagramao / Hudson Pereira Capa / Diogo Rodrigues
C389q Qumica verde no Brasil: 2010-2030 - Braslia, DF : Centro de Gesto e Estudos Estratgicos, 2010. 438 p.; il, 24 cm ISBN 978-85-60755-31-8 1. Qumica verde - Brasil. 2. Desenvolvimento auto-sustentvel. I. CGEE. II. Ttulo. CDU 66(81)
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos SCN Qd 2, Bl. A, Ed. Corporate Financial Center sala 1102 70712-900, Braslia, DF Telefone: (61) 3424.9600 http://www.cgee.org.br
Esta publicao parte integrante das atividades desenvolvidas no mbito do Contrato de Gesto -150 Termo Aditivo/ Ao/Subao:51.41.1 - Produo Limpa (Qumica Sustentvel, Tendncias, Novos Negcios e Reciclagem)/MCT/2009. Todos os direitos reservados pelo Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE). Os textos contidos nesta publicao podero ser reproduzidos, armazenados ou transmitidos, desde que citada a fonte. Impresso em 2010
Qumica Verde no Brasil 2010-2030

Superviso Fernando Cosme Rizzo Assuno Consultores Jos Osvaldo Bezerra Carioca Maria de Ftima Ludovico de Almeida Peter Rudolf Seidl Equipe tcnica CGEE Demtrio Antonio da Silva Filho (coordenador) Elyas Ferreira de Medeiros
Colaboradores Adelaide Maria de Souza Antunes (Escola de Qumica da UFRJ) Andressa Gusmo (UFRJ) Carlos Ren Klotz Rabello (Petrobrs/CENPES) Daniel Hoefle (UFRJ) Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (Petrobrs/CENPES e Escola de Qumica da UFRJ) Flvia Maria Lins Mendes (UFRJ) Flavio Arajo Pimentel (Embrapa Agroindstria Tropical) Jos Vtor Bomtempo Martins (Escola de Qumica da UFRJ) Larissa Barreto Paiva (UFRJ) Lucia Gorenstin Appel (Instituto Nacional de Tecnologia - INT) Manoel Rgis Lima Verde Leal (Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA) Mariana Azpiazu (UFRJ) Marlos Alves Bezerra (Embrapa Agroindstria Tropical) Nei Pereira Jnior (Escola de Qumica da UFRJ) Paola Galera (UFRJ) Paulo Marcos Craveiro (Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA) Regina Celi Arajo Lago (Embrapa) Rodrigo Cartaxo (UFRJ)
Sumrio
Apresentao Introduo 8 10
1. Biorrefinarias - Rota bioqumica

1.1. Panorama mundial da rota bioqumica 1.2. Panorama nacional da rota bioqumica 1.3. Tpicos associados ao tema 1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010-2030 1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
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22 33 37 66 68 72
2. Biorrefinarias Rota termoqumica

2.1. Panorama mundial da rota termoqumica 2.2. Panorama nacional da rota termoqumica 2.3. Tpicos associados rota termoqumica 2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030) 2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 2.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
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78 95 103 105 109 113
3. Alcoolqumica
3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica 3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica 3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual 3.4. Tpicos associados ao tema 3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 3.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 3.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
117
117 122 125 127 132 133 136
4. Oleoqumica
4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas 4.2. Panorama mundial 4.3. Panorama nacional 4.4. Tpicos associados ao tema 4.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 4.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 4.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
139
142 146 153 164 167 169 172
5. Sucroqumica
5.1. Panorama mundial 5.2. Panorama nacional 5.3. Tpicos associados ao tema 5.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 5.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 5.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
175
176 200 206 210 213 217
6. Converso de CO2
6.1. Principais usos gerais do CO2 6.2. Panorama mundial 6.3. Panorama nacional 6.4. Tpicos associados ao tema 6.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 6.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 6.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
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222 235 252 254 255 260 263
7. Fitoqumica
7.1. Panorama mundial 7.2. Panorama nacional 7.3. Tpicos associados ao tema 7.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 7.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 7.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
265
271 301 330 330 330 331
8. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

8.1. Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde 8.2. Processo de inovao e a competio entre tecnologias e estratgias 8.3. Identificao dos principais projetos em curso 8.4. Competio e inovao em biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos 8.5. Empresas e estratgias 8.6. Consideraes para o planejamento da Rede Brasileira de Qumica Verde
333
333 337 342 343 363 365
9. Energias renovveis
9.1. Panorama mundial 9.2. Panorama nacional 9.3. Tpicos associados ao tema 9.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 9.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 9.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema
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380 397 402 427 429 431
Apresentao
Qumica verde, qumica ambiental ou qumica para o desenvolvimento sustentvel um campo emergente que tem como objetivo final conduzir as aes cientficas e/ou processos industriais ecologicamente corretos. A plena aceitao e adoo deste novo campo de atividades da qumica nos anos recentes se devem ao esforo bem sucedido de se acoplar os interesses da inovao qumica simultaneamente com os objetivos da sustentabilidade ambiental e com os objetivos de carter industrial e econmico. A razo pela qual a qumica assumiu tamanha importncia nestas ltimas dcadas se deve ao fato de que a qumica se situa no centro de todos os processos que impactam o meio ambiente, afetando setores vitais da economia. O movimento relacionado com o desenvolvimento da Qumica Verde comeou no incio dos anos 1990, principalmente nos Estados Unidos, Inglaterra e Itlia, com a introduo de novos conceitos e valores para as diversas atividades fundamentais da qumica, bem como, para os diversos setores da atividade industrial e econmica correlatos. Esta proposta logo se ampliou para envolver a International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) e a Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico (OCDE) no estabelecimento de diretrizes para o desenvolvimento da Qumica Verde em nvel mundial. Vale ressaltar o papel futuro do agronegcio brasileiro que j se configura como uma das mais expressivas contribuies para a economia nacional e, agora, apresenta uma oportunidade real para instalar a inovao qumica atravs da agregao de valor s matrias-primas renovveis, permitindo assim que se passe de uma economia de exportao de commodities para uma economia de produtos inovadores e de alto valor agregado a bioeconomia. Levando em conta estes antecedentes, o CGEE desenvolveu juntamente com uma efetiva representao da comunidade cientifica e tecnolgica nacional, inclusive empresas, um amplo estudo dos principais temas correlacionados com a Qumica Verde, tendo como foco, a experincia nacional nesta rea; bem como, as potencialidades da nossa biodiversidade e a estreita cooperao com a indstria nacional para compor uma proposta de desenvolvimento da qumica verde no Brasil, tendo como temas prioritrios:
as biorefinarias, pelas rotas termoqumica e bioqumica; a alcoolqumica; a oleoqumica; a sucroqumica;
a fitoqumica; a converso de CO2; os bioprodutos, bioprocessos e biocombustveis; as energias alternativas;
Inclui tambm temas transversais como: catlise, modelagem e escalonamento de processos. A proposta assim colocada almeja integrar este esforo com alguns programas que vem sendo desenvolvidos de forma isolada e em desenvolvimento no pas, tendo em vista promover a Qumica Verde no pas como uma estratgia de desenvolvimento sustentvel nacional, tendo a ps-graduao nacional, notadamente as reas da biologia, qumica e engenharia qumica, como o patamar deste salto cientfico e tecnolgico. Trata-se de uma proposta madura e bem centrada nas potencialidades nacionais. Aproveitamos para agradecer e cumprimentar os colaboradores deste projeto Qumica Verde no Brasil.
Lucia Carvalho Pinto de Melo Presidenta do CGEE
Introduo
O Brasil se encontra em uma posio privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento integral das biomassas pelo fato de possuir a maior biodiversidade do planeta; possuir intensa radiao solar; gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de bicombustveis da biomassa em larga escala, com destaque para a indstria canavieira, o etanol. As microalgas despontam como um novo recurso renovvel com potencialidades diversas em termos de bioenergia e produtos qumicos. O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de recursos de investimentos provenientes do mercado de carbono no segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente a sua maior riqueza e possuir enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica. Neste contexto, o termo biorefinarias compreende as instalaes e os processos atravs dos quais as matrias-primas renovveis e seus resduos so transformados em bicombustveis, produtos qumicos de alto valor agregado, alm de energia e alimentos. Neste sentido, as biomassas assumem posio estratgica na era ps-petrleo, uma vez que elas representam a grande fonte de materiais renovveis a serem utilizadas. A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, a alcoolqumica, implantada na dcada de 1920, foi abandonada quando da consolidao da petroqumica. A tendncia para uso da alcoolqumica vem se consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do ponto de vista econmico, ambiental e social, alm da grande valorizao dos produtos qumicos produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar que grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno, oriundo de etanol. Evidncias existem sobre as condies para o surgimento no pas de um moderno segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao de eteno e outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial. Neste contexto, a alcoolqumica abrange a utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos; em particular, o eteno, matria-prima para produo de resinas; e produtos importados derivados do etanol, como os acetatos e o ter etlico. A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente aos avanos da petroqumica face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos dos derivados do petrleo, pelo menos at a dcada de 1970. Com a crescente preocupao com a preservao do meio ambiente e a busca pela sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a oleoqumica est sendo requisitada por faixas de mercado nos produtos de consumo, comeando assim, a disputar algumas aplicaes industriais. Dentro deste contexto, a oleoqumica engloba os diversos processos de transfor-
mao de leos vegetais e/ou gorduras animais em produtos de alto valor agregado e biocombustveis alternativos ao diesel. Estes materiais so fontes renovveis, biodegradveis e apresentam-se na forma de substratos diversificados e de baixo custo. Em geral, so steres, cujas aplicaes dependem das famlias de oleaginosas: luricos, olicos, ricinoleicos, polinsaturados, entre outras. Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do acar refinado relativamente baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos seus derivados qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose vem despertando um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, rea denominada sucroqumica. Cabe ressaltar que grande parte dos derivados dos acares importada, possuindo alto valor agregado, o que contribui significativamente para o dficit da balana comercial qumica do pas. Simultaneamente, estas rotas industriais constituem excelentes oportunidades de investimento. Neste contexto, o termo sucroqumica refere-se utilizao da sacarose como matria-prima renovvel e de baixo custo, que utilizada na sntese de derivados sacarneos de maior valor agregado, como por exemplo: surfactantes no-inicos, polmeros, adoantes, emulsificantes, entre outros. O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientficas se intensificam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade. Embora, o Brasil detenha um dos maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o aproveitamento sustentvel da biodiversidade. A falta de domesticao dos recursos naturais como as plantas medicinais, aromticas e detentoras de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas, tem levado subutilizao e extino de inmeras espcies vegetais, impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis tem se confrontado com srios problemas de contaminaes por toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos. Dentro deste contexto, o termo fitoqumica abrange o levantamento e o estudo de componentes qumico de vegetais utilizados como princpios ativos, aromas, pigmentos e molculas da parede celular. As aplicaes desses produtos podem se estender para diversas reas como: mdica, farmacutica, cosmtica, de higiene e alimentos. Entre as alternativas estratgicas para aumentar significativamente a utilizao de CO2, destaca-se o desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no mercado, nos quais o CO2 venha a ser usado como matria-prima ou como insumo. Acredita-se que a utilizao de novas rotas tecnolgicas baseadas no uso de CO2 possa contribuir para a reduo da emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima dcada, foram ampliados os esforos de P&D
direcionados para o maior uso do CO2 como matria-prima. Atualmente cerca de 100 Mt de CO2 so usados anualmente para sintetizar produtos como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamento realizado nas bases internacionais (Web of Science e Derwent Innovations Index), sobre a produo cientfica e as patentes relacionadas com este tema, confirmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados no perodo de 1998-2009. Assim, o termo converso de CO2 compreende o desenvolvimento de processos para a converso de CO2; particularmente, a reduo qumica, reaes de condensao com CO2, produo de uria, bicarbonato, carbonatos e policarbonatos orgnicos, alm da produo de gs de sntese, considerada rota fundamental para a indstria qumica de base. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo de competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria (a indstria dos bioprodutos) cuja conformao, bastante diferente da indstria qumica clssica, hoje existente, est sendo gerada no processo de inovao. certo afirmar que as energias renovveis esto chegando com fora no cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia. Merecem destaques a energia elica, a solar, a biomassa e a prpria indstria dos bicombustveis. Conforme apontado pela IEA (International Energy Agency), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir as emisses de gases de efeito estufa (GEE).
Uma viso de futuro

Considerando a necessidade de adequar o pas para novos paradigmas da economia da sustentabilidade baseada no uso de matrias-primas renovveis, a viso 2010-2030 derivada deste Estudo :
Estabelecer uma dinmica de inovao e competitividade para a indstria brasileira baseada em processos qumicos que usam matrias-primas renovveis dentro do contexto da Qumica Verde.
Para tanto, os meios de materializao desta viso de futuro se fundamentam nas necessidades de:
1) 2) Estruturao de uma Rede Brasileira de PD&I em Qumica Verde; e Criao de uma Escola Brasileira em Qumica Verde.
So apontamentos que decorrem de esforo coletivo que vem envolvendo a participao de representantes do governo, de universidades, de instituies de CT&I e de empresas, cujas trajetrias profissionais relacionam-se diretamente aos temas tecnolgicos e aos aspectos polticos, institucionais e programticos que esto aqui abordados e registrados no acervo de documentos do CGEE.
Potencialidade para uma estratgia nacional

O Brasil se encontra em posio privilegiada para assumir liderana no aproveitamento integral das biomassas pelo fato de apresentar grande potencial de cultivo de matrias-primas renovveis, dispondo de:
a) c) e) f) Culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a indstria canavieira; Intensa radiao solar; Diversidade de clima; Pioneirismo na produo do biocombustvel etanol; e b) Maior biodiversidade do planeta; d) gua em abundncia;
g) Grande recurso renovvel, com excepcionais potencialidades: as microalgas para a produo de biodiesel, produtos qumicos, frmacos e alimentos.
O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de investimentos no segmento de produo e uso de bioenergia, e por ter no meio ambiente a sua maior riqueza. Constituem temas correlatos de igual importncia para a formao de uma estratgia nacional,:
a) c) A promoo do desenvolvimento rural; A criao de uma economia de bioprodutos com elevado valor agregado. b) O avano da cincia e da tecnologia; e
Recomendaes gerais
Institucionalizar um programa nacional em qumica verde considerando seus avanos e desdobramentos na conjuntura poltico-econmica internacional (No. 1)
Que este Programa observe as recomendaes da IUPAC para obteno de vantagens em cincia, tecnologia e inovao na utilizao sustentvel dos recursos naturais. necessria a formao de parceria com o setor industrial que dinamize a economia e fortalea a criao de novos mercados por meio de esforo coordenado e multidisciplinar. O conceito internacional para Qumica Verde, entendida como o desenho, o desenvolvimento, a produo e o uso de produtos qumicos e processos para reduzir ou eliminar o uso ou gerao de substncias nocivas sade humana e ao meio ambiente, dever sempre nortear aes que institucionalizem um programa nacional em qumica verde. Ainda, para este Programa, que se considere:
A importncia da biodiversidade brasileira na biologia, pois a biologia tem se tornando um poderoso vetor de dinamismo da economia mundial, como base da inovao no sculo 21. A evoluo dos conhecimentos em biologia contribui para maior utilizao das biomassas, seja na preparao e produo de matrias-primas ou nas tecnologias de converso. Novos conhecimentos baseados em engenharia gentica, novos processos fermentativos e enzimticos estaro crescentemente disponveis. A importncia do agronegcio brasileiro para a economia nacional, da propor-se o desenvolvimento de temas ligados ao agronegcio, visando dinamiz-lo e fortalec-lo no sentido de que se passe nas prximas dcadas de uma economia de exportao de matrias-primas para uma economia de produtos de alto valor agregado, contribuindo para o desenvolvimento da bio-economia. O esforo desenvolvido pela comunidade cientfica brasileira para fazer uso da biodiversidade, a institucionalizao do Programa trar os benefcios da gesto tecnolgica para o uso sustentvel dos recursos naturais e diminuir impactos ambientais existentes. Os impactos ambientais decorrentes do uso de combustveis fsseis e as conseqentes mudanas climticas, que fazem necessrio evoluir rapidamente para uma economia baseada no uso de biomassa; que gerar emprego e renda, promovendo de forma estratgica o desenvolvimento rural e diminuindo a evaso de divisas. A necessidade de integrao dos esforos acadmicos com a indstria qumica nacional, visando a incrementar a inovao como fator determinante da promoo de um desenvolvimento sustentvel, a integrao empresa-universidade se mostra uma estratgia valiosa para se atingir efetividade na inovao industrial.
Criar a Rede Brasileira de Qumica Verde (No. 2), considerando: O conhecimento, as competncias existentes nas empresas, centros de pesquisas e universidades brasileiras; O fomento aos processos de inovao existentes, para maior eficincia e sustentabilidade dos diversos setores industriais; O desenvolvimento de novos produtos e processos limpos, atratores de pessoal especializado nos diversos nveis, dando assim um forte estmulo ao crescimento da ps-graduao nacional. A viso (2030) de construo da Rede Brasileira de Qumica Verde ancora-se no desejo de se estabelecer no Brasil referncia mundial no desenvolvimento de produtos e processos limpos de acordo com os princpios da Qumica Verde. A Rede contribuir para reduzir o impacto dos atuais processos qumicos no meio ambiente brasileiro e para que o pas tenha um modelo de desenvolvimento industrial sustentvel, no mdio e longo prazo. Sua misso est em assumir o papel e a responsabilidade de mobilizar e desenvolver no mdio e longo prazo a competncia cientfica e tecnolgica do pas para a gerao de inovaes tecnolgicas em Qumica Verde. Consideraes adicionais para a criao da Rede Brasileira de Qumica Verde: A necessidade de formao de parcerias institucionais e a promoo de aes multi-setoriais integradas, o fortalecimento da integrao empresa-universidade constitui meta estratgica de alcance de uma economia sustentvel baseada em novos produtos e processos da biodiversidade. Membros da Rede devero compreender as metas estratgicas por perodo (curto, mdio e longo prazo) e os benefcios potenciais da rede como uma fonte criadora de valor para o futuro das instituies envolvidas e o pas. A necessidade de se estabelecer programas de cooperao internacional para a insero da Qumica Verde brasileira no cenrio global recomenda o estabelecimento de programas de cooperao que visem ganhos de tempo em alguns setores onde o pas encontra posio desfavorvel.
Criar a Escola Brasileira de Qumica Verde (No. 3) Considerando a necessidade de promover o avano das pesquisas e da formao de pessoal de alto nvel para permitir a transferncia de conhecimentos para a indstria qumica nacional na rea da qumica verde, prope-se: Que esta Escola seja implantada junto a uma Universidade com vocao para o desenvolvimento da qumica no Brasil, bem como apresente um quadro de professores e pesquisadores especialistas em qumica verde. A Escola Brasileira de Qumica Verde trabalhar como centro de gerao e difuso de conhecimentos em consonncia com o trabalho da Rede Brasileira de Qumica Verde e com o Ncleo de Certificao de Produtos e Processos Limpos (Proposta No. 5), haja vista que no se dispe deste tipo de atividade no pas. A Escola dever permanentemente acompanhar o estado-da-arte das tecnologias visando a atualizao das grades curriculares e o desenvolvimento de novos processos e produtos limpos. O seu trabalho identificar e atender demandas tecnolgicas da indstria nacional, notadamente aquelas relacionadas com a formao de jovens cientistas, conforme recomendado pela IUPAC. A Escola desenvolver atividades na busca de se manter como uma instituio de excelncia, realizando de forma continuada o alinhamento do pas com os avanos cientficos observados no exterior. Assim, vale ainda salientar que a escola ter a difcil misso de transferir conhecimentos para as empresas nacionais, e em especial para o pequeno produtor rural. Fomentar o desenvolvimento da bioeconomia no pas (No. 4) Considerando a necessidade de fortalecer as cadeias produtivas do agronegcio brasileiro, visando torn-lo mais competitivo, os diversos atores (Rede, Escola e indstrias) trabalharo no sentido de se agregar valor s matrias-primas nacionais. A meta estratgica a criao de uma economia nacional voltada para bioprodutos, diferentemente da situao atual, onde o foco esta voltado para a produo e exportao de commodities. A meta exige pessoal qualificado para tornar o pas referencia mundial na produo de bioprodutos.
Construir marcos regulatrio (No. 5) Considerando a necessidade de se criar marcos regulatrios no pas para permitir o uso ecologicamente correto e socialmente justo dos seus recursos naturais, bem como certificar produtos e processos limpos: Faz-se necessria a instalao de um Ncleo de Certificao de Produtos e Processos Limpos junto Rede e a Escola brasileira de qumica verde. O Ncleo acompanhar os desenvolvimentos dos marcos regulatrios no exterior e apoiar o desenvolvimento de legislao nacional. Essas instituies devero ser capazes de sustentar nova conduta em processos qumicos industriais; e de implementar aes sob leis de inovao, de patentes e de cultivares, em apoio s atividades de cadeias produtivas brasileiras.
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030
1. Biorrefinarias - Rota bioqumica

A expectativa com a diminuio das reservas de petrleo e a elevao dos custos para sua obteno, aliadas crescente preocupao com a preservao ambiental vm exigindo solues tecnolgicas imediatas s necessidades de consumo. Este movimento em direo oposta explorao das fontes fsseis de matria-prima rompe um paradigma global, mantido por dcadas, que foi base para o desenvolvimento de toda uma cadeia industrial. notrio que as fontes fsseis de matria-prima esto presentes em todos os nveis de qualquer cadeia produtiva, j que sua explorao, principalmente para fins energticos, foi a base para o desenvolvimento da sociedade industrial. Por isso, o comportamento da economia se tornou extremamente sensvel a qualquer mudana em sua qualidade, preo ou demanda. Os aumentos significativos no preo do petrleo tm viabilizado a utilizao de algumas fontes alternativas, que antes no apresentavam competitividade econmica. Cabe ressaltar o destaque mundial que a agroenergia vem ganhando devido aos elevados preos atingidos recentemente pelo barril do petrleo. O sucesso da implantao do etanol na matriz energtica brasileira tem sido exemplo para o desenvolvimento de novas polticas energticas. Apesar da atmosfera de incerteza no curto e mdio prazo, verifica-se um interesse crescente nas biomassas como fonte de matrias-primas e energia para o futuro, como discutido no Captulo 2. Sua composio apresenta um elevado potencial tecnolgico que permite a produo de uma gama de substncias qumicas, atravs de rota qumica ou bioqumica, capazes de substituir os produtos derivados de petrleo, gs natural e carvo. A preocupao com a preservao do meio ambiente outro fator que tem trazido grande preocupao sociedade moderna. A queima de combustveis fsseis e o desmatamento emitem grandes quantidades de gases, em especial o CO2 na atmosfera (emisses antrpicas). As crescentes emisses deste gs e de outros como o metano (CH4), o xido nitroso (N2O), hidrofluorcarbonetos (HFCs), perfluorcarbonetos (PFCs) e hexafluoreto de enxofre (SF6) na atmosfera tm causado srios problemas ambientais, por acentuarem o efeito estufa. Devido quantidade com que emitido, o CO2 o gs que mais contribui para o aquecimento global. A sua permanncia na atmosfera pode levar dcadas. Isto significa que as emisses de hoje tm efeitos de longa durao, resultando em impactos no regime climtico ao longo dos sculos.
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Cincia, Tecnologia e Inovao
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Os impactos ambientais, decorrentes, fundamentalmente, da queima de combustveis fsseis so uma realidade com a qual a sociedade tem que conviver, controlar e se adaptar, necessitando de uma tomada de conscincia da importncia da questo e exigindo mudanas em muitos hbitos de consumo e de comportamento. Com a ratificao do Protocolo de Kyoto, medidas que objetivam a reduo destes gases entram em vigor e, juntamente aos outros inconvenientes do petrleo, criam uma grande oportunidade para o uso de fontes alternativas de energia, produzidas a partir de matrias-primas renovveis denominadas coletivamente de biomassas. Atualmente, o foco est sobre as biomassas de composio lignocelulsica, que so as fontes de carboidratos mais abundantes na natureza. Um fato que corrobora esta afirmao que, somente no Brasil, foram produzidos 350 milhes de toneladas destas biomassas em 2005, sendo que cerca de 20% se encontram prontamente disponveis para utilizao1. Outro fato que estas biomassas so geralmente resduos de colheita, ou do processamento das principais culturas, como a cana-deacar, arroz, milho, trigo, soja e so subutilizadas pela indstria. Por se tratar de um dos temas mais importantes da Biotecnologia moderna, o presente Captulo enfatiza o aproveitamento dessas biomassas residuais, por razes que sero explicitadas ao longo do texto. Pesquisas acadmicas demonstram um enorme potencial para aplicao em diversos campos, e a esta amplitude de possibilidades convencionou-se chamar de biorrefinaria. O conceito de biorrefinaria est se firmando imagem do que representa a refinaria de petrleo. Seu conceito contradiz o raciocnio por justaposio de cadeias de produo, o qual pressupe a separao total de reas, e busca pela construo de sistemas integrados para a produo de compostos qumicos, alimentos e energia2. Apesar de ser um conceito relativamente novo, na prtica a estruturao sob a forma de biorrefinaria, no sentido estrito que tange o aproveitamento majoritrio das biomassas residuais, j praticada em alguns setores da indstria. No Brasil, so exemplos o parque industrial sucroalcooleiro e a indstria de papel e celulose. No entanto, apesar do mximo aproveitamento das biomassas, a indstria, de um modo geral, agrega pouco valor ao uso das fraes que a compem. Isto se deve, em parte, falta de conhecimento, oportunidades e comportamento empreendedor.
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Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao (Mestrado). Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 2006. Sachs, I. Tecnologia atual permite criao de biocivilizao, diz cientista. Entrevista para a Agncia Fapesp. Autor: Fbio de Castro. 04/05/2008. Disponvel em:< http://bvs.fapesp.br/namidia/?act=view&id=23672>. Acesso em dez 2009.
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As oportunidades de negcio e formao de mercado so conceitos dinmicos e esto diretamente ligados s caractersticas tecnolgicas, econmicas, sociais e juntamente com o comportamento empreendedor requerem habilidades particulares dos agentes inovadores. Contudo, o acesso ao conhecimento tecnolgico sempre foi um problema enfrentado pelos meios produtivos, de pesquisa e desenvolvimento. Isto tornou necessrio medidas que sistematizassem a busca por informaes relevantes, as organizassem e as transformassem em conhecimento. No tocante ao conhecimento tecnolgico, existem dificuldades em estabelec-lo devido disperso das informaes, sendo algumas, inclusive, de acesso restrito. O esforo para minimizar a distncia entre as fontes de informaes e os setores interessados vem logrando sucesso atravs de parcerias entre a academia e o setor produtivo, no mbito nacional e internacional, estabelecendo assim uma relao de complementao mtua. O conceito de biorrefinaria foi construdo por grupos de pesquisa internacionais que buscavam o desenvolvimento de tecnologia para a produo de etanol de segunda gerao, ou seja, aquele produzido a partir de resduos de composio lignocelulsica. Os esforos nesta temtica j apresentam expressivos resultados, traduzidos pela construo de dezenas de unidades demonstrativas, algumas j em operao, para a produo deste biocombustvel, em particular nos Estados Unidos da Amrica do Norte. Nessa perspectiva, o presente Captulo focaliza as tendncias e desafios para a produo de etanol de segunda gerao, buscando ressaltar etapas crticas do processo, particularmente s ligadas a montante (upstream), as quais definiro o xito tecnolgico para a produo de etanol de segunda gerao e tambm de qualquer outra substncia por rota bioqumica, na medida em que os prtratamentos so anlogos. Adicionalmente, por se tratar de um processo tecnolgico mais complexo, os conceitos expressos neste Captulo aplicam em maior ou menor extenso a outras biomassas baseadas em carboidratos (acares). O Brasil encontra-se em posio bastante privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento integral das biomassas, pelo fato de ser um dos maiores potenciais de matrias-primas renovveis do planeta; pela grande disponibilidade de culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a indstria canavieira; possuir intensa radiao solar; gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de biocombustvel em larga escala, o etanol. O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de recursos de investimentos, provenientes do mercado de carbono no segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente sua maior riqueza e possuir enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica.
Biorrefinarias - Rota bioqumica
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Descrevem-se, a seguir, o panorama mundial e nacional do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica e, na sequncia, apresentam-se os resultados das anlises prospectivas referentes a este tema. Inicialmente, apresentam-se os tpicos associados a biorrefinarias: rota bioqumica e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Em seguida, discutem-se os mapas tecnolgicos em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 -2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.
1.1. Panorama mundial da rota bioqumica

O panorama mundial da produo cientfica e propriedade intelectual sobre o tema Biorrefinarias: rota bioqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientfica3; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes4. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e cobriram o perodo 1998 2009, como apresentado a seguir. A Tabela 1.1 apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes e os resultados agregados por termo5. Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo biomass biochemical conversion, e alguns termos especficos associados aos tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo biomass pretreatment. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY). Considerando-se o perodo 1998-2009 e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela 1.1, foram identificadas 3.774 publicaes cientficas e 1.359 patentes. A Figura 1.1 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre o tema biorrefinarias: rota bioqumica no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema a partir de 2004, perodo no qual o nmero de publicaes cientficas indexadas na base de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de 31%.
3 4 5
ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em biorrefinarias rota bioqumica: 1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
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Tabela 1.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Nmero de publicaes (Web o f Science) Nmero de patentes (Derwent Innovations ndex) 136 253 63 238 883 1.359*
Ref.
Termos da estratgia de busca
#1 #2 #3 #4 #5 #6
TS=(biomass enzymatic hydrolysis) OR TS=(biomass enzymatic conversion) TS=(lignocellulosic ethanol) OR TS=(lignocellulosic biofuel) OR TS= (lignocellulosic ethyl acohol) TS=(lignocellulosic biomass conversion) OR TS= (biomass biochemical conversion) TS=(biomass pretreatment) OR TS=(biomass pre-treatment) TS=(cellulase production) OR TS=(cellulolytic enzyme*) #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5
646 677 380 1.270 1.943 3.774*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).
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700
699 601
600
500 428 400
300 269 200 189 100 248 217 209 206 199 202
0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2007 2008 2009
Figura 1.1:
Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
A Figura 1.2 mostra os resultados da anlise das 3.774 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.004 publicaes, seguidos da China e da ndia, com 317 e 289 publicaes, respectivamente. Essa busca indicou um total de 91 pases. Observa-se na Figura 1.2 que o Brasil ocupa a 11 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema biorrefinarias: rota bioqumica, com 132 publicaes indexadas na referida base.
24
1000
1004
800
N de publicaes
600
400
317
289
244
200
205
200
162
137
134
133
132
180 120 92 89 74 73 69 63 57
0
EU A Su c ia Co r ia do S. Fr an a Al em an ha n di a
Pases
Figura 1.2:
Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Na sequncia, a Tabela 1.2 apresenta o conjunto das 3.774 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao.
Tabela 1.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Biotecnologia e microbiologia aplicada Bioqumica e biologia molecular Energia e combustveis Engenharia qumica Microbiologia Engenharia agrcola Cincias ambientais Cincia e tecnologia de alimentos Engenharia ambiental Botnica Nmero de publicaes 1.747 544 480 411 373 357 309 298 165 161 % 46,29 14,41 12,72 10,89 9,88 9,46 8,19 7,89 4,37 4,26
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Constata-se que um percentual significativo de publicaes associa-se diretamente a uma rea especfica: biotecnologia e microbiologia aplicada (46,29%). As demais reas situam-se em patamares bem
Br as il In gla te rra Ho lan da Di na m ar ca
It li Au a str li a Tu rq ui Fin a ln di a Hu ng ria O ut ro s
Ch in a
Jap o Es pa nh a Ca na d
25
inferiores na faixa de 14,41 a 4,26% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 99 reas de conhecimento, confirmando-se a concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela 1.2. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Tabela 1.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)
Instituio National Renewable Energy Laboratories Lund University US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) Dartmouth College Chinese Academy of Science Michigan State University Technical University of Denmark University British Columbia North Carolina State University Universidade de Vigo University of Wisconsin University of Florida Auburn University Kyoto University Texas A&M University Agriculture &Agri Food Canada Purdue University Institut National de la Recherche Agronomique University of Gergia Cornell University Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Sc ience. Acesso em dez 2009 EUA Sucia EUA EUA China EUA Dinamarca Canad EUA Espanha EUA EUA EUA Japo EUA Canad EUA Frana EUA EUA Pas Nmero de publicaes 90 79 72 60 59 56 56 50 42 38 38 36 35 35 35 33 33 32 31 29
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Em um total de 2.236 instituies, o National Renewable Energy Laboratories dos EUA lidera o ranking mundial, com 90 publicaes no perodo considerado, seguido da Lund University, da Sucia, e do Agricultural Research Service (USDA/ARS), dos EUA, com 79 e 72 publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm o Dortmouth College dos EUA, a Chinese Academy of Science (59 e 60 publicaes, respectivamente) e a Technical University of Denmark, com 56 publicaes no perodo. Entre as 25 primeiras colocadas no ranking da produo cientfica, 12 so instituies americanas, confirmando-se os indicadores da Figura 1.2. Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema biorrefinarias: rota bioqumica no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identificadas 1.359 patentes no referido perodo. Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena de empresas (critrio top 15); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP e respectivos cdigos de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos. A Tabela 1.4 apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 22 reas de conhecimento.
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Tabela 1.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Biotecnologia e microbiologia aplicada Cincia e tecnologia de alimentos Farmacologia e farmcia Engenharia Cincia dos polmeros Energia e combustveis Cincia dos materiais Agricultura Instrumentos e instrumentao Nmero de publicaes 1.346 1.059 429 403 355 268 266 252 214 169 % 99,04 77,92 31,57 29,65 26,12 19,72 19,57 18,54 15,74 12,43
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 1.4, observa-se que percentuais significativos referem-se diretamente qumica (99,04%) e rea de biotecnologia e microbiologia aplicada (77,92%). Em um segundo patamar, situam-se trs reas: cincia e tecnologia de alimentos (31,57%); farmacologia e farmcia (29.65%) e engenharia (26,12%). Neste ranking (critrio top 10), as demais reas possuem de 19,72 a 12,43% do total de patentes classificadas segundo o prprio sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, observando-se que a empresa lder a Novozymes AS com 99 patentes, seguida da Genencor Int. Inc com 44 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Kao Corporation, com 31 patentes, a Henkel KGAA, com 23 patentes, a Iogen Energy Corp. com 21 patentes e a Danisco US Inc com 20 patentes. A busca indicou ainda um total de 1.578 depositantes (Tabela 1.5).
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Tabela 1.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 15)
Depositante Novozymes AS Genencor Int Inc Kao Corp. Novo Nordisk AS Novozymes Inc Novo-Nordisk AS Henkel KGAA Iogen Energy Corp Danisco US Inc Genencor Division Novozymes Biotech Inc Novozymes North America Inc. Goedegebuur, F. Midwest Research Institute Du Pont De Nemours & Co Dunn- Coleman, N. Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 99 44 31 25 25 25 23 21 20 20 19 12 12 11 11
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.
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Tabela 1.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota bioqumica, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante NOVO-C GEMV-C DASC-C KAOS-C HENK-C IOGE-N DUPO-C GOED-I MIDE-C PROC-C Novo Genencor Int Inc Danisco Kao Corp Henkel &Co Iogen Energy Corp Du Pont Goedegebuur, F. Midwest Research Institute Procter & Gamble Co Empresa, inventor ou instituio Nmero de patentes 147 46 36 31 27 23 13 12 12 12
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.
A ttulo de ilustrao, sob o cdigo NOVO-C esto classificados os depositantes Novozymes AS, Novo Nordisk AS, Novo-Nordisk AS Novozymes Inc e Novozymes North America Inc., que na Tabela 1.5 se encontravam em diferentes posies no ranking (1, 4, 5, 6, 10 e 11). Na Tabela 1.6, o cdigo NOVO-C aparece em 1 lugar, perfazendo 147 patentes, em um total de 1.359 patentes e 1.295 cdigos de depositantes. Na sequncia, a tabela mostra os resultados da anlise das 1.359 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
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Tabela 1.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP C12P-007/02 C12N-009/42 C12P-019/00 C12P-007/06 C12N-015/09 C12N-001/21 C12P-007/10 C11PD-003/386 C12N-001/15 C12N-009/00 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 291 198 189 170 154 148 146 112 111 109
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas associados ao tema biorrefinarias; rota bioqumica, objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo 1.3). Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como outros mais especficos, devero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que foram acessadas neste estudo. Para efeito de um futuro monitoramento da propriedade intelectual em nvel mundial baseado nas classes e subclasses da ICP, constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade em relao ao tema so: C12P-007 preparao de compostos orgnicos contendo oxignio; C12N-009 enzimas, por ex., ligases; pro-enzimas; suas composies; processos para preparar, ativar, inibir, separar, ou purificar enzimas e C12P-019 preparao de compostos contendo radicais sacardeos. Complementando o panorama da produo cientfica e propriedade intelectual, a Tabela 1.8 apresenta as mais importantes empresas que vm empregando tecnologias para a produo de etanol de segunda gerao e informaes complementares, como localizao, caractersticas de processo e capacidade instalada.
31
Tabela 1.8: Empresas que empregam tecnologias para a produo de etanol de segunda gerao e caractersticas de processo
Empresa Pas de origem EUA EUA/Japo Finlndia Canad EUA Canad EUA EUA Sucia Finlndia Caractersticas de processo Hidrlise enzimtica Hidrlise com cido concentrado Hidrlise com cido diludo Hidrlise enzimtica Hidrlise enzimtica Pr-tratamento Organosolv n.d. n.d. Hidrlise enzimtica n.d. Localizao Capacidade (m3/ano) 567 12.110 n.d. n.d. 4.000 5.680 2.500 1.890 75 n.d. 1.000 1.000 1.000 n.d
AE Biofuels Blue Fire Ethanol Chempolis Ou Iogen KL Energy Lignol Energy Mascoma Poet Sekab ST1
Montana Califrnia Izumi Oulu Ontario Wyoming Vancouver Nova Iorque Dakota do Sul n.d. Lappeenranta Hamina Nrpi 13 unidades no pas
St. Petersburgo State Forest-Technical Academy Sun Opta University of Florida
Rssia
Hidrlise c/cido diludo
Canad EUA
Hidrlise enzimtica Hidrlise enzimtica com E. coli recombinantes (modelo integrado) Hidrlise enzimtica (modelo de duas correntes)
China Flrida
n.d. 7.570
Verenium
EUA
Louisiana Japo
5.300 4.920
Todas as empresas mencionadas na Tabela 1.8 exploram o conceito de biorrefinaria, como apresentado na introduo deste Captulo. Para se ter uma dimenso dos movimentos nesta temtica, apresentam-se dados adicionais considerados relevantes. Verifica-se, pelas capacidades instaladas, que todas as iniciativas esto em fase de demonstrao. A Tabela a seguir mostra os projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DOE) para a construo de pequenas biorrefinarias naquele pas, ao final de 2008. Observa-se uma tendncia de implementao da plataforma bioqumica.
32
Tabela 1.9: Projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DoE) para a construo de pequenas biorrefinarias nos EUA
Empresa Custo total 106 US$ 91,35 Participao DoE 106 US$ 76,0 Capacidade anual de produo 1.500.000 Localizao Matriasprimas Tecnologia
Verenium
Jennings, LA
Bagasse, energy crops, agricultural wastes, wood residues Forest residue Switchgrass, forage sorghum, stover Woody biomass, agricultural residue Wheat straw, stover, poplar residuals Wood biomass mill residues Wood chips (mixed hardwood) Corn cobs
Rota bioqumica
Flambeau Llc ICM
84,0 86,0
30,0 30,0
6.000.000 1.500.000
Park Falls, WI St. Joseph, MO
BTL Rota bioqumica
Lignol Innovations
88,0
30,0
2.500.000
Commerce City, CO
Rota bioqumica Organosolv
Pacific Ethanol New Page Rse Pulp
73,0
24,34
2.700.000
Boardman, OR
Biogasol (EtOH, biogas, solid fuels) BTL Rota bioqumica
83,6 90,0
30,0 30,0
5.500.000 2.200.000
Wisconsin, WI Old Town, Maine Washington Country, KY Monroe, TN
Ecofin, Llc
77,0
30,0
1.300.000
Rota bioqumica (Solid state fermentation) Rota bioqumica
Mascoma Total Fonte: US DOE, 2009.
135,0 808,0
25,0 305,3
2.000.000 25,2 M gales = 95,4 M litros
Swichgrass and hardwoods
1.2. Panorama nacional da rota bioqumica

Com relao produo cientfica nacional no perodo 1998-2009, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 11 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 132 publicaes indexadas na referida base (Ver Figura 1.2).
33
Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 1.10.
Tabela 1.10: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota bioqumica, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Estadual de Campinas Universidade Estadual Paulista (UNESP) Universidade Federal do Paran Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Federal de Viosa Universidade de Braslia Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Estadual de Maring Universidade Federal de Pernambuco Universidade Federal de Minas Gerais Universidade de Caxias do Sul Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena Universidade Estadual de Londrina Universidade Federal de Santa Catarina So Paulo So Paulo So Paulo Paran Rio de Janeiro Minas Gerais DF Rio Grande do Sul Paran Pernambuco Minas Gerais Rio Grande do Sul So Paulo Paran Santa Catarina Estado Nmero de publicaes 24 13 12 12 10 8 7 7 6 6 5 4 4 3 3
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Lidera o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo (24 publicaes), em um total de 120 publicaes indexadas no perodo 1998-2009. Nas prximas quatro colocaes, encontram-se a Universidade Estadual de Campinas (13 publicaes), a Universidade Estadual de So Paulo, a Universidade Federal do Paran (ambas com 12 publicaes) e a Universidade Federal do Rio de Janeiro, com 10 publicaes. Foram identificadas 123 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados. Cabe ressaltar que das instituies brasileiras identificadas nesta busca, as trs primeiras do ranking so do Estado de So Paulo. O Quadro 1.1 apresenta os laboratrios nacionais considerados referncias (ncoras), que potencialmente podero integrar a Rede Brasileira de Qumica Verde para o desenvolvimento mais amplo
34
do conceito de biorrefinaria. Essa Rede dever enfatizar a integrao efetiva dos projetos que hoje fazem parte desta temtica (otimizao de pr-tratamentos, produo/engenharia de enzimas, hidrlise enzimtica, processos fermentativos, integrao energtica e escalonamento).
Quadro 1.1: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos relacionados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica
Laboratrio/Instituio Laboratrio de Desenvolvimento de Bioprocessos (Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ. Ncleo Interdisciplinar de Planejamento Energtico (NIPE) da Unicamp. Instituto Virtual Internacional de Mudanas Globais (IVIG) da Coppe/UFRJ. Laboratrios de Engenharia Bioqumica DEQ/USP Centro de Tecnologia Canavieira (CTC) Instituto de Pesquisa Tecnolgica do Estado de So Paulo (IPT/SP) Laboratrios de Biologia Molecular (Labiomol) do ICB da Universidade de Braslia Centro de Pesquisas Leopoldo Miguez de Mello (Cenpes)/ /Petrobras Centro de Apoio Multidisciplinar (CAM)/UFAM Laboratrio de Engenharia de Processos Enzimticos (LEE) do DEQ/UFSCar Laboratrio de Cristalografia do Instituto de Fsica da USP (Campus de So Carlos). Laboratrio de Tecnologia Enzimtica/UFRJ Laboratrios de Biotecnologia da EEL/USP (Campus Lorena) Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol Vrios laboratrios da Embrapa Estgio de maturao dos projetos Avanado, com nfase no desenvolvimento de plataforma bioqumica para a produo de etanol de segunda gerao, poliis, enzimas (celulases e xilanases), cidos orgnicos e valorizao da lignina para a produo de energia. Avanado. Desenvolve estudos com nfase em integrao energtica. Avanado. Desenvolve estudos e pesquisas em trs grandes reas interligadas e relacionadas s transformaes globais: mudanas climticas globais e mudanas de paradigmas e inovaes tecnolgicas no setor de energia. Avanado na produo de celulases por fermentao no estado slido. Avanado, com nfase na produo de etanol de primeira gerao. Incipiente na segunda gerao. Mediano, com alguns desenvolvimentos na temtica. Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de biocatalisadores timos. Referncia nacional em Biologia Molecular. Avanado. Possui a nica e primeira planta-piloto na Amrica Latina para a produo de etanol de segunda gerao. Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de biocatalisadores timos. Interage fortemente com o Labiomol/Universidade de Braslia. Avanado em tecnologias de imobilizao de enzimas. Avanado em tcnicas moleculares de caracterizao e engenharia de enzimas. Interage fortemente com o Laboratrio de Desenvolvimento de Bioprocessos (Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ. Avanado em produo de enzimas, com nfase em celulases. Avanado em pr-tratamento e em processos fermentativos para a produo de poliis. Incipiente. Centro recentemente criado. Avanado em ocorrncia e composio de biomassas residuais, havendo alguns laboratrios com grande experincia em gentica vegetal, microbiana, bem como com processos biolgicos para a produo de enzimas.
Identifica-se ainda uma rede nacional que foi estabelecida em 2005 (Projeto Bioetanol-Finep), mas que infelizmente no foi bem sucedida devido ao baixo nvel de sinergismo apresentado. Identificam-se, tambm, vrios laboratrios da Embrapa, que podero agregar conhecimento temtica. A Embrapa um ator que no se pode prescindir na integrao da Rede Brasileira de Qumica Verde.
35
A nica empresa nacional que est utilizando tecnologias referentes presente temtica a Petrobras, que possui uma instalao piloto em seu Centro de Pesquisas (Cenpes) para a produo de etanol de segunda gerao seguindo o modelo de duas correntes. A empresa tambm utiliza sua instalao piloto, dimensionada atravs de resultados levantados pelos Laboratrios de Desenvolvimento de Bioprocessos da UFRJ, para ensaios de pr-tratamento e produo enzimtica. Um levantamento do Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido pelo CNPq6 revelou 1.265 grupos de pesquisa nacionais com competncias complementares, que poderiam se associar Rede Brasileira de Qumica Verde, tendo os laboratrios especificados anteriormente como ncoras. A Tabela 1.11 apresenta a distribuio desses grupos por palavra-chave ou termo de busca no referido Diretrio. As reas de conhecimento com maior expresso so: microbiologia e microbiologia industrial (517 grupos); agronegcio (148 grupos); biocombustveis (119 grupos) e produo de biomassa (103 grupos).
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Disponvel em: < dgp.cnpq.br/censos/inf_gerais/p_q_serve.htm>. Acesso em dez 2009.
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Tabela 1.11: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos relacionados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica
Palavra-chave Etanol Biocombustveis Biomassas Biorrefinaria Enzimas industriais Processos bioqumicos Processos enzimticos Processos fermentativos Tecnologia de bioprocessos Engenharia bioqumica Planejamento energtico Integrao energtica Produo de biomassa Agronegcio Biologia molecular Gentica Microbiologia Microbiologia industrial Qumica verde Total Grupos 95 119 12 3 36 21 23 53 11 23 41 12 103 148 3 11 492 25 34 1.265
1.3. Tpicos associados ao tema

As matrias-primas lignocelulsicas, principalmente os resduos da agroindstria, tm sido objeto de intensivas pesquisas em todo o mundo por se constiturem em fontes renovveis de carbono e energia disponveis em grandes quantidades.
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O aproveitamento integral e racional das matrias-primas lignocelulsicas poder revolucionar uma srie de segmentos industriais, tais como os de combustveis lquidos, de alimentos/raes e de insumos qumicos, trazendo benefcios imensurveis para pases de grandes extenses territoriais e de elevada produtividade de biomassa, entre os quais o Brasil ocupa posio de destaque. O bagao de cana-de-acar o principal resduo agroindustrial brasileiro, sendo produzidos cerca de 250 kg de bagao por tonelada de cana-de-acar. Apesar do grande potencial desta matria-prima, grande parte desse resduo agro-industrial queimada nas usinas para produo de energia e uma frao menor empregada na composio de rao animal, havendo ainda excedentes7. A utilizao efetiva dos materiais lignocelulsicos em processos microbiolgicos esbarra em dois obstculos principais: a estrutura cristalina da celulose, altamente resistente hidrlise; a associao lignina-celulose, que forma uma barreira fsica que impede o acesso enzimtico ou microbiolgico ao substrato. Adicionalmente, a hidrlise cida da celulose apresenta o inconveniente de requerer o emprego de elevadas temperatura e presso, levando destruio de parte dos carboidratos e obteno de produtos de degradao txicos aos microrganismos8. A sacarificao enzimtica, por sua vez, requer o emprego de pr-tratamentos fsicos (moagem, aquecimento, irradiao) ou qumicos (cido sulfrico, cido fosfrico, lcalis), para atingir rendimentos viveis. As Figuras 1.3, 1.4 e 1.5 contextualizam, graficamente, o conceito de biorrefinaria lignocelulsica e suas aplicaes em torno da agroindstria, tendo suas biomassas residuais como centro dos processos de produo de uma grande variedade de molculas. Tal conceito tem sido alvo de pesados investimentos, pelos norte-americanos, com intuito de reestruturar sua indstria, principalmente a alcooleira. A idia de criar um cinturo de processos apresenta enormes vantagens logsticas, principalmente de transporte de matria-prima, escoamento de produtos e oferta de servios. No Brasil, essa nova estrutura industrial ainda est em estgio de germinao, sendo crescentemente estudada. A hidrlise total da celulose gera apenas glicose, que pode ser convertida a uma srie de substncias qumicas e bioqumicas. Pode-se dizer que a glicose, por ter uma via metablica exclusiva e comum grande maioria dos seres vivos, pode ser, igualmente como a sacarose, convertida biologicamente a etanol, bem como utilizada para a produo de uma gama de substncias como: cidos orgnicos, glicerol, sorbitol, manitol, frutose, enzimas, entre outras, por processos qumicos ou bioqumicos.
7 8 Zanin, G. M. et al. Brazilian bioethanol program. Appl. Biochem. Biotechnol., v. 84-86, p. 1147-1161. 2000. Jacobsen, S. E.; Wyman, C. E. Cellulose and hemicellulose hydrolysis models for application to current and novel pretreatment processes. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.84, n.1-9, p. 81-96. 2000.
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Polisteres Vitamina C
Borrachas Poli - Hidroxi - Alcanoatos
Plsticos Nylon Resinas c. Levulnico Butadieno steres Etileno Celulose Regenerada Enzimas Hidroximetil Furfural teres steres Glicose Sorbitol Etanol Butanol Acetona Glicerol c. Ctrico c. Butrico c. Glutmico c. Ltico c. Glucnico c. Succnico
Scp
Celulose Biomassa Residual
Enzimas (Fes)
Figura 1.3: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da celulose

Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.
O produto de hidrlise da frao hemicelulsica uma mistura de acares, com predominncia, no caso do bagao de cana-de-acar, de xilose. O mercado tradicional para este acar tem sido na produo de furfural, que um solvente seletivo, muito reativo, sendo usado em larga escala na purificao de leos minerais, de vegetais e animais, como tambm na concentrao de vitamina A de leo de fgado de peixe. Alternativamente, xilose pode ser hidrogenada para produzir xilitol, que apresenta aplicaes como adoante no cariognico, com poder adoante igual a de sacarose e com metabolizao no organismo humano independente de insulina. No entanto, xilose pode ser convertida biologicamente protena de unicelular (Single Cell Protein) e a uma variedade de combustveis e solventes, como etanol por leveduras com habilidade de fermentar esta pentose (Pichia stipitis, Candida sheratae ou Pachysolen tannophilus); a xilitol, por leveduras com atividade redutsica sobre xilose, como por exemplo, Candida guilliermondii, Debaromyces hanseni e Candida tropicalis9 e, ainda, a uma srie de cidos orgnicos, solventes e outros combustveis (cidos succnico, actico, lctico e butrico, butanol, 2,3 butanodiol, acetona, acetona e propanol) por bactrias.
9 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005; Vasquez, M. P.; Souza Jr., M. B.; Pereira Jr., N., 2006.
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Nylon Tetra Hidro Furano Furan Lisin A Resinas e Plsticos cido Glutmico Xilitol Sorbitol Manitol Galactol Arabitol
Phas cidos Orgnicos Furfural Acetona
Enzimas Butanol
SCP
Etanol
cido Actico
cidos Urnicos
Xilose; Glicose; Arabinose; Manose; Galactose
Hemicelulose Biomassa Residual Enzimas (Fes)
Figura 1.4: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da hemicelulose

Aproximadamente, 50 milhes de toneladas de lignina so geradas por ano, mundialmente, como resduo dos processos de produo de pastas celulsicas e papel. A maioria da lignina residual queimada para gerar energia neste segmento industrial. Entretanto, tendo em vista suas interessantes propriedades funcionais, a lignina oferece perspectivas de utilizao para a obteno de produtos de alto valor agregado, como ligantes, dispersantes, emulsificantes e seqestrantes. As propriedades fsicas e qumicas da lignina diferem dependendo da tecnologia de extrao (processo sulfito, processo Kraft, processo alcalino e Organosolv). Por exemplo, os lignosulfonatos10 so hidroflicos e as ligninas Kraft11 so hidrofbicas12.
10 No processo sulfito de polpao, a madeira em cavacos e submetida coco em cidos e a lignina sulfonada de modo a se tornar solvel em gua e, assim, poder ser separada da celulose insolvel. As ligninas solveis em gua so denominadas de lignosulfonatos. 11 Na produo da polpa pelo processo Kraft os cavacos de madeira so aquecidos em um vaso de presso (digestor) com licor de cozimento constitudo principalmente de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio e de sulfeto de sdio. 12 Van Dam, J.; Gosselink, R.; Jong, E. Lignin applications. Agrotechnology & food innovations. 2006. Disponvel em: <http://www. biomassandbioenergy.nl/>.Acesso em: dez 2009.
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A indstria comeou primeiramente a usar lignina nos idos de 1880s quando os lignosulfonates foram utilizados em banhos de tanagem para a produo de couros e m banhos de tintura13 Desde ento, a lignina vem sendo empregada como matria-prima para a produo de emulsificantes com aplicao na rea alimentcia e na produo de vanilina, que usada extensamente como flavorizante em alimentos, como componente na formulao de produtos farmacuticos e tambm com fragrncia em indstria de perfumaria. As aplicaes de produtos derivados da lignina expandiram literalmente, impactando muitos segmentos industriais.
Combustvel Slido Fenol, Vanilina, Lignina Oxidada Processos Oxidativos Produtos Qumicos Combustveis Lquidos
leos Hidrogenlise
Resinas Fenlicas
Metanol Gs De Sntese Gaseicao
Lignina Biomassa Residual
Enzimas (Fes)
Figura 1.5: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da lignina

Para que a tecnologia de produo de etanol de materiais lignocelulsicos possa ser implementada industrialmente os seguintes aspectos devem ser focalizados:
desenvolvimento de tecnologia de pr-tratamento que seja eficaz e que no gere substncias txicas que possam obstaculizar a fermentao alcolica, nem tampouco requeira equipamentos onerosos de alta presso; desenvolvimento de processos de produo de celulases por fermentao submersa e no estado slido, bem como de engenharia de enzimas (formulao inteligente) para eficiente hidrlise da frao celulsica das biomassas residuais;
13 Lignin Institute. Welcome to Lignin Institute. Disponvel em:< http://www.lignin.info>. Acesso em dez 2009.
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construo de microrganismos timos, atravs da Biologia molecular, para eficiente fermentao de C5 e C6; converso de ambas as fraes, celulsica (glicose) e hemicelulsica (principalmente xilose) a etanol, seja pelo modelo de duas correntes (two stream model), no qual a fermentao do hidrolisado hemicelulsico se d separadamente do hidrolisado celulsico ou atravs do modelo integrado (integrated model), no qual um mesmo microrganismo (recombinante) seja capaz de fermentar tanto pentoses quanto hexoses; realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando todas as correntes, seja de processo quanto de utilidades, a fim de favorecer a relao input/output de energia; realizao de estudos detalhados sobre a viabilidade econmica dos processos de aproveitamento de resduos agrcolas e agroindustriais, incluindo as questes de logstica.
Considerando esses aspectos e com base no panorama mundial e nacional do tema biorrefinarias: rota bioqumica, foram selecionados cinco tpicos tecnolgicos a serem abordados na anlise prospectiva, cujos resultados sero apresentados nas sees seguintes. O Quadro 1.2 apresenta os tpicos, seus descritivos, grau de maturidade e setores que sero impactados pelo seu desenvolvimento.
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Quadro 1.2: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica

Ref. Tpicos associados Descritivo Grau de maturidade (mundo) Setores mais impactados (Brasil) Agroindstrias; biocombustveis; celulose e papel; qumica; meio ambiente; plsticos. Agroindstrias; biocombustveis; celulose e papel; qumica; energia; meio ambiente; plsticos; txtil e confeces. Agroindstrias; biocombustveis; celulose e papel; qumica; energia; meio ambiente e plsticos. Agroindstrias; biocombustveis; celulose e papel; qumica; energia; meio ambiente e plsticos.
T1a
Pr-tratamento da biomassa
Etapa essencial que visa desorganizar o complexo lignocelulsico , fracionando-o, e aumentar a acessibilidade da celulose hidrlise enzimtica. Etapa essencial para viabilizar tcnica e economicamente a rota bioqumica e minimizar a dependncia estrangeira de biocatalisadores. Visa produzir enzimas para a hidrlise de celulose (principal componente de biomassas lignocelulsicas). Construo de clulas timas para eficiente produo de biomolculas, a partir de diferentes carboidratos (pentoses + hexoses) gerados nos processos de hidrlise dos polissacardeos das biomassas residuais. Definio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas: modelo de duas correntes ou modelo integrado; processo em batelada ou contnuo; recuperao das enzimas. Necessidade imperiosa de se avanar no escalonamento (plantas pilotos e demonstrativas) no pas. Definio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas: modelo de duas correntes ou modelo integrado; processo em batelada ou contnuo; recuperao das enzimas. Necessidade imperiosa de se avanar no escalonamento (plantas pilotos e demonstrativas).
Crescimento
T1b
Produo de celulases
Crescimento
T1c
Biologia molecular
Crescimento
T1d
Produo de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas
Crescimento
T1e
Integrao energtica de processo
Maduro
Agroindstrias; biocombustveis; celulose e papel; qumica; energia; meio ambiente e plsticos.
Para que os materiais lignocelulsicos possam ser utilizados como matrias-primas para a produo de etanol e de outras substncias qumicas, necessrio que sejam separados. Nesta separao imprescindvel uma etapa de pr-tratamento (T1a), que visa fundamentalmente desorganizar o complexo lignocelulsico. O pr-tratamento pode ser realizado por meio de processos fsicos, fsicoqumicos, qumicos, ou biolgicos, podendo estar associado ou ser seguido de processos de hidrlise das pores polissacardicas (hemicelulose e celulose) em suas respectivas unidades monomricas (pentoses e hexoses). Os pr-tratamentos mais adequados so: a pr-hidrlise ou a exploso a vapor, com despolimerizao e dissoluo quase completa das hemiceluloses. Do material restante (celulose + lignina), a celulose pode ser separada, pela dissoluo da lignina com lcalis (deslignificao), ficando com a
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sua acessibilidade aumentada ao ataque cataltico, ou a lignina pode ser separada, pela hidrlise da celulose com cidos minerais fortes, concentrados ou diludos, a temperaturas elevadas14. Na Figura 1.6 encontra-se um esquema simplificado para o fracionamento dos principais componentes dos materiais lignocelulsicos.
Material Lignocelulsico Pr - Tratamento (Auto - Hidrlise/p r - Hidrlise) H+ (Hidr lise) Hemicelulose (Pentoses +hexoses) OH(Deslignicao)
Glicose
Celulose + Lignina (Celulignina)
Lignina Solvel
Lignina
Celulose (Hidr lise Enzimtica) Glicose
Figura 1.6: Fracionamento dos componentes de biomassas lignocelulsicos

Fonte: Schuchardt et al, 2001.
No contexto da produo de etanol e outras substncias a partir de materiais lignocelulsicos, entende-se por pr-tratamento o(s) processo(s) atravs do(s) qual(is) a molcula da celulose se torna mais acessvel atuao das enzimas hidrolticas (celulases). Na literatura, muitas vezes os termos pr-hidrlise e auto-hidrlise so utilizados como sinnimos de pr-tratamento (T1a). A acessibilidade da molcula de celulose decorrente da remoo da frao hemicelulsica, bem como da remoo parcial da lignina, promovendo uma espcie de abertura da matriz lignocelulsica. Adicionalmente, conforme detalhado adiante, as tcnicas usuais de pr-tratamento envolvem um sinergismo entre a ao do calor, do pH do meio e do tempo de exposio da matriz nas condies do processo, levando diminuio da cristalinidade da molcula da celulose, com conseqente aumento de sua digestibilidade15.
14 Harris, J. F. Acid hydrolysis and dehydration reactions for utilizing plant carbohydrates. Appl. Polym. Symp., v. 28, p. 131. 1975. 15 Ramos, L. P., 2003; Lynd, L. R., 1996; Lynd, L. R. et al, 2002; Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
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Os pr-tratamentos podem ser divididos em quatro tipos: fsicos (cominuio do material por fragmentao ou moagem); fsico-qumicos (exploso a vapor, catalisada ou no); qumicos (hidrlise cida; ozonlise ou deslignificao oxidativa) e biolgicos (microbianos ou enzimticos), conforme o agente que atua na alterao estrutural16. Dada a heterogeneidade dos materiais lignocelulsicos, no se pode eleger um nico processo de pr-tratamento como sendo o melhor. A escolha depender, basicamente, da natureza do material a ser tratado, bem como da finalidade do uso do hidrolisado. Vrios processos vm sendo desenvolvidos no sentido de aumentar a eficincia da remoo da frao hemicelulsica. Destaca-se, o pr-tratamento trmico, envolvendo o processo de exploso a vapor, e, ainda, os prtratamentos termoqumicos, empregando cido inorgnico diludo e submetendo-se o material a ao do calor17,18,19. Deve-se salientar que, quando se tenciona hidrolisar a frao celulsica com enzimas do complexo celulsico, o pr-tratamento por exploso a vapor uma das tendncias tecnolgicas mais adotadas para aumentar a acessibilidade das enzimas s molculas de celulose. Nesse caso, o processo hidroltico realizado em vrias etapas, quer sejam: cominuio do material lignocelulsico, exploso a vapor, podendo-se empregar insumos auxiliares como cido inorgnico diludo (exploso a vapor catalisada), que tem como resultado a remoo da frao hemicelulsica (fase lquida) e emprego de celulases para a obteno de um meio rico em glicose20. Em que pese o fato de ser uma tecnologia amplamente estudada, alguns gargalos tecnolgicos podem ser identificados nesse processamento, conforme resumidos a seguir: (i) formao de compostos txicos, oriundos da degradao dos acares (furfural e metil furfural) e da degradao da lignina (substncias aromticas), que podem acarretar problemas de inibio ao processo de converso biolgica; (ii) problemas relacionados corroso de equipamentos quando se trabalha com meios cidos em altas temperaturas; e (iii) remoo da lignina e dos compostos resultantes da sua degradao parcial.
16 Mc Millan, J. D., 1994; Sun, Y.; Cheng, J., 2002. 17 Glasser, W.G.; Wright, R.S. Steam-assisted biomass fractionation. II. fractionation behavior of various biomass resources. Biomass and Bioenergy, v.14, p.219-235, 1998. 18 Mosier, N.; Wyman, C.; Dale, B.; Elander, R.; Lee, Y. Y.; Holtzapple, M.; Ladish, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, v.96, p.673-686, 2005. 19 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p.1-11, 2002. 20 Lynd, L. R.; Weimer, P. J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
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A compreenso dos mecanismos envolvidos nos processos de pr-tratamento ainda no foi completamente elucidada e os projetos associados a esses processos so feitos, normalmente, em bases empricas. Pode-se, ainda, afirmar que h diferentes nveis de importncia dos mecanismos envolvidos em funo dos diferentes processos de pr-tratamento. Nos materiais lignocelulsicos encontrados na natureza, a celulose acha-se intimamente associada hemicelulose e a outros polissacardeos estruturais, sendo as microfibrilas ricas em carboidratos envolvidas por uma espcie de selo constitudo pela lignina21 .Claramente, a funo primria do pr-tratamento abrir esta matriz multicomponente, de modo a torn-la mais acessvel. Desta forma, vrios fatores assumem destacada importncia, conforme resumido a seguir:
binmio tempo x temperatura: em um primeiro momento, pode-se acreditar que, quo mais elevada a temperatura, maior ser a eficincia de hidrlise. No entanto, temperaturas muito altas podem levar degradao dos acares liberados a furfurais, diminuindo a eficincia do pr-tratamento e aumentando a toxicidade dos hidrolisados. Por outro lado, mesmo com temperaturas mais baixas, o mesmo poder ocorrer se o tempo de exposio for muito grande. De uma maneira geral, temperaturas maiores implicam em menores tempos e vice-versa22; tamanho das partculas: geralmente, a eficincia do pr-tratamento quando se emprega processos com cido diludo aumentada em sistemas com partculas de tamanhos menores. O tamanho das partculas afeta a rea de superfcie disponvel para posterior atuao do(s) agente(s) de hidrlise, bem como a cristalinidade da celulose e seu grau de polimerizao. Ao contrrio, verifica-se que, ao se realizar o pr-tratamento com exploso com vapor, especialmente com bagao de cana, mais conveniente se trabalhar com partculas de tamanhos maiores23 ; estrutura da molcula: a cristalinidade e o grau de polimerizao da molcula de celulose esto intimamente associados sua reatividade. Maiores eficincias so atingidas em menores graus de polimerizao e ndices de cristalinidade24; acidez do meio: a concentrao de prtons tem um papel importante nas reaes qumicas envolvidas na etapa de pr-tratamento. Ainda que a tecnologia no envolva a adio de cido no processo, com o emprego de temperaturas elevadas favorecido o aumento da acidez do meio, mediante a liberao de cidos orgnicos endgenos, principalmente actico e frmico, bem como pela protonao decorrente da dissociao da gua25 ;
21
Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
22 Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al. , 2005. 23 Cadoche; L.; Lpez, G. D., 1989; Lynd, L.R., 1996. 24 Mc Millan, J.D. 1994; Mosier, N. et al. 2005. 25 Lynd, L. R., 1996; Mosier, N. et al., 2005.
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teor de umidade: o papel da gua nos processos de pr-tratamento no deve ser subestimado. A presena de gua diminui a temperatura de degradao da lignina, facilitando a sua remoo da fibra. Alm disso, as ligaes glicosdicas, tanto na celulose, como na hemicelulose, so clivadas atravs de hidrlise e, no caso da hemicelulose, a frao mais susceptvel hidrlise, ocorre desacetilao parcial e despolimerizao das molculas. Similarmente, a lignina tambm sofre parcial despolimerizao. A clivagem das ligaes qumicas pode ser incrementada atravs do aumento da constante de desproporcionao da gua em elevadas temperaturas, o que leva queda do pH. Por exemplo, a 220oC, o pH do meio atinge 5,6, ao passo que, temperatura ambiente, o mesmo tem valor igual a 7. Devido a este efeito, acredita-se que, em temperaturas elevadas, o papel da gua na protonao do meio mais relevante do que o papel desempenhado pelos cidos orgnicos liberados.26
Finalmente, no se pode perder de vista o fato de que a eficincia dos processos de pr-tratamento a resultante do sinergismo entre temperatura, tempo e acidez do meio. Tal sinergismo to importante, que muitos autores trabalham com um parmetro denominado grau de severidade, que relaciona estes fatores. De uma forma geral, h um grau de severidade timo, acima do qual menor ser a eficincia de hidrlise, pois maior ser a degradao dos acares e a formao de outros inibidores derivados da lignina27 . De acordo com vrios autores, alguns fatores so cruciais na escolha do pr-tratamento mais adequado28:
tipo de matria-prima: conforme mencionado anteriormente, a composio dos materiais lignocelulsicos varia de acordo com a fonte, e requerero diferentes pr-tratamentos; formao de inibidores: dependendo da aplicao do hidrolisado, a presena de inibidores pode ser crucial s etapas subseqentes do processo, levando necessidade de etapas de destoxificao. Os principais inibidores so originados de: (i) cidos orgnicos oriundos da hemicelulose (actico, frmico, glucurnico e galacturnico); (ii) produtos da degradao de acares (furfural e hidroxi-metilfurfural); (iii) produtos da degradao da lignina (cinamaldedo, p-hidroxi-benzaldedo e siringaldedo, entre outros); (iv) produtos oriundos da corroso dos equipamentos (ons metlicos); tamanho de partcula requerido: depende da tecnologia a ser empregada. Geralmente, a demanda energtica e o custo dos equipamentos para cominuio do material aumentam em proporo geomtrica de acordo com a diminuio do tamanho da partcula;
26 Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996. 27 Mc Millan, J. D. Pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Himmel, M.E. , Baker, J.O., Overend, R.P. (eds). Enzymatic conversion of biomass for fuel production. Washington DC: ACS. p. 292-324, 1994. 28 Lynd, L.R., 1996; Mc Millan, J. D.,1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Ramos, L. P., 2003.
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custo do material de construo dos reatores: o tamanho do reator definido pelo tempo de residncia e concentrao de slidos. O tipo de material funo, primeiramente, da corrosividade do meio e, de uma forma secundria, da presso operacional; formao de resduos: se a tecnologia envolver uso de cido sulfrico com posterior neutralizao do meio com uso de clcio (cal virgem ou hidratada), h uma grande produo de gesso, o que requerer uma adequada destinao. Deve-se ainda levar em considerao a possibilidade de acoplar planta uma unidade de recuperao de cido, levando minimizao de custos. nmero de etapas: o processo preferencialmente deve envolver um nmero reduzido de etapas, especialmente no que diz respeito neutralizao e destoxificao.
A seguir, apresentam-se as principais tecnologias disponveis para pr-tratamento de materiais lignocelulsicos: (i) pr-tratamentos trmicos; (ii) pr-tratamentos qumicos; (iii) pr-tratamentos biolgicos; (iv) outras tecnologias para pr-tratamento. Uma alternativa bastante eficaz para a extrao e hidrlise da hemicelulose a tecnologia de compresso e descompresso rpidas, realizada atravs de exploso a vapor, tambm denominada de auto-hidrlise. Sua operao d-se pela impregnao do material lignocelulsico em gua, em um sistema sob elevada presso (7 a 50 atm) e temperatura (160 a 190 0C)29. Em seguida, alivia-se a presso instantaneamente e a gua, que se encontra na fase lquida, passa imediatamente para a fase vapor. Esta mudana provoca uma expanso violenta, resultando no rompimento das ligaes estruturais do material lignocelulsico30. Obtm-se um material mido com o complexo lignocelulsico desorganizado (slido denominado de celulignina) e uma fase lquida extravel por exploso, composta de: xilose, xilooligossacardeos e cidos urnicos e actico. A parcial hidrlise da hemicelulose, em especial de xilanas altamente acetiladas, decorre, fundamentalmente, de suas caractersticas cidas, da o termo auto-hidrlise.A recuperao dos acares oriundos da frao hemicelulsica , basicamente, funo das condies operacionais (binmio temperatura x tempo) e da concentrao dos cidos orgnicos, principalmente cido actico, os quais so formados durante o tratamento. Os contedos de hemiceluloses diferem significativamente em funo de suas origens31.As hemicelluloses de hardwood so compostas na maior parte de heteroxilanas altamente acetiladas, classificadas geralmente como 4-O-metil glucuronoxilanas. Hexosanas, na forma de glucomananas tambm esto presentes, mas em quantidades muito baixas. Devido s caractersticas cidas e s pro29 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11. 2002. 30 Negro, M. J., Manzanares, P., Oliva, J. M., Ballesteros, I.; Ballesteros, M. Changes in various physical/chemical parameters of Pinus pinaster wood after steam explosion pretreatment. Biomass and Bioenergy, v. 25, n. 3, p.301-308. 2003. 31 Hamelinck et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
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priedades qumicas, as xilanas de hardwood so relativamente lbeis hidrlise cida e sofrem auto-hidrlise em condies relativamente moderadas. Contrastando, as hemiceluloses de softwoods tm uma proporo mais elevada de glucomananas e de galactoglucomananas em parte acetiladas, e as xilanas correspondem somente a uma frao pequena de seu contedo total de hemicellulose. Em consequncia, as hemiceluloses de softwood (na maior parte hexosanas) so mais resistentes a processos hidrlise do que as hemiceluloses de hardwood (na maior parte pentosanas32. A exploso a vapor uma operao de amplo domnio setor sucro-alcooleiro brasileiro, que a emprega para aumentar a digestibilidade do bagao de cana para consumo na alimentao forrageira. De forma que, a utilizao de resduos gerados por este segmento industrial para a produo adicional de etanol, no esbarraria em dificuldades para a adoo desta tecnologia de pr-tratamento. Na ltima dcada, tm sido realizados vrios trabalhos envolvendo o uso de agentes qumicos, visando o aumento da eficincia do processo de exploso a vapor. Neste caso, tem sido usada a denominao pr-tratamento termoqumico ou exploso a vapor catalisada. Os principais agentes qumicos empregados so: cido sulfrico, com concentraes variando entre 0,1 e 5% v/v ou anidrido sulfuroso (que em soluo forma cido sulfrico). Quando se emprega cido sulfrico, previamente exploso a vapor, o material embebido na soluo cida. Aps esta etapa, realizado o processo de exploso com vapor. No caso de uso de anidrido sulfuroso, realizada a passagem de uma corrente rica neste composto, concomitantemente exploso a vapor. Em ambos os casos, a faixa de temperatura e os intervalos de tempo no diferem muito dos citados anteriormente33 . Outras substncias qumicas podem ser utilizadas, como o gs carbnico, que em soluo forma cido carbnico34 ou amnia, processo conhecido como a sigla AFEX (Ammonia Fiber Explosion), cujo princpio se baseia na elevada solubilidade de hemiceluloses em ambientes alcalinos35. Contudo, h que se considerar que, similarmente, a lignina tambm apresenta alta solubilidade nesses ambientes alcalinos, podendo haver a necessidade de etapa de destoxificao dos meios gerados por este processo. So vrios os pr-tratamentos qumicos de materiais lignocelulsicos que vm sendo estudados, objetivando a remoo da frao hemicelulsica, a clivagem das ligaes entre a lignina e os polissacardeos e a reduo do grau de cristalinidade da celulose antes da hidrlise enzimtica. Embora muitos destes processos atinjam alta eficincia, h a desvantagem dos mesmos requererem plantas
32 Ramos, L.P. The chemistry involved in the steam treatment of lignocellulosic materials. Qumica Nova, v.6, p.863-871. 2003. 33 Lynd, L. R.,1996; Ogier, J. C. et al., 1999; Hamelinck, C. N. et al., 2005. 34 Hohlberg, A. I.; Aguilera, J.M.; Agosn, E.; San Martn, R. Catalyzed flash pretreatments improve saccharification of pine (Pinus radiata) sawdust. Biomass, v.18, p. 81-93. 1989. 35 Teymouri, F., Laureano-Perez, L., Alizadeh, H.; Dale, B. E. Optimization of the ammonia fiber explosion (AFEX) treatment parameters for enzymatic hydrolysis of corn stover. Bioresource Technology, v. 96, p. 2014-2018. 2005.
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construdas com materiais que tenham grande resistncia s condies reacionais drsticas, principalmente sob o aspecto da corrosividade do meio. Os principais agentes qumicos empregados so: cidos, lcalis, gases, agentes oxidantes, solventes, etc.36. O pr-tratamento alcalino usado freqentemente para aumentar a digestibilidade de substratos lignocelulsicos. Este processo foi desenvolvido originalmente na indstria de papel e celulose em processos de polpao para a obteno de papel com fibras longas, sendo indicado, em especial quando se trabalha com palhas, devido aos seus baixos teores de lignina. As condies usualmente empregadas nesse pr-tratamento so: concentrao de NaOH entre 8 e 12% da biomassa seca a ser tratada, tempo de exposio entre 30 e 60 minutos e temperatura entre 80 e 120oC37. A desvantagem deste processo est relacionada ao preo da soda custica e dificuldade de sua recuperao, que envolve custos ainda proibitivos38. Uma alternativa ao pr-tratamento alcalino o uso simultneo de perxido (alkaline peroxide medium). A deslignificao de materiais lignocelulsicos com perxido de hidrognio fortemente dependente do pH, uma vez que a sua dissociao ocorre em valores de pH em torno de 11,5. Tal dissociao leva formao de radicais altamente reativos, os quais atuam sobre a molcula de lignina, ocorrendo a sua solubilizao e oxidao. Algumas variaes desse processo envolvem duas etapas, sendo a primeira com o uso de soda custica e a segunda com o uso de soda e perxido. A deslignificao oxidativa com perxido ocorre a temperaturas baixas (25-40oC) e, via de regra, os resduos gerados tem baixa carga poluente. Outro agente que tem sido reconhecido pelo alto poder oxidante e seletividade no rompimento da estrutura da lignina o cido peractico. Este cido promove a abertura dos anis aromticos da lignina, gerando cidos dicarboxlicos e suas lactonas39. Similarmente ao caso anterior, o processo tambm pode ser realizado em duas etapas, visando minimizar os gastos com o cido peractico, visto que o seu preo alto. 40 Notoriamente, a vantagem do pr-tratamento alcalino ou do alcalino-oxidativo a baixa demanda energtica. No entanto, estes processos apresentam algumas desvantagens em potencial. Meios fortemente alcalinos podem degradar a hemicelulose em cidos sacarnicos, os quais no se constituem em substratos para fermentaes e a degradao oxidativa da lignina gera o acmulo de monmeros e oligmeros fenlicos, que so inibidores dos processos de transformao biolgica.
36 Hamelinck, C. N. et al., 2005.; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999. 37 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005.. 38 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002. 39 Teixeira, L. C.; Linden, J. C.; Schroeder, H. A. Simultaneous saccharification and cofermentation of peracetic acid-pretreated biomass. Applied Biochemistry and Biotechnology, v. 84-86, p. 111-127. 2000. 40 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.
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O chamado processo organosolv, envolvendo o emprego de solues diludas de lcalis em conjunto com solventes (etanol, por exemplo) vem sendo citado como uma alternativa promissora para a deslignificao41. No entanto, tal tecnologia ainda encontra-se em estudo e, experincias recentes de sua aplicao no Brasil, mostram que o problema da formao de inibidores txicos ainda no foi equacionado. Como j abordado previamente, a acidez do meio um dos quesitos fundamentais para o aumento da eficincia do pr-tratamento. Baseado nisto, os processos de pr-tratamento cido, em especial aqueles que empregam cido sulfrico diludo, vm, cada vez mais, se tornando alvo de estudos em todo o mundo. As taxas reacionais elevadas, o reduzido consumo de cido e o seu custo baixo, quando comparado aos lcalis, se constituem nas vantagens desses processos. Como tambm citado, as desvantagens residem na questo da corrosividade e, tambm, dependendo das condies empregadas, na formao de inibidores. A faixa de concentrao de cido pode variar de 0,1 a 5%, a temperatura entre 110 e 220oC e o tempo de exposio de 10 a 180 min. Muitos trabalhos indicam que o pr-tratamento realizado em mais de um estgio, ou ainda, empregando-se a combinao de mais de uma tecnologia, pode levar a elevadas eficincias, acarretando um menor consumo de celulases na etapa de hidrlise enzimtica.42 Os pr-tratamentos biolgicos consistem no uso de um pool de enzimas, visando hidrlise da frao hemicelulsica e deslignificao. No caso da hidrlise das hemiceluloses, a despeito da especificidade das xilanases, onde a ao se d pela sinergia das enzimas -xilosidase, endo 1,4--xilanase, acetil-xilanaesterase, -glucoronidase e L-arabinofuranosidase, h problemas relacionados ao custo dessas enzimas, que ainda consiste em impeditivo para a implantao dessa tecnologia em escala industrial. Neste sentido, tm sido desenvolvidos trabalhos com o objetivo de se produzir enzimas do complexo xilansico43. Entretanto, o principal foco tem sido o setor de papel e celulose, no qual h um crescente interesse em empregar tais enzimas na etapa de branqueamento da polpa, em substituio ao cloro. Isto se observa, principalmente, devido a uma tendncia irreversvel em favor do branqueamento livre de cloro - sistemas TCF (total chlorine free) e ECF (elemental chlorine free).44
41 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11. 2002. 42 Mosier, N., 2005; Ogier, J. C. et al, 1999; Lynd, L. R. 1996. 43 Ferreira, V. et al, 2006; Damaso, M. C. T. et al., 2004. 44 Viikari, L.; Kantelinen, A.; Sundquist, J. M.; Linko, M. Xylanases in bleaching: from an idea to the industry. FEMS Microbiology Reviews, v.13, p. 335-350. 1994.
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O desenvolvimento comercial de hemicelulases para a hidrlise de materiais lignocelulsicos no est to avanado quanto o de celulases, pois as preparaes celulsicas comerciais correntes tm sido principalmente desenvolvidas para a hidrlise de biomassa pr-tratada com cido diludo, onde a hemicelulose removida antes da sacarificao de celulose, como descrito anteriormente. No entanto, com o desenvolvimento de pr-tratamentos no cidos, nos quais a frao hemicelulsica permanecer intacta, as hemicelulases sero compulsoriamente requeridas. As celulases atuais, como as de Trichoderma reesei tendem a possuir fraca atividade hemicelulsica e no so adequadas para a completa converso aos acares monomricos. Espera-se que o desenvolvimento da produo de hemicelulases a baixo custo e que trabalhem em sinergismos com celulases seja intensamente focalizada em um futuro prximo. A Figura 1.7 exibe a ao de diferentes enzimas do complexo xilansico.
COOH
Endoxilanase
OH O O HO
H3CO HO
Acetil Xilanaesterase - Glucuronidase

O O O O O O OH HO O OH O O O O OH HO O OAc O O
OH
O AcO
O OAc
AcO O
O OH
HO O
O HO
O OH
HO O
OH O O HOH2C
OH OH HOH2C
O OH OH
- Arabinofuranosidase
- xilosidase
Figura 1.7: Enzimas envolvidas na hidrlise de xilanas: exemplo de pr-tratamento enzimtico
A lignina impe desafios para a hidrlise enzimtica de celulose devido a sua ligao no-produtiva com as celulases, que resulta na inativao enzimtica. Uma nova abordagem para melhorar a atividade de celulases na hidrlise de materiais lignocelulsicos usando enzimas que fracamente se ligam lignina foi proposta recentemente.45 Segundo essa nova abordagem, celulases de microrganismos naturalmente ocorrentes, com similar atividade cataltica em um substrato celulsico modelo, diferem significativamente em relao as suas atividades por lignina e, portanto, afetam o desempenho das enzimas sobre os substratos nativos. A localizao e a estrutura da lignina afetam a hidrlise enzimtica mais do que a quantidade absoluta de lignina no complexo lignocelulsico. Modificaes na superfcie
45 Berlin, A;Gilkes, N.; Kurabi, A.; Bura, R.;Tu, M.; Kilburn, D.; Saddler, J. Weak lignin-binding enzymes: A novel approach to improve activity of cellulases for hydrolysis of lignocellulosics. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.121, n.1-3, p.163-170. March 2005.
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da lignina por tratamentos oxidantes com lacase conduzem a um aumento na hidrlise de celulose46. Porm ainda no h estudos suficientes de transposio de escala laboratorial para piloto que mostrem a sua viabilidade tcnico-econmica para a substituio dos pr-tratamentos qumicos. Outros processos de pr-tratamento tambm esto sendo estudados. Alguns trabalhos propem o uso de gua lquida quente (liquid hot water LHW).). Esta tecnologia, chamada de termohidrlise, envolve simplesmente a lavagem do material com gua pr-aquecida em alta presso, com temperaturas da ordem de 220oC e tempos em torno de 2 minutos, mas as eficincias ainda so baixas, quando comparadas aos processos de exploso a vapor ou com a pr-hidrlise cida47 . O uso de irradiao com microondas tem sido o alvo de algumas pesquisas48 . Comumente emprega-se irradiao a 240 W por 10 minutos. Entretanto, ao contrrio de todas as tecnologias citadas, esta ainda encontra-se em estudos em escala de bancada, no se sabendo, ainda, como seria a sua aplicao em escalas maiores, haja vista a demanda energtica inerente ao processo. A Tabela 1.12 resume as principais caractersticas das tecnologias de pr-tratamento de emprego mais corrente (T1a).
46 Palonen, Hetti. Role of lignin in the enzymatic hydrolysis of lignocellulose. PhD Thesis. Helsinki University of Technology. Helsinki. Finlndia. 2004. 47 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005. 48 Kitchaia, P.; Intanakul, P.; Krairiksh, M. Enhancement of enzymatic hydrolysis of lignocellulosic wastes by microwave pretreatment under atmospheric-pressure. Journal of Wood Chemistry and Technology, v.23, p.217-225. 2003.
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Tabela 1.12: Caractersticas das principais tecnologias de pr-tratamento

Tecnologias de pr-tratamento Caractersticas Exploso com vapor Condies operacionais tpicas Consumo de insumos qumicos Recuperao de pentoses Formao de inibidores Reduo de tamanho de partcula requerida Eficincia de hidrlise enzimtica da celulose Gerao de rejeitos Corrosividade do meio Simplicidade do processo (potencial) Estado da arte Batelada ou contnuo 190-270oC 1min a 10 mi No 45 a 65% (10% xilose; 90% xilooligossacarideos Sim, sob condies severas Mdia Exploso com vapor catalisada Batelada ou contnuo 160-200oC 1 a 10 min Sim > 80% Hidrlise com cido diludo Batelada ou contnuo 150-180oC 5 a 30 min Sim > 80% Termohidrlise Batelada 170-230oC 5 a 60 min No > 80%
Sim, sob condies severas Mdia
Sim, sob condies severas Alta
Pouca Mdia
> 70%
> 80%
> 90%
> 80%
Pouco significativos Baixa Alta Vrias plantas piloto
Medianos Baixa a moderada Moderada a alta Vrias plantas piloto
Significativos Moderada a alta Moderada Plantas piloto e demonstrativas
Pouco significativos Baixa No avaliada Escala de bancada
Fonte: Lynd, L.R.,1996; Ogier, J.C. et al., 1999.
Dependendo da aplicao dos hidrolisados e da tecnologia de pr-tratamento adotada, pode ser necessria uma etapa de destoxificao dos mesmos. Preferencialmente, deve-se minimizar a formao de inibidores na etapa de pr-tratamento, pois, em muitos casos, a tecnologia de destoxificao pode levar a uma perda parcial dos acares oriundos da hidrlise da frao hemicelulsica49. O Quadro 1.3 mostra, de forma resumida, algumas tcnicas usuais de destoxificao.
49 Mussato, S. I.; Roberto, I. C. Alternatives for detoxification of diluted-acid lignocellulosic hydrolisates for ethanol production. Bioresource Technology. 96, 1-10. 2004.
54
Quadro 1.3: Alguns procedimentos empregados na destoxificao de hidrolisados

Procedimentos Tratamento com vapor fluente. Neutralizao com CaO, NaOH, KOH; tratamento com carvo ativo; filtrao. Neutralizao (pH=6,5) ou alcalinizao (pH=10) com Ca(OH)2, CaO ou KOH; remoo do precipitado; adio de H2SO4 (pH=6,5). Cromatografia de excluso inica. Neutralizao (pH=6,5) com CaCO3; remoo do precipitado; tratamento com carvo ativo; filtrao. Extrao com ter. Evaporao a vcuo. Extrao com acetato de etila. Tratamento com carvo ativo; filtrao; neutralizao com CaO (pH = 7,0). Efeitos Remoo de volteis (furfural, fenis, cido actico). Reduo da concentrao de cido actico. Precipitao de acetato, metais pesados, furfural, taninos, terpenos, compostos fenlicos. Remoo de aromticos. Clarificao; remoo de SO4= e compostos fenlicos. Remoo de furfural. Remoo de cido actico. Remoo de compostos derivados da degradao da lignina. Clarificao; remoo de furfural.
Estudos recentes desenvolvidos no Brasil sobre a pr-hidrlise de bagao de cana mostraram que a tendncia , cada vez mais, minimizar, ou mesmo, abolir o uso de tcnicas de destoxificao. Por meio da aclimatao progressiva de cultivos de leveduras nos hidrolisados no destoxificados, atingiram-se bons resultados na produo de xilitol e de etanol, respectivamente50. A no necessidade de tratamentos posteriores pr-hidrlise potencialmente torna o aproveitamento das biomassas lignocelulsicas economicamente mais competitivo. Os processos de hidrlise da celulose podem ser qumicos ou enzimticos. O primeiro, de maior conhecimento, d-se em condies estabelecidas de temperatura (presso), tempo de exposio, tipo e concentrao de cido, bem como relao slido:lquido, semelhana da pr-hidrlise. No entanto, a hidrlise qumica (cida) da celulose vem sendo abandonada em substituio hidrlise enzimtica e, portanto, a sua descrio no ser abordada no presente Captulo. A opo pela hidrlise enzimtica da celulose decorre da ausncia de condies severas. Essa estratgia tecnolgica difere da concepo de processos antigos em que se buscava pela hidrlise qumica conjunta da celulose e da hemicelulose (polissacardeos que apresentam diferentes suscetibilidades ao ataque hidroltico). Estes processos geravam hidrolisados com alta toxicidade (furfurais e substncias aromticas derivadas da lignina), que obstaculizavam o metabolismo da clula viva.
50 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005.; e Betancur, 2005.
55
As celulases tm na natureza o papel fundamental de, atravs da degradao da celulose presente na biomassa vegetal, estabelecer um elo fundamental no desenvolvimento do ciclo do carbono na natureza (T1b). Para fazer frente ao desafio de degradar a celulose, os microrganismos celulolticos produzem uma mistura complexa de enzimas: as celulases. Estas enzimas, que coletivamente apresentam especificidade para as ligaes glicosdicas -1,4, so todas necessrias para a solubilizao completa da celulose, mesmo das regies cristalinas, existindo sinergismo na sua forma de atuar. Os solos de superfcie so o principal habitat da microflora aerbica celuloltica. As enzimas do complexo celuloltico so classificadas em trs grupos: (i) Endoglucanases, que clivam ligaes internas da fibra celulsica; (ii) Exoglucanases, que atuam na regio externa da celulose; e (iii) -glucosidases, que hidrolisam oligossacardeos solveis a glicose51. A Figura a seguir esquematiza a atuao dessas enzimas sobre a celulose.
Figura 1.8:
Enzimas envolvidas na hidrlise da celulose
Fonte: Malburg et al. ; 1992.
As endoglucanases, ou 1,4--D-glucana-4-glucanohidrolases (EC 3.2.1.4) so as enzimas do complexo celulsico responsveis por iniciar a hidrlise. Tais enzimas hidrolisam randomicamente regies internas de estrutura amorfa da fibra celulsica, liberando como produtos oligossacardeos de diversos graus de polimerizao e, conseqentemente, novos terminais redutores, sendo um redutor e um no redutor. Durante a reao de hidrlise uma molcula de gua consumida.
51 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
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O grupo das exoglucanases constitudo majoritariamente pelas enzimas 1,4--D-glucana-glucanohidrolases (EC 3.2.1.74), tambm conhecidas como celodextrinases e 1,4--D-glucana-celobiohidrolases (EC 3.2.1.91), mais comumente conhecidas como celobiohidrolases. Entre os dois tipos, certamente o mais reportado na literatura o das celobiohidrolases (CBH). As celobiohidrolases so distinguidas em dois tipos: As enzimas do tipo I (CBH I) hidrolisam terminais redutores, enquanto que as do tipo II (CBH II) hidrolisam terminais no redutores. Essas enzimas geralmente sofrem inibio pelo seu produto de hidrlise (celobiose)52. A estrutura das celobiohidrolases apresenta uma regio na forma de gancho, cuja funo se ligar fibra celulsica, facilitando o seu acesso ao stio cataltico. Adicionalmente, reportado que as CBH I possuem dez substios ativos no domnio cataltico, cuja funo se ligar fisicamente celulose e iniciar as reaes qumicas que hidrolisa as cadeias a celobiose. O terceiro e ltimo grande grupo das enzimas do complexo celuloltico engloba as enzimas glucosidsicas, ou -glicosdeo glucohidrolases (EC 3.2.1.21). As -glucosidases tm a propriedade de hidrolisar celobiose e oligossacardeos solveis (com menos de sete unidades monomricas) a glicose. Assim como as celobiohidrolases, tambm so reportadas por sofrerem inibio por seu produto de hidrlise. Quando atuam conjuntamente, as celulases apresentam um rendimento melhor do que a soma dos rendimentos individuais, ou seja, quando atuam isoladamente umas das outras. Tal efeito conhecido como sinergia. So conhecidas pelo menos trs formas de sinergia53:
sinergia endo-exo: As endoglucanases, atuando nas regies amorfas da fibra, disponibilizam terminais redutores e no redutores para atuao das CBH I e CBH II, respectivamente; sinergia exo-exo: As CBH I e CBH II atuam simultaneamente na hidrlise dos terminais redutores e no redutores liberados por ao das endoglucanases; sinergia exo-BG: Como seu produto de hidrlise, as celobiohidrolases liberam celobiose, que so substratos para as -glucosidases.
52 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998. 53 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
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A hidrlise do polmero celulsico pelas celulases envolve basicamente duas etapas: A adsoro das celulases superfcie do substrato celulsico e a hidrlise de celulose em acares fermentveis. Para tal, os seguintes passos acontecem54:
difuso do complexo celulsico do seio do fluido para a regio de localizao do substrato celulsico. No caso de substrato insolvel, a difuso acontece na direo do filme imediatamente adjacente partcula do substrato; adsoro do complexo celulsico aos stios disponveis no substrato celulsico; formao de um complexo ativo celulases-substrato; hidrlise das ligaes glicosdicas do polmero celulsico; difuso dos produtos de hidrlise do stio ativo celulases-substrato para o seio do fluido; dessoro do complexo celulsico do substrato hidrolisado.
Celulases so produzidas, entre outros microrganismos, por diferentes fungos filamentosos, sendo os maiores produtores, os pertencentes aos gneros Trichoderma, Penicillium e Aspergillus (T1b). Embora, de forma geral, os nveis deste complexo enzimtico, secretado pelos fungos, atendam na natureza s necessidades de decomposio da matria lignocelulsica e disponibilizao de acares para o seu metabolismo, o uso industrial das celulases requer a obteno de preparaes enzimticas com altos nveis de atividade e estabilidade, sendo necessrio modificarem linhagens de fungos naturalmente ocorrentes em hiper-secretores, empregandose tcnicas da gentica clssica ou da biologia molecular. Trabalhos nesta direo tm sido desenvolvidos por diferentes laboratrios nacionais e internacionais, de universidades e empresas, merecendo destaque as linhagens hiper-produtoras de Trichoderma reesei. Vrias abordagens tm sido utilizadas para melhorar o desempenho de celulases e diminuir a quantidade de enzimas necessrias para a eficiente hidrlise de materiais lignocelulsicos. A primeira meta para a engenharia de celulases tem sido as celobiohidrolases, pois elas tendem a constituir 60-80% dos sistemas celulsicos naturais55. Estudos recentes demonstraram que a utilizao de tcnicas combinadas da engenharia gentica (site-directed mutagenesis, site-saturation mutagenesis, error-prone PCR and DNA shuffling) gerou linhagens altamente produtoras de celobiohidrolase (Trichoderma reesei Cel7a), que superaram a linhagem selvagem na hidrlise de resduo agrcola pr-tratado do processamento do milho56.
54 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998. 55 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002. 56 Teter, S.; Cherry, J.; Ward, C.; Jones, A.; Harris, P.; Yi, J. Variants of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei with improved properties. Novozyme Biotechnology IU, EU patent nb. 2005048619. 2004.
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Outra abordagem que tem sido utilizada a introduo de genes heterlogos que codificam para a produo de celulases em sistemas j existentes, de tal forma que o desempenho global da linhagem recombinante fique melhorado57. Introduziram-se vrios genes bacterianos que codificaram para endoglucanase em T. reesei. Um deles, GH5A de Acidothermus cellulolyticus, foi fusionado com o de celobiohidrolase (CBH1) de T. reesei. O produto da fuso foi expresso em T. reesei e demonstrou ser mais efetivo na sacarificao da celulose do resduo de processamento do milho do que aquele oriundo da linhagem parental (reduo no tempo de hidrlise da celulose de 10 para 6 horas). Esses resultados sinalizam que maiores desenvolvimentos devero ocorrer em um futuro prximo a fim de se viabilizar a produo de celulases, em particular na prpria planta industrial (dedicated cellulase production), j que grandes quantidades de enzimas sero requeridas para a eficiente hidrlise dos abundantes materiais lignocelulsicos visando produo de etanol. Ressalta-se que a integrao da produo de celulases com a produo de etanol na prpria instalao industrial tambm se insere no contexto do tema biorrefinarias: rota bioqumica. As tecnologias da produo de etanol de matrias-primas aucaradas (caldo de cana-de-acar) e amilceas (milho) esto comercialmente estabelecidas e levadas a cabo pela levedura Saccharomyces cerevisiae. Entretanto, como descrito anteriormente, os hidrolisados das pores polissacardicas de materiais lignocelulsicos possuem uma mistura de hexoses (principalmente glicose) e pentoses (principalmente xilose), sendo a grande maioria das linhagens naturalmente ocorrentes de Saccharomyces cerevisiae incapaz de metabolizar xilose. A produo de etanol a partir de xilose realizada em trs estgios, tanto em bactrias, leveduras ou fungos filamentosos. Primeiramente, ocorre a converso de xilose a xilulose 5-P. Em bactrias esta converso realizada atravs de uma reao de isomerizao, ao passo que em leveduras e fungos filamentosos primeiramente xilose reduzida a xilitol pela ao da enzima xilose redutase NADPHdependente, com posterior oxidao de xilitol a xilulose pela ao da enzima xilitol desidrogenase NAD+-dependente. Xilulose , ento, incorporada via das pentoses-fosfato, originando gliceraldedo 3-P e frutose 6-P. Ambos so convertidos a piruvato pela via glicoltica, que d origem ao etanol atravs de duas reaes sequenciais (descarboxilao e reduo). A equao qumica, a seguir, ilustra as duas reaes iniciais do catabolismo de xilose.
57 Bower, B.S. Fusion proteins of an exocellobiohydrolase and an endoglucanase for use in the saccharification of cellulose and hemicellulose. US patent 2005093073. 2005.
59
XILOSE
Xilose redutase
Xilitol desidrogenase XILITOL NAD

+
XILULOSE
NADPH
NADP
NADH
Figura 1.9:
Catabolismo de xilose em leveduras e fungos filamentosos
Fonte: Malburg et al. , 1992.
Embora certas leveduras naturalmente ocorrentes, como por exemplo Pichia stipitis, Pichia segobiensis, Candida tenius, Candida shehatae e Pacchysolen tannophilus58, sejam capazes de fermentar xilose a etanol, as taxas de produo so mais reduzidas, quando comparadas as da fermentao alcolica de glicose. Visando integrao desses dois processos, pesquisas tm sido desenvolvidas basicamente com duas abordagens (T1c). Na primeira, busca-se pela construo de um recombinante com adicional habilidade de processar a via das pentoses-fosfato59. J na segunda abordagem, visa-se aumentar os rendimentos em etanol atravs da engenharia gentica em microrganismos que j possuem a habilidade de fermentar tanto hexoses quanto pentoses 60. Mesmo que ambas as estratgias tenham se revelado factveis, as taxas de produo e rendimentos da fermentao alcolica de hidrolisados de materiais lignocelulsicos com esses recombinantes no se mostraram ainda comercialmente viveis. Adicionalmente, em contraste s correntes prontamente fermentveis de sacarose e de hidrolisado de amido, os hidrolisados derivados de biomassas lignocelulsicas tendem a ter inibidores da fermentao, provenientes do pr-tratamento (cido actico, furfurais e aromticos), que necessitam ser removidos quando suas concentraes forem muito altas ou requerero o desenvolvimento de linhagens robustas que sejam resistentes a esses inibidores. Como a maioria dos acares nos hidrolisados constitui-se de glicose e xilose (com menores quantidades de arabinose, galactose e manose), os esforos iniciais para a construo de um microrganismo etanolognico tm focalizado a co-fermentao de glicose e xilose. Nesta abordagem, genes que codificam para o catabolismo de xilose tm sido inseridos em linhagens selvagens da levedura Saccharomyces cerevisiae e da bactria Zymomonas mobilis61. Linhagens recombinantes de Saccharomyces
58 Toivola, A.; Yarrow, D.; van den Bosch, E.; van Dijken, J.P. e Scheffers, W.A. Alcoholic fermentation of D-xylose by yeasts. Applied and Environmental Microbiology, v. 47, p.1221-1223. 1984. 59 Jeffries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. V.63, n.5, p. 495-509. 2004. 60 Dien, B. S., Cotta, M. A., Jeffries, T. W. Bacteria engineered for fuel ethanol production: current status. Applied Microbiology and Biotechnology, v. 63, p. 258- 266. 2003. 61 Dien, B.S. et al., 2003; Jeffries; Jim, 2004.
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cerevisiae com habilidade de co-fermentar glicose e xilose tm sido construdas atravs da adio de genes de Pichia stipitis (XYL1 e XYL2) que codificam para xilose redutase NADPH-dependente e xilitol desidrogenase NAD+-dependente, bem como pelo aumento da expresso de xiluloquinase62. Desta forma, xilose convertida a xilulose-5-fosfato, que um metablito central da via das pentoses-fosfato. Embora estes mutantes tenham sido construdos com sucesso e demonstrado desempenho satisfatrio em escala laboratorial, a co-fermentao anaerbica de glicose e xilose ainda no atingiu os requerimentos para a produo industrial. Isto porque, o metabolismo de xilose com esses recombinantes apresenta um desbalanceamento no potencial redox na clula em relao aos cofatores, em particular no que tange razo NAD+/NADH.H+, o que levar a clula a requerer oxignio, mesmo que em baixas tenses. A fim de se contornar este problema, outras estratgias tm sido utilizadas, como a insero de uma gliceraldedo-3-fosfato desidrogenase NADP+-dependente que auxilia na regenerao de NADPH63 ou pela construo de uma mutante que expresse uma xilose redutase com maior afinidade por NADH e, portanto, diminua o seu consumo por NADPH. Desenvolvimentos nesta rea tm avanado de forma acelerada e em um futuro prximo leveduras recombinantes que fermentem eficientemente glicose e xilose de hidrolisados de biomassa lignocelulsica e com taxas de produo compatveis com os requerimentos industriais estaro disponveis. A transformao dos materiais lignocelulsicos para a produo de etanol vem sendo estudada sob diferentes estratgias de processamento (T1d). Devido presena de diferentes acares, muitas vezes se faz necessrio o multiprocessamento, ou seja, o emprego de enzimas simultaneamente ao de microorganismos. Ou mesmo a utilizao de diferentes microorganismos em etapas sucessivas, ou de microrganismos recombinantes de maneira a se aproveitar ao mximo dos acares (substratos) disponveis. Neste sentido, quatro estratgias so concebidas, cada uma com diferente estgio de desenvolvimento: (i) hidrlise e fermentao em separado (Separate Hydrolysis and Fermentation - SHF); (ii) sacarificao e fermentao simultneas (Simultaneous Saccharification and Fermentation - SSF); (iii) sacarificao com co-fermentao simultneas (Simultaneous Saccharification and Co-Fermentation-SSCF); e (iv) bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocess-CBP).
62 Jeffries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. v. 63, n.5, p. 495-509. 2004. 63 Verho, R.; Londesborough, J.; Penttil, M.; Richard, P., Engineering redox cofactor regeneration for improved pentose fermentation in Saccharomyces cerevisiae. Appl. Environ. Microbiol. v. 69, p.58925897. 2003.
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A hidrlise e fermentao em separado a concepo mais antiga, na qual a hidrlise da celulose, aps o pr-tratamento da matria-prima para a solubilizao e hidrlise da hemicelulose, ocorre em um estgio separado da fermentao. O fluxograma apresentado na Figura 1.10 mostra um processo que utiliza cido diludo para a hidrlise da frao hemicelulsica. Em seguida, a celulose hidrolisada enzimaticamente, antes da etapa de fermentao alcolica. Esta estratgia tem sido abandonada, devido baixa eficincia de hidrlise enzimtica da celulose, quando esta ocorre separadamente da fermentao de glicose.
Matria-prima Lignocelulsica
Pr- tratamento Hidrlise cida da Hemicelulose
Slidos (Celulignina)
Produo de Enzimas
Hidrlise Enzimtica de Celulose
Fermentao C6 Fermentao C5 Destilao Etanol Vinhoto
Acares Solveis
Figura 1.10: Diagrama de blocos do processo hidrlise e fermentao em separado

Fonte: Wingren et al., 2003.
De acordo com a segunda estratgia, a hidrlise enzimtica de celulose e a fermentao ocorrem em uma mesma etapa. A frao hemicelulsica hidrolisada e fermentada em etapa separada, como tambm a produo de enzimas do complexo celulsico (Figura 1.11).
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Matria- prima Lignocelulsica
Pr- tratamento Hidrlise cida da Hemicelulose
Produo de Enzimas
Hidrlise Enzimtica de Celulose & Fermentao C6 Fermentao C5 Destilao Etanol Vinhoto
Acares Solveis
Figura 1.11: Diagrama de blocos do processo de sacarificao e fermentao simultneas

Ao contrrio do que ocorre com a frao hemicelulsica, da qual acares podem ser obtidos mediante a sua hidrlise, quando se objetiva realizar a hidrlise enzimtica da celulose, esta dever estar associada a um processo de transformao. Isto decorre do fato de que, ainda que apresentem altas atividades catalticas, as enzimas do complexo celuloltico so inibidas pelos produtos gerados na hidrlise (glicose e celobiose). Desta forma, a alternativa encontrada para solucionar os problemas de inibio consiste em deslocar o equilbrio da reao de hidrlise, mediante a retirada da glicose do meio reacional. Para se alcanar esse tento, a estratgia adotada a de se acoplar ao processo hidroltico um processo fermentativo que ocorra simultaneamente, medida que a glicose seja formada. Esse processo chamado, na literatura, de Simultaneous Saccharification and Fermentation (SSF), o qual visa, principalmente, produo de etanol. Por um lado, esse processo oferece a vantagem de se minimizar os problemas inibitrios, por outro, as condies operacionais ideais para a hidrlise enzimtica no necessariamente sero as mesmas da fermentao. Em relao a este aspecto, esforos tm sido envidados no sentido de se produzir enzimas que atuem em temperaturas e valores de pH prximos queles empregados na fermentao alcolica.
63
A terceira estratgia - sacarificao com co-fermentao simultneas - envolve 3 etapas, das quais a hidrlise da frao hemicelulsica e a produo de celulases ocorrem separadamente, conforme ilustrado na Figura 1.12. De acordo com esta concepo, a corrente lquida rica em pentoses, obtida aps o pr-tratamento permanece no reator, ao qual so adicionadas as celulases e, posteriormente, inoculado com uma linhagem recombinante (capaz de fermentar pentoses e hexoses). A maior vantagem desta estratgia reside no fato de apenas um reator ser utilizado para a produo de etanol.
Pr- tratamento Hidrlise Hemicelulose
Produo de Enzimas
Acares Solveis
Hidrlise Enzimtica de Celulose & Fermentao C6 & Fermentao C5 Destilao Etanol Vinhoto
Figura 1.12: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas

Finalmente, a quarta estratgia, denominada bioprocesso consolidado (CBP, na sigla em ingls) o processo de concepo mais avanada, no qual todas, ou pelo menos trs das etapas, podem ser realizadas em um mesmo equipamento.
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A Figura 1.13 exibe esta concepo de processo, que parece ser o ponto final lgico na evoluo das tecnologias de converso de biomassas lignocelulsicas, sendo uma perspectiva de mdio/longo prazo, onde a Biologia Molecular desempenhar um papel fundamental. No CBP, etanol e todas as enzimas requeridas so produzidos em um nico biorreator. Com as ferramentas modernas da Biologia molecular h possibilidade de se expressar diversas atividades em um nico microorganismo, sejam elas associadas capacidade de produo de enzimas dos complexos xilansico e celulsico, bem como eficiente capacidade fermentativa, tanto de pentoses quanto hexoses.
Pr- tratamento Hidrlise Hemicelulose
Acares Solveis
Produo de Enzimasa Hidrlise Enzimtica de Celulose & Fermentao C6 & Fermentao C5
Destilao
Etanol Vinhoto
Figura 1.13: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas

Para finalizar esta Seo, discute-se o ltimo tpico tecnolgico escolhido para a construo dos mapas tecnolgicos do tema biorrefinarias: rotas bioqumicas. Trata-se da integrao energtica de processo, que se refere definio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas. Tais estratgias, por sua vez, compreendem: (i) modelo de duas correntes ou modelo integrado; (ii) processo em batelada ou contnuo; e (iii) recuperao de enzimas.
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Destaca-se a necessidade de realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando todas as correntes, seja de processo quanto de utilidades, a fim de favorecer a relao input/output de energia (T1e). Outro ponto de destaque a considerar em relao a esse tpico a necessidade imperiosa do Brasil avanar no escalonamento dos resultados alcanados at o momento. Esse tema ser abordado em maior detalhe no Captulo 12, que trata de dois temas transversais no contexto da Qumica Verde. Esse o panorama das possibilidades e desafios das tecnologias associadas ao tema biorrefinarias: rota bioqumica, cujo desenvolvimento pode ser observado em seu conjunto nos mapas tecnolgicos mundial e do Brasil, apresentados nas Sees 1.4 e 1.5, a seguir.
1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030

A Figura 1.14 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.
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Est gios Est
Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no mundo 2010- 2015 2016- 2025 T1b T1a T1d T1e T1a T1b T1d 2026- 2030
Comercializao o
T1c T1c
Produo/ o/ processo Inova o/ implantao o
T1e
T1a T1d T1b
T1c
Scale-up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada Pesquisa em bancada
T1d T1a T1d T1a T1d T1a T1c T1c T1c
T1c
Figura 1.14: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.
As informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo 1.1 e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo 1.3 deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura 1.14, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura 1.14, observa-se que, no incio do perodo 2010-2015, a trajetria do tpico pr-tratamento (T1a), por ser fundamental para o desenvolvimento do tema como um todo, consegue avanar at os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao em larga escala. O tpico produo de celulases (T1b) que hoje j se encontra em fase de implantao/inovao tambm alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao em larga escala.
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Conforme o exerccio de prospeco e pelos resultados alcanados at o momento no mundo, estima-se que os esforos de desenvolvimento do tpico biologia molecular (T1c) alcanaro a fase de demonstrao no perodo 2010-2015, como pode ser visualizado na Figura 1.14. O tpico produo de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas (T1d) atingir o estgio de produo em larga escala no final desse perodo. J o tpico integrao energtica de processo (T1e), como indicado no Quadro 1.2, encontra-se em estgio maduro, situao que se reflete no desenho do mapa tecnolgico. No perodo 2010-2015, esse tpico j atingiu os nveis superiores do mapa tecnolgico. No perodo intermedirio do mapa (2016 2025), o tpico biologia molecular (T1c) ter atingido o estgio superior do mapa tecnolgico, prevendo-se que a fase de escalonamento seja concluda no incio desse perodo. J os demais tpicos estaro em fase de comercializao em larga escala, como pode ser visualizado na Figura 1.14.
1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010-2030

A Figura 1.15 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema que foram discutidas na Seo 1.3 e as informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo 1.2 deste Captulo serviram de base para a construo do mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos cinco tpicos tecnolgicos na Figura 1.15, considerando os perodos 20102015; 2016 -2025; e 2026 -2030. A seguir, comentam-se os destaques e pontos crticos do mapa. Observa-se, inicialmente, que o mapa tecnolgico no Brasil encontra-se defasado em relao ao mapa mundial (Figura 1.14). Isso se deve fundamentalmente falta de aes prioritrias e de investimentos nesta temtica no pas, particularmente na dcada de 90, quando os centros de pesquisa internacionais dedicavam-se intensamente pesquisa para a produo de etanol de segunda gerao, inserida no contexto de biorrefinaria. Fato que corrobora esta afirmao a realizao anual de um importante evento, organizado pelos principais laboratrios norte-americanos (National
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Renewable Energy Laboratory REL e Oakridge), que focaliza exclusivamente esta temtica64. Dele participam no s representantes do meio acadmico, mas tambm empresarial e governamental.
Est gios Est
Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no Brasil 2010 - 2015 2010 2016 - 2025 2016 2026 - 2030 2026
Comercializao o T1e Produo/ o/ processo Inovao/ o/ implantao o T1e T1d T1a T1b T1c
T1b T1c T1d T1a T1a T1d T1b T1d T1c T1b T1a T1d T1a T1b T1c T1c
T1c
Scale-up Fase demonstrao o Fase piloto T1d T1a
T1b
Pesquisa em bancada T1d T1b T1a T1c
Figura 1.15: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil:2010 2030
Considerando-se um cenrio otimista, no qual investimentos sejam priorizados, grupos com capacitao comprovada nesta temtica sejam mobilizados e mecanismos concretos de inter-cooperao sejam criados, entre os quais a rede cooperativa, construiu-se o mapa tecnolgico apresentado na Figura 1.15.
64 US Department of Energy. DOE. Symposium on Biotechnology for Fuels & Chemicals. Disponvel em:http://www.simhq.org/ meetings/30symp/index.html>. Acesso em: dez 2009.
69
No Brasil, a grande maioria das etapas que compem a plataforma bioqumica da biorrefinaria encontra-se em fase embrionria (bancada), havendo um nico caso em que se desenvolveu a tecnologia de forma mais integrada e que resultou na construo de uma unidade piloto: a planta localizada no Centro de Pesquisas da Petrobras. No que tange produo de celulases (T1b), quando se avalia nossa balana comercial, verifica-se que o Brasil fortemente dependente desses biocatalisadores. A grande totalidade de nossas importaes atende o setor txtil, no qual se empregam formulados (cocktails enzimticos) que apresentam composies diferentes daquelas requeridas para a completa hidrlise da celulose de biomassas residuais. Dito de outra forma, os preparados enzimticos para a hidrlise das biomassas celulsicas, visando produo de biocombustveis e de outras substncias qumicas, devem possuir um balanceamento adequado das atividades que compem o seu pool cataltico, que diferente daqueles utilizados em outros segmentos industriais que empregam estes biocatalisadores. Adicionalmente, quando se vislumbra a plataforma bioqumica da biorrefinaria, a produo de enzimas est inserida no portfolio de produtos/insumos nesta concepo. A isto se denomina produo dedicada (dedicated production) de enzimas, cujo desempenho depender da origem da matriaprima e dos pr-tratamentos utilizados. Como colocado anteriormente, o pas possui grupos que poderiam, indubitavelmente, acelerar a viabilizao da produo industrial desses biocatalisadores. J a construo de microrganismos recombinantes, atravs das tcnicas modernas da Biologia Molecular (T1c), que devem ser empregadas para se avanar na integrao de processo (modelos integrado e consolidado), segue a tendncia mundial, tendo em vista se tratar de um tema mais recente e fortemente demandante de pesquisa e inovao. Quanto etapa de produo de biocombustveis e outras substncias qumicas de biomassas de composio lignocelulsica (T1d), que intensamente dependente das etapas pr-tratamento (qumicos e enzimticos), vemos, em nosso pas, o desenvolvimento das tecnologias de produo tambm em fase embrionria. No entanto, esses processos guardam similaridades com aqueles a partir de outras matrias-primas (sacarneas e amilceas). De forma que, uma vez contornados os fatores limitantes das etapas que antecedem o processo produtivo propriamente dito, a tecnologia para a obteno de tais molculas apresentar maior viabilidade. Um nico caso, em que se tem a tecnologia j disponvel para comercializao refere-se etapa de produo de energia (T1e) no prprio complexo industrial, cuja ampla experincia dos setores sucroalcooleiro e de celulose e papel seria facilmente incorporada/transferida para a implantao de biorrefinarias no pas. O setor sucroalcooleiro acumulou grande experincia com a queima de bagao de
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cana e o setor de papel e celulose com a queima da lignina, sendo ambos os setores auto-suficientes em energia pela adoo dessas prticas industriais. Ressalta-se que o conceito de biorrefinaria engloba tambm a produo de energia para atender a demanda energtica de vrias operaes e processos unitrios que comporo as unidades industriais, como por exemplo: moagem, pr-tratamentos, filtrao, fermentao, centrifugao, destilao, entre outros. A Figura 1.16 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 1.15).
alta
T1e
Ideal
T1b T1a T1c

Aposta
T1d
Desejvel
Sustentabilidade
mdia
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
baixa
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio Gru de esforo requerido
alto
Figura 1.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil (2010 2030)
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Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 1.16, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 1.14 e 1.15), particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: pr-tratamento (T1a); produo de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas (T1d); e integrao energtica de processo (T1e). Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so produo de celulases (T1b) e biologia molecular (T1c). No que concerne produo de celulases (T1b), o Brasil fortemente demandante de preparados comerciais de multinacionais (Genencor e Novozymes) para atender outros segmentos industriais, como mencionado anteriormente, sendo a incipiente produo brasileira no competitiva com a daqueles grupos. A falta de polticas industriais definidas para a produo de biocatalisadores em nosso pas, nas dcadas passadas, tambm obstaculizou os desenvolvimentos nesta temtica. No entanto, o amplo conhecimento acumulado nas universidades e instituies de C&T brasileiras exigir um grau de esforo mediano para a materializao desses desenvolvimentos, que devero resultar em um alto impacto econmico e socioambiental. Quanto ao tpico biologia molecular (T1c), embora sejam identificados grupos internacionais que j anunciaram a construo de clulas timas para as bioconverses pretendidas, ainda verificam-se gargalos que necessitam ser resolvidos, particularmente no tocante robustez e tolerncia das clulas recombinantes aos seus produtos do metabolismo e a outras substncias geradas nos processos hidrolticos.
1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro 1.4 apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo, destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
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Construiu-se uma viso de futuro, no que se refere gerao de conhecimentos que permitir o desenvolvimento tecnolgico da plataforma bioqumica da biorrefinaria em nosso pas. Neste contexto, fortemente recomendado que as idias e aes aqui apresentadas sejam consideradas como prioridades na formulao de polticas, a fim de sejam criadas oportunidades para que o Brasil possa seguir a sua vocao natural para o uso das biomassas vegetais como matrias-primas. Dado o estgio embrionrio em que se encontra a maioria das tecnologias associadas ao tema no Brasil e sua intensidade em P,D&I, sinaliza-se para a necessidade imperiosa de formao de recursos humanos em nvel graduado e, principalmente, ps-graduado durante todo o perodo considerado (2010-2030). Esses recursos humanos devero se capacitar para incorporar inovaes na temtica, bem como operar plantas em nvel de bancada, piloto e demonstrativo, visando concluir o escalonamento dos processos produtivos inseridos neste contexto.
Quadro 1.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil
2010 2015 Recursos humanos em nvel tcnico, graduado e ps-graduado; Parcerias pblico-privadas; Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, como redes, clusters e sistemas locais de inovao; Insumos bsicos para P,D&I; 2016 2025 Recursos humanos em nvel tcnico, graduado e ps-graduado; Legislao ambiental mais restritiva; Convergncia Tecnolgica Biotecnologia Qumica Fina Tecnologias de Produto; Parcerias pblico-privadas; 2026 2030 Recursos humanos em nvel tcnico e graduado e ps-graduado; Maior equilbrio das desigualdades regionais; Impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia (estado-da-arte mundial); A agricultura dirigida ao mercado internacional com solicitao de tecnologias que maximizem o rendimento; Diminuio das barreiras tcnicas; Uso de energias limpas; Consumidores mais conscientes do ecologicamente correto.
nfase na adoo de mecanismos da propriedade intelectual; Aquecimento global e seus impactos; Difuso cientfica sobre sistemas e processos biolgicos; Educao em todos os nveis.
Exigncia de escala de produo; Produo mais limpa; Biossegurana (legislao, risk assessment institucionalizado); Percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
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Ao lado do reconhecimento da importncia de recursos humanos altamente capacitados no processo de produo e difuso de conhecimentos e inovao, reconhece-se tambm que o Brasil j conseguiu desenvolver uma ps-graduao cuja qualidade, diversidade de reas do conhecimento e quantidade de titulados tm crescido de maneira sistemtica e acelerada. Por outro, lado verifica-se que o sistema de avaliao de programas de ps-graduao reconhecidos pela Capes privilegia fundamentalmente critrios acadmicos, com nfase na qualificao de pesquisadores e na produo de artigos cientficos em peridicos com seletiva poltica editorial. Menor nfase dada a gerao de patentes, considerado importante instrumento e indicador de inovao tecnolgica. Neste sentido, mecanismos para se valorizar este importante instrumento da inovao necessitam ser incorporados, principalmente no meio acadmico. Aes governamentais para o estmulo de parcerias pblico-privadas e para a formao de redes cooperativas de pesquisa, que suportaro esses desenvolvimentos, devero tambm ser implementadas no horizonte mais prximo (2010-2015). Felizmente, verifica-se que os especialistas em polticas cientficas e tecnolgicas j se convenceram de que a inovao depende de uma rede de instituies pblicas e privadas cujas atividades e interaes iniciam, modificam e difundem novas tecnologias.65 No entanto, ratifica-se a necessidade de uma formatao de rede cooperativa que estabelea um alto grau de sinergismo entre os seus participantes, diferentemente da forma com que vem sendo praticada em nosso pas. Identificou-se, ainda, o requerimento de maior difuso sobre os sistemas e processos biolgicos em outros segmentos industriais que tambm se beneficiaro desses desenvolvimentos, como, por exemplo, o qumico e o de celulose e papel, que necessitaro incorporar mudanas em suas bases tcnicas industriais. Finalmente, mas no de menor importncia, recomenda-se a formulao de polticas educacionais prativas em todos os nveis com o intuito de se criar uma maior conscientizao populao brasileira sobre a necessidade de adoo de novas prticas de consumo inseridas no desenvolvimento sustentvel. Para o horizonte em mdio prazo (2016-2025), estimou-se que as legislaes ambientais estaro mais restritivas, o que conduzir ao desenvolvimento/implantao de processos de produo mais limpa. Obviamente, as parcerias pblico-privadas devem continuar sendo fomentadas, visando acelerar a concretizao desses conceitos no setor produtivo, bem como definir a escala de produo necessria, semelhana do vem acontecendo nos Estados Unidos da Amrica do Norte, como mostrado anteriormente. Outro condicionante de suma importncia, neste perodo, refere-se saudvel convergncia tecnolgica que dever existir entre a biotecnologia e a qumica para o desenvolvimento da plataforma bioqumica da biorrefinaria. O setor qumico emprestando a sua vasta experincia industrial e a
65 Freeman, C. The national system of innovation in historical perspective. Cambridge Journal of Economics, v.19, p. 5-224. 1995.
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biotecnologia aportando as inovaes tecnolgicas inseridas neste contexto. Tm-se verificado no Brasil alguns movimentos nesta direo, no entanto, ainda de forma muito incipiente. Exemplos so as empresas Braskem, Oxiteno, Dow Qumica e Petrobras. Pelo fato de as tecnologias relacionadas plataforma bioqumica da biorrefinaria poderem utilizar material biolgico modificado geneticamente na etapa de produo propriamente dita, o atendimento legislao de biossegurana ser uma condio sine qua non para a implantao desses processos. Biossegurana e qualidade esto vinculadas pelo conceito de boas prticas, entendido como um conjunto de aes que permite alcanar um grau satisfatrio de segurana diante dos riscos a que esto expostos os profissionais dos servios, os clientes e o meio ambiente66. Portanto, biossegurana tambm uma questo de qualidade. No entanto, no vemos a incorporao destas prticas como uma barreira aos desenvolvimentos pretendidos, na medida em que as construes genticas dos agentes biolgicos de tais processos inserem-se na categoria mais baixa de risco biolgico, como colocado anteriormente. Uma vez fomentada a educao em todos os nveis, prev-se, ao final deste segundo perodo, uma maior percepo da Sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas. Para o ltimo perodo (2026-2030) vislumbra-se um maior equilbrio das desigualdades regionais, j que estes desenvolvimentos permitiro gerar emprego e renda para o homem no campo, evitandose o to problemtico xodo rural. Os impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia tambm podero ser sentidos, com a agricultura dirigida ao mercado internacional, no s como fornecedora de matriasprimas, mas, fundamentalmente, de produto acabado e de tecnologias. Caso esses desenvolvimentos recebam a devida prioridade por parte dos formuladores de polticas de Cincia e Tecnologia em nosso pas, seguramente, reduzir-se-o as barreiras tcnicas, tendo em vista a gerao de conhecimento tecnolgico no prprio pas; avanar-se- em um dos temas mais importantes da atualidade (desenvolvimento da biorrefinaria), para o qual o pas tem vocao natural. Finalmente, ressalta-se que a biotecnologia moderna oferece inovadoras possibilidades para a produo de substncias qumicas e processos mais limpos. Em seu cerne est o princpio de se trabalhar em harmonia com o mundo natural. A biotecnologia tem solues para suplantar tecnologias que poluem a biosfera ou que contribuam para a depleo de fontes finitas. No entanto, a indstria, a comunidade cientfica e o governo necessitam trabalhar em conjunto para que o Brasil possa lanar mo plenamente do potencial da biotecnologia, a fim de alcanar sua sustentabilidade industrial/econmica/ambiental e permitir que o pas siga a sua vocao natural para a rea. Em pases desenvolvidos, pesquisas integradas e o desenvolvimento de processos qumicos e bioqumicos a partir de resduos lignocelulsicos tm avanado de forma clere e plantas comerciais para o aproveitamento de tais materiais esto por se tornar realidade.
66 Cavalcante, N.J.; Barbieri, D. D.; Monteiro, A.L.C. Biossegurana. Atualidades em DST/AIDS, v.1, n.1, p. 15-25. 1998.
75
2. Biorrefinarias Rota termoqumica

O termo biorrefinarias foi abordado no Captulo 2 e representa um novo conceito que envolve muitas reas e cuja definio ainda no muito clara. Neste sentido, h vrias definies possveis para o que seja de fato uma biorrefinaria, conforme destacado a seguir:
co-produo de um espectro de bioprodutos (alimentos, materiais e produtos qumicos) e energia (combustveis, energia e calor) obtidos a partir de biomassa1; uma planta industrial na qual biomassa processada e convertida em biocombustveis, produtos qumicos, biomateriais e outros bioprodutos2; uma instalao (incluindo equipamentos e processos), capaz de converter biomassa renovvel em biocombustveis e bioprodutos e produzir eletricidade3; uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrefinaria baseada em carboidratos (sugar biorefinery); biorrefinaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica (lignocellulosic biorefinery) e biorrefinaria baseada em lipdios (lipids biorefinery)4. uma planta industrial que recebe como insumo material biolgico e transforma-o em uma variedade de produtos qumicos, materiais, combustveis e outros produtos de maior valor agregado5.
Para fins da anlise prospectiva sobre o tema biorrefinarias: rota termoqumica, adota-se a seguinte definio: biorrefinaria um conceito que envolve as instalaes e os processos atravs dos quais, a partir de biomassa renovvel, biocombustveis e outros produtos clssicos do refino tradicional do petrleo, tais como petroqumicos, so produzidos. Procura-se, a partir desta definio, dar uma viso mais direcionada para o refino tradicional, de modo a enquadrar as biorrefinarias como refinarias que utilizam uma matria-prima alternativa ao petrleo, ou seja, a biomassa, quer na forma de produtos de origem animal ou vegetal (como exemplo, leos vegetais ou gorduras animais) ou ainda rejeitos de origem orgnica, como, por exemplo, bagao e palha de cana.
1 2 3 4 5
IEA Biorefineries: co-production of fuels, chemicals, power and materials from biomass. Task 42. 2007.. Disponvel em: <www. biorefinery.nl/ieabioenergy-task42>. Acesso em: dez 2009. Bioenergy. Glossary. Disponvel em:<www.greatlakesbioenergy.org/research/bioenergy-glossary>. Acesso em: dez 2009. Definio que consta do 2008 Farm Act dos EUA. Disponvel em: <www.ers.usda.gov/Briefing/bioenergy/glossary.htm> Acesso em dez 2009. Thomas, D.; Octave, S. Biorefinery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009. Definio de biorrefinaria disponvel em: <www.biobasics.gc.ca/english/View.asp>. Acesso em: dez 2009.
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Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema biorrefinarias: rota termoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e nacional do tema, os tpicos tecnolgicos e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 20102030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portflio estratgico.
2.1. Panorama mundial da rota termoqumica

O futuro reserva inmeros desafios para a indstria de refino. Entre os fatores responsveis por estes desafios, destacam-se: (i) aumento crescente das preocupaes com o meio ambiente; (ii) polticas e regulao governamental; (iii) altas expectativas dos consumidores com relao aos combustveis; e (iv) competio global6. As mudanas climticas globais (MCG) so cada vez mais vistas como o mais grave de todos os problemas ambientais da humanidade e podem vir a ser o maior desafio j enfrentado pela indstria de petrleo e gs. A recente divulgao dos Sumrios para Tomadores de Deciso dos documentos dos Grupos 1, 2 e 3, do 4 Relatrio de Avaliao do Painel Intergovernamental de Mudanas do Clima (IPCC) (2007a; 2007b; 2007c), aliada concesso do prmio Nobel da Paz de 2007 ao IPCC e a Al Gore, por suas aes em prol da divulgao da problemtica das MCG7, vem causando um grande impacto na opinio pblica. Isto, provavelmente, resultar na adoo de medidas adicionais s j adotadas com a ratificao do Protocolo de Quioto8 para tentar mitigar este problema. A combinao de regulaes, tanto para limitar as emisses provenientes da utilizao dos combustveis derivados de petrleo, quanto para limitar as emisses das refinarias com relao a poluentes locais, como, por exemplo, xidos de enxofre (SOx), xidos de nitrognio (NOx), monxido de carbono (CO), particulados e gases de efeito estufa (GEE) como dixido de carbono (CO2), metano
6 7 8
American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007. Nobel Foundation, 2007. United Nations Framework Convention on Climate Change, 2007.
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(CH4) e outros, fazem da indstria de petrleo uma das mais reguladas do mundo9. Os consumidores, em ltima anlise, so os responsveis pela demanda dos derivados de petrleo e esto exigindo, cada vez mais, combustveis seguros, menos poluentes, de alto desempenho e a preos acessveis10. Ademais, as escolhas dos consumidores com relao tecnologia da prxima gerao de veculos (hbridos eltricos a diesel ou gasolina, hbridos plug-in, flex fuel, gs natural veicular, clula a combustvel, etc.) influenciaro decisivamente o setor de refino de petrleo. A competio global tem levado reestruturao da indstria de refino. O nmero de refinarias diminuiu dramaticamente desde 1980, sendo que as que permaneceram operando possuem maior capacidade e eficincia. As refinarias tm lidado com os impactos econmicos causados por mudanas no preo do petrleo, variao na sua qualidade e perodos de baixas margens de lucro, enquanto atendem a uma demanda crescente de produtos refinados com especificaes cada vez mais restritivas. No futuro, a indstria de refino precisa continuar mantendo este balano entre demanda por maiores quantidades de produtos cada vez melhores e lucratividade11 Os principais desafios da indstria de refino podem ser assim resumidos: (i) regulaes ambientais cada vez mais restritivas; (ii) exigncia de combustveis cada vez mais limpos; (iii) globalizao; (iv) aumento da produo de derivados a partir de petrleos de qualidade declinante; (v) incerteza sobre as escolhas dos consumidores; (vi) presses crescentes para a reduo de emisses de GEE; (vii) busca da sustentabilidade; e (viii) atuao pr-ativa com relao opinio pblica, ao meio ambiente e s mudanas climticas globais; (ix) adoo macia de matrias primas alternativas ao petrleo, tais como biomassa e carvo12. A seguir, analisam-se os esquemas de refino que podem ser utilizados para vencer tais desafios, avaliando-se qual das opes tem maior probabilidade de ser adotada.
2.1.1. Cenrios para a indstria do refino

Os futuros esquemas de refino podem assumir diversas configuraes que vo desde esquemas tradicionais, baseados em hidrorrefino, at esquemas inovadores, que utilizam gs natural, biomassa e resduos e integram processos de pirlise, gaseificao, sntese qumica, como por exemplo, o processo Fischer-Tropsch (FT), fermentao e biorrefino. O Department of Energy (DOE) dos EUA incentivou uma parceria entre as indstrias de petrleo para identificar as necessidades dessa inds9 American Petroleum Institute. API, 2000.
10 American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007. 11 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999. 12 American Petroleum Institute. API, 2000.
Biorrefinarias - Rota termoqumica
79
tria na rea de pesquisa e desenvolvimento. Esta parceria, chamada Petroleum Refining Industry of the Future13 foi encerrada aps a gerao de dois documentos com a viso da indstria de refino americana sobre o futuro do refino14. Segundo a viso descrita nos referidos documentos, em 2020, a indstria de refino ter evoludo por meio de melhorias contnuas relativas ao uso eficiente da matria prima, ao desempenho ambiental das refinarias e de seus produtos e confiabilidade e segurana das instalaes de refino. As refinarias tero uma operao mais simples e utilizaro processos bem compreendidos em seus fundamentos. Para alcanar esta viso ser necessrio atuar em trs vetores estratgicos: (i) eficincia energtica e melhoria de processos; (ii) desempenho ambiental; e (iii) tecnologias de inspeo e materiais. Para melhorar a eficincia energtica dos processos, as refinarias integraro tecnologias avanadas com baixa intensidade energtica e economicamente viveis, como, por exemplo, separaes, catalisadores, sensores e controladores, biotecnologia, entre outras tecnologias. O resultado ser uma refinaria altamente flexvel e eficiente que poder produzir uma maior variedade de produtos a partir de crus de qualidade varivel e de cargas no convencionais. As refinarias aproveitaro melhor as oportunidades de gerao ou co-gerao de energia para venda, o que aumentar sua lucratividade. Haver uma utilizao crescente de processos biolgicos, como por exemplo, bioprocessamento de petrleo, biotratamento de guas residuais, biorremediao de solos, etc. Tendo em vista a melhoria de seu desempenho ambiental, a indstria de refino buscar a reduo de suas emisses. Todas as etapas do processo produtivo (produo, armazenamento e transporte) estaro sob controle atravs da utilizao de sensores para evitar ou detectar e corrigir emisses de poluentes. As emisses veiculares sero reduzidas atravs de uma combinao de novas regulaes e melhorias no projeto dos veculos, dos sistemas de transporte e das formulaes dos combustveis. Uma abordagem de anlise de ciclo de vida (LCA) ser utilizada para minimizar a poluio de todo o processo, do refino ao uso final no veculo. Novas tecnologias de inspeo e de materiais reduziro o custo de manuteno, aumentaro a segurana industrial e a vida til dos equipamentos. As tecnologias de inspeo sero globais, em linha, no-invasivas e em alguns casos, operadas remotamente e os equipamentos sero altamente instrumentados para monitorar sua integridade estrutural. O US Department of Energy (DOE) tambm patrocina um programa chamado Vision 2115 com o objetivo de fomentar o desenvolvimento de uma planta modular capaz de produzir energia eltrica,
13 US Department of Energy. DOE, 2007c. 14 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999. 15 US Department of Energy. DOE, 2007d.
80
calor, combustveis e matrias primas, a partir de diversos insumos como carvo, petrleos pesados, gs natural, biomassa e resduos, sem emitir poluentes locais e utilizando sequestro de carbono, para diminuir a emisso de gases de efeito estufa16. Esse programa foi concebido originalmente para viabilizar a utilizao das reservas de carvo dos EUA, porm, seus objetivos foram evoluindo e, atualmente, so bastante ambiciosos e, se forem atingidos, podero revolucionar a indstria de combustveis e de energia nos prximos 15 anos. Esse programa visa ao desenvolvimento de um conjunto de tecnologias modulares que podem ser interconectadas de diversas formas para gerar os produtos desejados (energia eltrica, calor, combustveis, etc.) a partir de diversos insumos. As eficincias esperadas so 60% para converso de carvo em eletricidade, 75% para converso de gs em eletricidade e 75% para produo de H2 a partir de carvo. Algumas tecnologias utilizadas nos mdulos j esto sendo desenvolvidas fora deste programa e incluem: combusto com baixa emisso de poluentes, gaseificao, fornos e trocadores de calor de alta eficincia, turbinas a gs avanadas, clulas a combustvel, e sntese de combustveis. Outras tecnologias crticas e tcnicas de integrao de sistemas sero desenvolvidas durante o projeto. Quando os sistemas desenvolvidos neste projeto forem combinados com sistemas de captura de dixido de carbono e posterior reciclo ou sequestro, seu impacto ambiental ser minimizado. A Figura 2.1 mostra um dos esquemas que uma planta do projeto Vision 21 poderia utilizar. As tecnologias mais importantes que esto sendo desenvolvidas neste projeto so: (i) combusto e trocadores de calor de alta temperatura; (ii) gaseificao com flexibilidade de matria-prima; (iii) turbinas com flexibilidade de combustveis; (iv) clulas a combustvel; (v) processos qumicos para transformao de hidrocarbonetos gasosos em combustveis lquidos, tambm conhecidos como processos gas-to-liquids (GTL)17 . importante enfatizar que os objetivos deste programa so muito ambiciosos, uma vez que combinam eficincia trmica muito alta, emisses de poluentes prximas a zero e custos competitivos num prazo bastante reduzido. Alcanar esses objetivos exigir saltos de desenvolvimento (breakthroughs) em vrias tecnologias, tanto com relao aos seus custos quanto com relao ao seu desempenho tcnico18.
16 US Department of Energy, DOE, 2007d; Moure, 2002d. 17 US Department of Energy, DOE, 2007d. 18 Moure, 2002d; Moure, 2002b; Moure, 2002c.
81
Remo o de Particulados
Limpeza do G s
Reator de Shift
Converso de G s de S ntese
Gaseificador
Particulados
Separa o de H 2 Hidrognio Enxofre
Combust veis e Produtos Qu micos
Constituintes Gasosos Oxignio S lidos Ar
Separador de Ar Carvo , Coque de petr leo , Biomassa , Res duos , etc.
Ar Comprimido
C lula a Combust vel Combustor
Energia El trica
Ar Vapor Vapor
Turbina a Combusto
Gerador
Energia El trica
Caldeira de Recupera o de Calor Chamin / Sequestro de CO 2 Gerador Turbina a Vapor Energia El trica
Res duos S lidos
Figura 2.1: Possvel esquema de uma planta do projeto Vision 21 do US DOE

Fonte: Adaptado de Department of Energy, DOE (2007)
Outro programa patrocinado pelo US Department of Energy (DOE) o Biomass Program19, cujo foco o desenvolvimento de tecnologias para a produo de biocombustveis, bioprodutos e bioenergia. Este programa tem como meta principal a produo de etanol a partir de lignocelulose, mas para isto, estabelece como um de seus objetivos a implementao de biorrefinarias, que na viso do DOE so plantas que convertem biomassa em combustveis, produtos qumicos e energia eltrica. Alm dos processos bioqumicos (hidrlise enzimtica, fermentao, etc), as biorrefinarias podem utilizar processos termoqumicos, como por exemplo, pirlise para gerao de bio-leo ou gaseificao seguida de sntese qumica atravs do processo (Fischer-Tropsch), para gerao de biocombustveis. Uma descrio detalhada dos processos de biorrefino pode ser encontrada em Huber et al. (2006) e uma compilao das companhias que esto desenvolvendo tecnologias de biorrefino pode ser encontrada em Hayes (2007). Erickson (2007) descreve os processos termoqumicos que podem ser empregados em uma biorrefinaria. O aprimoramento desses processos cria a possibilidade do co-processamento dos produtos em uma refinaria convencional de petrleo, o que pode propiciar uma implementao mais rpida da utilizao de biocombustveis sem que isto se oponha indstria do refino20.
19 US Department of Energy, DOE, 2007a. 20 Szklo e Schaeffer, 2006.
82
Um estudo realizado pelo Instituto Mexicano del Petrleo em 200121 para direcionar suas atividades de pesquisa e desenvolvimento at o horizonte de 2025 desenvolveu trs cenrios para a indstria de refino: inercial, incremental e inovador, resumidos no Quadro 2.1, a seguir.
Quadro 2.1: Cenrios para a indstria de refino construdos pelo IMP
Cenrio Inercial (viso predominante entre os refinadores) Matria-prima Proporo crescente de petrleos pesados - Petrleos pesados - Gs natural Mercado - Combustveis tradicionais com especificaes mais rigorosas - Mercado crescente - Hidrognio como combustvel; - Mercado crescente. Processos Tradicionais. Foco Rentabilidade.
Incremental (viso compartilhada por refinadores, empresas de engenharia e de catalisadores, indstria automobilstica e agncias governamentais) Inovador
- Uso de tecnologias comprovadas; - Compactao de equipamentos; - Pr-tratamento do petrleo nos campos de produo. - Mudana de paradigmas tecnolgicos e produo de energia renovvel; - Gaseificao completa do cru.
Integrao com petroqumica.
- Petrleos pesados; - Gs natural; - Carvo; - Biomassa; - Resduos.
Novas tecnologias automotivas.
Mnimo impacto ambiental.
Fonte: IMP, 2001.
No cenrio inercial, utiliza-se o pr-tratamento do petrleo (dessalgao e hidrotratamento) e as destilaes atmosfrica e a vcuo so substitudas por destilao cataltica envolvendo craqueamento e hidrodessulfurizao. O craqueamento cataltico em leito fluidizado (FCC) opera com uma converso maior a olefinas para alimentar as unidades de alquilao, dimerizao e isomerizao esqueletal que produziro gasolina de alta qualidade. A reforma cataltica opera com alta seletividade a compostos com oito tomos de carbono, tambm para aumentar a octanagem da gasolina. O fundo de barril pode ser processado pela unidade de coqueamento retardado, pela unidade de reduo de viscosidade ou pela unidade de hidroconverso. O hidrognio gerado pela unidade de reforma a vapor. A refinaria possui um alto grau de automao e o controle de processos realizado em linha. Os passivos ambientais so minimizados22 .
21 IMP. Prospectiva de la investigacin y el desarollo tecnolgico del sector petrolero al ao 2025. Mxico, 2001. 22 Moure, 2002a; Moure, 2002b; Moure, 2002c; Moure, 2002d.
83
J no cenrio incremental, o pr-tratamento do petrleo ocorre no campo, com a utilizao de ultra-som, microondas, etc. A corrente composta por hidrocarbonetos com um ou dois tomos de carbono (C1-C2) convertida a lcoois via oxidao seletiva (petroqumica). O gs liquefeito de petrleo (GLP) convertido a gasolina via alquilao e polimerizao. Os destilados so hidrotratados em reatores de lama com nanocatalisadores. O leo diesel hidrotratado submetido a um processo de acabamento por biodessulfurizao. J a gasolina de FCC, aps o hidrotratamento, submetida a um processo de acabamento via oxidao cataltica. Para o fundo de barril, utilizam-se a gaseificao para produo de Hidrognio e a converso de coque a fibra de carbono (petroqumica). O hidrognio tambm produzido via gaseificao e reforma a vapor. O gs natural tambm utilizado para produzir hidrognio e combustveis lquidos atravs do processo FT. A refinaria possui elevada automao e controle de processo em linha, com um alto grau de compactao de seus equipamentos (engineering intensification). Os passivos ambientais so minimizados. Vale ressaltar, porm, que no so consideradas alternativas para a captura e o sequestro de CO2 neste cenrio23. No terceiro cenrio inovador, o petrleo gaseificado para produzir hidrocarbonetos com cadeias de um a quatro tomos de carbono (C1-C4), com grande quantidade de olefinas. A gaseificao tambm utilizada para produzir hidrognio. A biomassa gaseificada e o gs de sntese obtido utilizado para gerar combustveis lquidos pelo processo Fischer-Tropsch. A refinaria produz eletricidade atravs da co-gerao com vapor para aumentar a sua rentabilidade. So utilizadas algumas iniciativas para o sequestro de CO224. O cenrio inovador poderia, ainda, incluir algumas rotas que visariam utilizao de matrias primas alternativas, agregao de valor e introduo de combustveis alternativos. O carvo matria prima cuja importncia de sua gaseificao vem crescendo, principalmente na China, onde anunciam-se investimentos de cerca de 120 bilhes de dlares em rotas CTL (coal-to-liquids) para gerar diesel. A partir da sntese de Fischer-Tropsch, parafinas seriam produzidas e estas sofreriam hidroisomerizao para gerar lubrificantes do tipo IV, de grande valor agregado. Estudos primrios revelam ser esta a tecnologia mais vivel de produo de lubrificantes de alto desempenho. Por outro lado, as grandes trocas trmicas envolvidas na sntese de Fischer-Tropsch, uma reao altamente exotrmica, poderiam ser usadas para gerar energia eltrica em combinao com a queima de um tail gas formado na prpria sntese. Finalmente, h que se considerar a possibilidade do mercado buscar combustveis alternativos gasolina e ao diesel. Aparentemente, o combustvel alternativo mais indicado seria o dimetilter (DME), um gs polivalente capaz de substituir tanto o GLP, por suas propriedades de queima, quanto o diesel, por apresentar um ndice de cetano superior a 60.
23 Moure, 2002a; Moure, 2002e. 24 Moure, 2002a; Moure, 2002e.
84
DME, ademais, queima mais limpo que o diesel tradicional, no gerando fuligem ou particulados por no apresentar ligaes carbono-carbono em sua molcula. Os cenrios inercial e incremental so semelhantes ao utilizado no programa tecnolgico do US Department of Energy (DOE): Petroleum Refining Industry of the Future25 . J o cenrio inovador semelhante ao definido pelo Programa Vision 2126, tambm publicado por aquele Departamento americano.
2.1.2. Produo cientfica e propriedade intelectual

O panorama mundial da produo cientfica e propriedade intelectual sobre o tema Biorrefinarias: rota termoqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientfica27; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes28. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca, gerais e especficos por tpico tecnolgico, e cobriram o perodo 1998 200929. Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, biomass thermochemical conversion, e alguns termos especficos extrados da proposta conceitual do National Renewable Energy Laboratory (NREL) dos EUA, como por exemplo biomass pyrolysis. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY). A Tabela 2.1, mostra os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes e os resultados agregados por termo. Considerando-se o perodo 1998-2009 e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela 2.1, foram identificadas 7.903 publicaes cientficas e 4.802 patentes.
25 US Department of Energy. 2007. 26 US Department of Energy. 2007. 27 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 28 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 29 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em biorrefinarias rota termoqumica :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
85
Tabela 2.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica
Ref. Termos da estratgia de busca Nmero de publicaes (Web o f Science) 1.008 Nmero de patentes (Derwent Innovations ndex) 694
#1
TS=biomass chemical conversion OR TS=biomass chemical process* OR TS=biomass thermochemical process* OR TS=biomass thermochemical platform OR TS=biomass thermochemical conversion TS=biomass gasification TS=biomass pyrolysis TS=Fischer-Tropsch OR TS=Fischer Tropsch TS=biomass chemical* OR TS=biomass fuel* OR TS=biomass product* #1 AND #5 #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #6
#2 #3 #4 #5 #6 #7
1.921 2.348 2.284 37.374 2.860 7.903*
1.404 479 2.581 11.384 689 4.802*
A Figura 2.2 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias: rota termoqumica no referido perodo.
86
1600 1400 1200 N de publicaes 1000 800 600 400 200 0 297 331 356 467 386 533 650 581
1411 1192 938 761
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 2.2:
Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica: 1998 2009
Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 1.180 publicaes cientficas. A Figura 2.3 mostra os resultados da anlise das 7.903 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.699 publicaes, seguidos da China e do Japo, com 934 e 623 publicaes, respectivamente, em um total de 101 pases.
87
1800 1699 1600 1400 N de publicaes 1200 1000 800 600 400 200 0
EU A Ch in a Jap Es o pa n Al ha em an ha Fr an In a gla te rr Ho a lan da Ca na d It lia Tu rq ui a In Af di ric ad a o Su l Su c i Au a str li a Br as il Co Rs sia r ia do De S m ais ul pa se s
934
623 489 467 450 385 384
343 337 336
253
215 210 202 201
147 146
228
Pases
Figura 2.3:
Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica por pas: 1998 2009
Observa-se na Figura 2.3 que o Brasil ocupa a 16 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema biorrefinarias: rota termoqumica, com 201 publicaes indexadas na referida base. Na sequncia, a Tabela 2.2 apresenta o conjunto das 7.903 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base. Constata-se que um percentual significativo de publicaes associa-se diretamente a duas reas especficas: engenharia qumica e energia/combustveis (34,86 e 28,37, respectivamente). As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 19,33 a 11,16% de publicaes classificadas nas respectivas reas; e o segundo com percentuais na faixa de 8,97 a 4,49. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 125 reas de conhecimento, confirmando-se a concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela 2.2. Ressalta-se, porm, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
88
Tabela 2.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias rota termoqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Engenharia qumica Energia e combustveis Fsicoqumica Cincias ambientais Biotecnologia e microbiologia aplicada Qumica multidisciplinar Qumica aplicada Engenharia ambiental Engenharia agrcola Qumica analtica Nmero de publicaes 2.755 2.242 1.528 1.168 882 709 552 495 458 355 % 34,86 28,37 19,33 14,78 11,16 8,97 6,98 6,26 5,79 4,49
A Tabela 2.3 apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores. Em um total de 3.648 instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com 335 publicaes no perodo considerado, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC), da Espanha, e da University of Kentucky, dos EUA, com 103 e 91 publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a Delft University Technology, a Russian Academy of Science e a University of Tokyo, com respectivamente 75, 73 e 72 publicaes no perodo. Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema biorrefinarias: rota termoqumica no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identificadas 4.802 patentes no referido perodo. Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena de empresas (critrio top 25); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
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Tabela 2.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009
Instituio National Renewable Energy Laboratories Lund University US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) Dartmouth College Chinese Academy of Science Michigan State University Technical University of Denmark University British Columbia North Carolina State University Universidade de Vigo Chinese Academy of Science Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) University of Kentucky Delft University Technology Russian Academy of Science University of Tokyo Tech Univ Denmark Tohoku University Indian Institute of Technology Natural Renewable Energy Laboratory University of Leeds University of Utrecht University Science&Technology of China National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Anadolu University Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Pas EUA Sucia EUA EUA China EUA Dinamarca Canad EUA Espanha China Espanha EUA Holanda Rssia Japo Dinamarca Japo ndia EUA Inglaterra Holanda China Japo Turquia Nmero de publicaes 90 79 72 60 59 56 56 50 42 38 335 103 91 75 73 72 68 68 67 66 66 66 65 63 60
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A Tabela 2.4 apresenta o conjunto das 4.802 patentes classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 23 reas de conhecimento. Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 2.4, observa-se que percentuais significativos referem-se diretamente qumica (95,06%) e s reas de engenharia e energia/combustveis (85,44 e 72,97%). Em um segundo patamar, situam-se as reas: instrumentos/ instrumentao e cincia dos polmeros (27,45 e 21,90%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores bem inferiores, na faixa de 8,89 a 3,48 % do total de patentes classificadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 2.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Engenharia Energia e combustveis Instrumentos e instrumentao Cincia dos polmeros Biotecnologia e microbiologia aplicada Recursos hdricos Cincia da Imagem e tecnologia fotogrfica Agricultura Farmacologia e farmcia Nmero de publicaes 4.565 4.103 3.504 1318 1052 427 295 261 184 167 % de publicaes associadas rea 95,06 85,44 72,97 27,45 21,90 8,89 6,14 5,43 3,83 3,48
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na prxima Tabela.
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Tabela 2.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante Chevron USA Inc. Shell International Research Maatshappij B.V. Exxon Mobil Res &Eng Co. Sasol Technology Pty Ltd Institute Franais du Petrle (IFP) Shell Oil Co Conoco Phillips Co ENI Spa Exxon Res & Eng Co Exxon Mobil Res & Eng Co Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 293 270 144 135 95 92 75 69 65 20
Observa-se que a empresa lder a Chevron USA Inc. com 293 patentes, seguida da Shell International Research Maatshappij B.V. com 270 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Exxon Mobil Research & Engineering Co. com 144 patentes e a Sasol Technology Pty Ltd. com 135 patentes. A busca indicou um total de 4.268 depositantes. Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste tema. A Tabela 2.6 apresenta os resultados desta busca.
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Tabela 2.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante CALI-C SHEL-C ESSO-C SASO-C INSF-C CONO-C SHAN-N ENIE-C OREA-I MITO-C Empresa, instituio ou pesquisador Chevron Shell Exxon Sasol Technology Institute Franais du Petrle Conoco Shangai Yankuang Energy ENI Orear, D.J. Mitsubishi Nmero de patentes 307 290 219 152 105 96 82 72 55 54
Na Tabela 2.6, o cdigo CALI-C aparece em 1 lugar, perfazendo 307 patentes, em um total de 4.802 patentes e 2.965 cdigos de depositantes. Vale destacar que no levantamento anterior a Chevron situou-se tambm em 1 lugar, mas com um nmero inferior de patentes. Na sequncia, a Tabela 2.7 mostra os resultados da anlise das 4.802 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
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Tabela 2.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP C10G-002/00 C10J-003/002 C07C-027/00 C10B-053/00 C07C-001/04 C10B-053/02 C07C-001/00 C10G-000/00 C07C-027/06 B09B-003/00 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 652 544 461 452 448 407 403 310 303 300
Na anlise das patentes PR cdigo da ICP, constatou-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: C10G craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, C10J produo de gasognio, de gs de gua, de gs de sntese a partir de matrias carbonceas slidas, ou de misturas contendo esses gases, C07C compostos acclicos ou compostos carbocclicos, C10B destilao destrutiva de substncias carbonceas para produo de gs, coque, alcatro ou substncias similares e B09B eliminao de resduo slido. Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas associados ao tema biorrefinarias; rota termoqumica, foco deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo 2.3). Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especficos, devero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que foram acessadas neste estudo.
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2.2. Panorama nacional da rota termoqumica

No caso do Brasil, apesar da grande participao da biomassa, o petrleo ainda a principal fonte de energia primria, com uma participao de 37,7% na matriz energtica brasileira em 2006, o equivalente a cerca de 76 milhes de toneladas equivalentes de petrleo (tep), de um total de 202,9 milhes de tep30. Devido influncia das caractersticas do petrleo a ser processado e da demanda do mercado consumidor, a definio do esquema de refino com maior probabilidade de adoo deve ser realizada para uma determinada regio. Assim, ser analisado o caso do Brasil levando-se em considerao um potencial stio de localizao de uma nova unidade de refino. Segundo Periss (2007), o esquema de refino que ser adotado no Brasil sofrer a influncia dos trs cenrios anteriormente descritos, como mostra o Quadro 2.2. O autor ressalta que, devido ao perfil do mercado brasileiro de combustveis (com um excedente de gasolina e necessidade de importao de leo diesel), dever ocorrer uma mudana no esquema de refino utilizado atualmente, que utiliza o FCC para a converso de gasleo. Unidades de hidrocraqueamento devero ser adicionadas ao parque de refino nacional, aproximando-o do modelo de refino europeu, que voltado para a produo de leo diesel. As unidades de coqueamento retardado para processamento de resduo de vcuo (RV), as quais j fazem parte do planejamento da Petrobras, devem ser implantadas at o incio da prxima dcada, quando devem comear a ser planejadas unidades de hidroconverso de RV ou de Resduo atmosfrico (RAT), dependendo do esquema de refino especfico de cada refinaria.
Quadro 2.2: Evoluo dos esquemas de refino at 2020
Matria-prima Proporo crescente de petrleos pesados: abordando as alteraes necessrias para se viabilizar o processamento de petrleos pesados e cidos conforme os que vm sendo descobertos no Brasil, sem prtratamento no campo Cenrio inercial Fonte: Periss, 2007. Mercado Combustveis tradicionais e mercado crescente: tratando das questes relacionadas demanda e s modificaes nas especificaes que vo gerar a necessidade de alteraes nos esquemas de refino Cenrio inercial Processo Uso de tecnologias comprovadas: ressaltando o papel fundamental da converso e do hidrorrefino no cenrio futuro brasileiro e mundial, com a utilizao de tecnologias comprovadas Cenrio incremental Foco Integrao com petroqumica e mnimo impacto ambiental: ratificando o compromisso do desenvolvimento sustentado e da integrao com a indstria petroqumica Cenrio incremental/ inovador
30 Ministrio de Minas e Energia, 2007.

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Essas unidades devem utilizar leito de lama, com um catalisador de baixo custo, em funo da desativao do catalisador devida ao processamento de fraes pesadas. Para a produo de gasolina ser utilizada uma mistura das seguintes correntes: nafta hidrotratada, isomerizado, reformado, alquilado, dimerizado e nafta craqueada hidrodessulfurizada. Um esquema inovador de refino est sendo avaliado pela Petrobras para implantao em uma refinaria que dever ser construda na prxima dcada, conhecida como Refinaria Premium e que processar o petrleo proveniente do campo Marlim, da Bacia de Campos, no estado do Rio de Janeiro. Esse esquema apresenta flexibilidade para atender o mercado com os nveis de qualidade e o perfil de demanda esperados para 2020. A Figura 2.4 apresenta os rendimentos que seriam obtidos com a nova configurao, que permitir uma produo de derivados mdios (leo diesel + querosene de aviao) da ordem de 70% (350.000 bpd) em relao carga destilada31. Considerando que a necessidade por olefinas leves uma realidade em qualquer cenrio e que, entre elas, o propeno o que apresenta maior crescimento da demanda, muito vem sendo estudado para desenvolver rotas alternativas de produo de propeno. A mais promissora parece ser a rota MTO (methanol-to-olefin) que utiliza como catalisador uma nova zelita denominada SAPO-34, cujo peculiar tamanho de poros confere ao processo uma enorme seletividade a olefinas leves, principalmente propeno.
Nafta Gasolina 10 ppm Petrleo do Campo de Marlim
1,3 % 14,1 % 10,5 % 60,2 %
Renaria Premium 79.500 m3/dia (500.000 b/d)
QAV Diesel 10 ppm
Coque leo combustvel
7,0 % 0,4 %
Figura 2.4: Perfil de produo de derivados da Refinaria Premium da Petrobras

Fonte: Periss, 2007.
31 Periss, 2007.
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Nesta linha, a rota de produo de DME em uma etapa , sem dvida, um dos grandes desafios para os catalticos. DME, que pode substituir GLP e diesel, mas tambm pode servir como matria prima para produo de olefinas pela rota MTO, requer catalisadores que combinem o tradicional catalisador de produo de metanol com uma funo cida para desidratao deste, alm de caractersticas de hidrogenao de CO2. Com respeito sntese de Fischer-Tropsch, principal etapa do processo GTL, recentes estudos demonstraram que a melhor utilizao do catalisador tradicional (cobalto suportado em alumina) uma funo de conhecimentos em nanocatlise. Quando se utilizaram catalisadores contendo partculas de cobalto em nanofibras de carbono, foi possvel determinar que partculas entre 6 e 8 nanmetros apresentavam os melhores resultados de converso e seletividade. Resta agora o desenvolvimento de metodologias industriais de preparao de catalisadores com partculas to pequenas. Ainda abordando Fischer-Tropsch e GTL, o futuro aponta para tecnologias compactas que utilizem o conceito de intensificao de processos. Neste sentido, o desenvolvimento de reatores de microcanais , sem dvida, o principal foco de desenvolvimento. Quanto a catalisadores, resta o desafio de saber introduzi-los nos microcanais, conseguindo uma distribuio homognea e uma boa aderncia, de modo a impedir sua lixiviao. Outro ponto interessante reside no fato de que FischerTropsch (FT) no produz gasolina de qualidade (alta octanagem). Assim sendo, um grande desafio est na busca de novos catalisadores capazes de gerar gasolina em FT. Finalmente, no que concerne a hidrotratamentos, os processos de hidroisomerizao parecem representar um excelente campo de pesquisa em catlise. A remoo de parafinas de longa cadeia de leos lubrificantes essencial para que sejam obtidas boas propriedades de fluxo a frio. Portanto, platina suportada em ZSM-22, um catalisador bi-funcional que utiliza uma zelita que apresenta um mecanismo denominado key-lock, o qual permite uma isomerizao seletiva das parafinas, parece ser o catalisador do futuro. Todavia, sua preparao em escala industrial ainda no uma realidade, o que abre frente para novas pesquisas em zelitas alternativas. Com relao produo cientfica nacional no perodo 1998-2009, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 16 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 201 publicaes indexadas na referida base (Ver Figura 2.3). Buscou-se analisar esse conjunto de artigos em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 2.8. Entre as 240 instituies identificadas nesta busca, destacam-se: a Universidade de So Paulo (49 publicaes), seguida da Universidade Federal do Rio de Janeiro, da Universidade Estadual de Campinas,
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da Universidade Federal do Cear e da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (com 28, 17, 12 e 11 publicaes, respectivamente). Complementando a viso fornecida pelos indicadores bibliomtricos de produo cientfica, apresentam-se algumas informaes de relevo referentes s pesquisas que se encontram em andamento no Brasil, no que tange rota termoqumica. Pode-se afirmar que o pas j tm razovel tradio neste tema, com grupos atuando h bastante tempo, principalmente na rea de gaseificao. Destacam-se a Universidade de Itajub (MG), a Petrobras/Cenpes (RJ) e o Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT (SP) como centros ncora, instituies nas quais pesquisas na rea de gaseificao vm sendo realizadas. Recentemente, foi criado o Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE) em Campinas (SP). Sua misso contribuir para a liderana brasileira no setor de fontes renovveis de energia e de insumos para a indstria qumica, em especial, o desenvolvimento da cadeia produtiva do bioetanol de cana-de-acar, por meio de pesquisa, desenvolvimento e inovao na fronteira do conhecimento. Tal centro criou uma plataforma chamada biorrefinaria virtual, cujos objetivos so: (i) otimizar os conceitos e os processos envolvidos numa biorrefinaria; (ii) avaliar diferentes alternativas de biorrefinaria no que se refere sua sustentabilidade (econmica, ambiental e social); (iii) avaliar o estgio de desenvolvimento de novas tecnologias includas na anlise.
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Tabela 2.8: Tabela 2.8: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota termoqumica, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Estadual de Campinas Universidade Federal do Cear Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal de So Carlos Universidade Federal Fluminense Universidade de Braslia Universidade Federal de Santa Catarina Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais Universidade Estadual Paulista (UNESP) Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal de Pernambuco Petrobras. Cenpes. Conselho de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico Embrapa Soja Escola de Engenharia de Mau Universidade Federal do Esprito Santo Universidade Federal do Paran Universidade Federal de Uberlndia Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro Centro Universitrio Central Paulista (Unicep) Universidade de Braslia Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Estado So Paulo Rio de Janeiro So Paulo Cear Rio Grande do Sul So Paulo Rio de Janeiro DF Santa Catarina Vrios So Paulo Minas Gerais Pernambuco Rio de Janeiro DF Paran So Paulo Esprito Santo Paran Minas Gerais Rio de Janeiro Amazonas Rio de Janeiro So Paulo DF 49 28 17 12 11 9 7 7 5 5 5 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 Nmero de publicaes
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Entre as rotas avaliadas, esto as seguintes:

rota 1: etanol (1a gerao), acar, eletricidade; rota 2: etanol (2a gerao) hidrlise; rota 3: combustveis lquidos gs de sntese; rota 4: alcoolqumica; rota 5: sucroqumica; rota 6: lignocelulosequmica; rota n: outras rotas.
Como parte dos estudos a desenvolver, foi criada uma Subrede, denominada Subrede 6, totalmente dedicada rota termoqumica a partir de rejeitos oriundos da indstria sucro-alcooleira. Entre as aes previstas para esta rede, destacam-se: (i) estudar transporte da palha; (ii) estudar adequao da biomassa; (iii) estudar pr-tratamento da biomassa (torrefao, pirlise, outras); (iv) estudar gaseificao; (v) estudar adequao do gs de sntese; (vi) estudar sntese dos combustveis lquidos; (vii) definir prioridades de modelagem entre as operaes; (viii) estudar/definir alternativas de produtos; e (ix) definir conjunto/banco de correlaes de propriedades. Com respeito rea de Fischer-Tropsch, h uma longa tradio de pesquisa no Programa de Engenharia Qumica da Coppe/UFRJ, principalmente no que diz respeito ao desenvolvimento de catalisadores e determinao de condies de processo. De modo semelhante, a Petrobras, mais precisamente o Cenpes, h vrios anos mantm um forte grupo trabalhando nesta linha, tendo feito associaes com empresas do exterior para o desenvolvimento de sua prpria linha de catalisadores (Avantium, Albemarle e HTE). Sua planta piloto est em construo e a partida de sua unidade de bancada est prevista para os primeiros dias do ms de janeiro de 2010. As rotas de estudo e desenvolvimento de dimetilter (DME) so mais recentes e tm sua base na Rede de Transformaes Qumicas de Gs Natural, criada em 2001 com apoio da Petrobras. O grupo ncora de DME foi e continua sendo o Instituto Nacional de Tecnologia (INT), com forte participao do CENPES. Outros tpicos tecnolgicos que sero tratados na Seo 2.3, tais como metanol de CO2, dimetilcarbonato, etanol de gs de sntese e pirlise so ainda bastante incipientes no panorama nacional e, embora haja propostas de pesquisa nas reas, essas representam aes isoladas de alguns grupos. Merece especial destaque a rota HBio, desenvolvida totalmente pela Petrobras/CENPES, que j ultrapassou o estgio de planta piloto, tendo sido realizados testes industriais com grande sucesso. Entre as aes desenvolvidas na Petrobras esto, tambm, os estudos das rotas hidrocraqueamento cataltico/
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hidroisodesparafinao (HCC/HIDW). O hidrocraqueamento cataltico (HCC) uma realidade e dever em breve ser introduzida nas refinarias da empresa. Contudo, no que diz respeito hidroisodesparafinao (HIDW), a rota ainda est sendo desenvolvida, no havendo previso de sua instalao. Os cenrios descritos na Seo 2.1 deste Captulo tiveram o objetivo de apresentar uma viso que se acredita ser o caminho para a instalao de uma biorrefinaria no Brasil. De fato, o cenrio inovador deixa claro o uso potencial de biomassa como complemento a uma refinaria baseada em petrleo. Nesse sentido, a poltica de operao da unidade de refino pode variar bastante, aceitando, por exemplo, a biomassa apenas como complemento de uma refinaria totalmente dedicada (e otimizada) para processar petrleo e eventualmente um pouco de gs natural, ou at mesmo uma verdadeira biorrefinaria, onde a biomassa sua principal fonte de matria prima e as unidades de processamento visam a otimizar o aproveitamento de distintas fontes de biomassa. A viso de se ter uma refinaria totalmente dedicada biomassa parte de um conceito mais abrangente que se denomina XTL, ou seja, a transformao de qualquer fonte de carbono (X) em fraes lquidas de alto valor agregado (TL = to liquids). Desta forma, XTL engloba tanto tecnologias tradicionais tais como GTL (gas-to-liquids) e CTL (coal-to-liquids), como tambm outras mais inovadoras do tipo BTL (biomass-to-liquids) e PTL (petroleum-to-liquids). A Figura 2.5 apresenta o conceito de uma refinaria XTL.
Electricity Natural Gas Reforming Syngas CH4 CO H2 Combined Cycle Eletric Generation
natural gas
bio-mass Gasication coal Sequestred CO2 Fischer-Tropsch Conversion MeOH DME EtOH/ Superior alcohols Syngas & waste heat Fertilizer
Urea Amonia
Tail gas & waste heat Naphtha
Waxy syncrude
Product Work-up
Diesel
Figura 2.5: O conceito de uma refinaria XTL (X= gs natural, carvo ou biomassa)
101
Ao se considerar apenas a parte relativa biomassa, constata-se que, independentemente de sua origem (sacarnea, amilcea, celulsica ou oleaginosa) ou forma (bagao, palha, rama seca, leo, cavacos, etc.), a biomassa dever sofrer um tratamento termoqumico para transformar-se em gs de sntese (CO + H2), segundo uma rota denominada gaseificao. Esta , pois, a base do conceito de biorrefinarias: rota termoqumica tema estratgico abordado neste Captulo. A partir do gs de sntese, que, indubitavelmente, um petroqumico bsico, uma extensa rvore de produtos pode ser delineada, conforme apresentado na Figura 2.6, proposta pelo National Renewable Energy Laboratory (NREL) dos EUA. O fluxograma da Figura 2.6 serviu de base para definio dos tpicos tecnolgicos que foram objeto das discusses durante o Workshop realizado em Braslia, nos dias 5 e 6 de dezembro de 2009. Com base neste fluxograma e em outros estudos sobre o tema foram propostas cerca de vinte rotas tecnolgicas consideradas mais relevantes. Ditas rotas foram avaliadas e as 15 selecionadas foram consideradas as mais significativas para a rea de termoqumica.
Paranas Diesel Mistura de lcoois Olenas Gasolina MTBE cido Actico Fischer - Tropsch
Fe, Cu, Ru Gs de Sntese O 2 ou ZrO
2
CH
Ag
3O
H Co , Rh ,
Cu/ ZnO
+C O Ni
Formaldedo
ii-C 4
Metanol
Zelitas
CO + H
H2O WGS
Co, Rh
Al 2 O 3
MTO MTG
Olenas Gasolina
DME Aldedos lcoois Etanol M100 M85 DMFC
NH 3
N 2 sobre Fe, FeO
H2
Figura 2.6: Rotas potenciais a partir de gs de sntese

Fonte: NREL
Vale ressaltar que, na Figura 2.6, no foram levadas em considerao as rotas de fixao de CO2, as quais, entretanto, foram includas nos mapas de tecnologias associadas porque se considerou de vi102
tal importncia, na atual conjuntura, apresentar uma eventual soluo para a grande quantidade de anidrido carbnico gerada pelas rotas termoqumicas. importante destacar ainda que, neste estudo prospectivo, a rvore de produtos petroqumicos no foi contemplada por razes de espao, tempo e pertinncia ao tema. Entretanto, recomenda-se que, em estudos futuros, tal abordagem seja feita.
2.3. Tpicos associados rota termoqumica

O Quadro 2.3 apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema biorrefinarias: rota termoqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo32 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos deste tema. Cabe ressaltar ainda que, durante a seleo dos tpicos, houve um cuidado especial em evitar que tpicos fossem representaes de reas de conhecimento. Portanto, cada tpico representa uma tecnologia com grau de maturidade especfico.
Quadro 2.3: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota termoqumica
Ref. Tpicos associados Descritivo Grau de maturidade (mundo) Crescimento Setores mais impactados (Brasil)
T2a
Gaseificao para sntese qumica
Gerao de gs de sntese de biomassa por ao de agente gaseificante. Gerao de bioleo por ao trmica. Sntese de HCs de alto PM (olefinas, diesel, querosene, nafta, lubrificantes, parafinas), lcools superiores, a partir da mistura CO/H2.
Agroindstrias; celulose e papel; madeira e mveis; energia; meio ambiente; plsticos. Agroindstrias; celulose e papel; madeira e mveis; energia. Aeronutico; automotivo; biocombustveis; fabricao de produtos qumicos; petrleo, gs natural e petroqumica; plsticos.
Embrionrio Maduro
T2b
Pirlise
T2c
Fischer-Tropsch
32 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
103
Ref.
Tpicos associados
Descritivo
Grau de maturidade (mundo) Ps-maduro
Setores mais impactados (Brasil)
T2d
Metanol
Sntese de metanol a partir da mistura CO/H2.
Aeronutico; automotivo; biocombustveis; defesa; fabricao de produtos qumicos; energia; petrleo, gs natural e petroqumica; plsticos. Fabricao de produtos qumicos, incluindo frmacos. Aeronutico; automotivo; agroindstrias; biocombustveis; petrleo, gs natural e petroqumica; fabricao de produtos qumicos; energia; higiene, perfumaria e cosmticos; plsticos. Biocombustveis; petrleo, gs natural e petroqumica; agroindstrias. Petrleo, gs natural e petroqumica.
T2e
DME rota direta
Obteno de DME em uma etapa a partir de gs de sntese. Sntese de etanol e outros lcoois de alto peso molecular a partir da mistura CO/H2 por: (i) Fischer-Tropsch modificado; (ii) novos catalisadores. Hidrotratamento de bioleo de pirlise e outros leos vegetais gerando diesel diretamente. Hidrocraqueamento de parafinas para produzir diesel. Hidroisomerizao / desparafinao de fraes pesadas para produzir lubrificantes. Sntese de fertilizantes por rota tradicional. Sntese de fertilizantes por rota tradicional. Sntese de metanol usando CO2 e H2 oriundo de fotlise de gua.
Embrionrio
T2f
Etanol e outros alcois de alto peso molecular
Embrionrio
T2g
HBio
Crescimento
T2h
Hidrocraqueamento cataltico (HCC`) Hidroisodesparafinao (HIDW)
Maduro Crescimento
T2i
Petrleo, gs natural e petroqumica.
T2j T2k T2l
Sntese de amnia Sntese de uria Sntese de metanol a partir de CO2
Ps-maduro Ps-maduro Embrionrio
Petrleo, gs natural e petroqumica; agroindstrias. Petrleo, gs natural e petroqumica; meio ambiente. Meio ambiente; aeronutico; automotivo; biocombustveis; defesa; fabricao de produtos qumicos; energia; petrleo, gs natural e petroqumica; plsticos. Meio ambiente; petrleo, gs natural e petroqumica. Energia
T2m T2n
Dimetil carbonato Gerao de energia Intermedirios para qumica fina
Sntese de aditivo a partir de DME e CO2. Gerao de energia eltrica aproveitando o calor de FT e seu tail gas. Sntese de aditivos, corantes e outros a partir de DME e CO2.
Embrionrio Ps-maduro
T2o
Subtpicos em diferentes graus de maturidade
Fabricao de produtos qumicos, incluindo frmacos
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2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030)

A Figura 2.7 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema. Observa-se que no bordo superior esquerdo da Figura 2.7 se encontram tecnologias maduras, como o caso de Fischer-Tropsch (T2c), metanol (T2d), snteses de amnia e uria (T2j e T2k), hidrocraqueamento cataltico - HCC (T2h) e gerao de energia a partir de biomassa (T2n). Todas estas tecnologias j existem h vrios anos em escala industrial no mundo e utilizam gs de sntese como matria prima. Portanto, no h uma trajetria tecnolgica clssica, j que tampouco se espera um declnio destas nos prximos anos. evidente que numa planta integrada, na qual o gs de sntese seria gerado por gaseificao de biomassa, a trajetria tecnolgica seria totalmente distinta. No entanto, optou-se por dividir as tecnologias em blocos, ou seja, considerando que, uma vez gerado o gs de sntese, as etapas subsequentes no representariam um gargalo tecnolgico. No canto inferior esquerdo destacam-se as tecnologias que de fato apresentam (ou podem apresentar) uma real trajetria tecnolgica. Tais tecnologias esto em escala de laboratrio e devero passar por todas as etapas de desenvolvimento at sua comercializao (bancada, piloto, demonstrao, scale-up, produo e comercializao). O principal exemplo est na rota de produo de dimetilcarbonato (T2m), um potencial aditivo para gasolina que pode ser produzido a partir de CO2. Sua trajetria tecnolgica apresenta uma inclinao acentuada porque se acredita que rotas usando CO2 como matria prima tero grande aceitao mundial, devido a seu impacto na captura de carbono. Algo similar acontece com a sntese de metanol a partir de CO2 (T2l), uma rota altamente inovadora que, ademais, utiliza hidrognio renovvel a partir de fotlise de gua. O Japo j tem sua planta de demonstrao e acredita-se que em pouco a tecnologia ser comercializada.
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Desenvolvimento do tema Est gios gios 2010 - 2015 Comercializao T2c T2j T2n Produo/ processo T2a T2e T2d T2h T2k T2g T2i
biorrenarias: rota termoqumica : rota termoqu mica no mundo 2016 - 2025 T2a T2e T2l T2m T2f T2b 2026 - 2030
T2a T2b
Inovao/ implantao o
T2l
T2m
T2f
Scale -up Fase demonstrao Fase piloto Pesquisa em bancada T2e T2b T2g T2l T2b T2i T2m T2f T2e T2m T2a T2i
T2b
T2m
T2f
T2i
T2f
Figura 2.7:
Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta; T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.
Trajetria similar observada para etanol termoqumico (T2f), rota na qual etanol e outros alcois superiores so produzidos a partir de gs de sntese com um catalisador especfico ou atravs de um processo Fischer-Tropsch modificado. Embora a trajetria seja similar ao caso anterior, pois o desenvolvimento ainda est em escala de laboratrio, acredita-se que sua implantao seja mais lenta, em funo da competio com outras rotas geradoras de etanol, como o caso do etanol lignocelulsico. A tecnologia do processo hidroisodesparafinao (HIDW), notada como T2i, tem uma interessante trajetria, que parte do desenvolvimento em bancada e rapidamente sobe para a comercializao. Tal desenvolvimento acelerado deve-se ao fato de que j h muito realizado em maior escala para HIDW tradicional. No entanto, novos catalisadores zeolticos apresentando mecanismo key lock
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esto revolucionando esta rea de desparafinao. Acredita-se que uma vez seja desengargalada a produo destas zelitas extremamente sofisticadas, a tecnologia rapidamente chegar ao mercado. Dimetilter por sntese direta (T2e) e pirlise (T2b) so casos parte, que merecem alguns comentrios mais detalhados, tanto no que diz respeito ao produto quanto aos processos em si. O DME considerado um combustvel multipropsito. Ele pode ser usado como substituto do GLP, do diesel, como insumo para gerao de petroqumicos (formaldedo e olefinas) e hidrognio, no transporte do gs natural, em termoeltricas, entre outras aplicaes. Este ter pode ser obtido a partir da desidratao do metanol, sendo este gerado via gs de sntese. Este processo envolve duas etapas, bastante conhecidas, sendo a referente sntese do metanol praticada deste o inicio do sculo passado. O DME pode, tambm, ser gerado em uma nica etapa, diretamente a partir do gs de sntese. Este processo, naturalmente, est associado diminuio de custos de produo e de investimento em comparao com a rota em duas etapas. Vale destacar que este um processo novo que envolve alguns desafios de cunho tecnolgico. Embora DME a partir de carvo seja uma realidade na China e a partir de petrleo em outros pases (Chile e Ir), a rota direta ainda carece de desenvolvimento, ainda que j haja planta piloto funcionando no Japo. De qualquer modo, sua trajetria apresenta uma acentuada inclinao, acreditando-se que tal tecnologia possa ser comercializada no comeo da dcada de 20, ou mesmo antes. Tal inclinao se deve ao fato de que DME representa um combustvel que queima limpo, ou seja, no causa emisses de particulados ao sofrer combusto. Alm disso, ele prprio inofensivo, mais ainda se comparado ao metanol. H uma forte tendncia de que DME venha a substituir metanol em muitas de suas aplicaes por presses ecolgicas, ou seja, o uso de um combustvel/intermedirio que queima limpo e que no-txico. Quanto pirlise, muito esforo tem sido aplicado, principalmente nos EUA, ao desenvolvimento desta tecnologia, que, basicamente, se prope a gerar um lquido, tambm conhecido como bioleo, a partir de rejeitos da agroindstria. Este bio-leo poderia ser transportado atravs dos dutos de leo j existentes, diminuindo desta maneira os problemas logsticos clssicos de transporte de biomassa. De novo, j se tem conhecimento de planta piloto e, a partir desta, acredita-se que a tecnologia decolar como o DME, ainda que de modo mais lento. A rota HBio (T2g), desenvolvida pela Petrobras, merece igualmente um comentrio parte devido a suas peculiaridades. HBio, ao contrrio do que se pensa, no um produto e sim uma tecnologia que permite a obteno de diesel a partir do processamento de matria prima renovvel no
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esquema de refino de petrleo, atravs da hidroconverso de leo vegetal, em processamento conjunto com fraes de petrleo em Unidades de hidrotratamento (HDT). Nas refinarias, o HDT empregado principalmente para a reduo do teor de enxofre e melhoria da qualidade do leo diesel. No processo HBio, o leo vegetal, em contato com o catalisador usualmente utilizado no HDT convencional de leo diesel, sofre craqueamento e hidrogenao em condies controladas de elevadas temperatura e presso de hidrognio. Assim, o leo vegetal transformado em hidrocarbonetos parafnicos lineares, similares aos existentes no leo diesel de petrleo, sem a gerao de resduos. Os compostos parafnicos formados contribuem para a melhoria da qualidade do leo diesel final, destacando-se o aumento da qualidade de ignio (nmero de cetano), a reduo da densidade e do teor de enxofre. O benefcio na qualidade final do produto proporcional ao volume de leo vegetal usado no processo. A desvantagem est no maior consumo de hidrognio e na grande gerao de gua. Com esta tecnologia, a Petrobras detm uma nova rota para, em futuro prximo, produzir biocombustveis, complementando o Programa de Biodiesel, em pleno desenvolvimento, o que amplia a utilizao de biomassa na matriz energtica, gerando benefcios ambientais e de incluso social. A trajetria tecnolgica desta rota peculiar, conforme j comentado. Ela j ultrapassou as etapas tradicionais de desenvolvimento e, como utiliza unidades existentes, j realizou com sucesso testes industriais. Sua implantao depende apenas de decises econmicas e polticas, no havendo qualquer gargalo tecnolgico para ela. Resta comentar sobre a tecnologia base de todas aquelas que utilizam a rota termoqumica, ou seja, a produo de gs de sntese a partir de biomassa por gaseificao (T2a), principalmente de resduos. Gaseificao , em princpio, a converso trmica de um material orgnico - carvo, petrleo ou seus derivados, biomassa, gs natural - em produto gasoso constitudo principalmente de monxido carbono e hidrognio. O gs obtido do processo de gaseificao, chamado de gs de sntese, uma mistura de monxido de carbono e hidrognio, pode ser utilizado para gerao de energia eltrica, de produtos qumicos, fertilizantes e combustveis. A capacidade mundial de gaseificao, expressa em megawatts trmicos de gs de sntese gerado, atingiu o valor aproximado de 38.400 MWth at o ano de 1999. Entre os anos de 2000 e 2004 o crescimento da capacidade de gaseificao foi limitado por incertezas econmicas e pelo baixo custo do gs natural. Neste perodo a produo de gs de sntese cresceu cerca de 17,0%, atingindo a capacidade de 45.000 MWth.
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No perodo de 2005 a 2010 houve um crescimento na produo de gs de sntese de aproximadamente 25.000 MWth (55,0% em relao a 2004), com base nas novas plantas j anunciadas. Neste perodo o crescimento est sendo impulsionado pelas condies econmicas mais favorveis e pelo aumento dos preos do petrleo e gs natural. As maiores contribuies para o acrscimo de capacidade so das plantas de gaseificao da China (22 de carvo e 2 de coque) com 8500 MWth e da planta da unidade GTL do Qatar (gs natural e 140.000 BPD) com 11000 MWth. Aps o ano de 2010, espera-se crescimento na capacidade de gaseificao pela construo de novas plantas ligadas a projetos de captura de CO2 ou impulsionadas pela reduo da disponibilidade de petrleo e gs natural a preos baixos. Contudo, a gaseificao de biomassa ainda muito pequena e representar 0,3% da capacidade esperada para o ano de 2010. O grande volume de biomassa envolvido no processo e a necessidade de transporte por longas distncias dificultam a construo de plantas de gaseificao de biomassa em escala industrial. Ainda assim, a trajetria tecnolgica do tpico gaseificao (T2a) no mundo prev um crescimento quase exponencial que parte da etapa de demonstrao, considerando que j h plantas de gaseificao em Varnamo, na Sucia, utilizando rejeitos de madeira, e na Alemanha, foi construda uma planta pela empresa Choren. Os problemas principais relativos a esta rota esto na etapa de limpeza do gs de sntese e ajuste de sua composio (relao hidrognio/monxido de carbono).
2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

A Figura 2.8 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se os destaques e pontos crticos do mapa. Comparando-se as Figuras 2.7 e 2.8, a prospeco para o Brasil , obviamente, outra. Todavia, as tecnologias de snteses de amnia e uria (T2j e T2k) so praticadas h muito no pas e permanecem na parte superior, como tecnologias maduras. J o tpico hidrocraqueamento cataltico - HCC (T2h) permanece no bordo superior, porque a Petrobras detentora dos direitos desta rota e planeja introduzi-la em breve em suas refinarias.
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Est gios gios
Desenvolvimento do Tema Biorenarias: rota termoqu mica : rota termoqu mica nono Brasil Brasil 2010 - 2015 2016 - 2025 T2g T2m T2i T2a T2b 2026 - 2030 T2d T2f T2m T2l T2e
Comercializao
T2k T2j
T2h
Produo/ processo T2m T2n T2l T2b T2f T2d Scale -up Fase demonstrao Fase piloto Pesquisa em bancada T2g T2c T2a T2i T2l T2a T2c T2b T2i T2m T2d T2f T2i T2e T2l T2a T2b T2f T2d T2f T2m T2m T2d T2e T2b T2f
Inovao/ implantao o
T2e T2a
Figura 2.8: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:2010 2030
A rota HBio (T2g), desenvolvida no Brasil pela Petrobras, foi considerada em estgio de demonstrao, mas sua implementao e comercializao dever ocorrer antes do final desta dcada. Os tpicos gaseificao (T2a) e pirlise (T2b) esto sendo alvo de desenvolvimento na academia e na Petrobras, de modo que suas trajetrias mantm as mesmas caractersticas do mundo, embora num estgio menos avanado. Quanto ao tpico Fischer-Tropsch (T2c), que no mapa mundial foi considerada madura, no caso do Brasil sua trajetria peculiar. Esta tecnologia considerada moeda de troca e seus detentores no a licenciam. Por conseguinte, a Petrobras decidiu colocar grande esforo no seu desenvolvimento e sua planta de bancada com tecnologia prpria dever partir em breve. O scale-up desta est previsto para 2016, embora no haja qualquer previso para sua comercializao.
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J os tpicos DME rota direta e etanol termoqumico (T2e e T2f) guardam as mesmas caractersticas do mundo, com pequena defasagem no caso do Brasil. H grande esforo colocado no seu desenvolvimento no Brasil e no caso do DME, especificamente, as pesquisas so lideradas pelo Instituto Nacional de Tecnologia (RJ), enquanto que no caso do etanol termoqumica a liderana da Petrobras. O caso do metanol (T2d) merece um comentrio adicional. Admitiu-se que, no Brasil, seria possvel retomar as pesquisas introduzidas pela extinta Acesita Florestal, nos anos 80, que se propunha a fazer metanol de madeira por ao trmica. Esta rota, apresentada no mapa do Brasil, teria que passar pelos estgios clssicos de desenvolvimento. O tpico hidroisodesparafinao - HIDW (T2i) impacta diretamente o setor dos lubrificantes especiais sintticos, de alto valor agregado e utiliza tecnologia j desenvolvida, porm com novos catalisadores, poderia dar um salto da fase de demonstrao para a fase de comercializao. Os tpicos sntese de metanol a partir de CO2 (T2l) e dimetil carbonato (T2m) so rotas altamente inovadoras e tero, no Brasil, o mesmo tipo de trajetria observada para o resto do mundo. Seu desenvolvimento ser fortemente influenciado pela economia ambiental. O mesmo ocorre com a gerao de energia (T2n) por queima de gs gerado a partir de gaseificao de biomassa. Esta rota madura, disponvel para compra e sofre concorrncia da gerao hidreltrica no pas. A Figura 2.9 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 2.8). Os posicionamentos dos tpicos no portfolio tecnolgico estratgico da Figura 2.9, confirmam as trajetrias indicadas nos respectivos mapas tecnolgicos do tema no mundo e no Brasil (Figuras 5.7 e 5.8), particularmente no que tange queles em posio desejvel, cujas indicaes de sustentabilidade variam entre alta e mdia. Os dois nonantes da situao desejvel contemplam tecnologias de diferentes caractersticas. Assim, encontram-se na posio desejvel tanto tecnologias inovadoras, como o caso de pirlise (T2b) e sntese direta de DME (T2e), que ainda no dispem de plantas industriais, mas j existem plantas de demonstrao, quanto tecnologias tradicionais com plantas comerciais em operao, conforme ocorre com FischerTropsch (T2c) e HCC (T2h). Ainda na posio desejvel, situam-se o tpico etanol e outros alcois de alto peso molecular (T2f), com indicao de alta sustentabilidade, e o tpico gera-
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o de energia (T2n), considerado de sustentabilidade mdia e com baixa exigncia de recursos e esforo para sua materializao.
T2g
alta
T2c
T2e T2f T2b T2a
T2l T2o
Aposta
Ideal
Desejvel
Sustentabilidade
T2h
mdia
T2n
T2m T2i
Aceitvel Indesejvel
Desejvel
baixa
T2d T2k T2j

Aceitvel Indesejvel Indesejvel
baixo
mdio Gru de esforo requerido
alto
Figura 2.9:
Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil: 2010 2030
Na Figura 2.9, fica evidente tambm que a rota HBio (T2g), que j passou as etapas de pesquisa e desenvolvimento e teve testes industriais bem sucedidos, representa o caso ideal. J na posio aceitvel, situam-se os tpicos: dimetilcarbonato (T2m); HIDW (T2i); metanol (T2d); sntese de uria (T2k); e sntese de amnia (T2j). Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas para o pas no que tange ao tema objeto deste Captulo so: uma tecnologia ainda emergente - gaseificao de biomassa para gerar produtos qumicos (T2a) - e outra ainda mais incipiente, que a hidrogenao de CO2 (T2l). A gaseificao de biomassa com fins de gerao de energia j existe em escala comercial, contudo sua utilizao para a sntese de hidrocarbonetos por Fischer-Tropsch
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(rota BTL), que demanda um ajuste da relao H2/CO e uma cuidadosa limpeza dos gases gerados, ainda no uma realidade comercial. Vale lembrar que, embora no se tenham discriminado as rotas para o tpico intermedirios para qumica fina (T2o), devido a sua abrangncia e complexidade, elas tambm foram consideradas uma aposta, a despeito do fato de que as trajetrias tecnolgicas no tenham sido delineadas em ambos os mapas tecnolgicos mundo e Brasil. Considera-se que qualquer rota de qumica fina a partir de biomassa, onde j se dispe naturalmente de uma grande sofisticao molecular, est destinada ao sucesso, quando comparada com rotas sintticas mais tradicionais, que levam a uma economia atmica mais baixa.

Apontam-se nesta Seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro abaixo apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo.
Quadro 2.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil 2010 2015 Diminuio das barreiras tcnicas; Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, como redes, clusters e sistemas locais de inovao; Insumos bsicos para P&D; Recursos humanos em nvel tcnico e graduado. 2016 2025 Legislao ambiental mais restritiva; Exigncia de escala de produo; Recursos humanos em nvel tcnico e graduado; Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estado-da-arte mundial) 2026 2030 Percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
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Considerou-se, em princpio, que nos primeiros cinco anos (2010-2015) ainda haver barreiras tcnicas a transpor, e que a formao de redes servir como base para atingir tal objetivo. Alm disso, foi considerado que a formao de recursos humanos fundamental para gerar uma massa crtica capaz no s de transpor barreiras tecnolgicas, como tambm para operar etapas em escalas de bancada e piloto. Para a dcada seguinte (2016-2025), estimou-se ser fundamental o suporte de uma legislao ambiental mais rgida, a qual daria condies de instalao de unidades de demonstrao e industriais. A demanda por capacitao continuar nesse perodo, apenas a atuao das pessoas capacitadas mudar de escala, considerando-se que j haver plantas industriais no fim dessa dcada. Finalmente, nos ltimos cinco anos (2026-2030), a percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas ser fundamental para a consolidao do mercado das tecnologias limpas, especialmente as que foram abordadas neste Captulo. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema biorrefinarias: rota termoqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes, como mostrado no Quadro 2.4. Os investimentos necessrios para a construo de novas refinarias, ou para a construo de novas unidades em refinarias j existentes, so muito altos (da ordem de bilhes de dlares) e o tempo de retorno dos investimentos tambm elevado (cerca de 10 anos). Portanto, mesmo com investimentos elevados em pesquisa, como os previstos para o biorrefino, a entrada de tecnologias inovadoras neste mercado ser gradual. Por isto, o esquema de refino que deve prevalecer num horizonte de 15 anos o inercial, com a implementao de algumas caractersticas do esquema incremental, como a integrao com a petroqumica, no final deste perodo. No Brasil, unidades de hidrotratamento de correntes intermedirias e produto final devem assumir um papel fundamental no futuro esquema de refino, possibilitando a produo de combustveis cada vez mais limpos. Para contemplar a necessidade de aumento de converso de fraes pesadas em derivados mdios devem ser utilizadas, alm de unidades de coqueamento retardado, unidades de hidroconverso de resduo. Com isso, as refinarias devem ficar mais flexveis, porm mais complexas. As refinarias tambm devem integrar seus processos tornando-os mais ecoeficientes, com menor consumo de energia por volume de petrleo processado. difcil prever qual esquema de refino ser mais utilizado, porm, seja qual for o esquema preferido, sua escolha ser baseada em uma busca por maior eficincia, com menores nveis de emisses e rejeitos industriais, produo de derivados compatveis com as demandas da sociedade e manuteno da viabilidade econmica da indstria do refino.
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Independentemente do esquema de refino a ser selecionado, grandes desafios estaro associados ao desenvolvimento do tipo de catalisador para atingir a demanda requerida. Pesquisas em novos materiais, em nanopartculas com atividade cataltica diferenciada bem como em novas zelitas conduzindo a novos mecanismos de seletividade de forma parecem ser a direo em busca do futuro. No que concerne a biorrefinarias, particularmente a rota termoqumica, deve-se levar em considerao o fato de que, em termos de biocombustveis, as rotas de produo envolvem etapas com distintos nveis de maturidade tecnolgica, indo desde tecnologias muito maduras (como, por exemplo, Fischer-Tropsch) a outras mais modernas como o hidrocraqueamento cataltico (HCC), passando por etapas hbridas do tipo gaseificao, uma tecnologia madura para a gerao de energia que, no entanto, enfrenta srios desafios tecnolgicos de limpeza de gases. Rotas novas, como o caso de dimetilter, apresentam os desafios inerentes introduo de um novo produto energtico no mercado, bem como os tradicionais problemas tecnolgicos de sua produo em larga escala. Considera-se, entretanto, que em relao ao tema biorrefinarias: rota termoqumica, a viso de futuro para o pas mostra-se bastante favorvel. A educao ambiental crescente da populao, a postura de lder assumida pelo Brasil no que concerne a biocombustveis e a abundncia de rejeitos de biomassa em territrio nacional so fatores que fortemente suportam a introduo de uma biorrefinaria no Brasil. A diversidade de produtos oriundos desta, no entanto, e ser assunto de muita controvrsia.
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3. Alcoolqumica
A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, percebe-e a ressurgimento da alcoolqumica, implantada no pas na dcada de 1920, mas abandonada quando da consolidao da petroqumica. Esta tendncia vem se consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do ponto de vista econmico, ambiental, alm do social; grande valorizao dos produtos qumicos produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar, que grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno. Neste Captulo, apresentam-se claras evidncias que existem condies para o surgimento no pas de um moderno segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao do eteno, mas, muitos outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial. Busca-se mostrar inicialmente a evoluo da alcoolqumica no Brasil em uma perspectiva histrica, desde seu incio na dcada de 20 at o panorama atual, para em seguida descrever os resultados do estudo prospectivo para o tema alcoolqumica, considerando-se o perodo 2010-2030. Apresentam-se os tpicos associados que foram selecionados para fins de orientao estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange a este tema, o grau de maturidade dos tpicos tecnolgicos em nvel mundial e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento no Brasil. Na sequncia, descrevem-se os mapas tecnolgicos da alcoolqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 -2030. Discutem-se ainda os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.
3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica

No Brasil, o etanol ou lcool etlico considerado como insumo para a indstria qumica desde as primeiras dcadas do sculo 20. As empresas Elekeiroz, Usina Colombina e Rhodia destacaram-se neste perodo pela produo de cloreto de etila, cido actico, anidrido actico, acetato de celulose
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e ter etlico. A partir da dcada de 40, a Fbrica de Piquete (Ministrio da Guerra) iniciou a produo de ter etlico e cloreto de etila. Nesta mesma poca, a Victor Sence, instalada no estado do Rio de Janeiro, passou a gerar cido actico, acetato de butila, butanol e acetona. Nas dcadas de 50 e 60 houve um crescimento significativo da indstria alcoolqumica. Nesse perodo, o eteno era gerado a partir do etanol visando complementar a produo das refinarias. Nos anos 70, esse panorama modificou-se com o crescimento da indstria petroqumica, baseado na disponibilidade de matriaprima e na modernidade tecnolgica. Pode-se afirmar que nesse perodo houve, praticamente, o desmonte dos processos que utilizavam etanol como insumo industrial1. A partir de 1975, durante o Prolcool, o Governo Brasileiro passou a incentivar o setor atravs de subsdios e garantia de fornecimento de matria-prima. Muitas empresas que haviam encerrado as suas atividades ressurgiram nestas condies. Alm disso, muitas unidades novas foram construdas. Na Figura 3.1 possvel ter uma viso das diferentes rotas praticadas na poca.
Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007; Appel et al. Programa de Pesquisas em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986; Ribeiro Filho, F. A. R. A indstria alcoolqumica no Brasil. In: Anais do 1 Congresso Brasileiro de Alcoolqumica. So Paulo, 23 a 26 de junho de 1981.
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Eteno
Polieteno Estireno xido de eteno Dibromoetano Dicloroetano Acetato de vinila Poliestireno Poli ster Chumbo tetra-etila MVC / PVC PVA + PVAC Ac. acetilsaliclico lico Acetato de vinila Acetato de celulose cido 2,4 -D Carboximetilcelulose Poliuretanas Plasticantes ft licos Plasticantes
Aldedo ac tico ac tico
cido actico tico
Solv . ac ticos Anidrido actico tico
lcool etlico
cido monocloroac tico Trimetilolpropano 2 -Etilhexanol n-Butanol Pentaeritritol Cloral ter etlico Butadieno Etilaminas Cloreto de etila teres gliclicos licos Acetatos de teres gliclicos licos Polibutadieno DDT
Resinas alqu dicas Resinas
Figura 3.1: Matriz da indstria alcoolqumica no perodo do Prolcool

Fonte: Ribeiro Filho, 1981.
Alcoolqumica
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Vale destacar, que no foram gerados mecanismos especficos voltados para o desenvolvimento de tecnologias, quando do estabelecimento dos incentivos ao setor. Por outro lado, modernos processos alcoolqumicos no estavam disponveis no mercado internacional. De fato, naquela poca o etanol no era considerado combustvel pelos pases desenvolvidos, nem tampouco matria-prima para a indstria qumica. Assim, grande parte das empresas optou por utilizar antigas tecnologias, alguns inclusive sem a proteo de patentes. Evidentemente, essas unidades no agregavam os desenvolvimentos presentes na moderna indstria petroqumica, que conduzissem a processos de maior economicidade. Algumas poucas excees, no entanto, devem ser citadas. A de maior destaque foi o projeto da Salgema (eteno de etanol visando obteno de cloreto de vinila) com base em tecnologia desenvolvida pelo Centro de Pesquisas da Petrobras. Os incentivos indstria alcoolqumica tiveram curta durao. A partir de 1982, o preo do etanol foi equiparado ao da nafta petroqumica e em 1984 os subsdios exportao foram tambm retirados. As unidades foram progressivamente desativadas, algumas convertidas para o eteno petroqumico, enquanto umas poucas passaram a operar com matria-prima importada. A valorizao do real no final da dcada de 90 impactou fortemente as unidades remanescentes. Sem dvida, o baixo investimento em tecnologia, quando da implantao destas unidades, foi um dos fatores que contribuiu para a runa desse segmento industrial 2. Como resultado deste processo, alguns produtos obtidos anteriormente via alcoolqumica passaram a ser importados. Um exemplo emblemtico a importao de cido actico que acarretou nos ltimos trs anos (2007, 2008 e 2009) dispndios de US$ 56, 53 e 36 milhes3. Esta substncia, na dcada de 80, era produzida, no Brasil, por algumas empresas, que supriam totalmente a demanda. Este cido era obtido via oxidao do acetaldedo, o qual era gerado a partir via oxidao ou desidrogenao do etanol. Outro aspecto importante que merece destaque nesta retrospectiva da alcoolqumica no Brasil a participao da academia no seu desenvolvimento durante as dcadas de 80 e 90. As atividades de P&D na rea de alcoolqumica no Brasil tiveram seu pice durante o Prolcool, nos anos 80. Vale destacar que, na poca as instituies de C&T (ICT) dispunham de poucos mecanismos de financiamento. Assim, obviamente, o volume de investimento em pesquisa era pouco significativo. Apesar disso, um razovel volume de trabalhos foi desenvolvido nas universidades brasileiras sobre este tema no referido perodo. preciso salientar, entretanto, que a grande maioria desses trabalhos no foi expressa em termos de registros de patentes, nem indexadas nas bases internacionais
2 3 Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007. Informaes obtidas no Alice-web. Disponvel em: <http://aliceweb.desenvolvimento.gov.br>. Acesso em dez 2009.
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de produo cientfica. Grande parte dos estudos desenvolvidos foi relatada em textos de teses ou em trabalhos tcnicos apresentados em congressos nacionais. Essa prtica dificulta o emprego dos modernos sistemas de busca bibliogrfica e conseqentemente o levantamento apurado das informaes geradas. Os institutos de pesquisa tambm participaram desse processo. Como exemplo, pode-se citar o caso do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) de So Paulo, onde foi instalado um laboratrio dedicado ao desenvolvimento e adaptao do processo de desidratao do etanol em colaborao com o antigo Ministrio Indstria e Comrcio, atual MDIC, e entidades japonesas. Outro exemplo de destaque refere-se atuao do Instituto Nacional de Tecnologia (INT), localizado no Rio de Janeiro. Aps a elaborao de um programa de pesquisas em alcoolqumica4, esta instituio montou um Laboratrio de Catlise dedicado ao tema. Ainda com base neste programa, a equipe do INT optou pela pesquisa nas rotas acticas, via oxidativa. Assim, foram desenvolvidos trabalhos na gerao de acetaldedo, cido actico em uma etapa, acetato de etila tambm em uma etapa, que resultaram em algumas patentes na rea e diversas participaes em congresso. A seguir so elencados as principais linhas de P&D na poca e algumas referncias associadas a essas linhas. Vale destacar que, as citaes abaixo no pretendem ser exaustivas. Elas representam somente exemplos do trabalho desenvolvido na poca. Como pode-se verificar no Quadro 3.1, houve, de modo geral, uma mobilizao da academia em torno dessas linhas de pesquisa. No entanto, o setor produtivo, conforme j mencionado anteriormente, usufruiu muito pouco do conhecimento cientfico e tecnolgico gerado no perodo. Na realidade, esses dois agentes praticamente no interagiam na poca, possivelmente porque existiam poucos mecanismos que possibilitavam a cooperao e troca de informaes neste mbito. Talvez por esta razo se verificasse certa concentrao nas duas primeiras linhas de pesquisa (eteno e acetaldedo) que, de fato, no era o desejvel.
Appel et al. Programa de Pesquisas em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986.
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121
Quadro 3.1:
Exemplos de destaque da produo cientfica brasileira em alcoolqumica nas dcadas de 80 e 90

Produo cientfica Conforme mostrado na Figura 2.1, um grande nmero de intermedirios e produtos so obtidos a partir do eteno. A gerao de eteno a partir do etanol pode ser considerada como a ponte entre a alcoolqumica e a petroqumica. De fato, a gerao de eteno via etanol se constitui no tpico que detm o maior volume de informaes geradas na poca (Ramos, 1997; Araujo, 1989; Aquino, 1989; Bueno, 1983; Silva, 1981). Algumas patentes foram tambm obtidas pelo setor produtivo, com destaque para a atuao da Petrobras (Petrleo Brasileiro, 1981, 1983). O acetaldedo tambm um importante intermedirio qumico caracterstico de processos alcoolqumicos, conforme mostrado na Figura 2.1. A sua sntese, tambm, despertou um interesse significativo da academia. (Valena, 1984; Instituto Nacional de Tecnologia,1986; 1991; Volf, 1988; Pereira, 1986; Appel, 1986; Filho, 1985. Apesar da sua importncia para a industria qumica este tema despertou menor interesse da academia (Santana, 1988; Appel, 1989; Instituto Nacional de Tecnologia, 1990). Conforme mostra a Figura 2.1, a rota de obteno de 1,3 butadieno via etanol foi praticada no Brasil (COPERBO) no perodo do Prolcool. Alguns trabalhos foram tambm desenvolvidos nesta linha, especialmente teses de mestrado e doutorado (Bueno, 1987; Silva, 1983). Apesar da sua importncia, este tpico despertou pouco interesse da academia. (Appel, 1989; Instituto Nacional de Tecnologia, 1992).
Linha de pesquisa
Obteno de eteno a partir do etanol
Obteno de acetaldedo a partir do etanol Obteno de cido actico a partir do etanol (uma etapa) Obteno de butadieno Obteno de acetato de etila a partir do etanol em uma etapa (rota oxidativa)
Aps o Prolcool e o desmonte da indstria alcoolqumica, as atividades na rea diminuram significativamente. As principais razes foram a dificuldade de obteno de recursos que subsidiassem essas iniciativas e tambm certo descrdito com relao ao emprego do etanol como matria-prima pela indstria qumica.
3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica

Atualmente, a situao bastante diversa daquela descrita na seo anterior. As atenes do mundo esto voltadas para o etanol e o seu uso como combustvel. H, tambm, um grande interesse mundial no sentido de se utilizar insumos renovveis, ou seja, biomassa na gerao de produtos ou intermedirios qumicos. O Brasil, como notrio, tem grande destaque neste ambiente, devido no somente ao grande volume de etanol produzido, mas, principalmente, pelo seu baixo custo de produo. Vale destacar tambm que, os pases produtores de petrleo, especialmente, aqueles situados no Oriente Mdio vm j alguns anos se tornando plos de gerao de produtos e intermedirios pe-
122
troqumicos. Esses pases dispem de grandes vantagens no que se refere escala e ao suprimento de matria-prima. Alm disso, encontram-se geograficamente prximos China, o grande centro de consumo desses materiais. Este fato tem promovido o fechamento de diversas unidades no 1 mundo. O uso do etanol como matria-prima na indstria qumica, sem dvida, resultar na gerao de produtos e intermedirios com um diferencial mercadolgico bastante interessante (matriaprima renovvel), com potencial para se antepor a situao descrita anteriormente na retrospectiva. No Brasil, muitas empresas do setor petroqumico tm estabelecido estratgias com relao ao emprego do etanol como matria-prima. Um exemplo importante a Dow Qumica que est desenvolvendo projeto de produo de polietileno a partir do etanol, o chamado polietileno verde. O valor anunciado do projeto de US$ 1 bilho5. Esta planta, que ficar localizada no estado de Minas Gerais, envolve as diversas etapas da cadeia produtiva, desde o plantio da cana-de-acar at a obteno do polmero. A Braskem, petroqumica brasileira lder do mercado de resinas termoplsticas na Amrica Latina, est tambm envolvida na produo de eteno e polietileno a partir do etanol. Neste caso, a unidade est localizada no Rio Grande do Sul. A perspectiva de que a produo de 200 mil t/ano tenha incio ainda em 2010. O investimento estimado neste caso pode chegar a R$ 500 milhes6. A Solvey anunciou tambm o seu interesse no sentido da gerao de etileno via etanol, mais especificamente em Santo Andr, no estado de So Paulo, visando a obteno de cloreto de vinila, e conseqentemente, o policloreto de vinila (PVC) verde7. As cifras no caso da Solvey atingem US$135 milhes de dlares para produzir 120 t/ano de etileno8. A Quattor, outra importante produtora brasileira de polietileno tambm tem anunciado o seu interesse na produo de eteno via etanol9. Cabe citar tambm a tradicional produo de acetato de etila e diversos outros acetatos pela Rhodia. Um dado interessante neste contexto que o Brasil, atravs desta empresa, nos ltimos trs anos (2007, 2008 e 2009) exportou em torno de 78, 84 e 64 mil t /ano de acetato de etila, gerando receitas de US$66, 82 e 51 milhes, respectivamente10. A Cloretil e a Butilamil em menor escala tambm seguem produzido diversos compostos na rota dos acticos para o mercado interno11.
5 6 7 8 9 http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010. http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010; Tullo, 2009. http://www.institutodopvc.org, 2010. http://www.icis.com, 2010. http://www.icis.com, 2010.
10 http:// aliceweb. desenvolvimento.gov.br, 2009. 11 http:// www.abiquim.org.br, 2010.

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Algumas unidades voltadas para o eteno alcoolqumico tm sido anunciadas pela China. Por exemplo, a Heyang Ethanol and Bio-Glycols pretende produzir 87mil t/ano de oxido de etileno a partir de eteno gerado via etanol12. Cabe, no entanto, citar que, do ponto de vista industrial o foco atual da indstria alcoolqumica efetivamente o Brasil, devido basicamente a dois fatores: disponibilidade e custo da matria-prima. Como de amplo conhecimento, atualmente existe um enorme investimento, especialmente no primeiro mundo, no sentido da gerao de etanol via resduos celulsicos, o chamado etanol de segunda gerao. Pode-se prever que, no futuro, pases que no dispem de etanol passem a produzi-lo a partir de resduos da agricultura. Este estar prioritariamente focado no seu emprego como combustvel, mas a sua disponibilidade e futuro custo devero propiciar tambm o seu emprego como insumo da Indstria qumica, possibilitando a gerao de produtos e intermedirios de origem renovvel. No Brasil existe, atualmente, um consenso em relao relevncia da inovao tecnolgica para o desenvolvimento socioeconmico do pas. Diversos instrumentos foram criados e esto sendo mantidos ao longo dos anos de forma a apoiar as ICT e as universidades na gerao e transferncia do conhecimento para o setor produtivo. O momento atual , sem dvida, uma janela de oportunidade para que o Brasil se torne lder no que se refere ao desenvolvimento de modernos processos alcoolqumicos. O pas poder alcanar essa posio no somente na produo de produtos e intermedirios obtidos a partir de recursos renovveis, mas tambm na venda de tecnologia neste mbito. A modernizao da alcoolqumica est associada, naturalmente, ao desenvolvimento de novos processos que envolvam menores custos de produo e investimento que os tradicionais. Freqentemente, esses novos processos referem-se diminuio das etapas de sntese e catalisadores multifuncionais so capazes de conduzir essas reaes. Esse fato torna a catlise heterognea rea chave no desenvolvimento de novos processos alcoolqumicos, como ser abordado nas sees seguintes deste Captulo, que aborda a importncia da catlise e do escalonamento no desenvolvimento da Qumica Verde como um todo.
12 http:// www.chemtex.com, 2010.
124
3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual

A Figura 3.2 apresenta de forma sinttica indicadores da produo cientfica e propriedade intelectual relacionadas a tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo.
Tpicos
6
Publicaes
6
No de patentes
Patentes*
4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de artigos
Obteno de propeno via etanol
4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa
No de patentes
1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de artigos
4 2 0
4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
6 4 2 0
6
No de patentes
6 4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de artigos
1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de patentes
1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de artigos
Obteno de cido actico a partir de etanol
4 2 0
6
4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de patentes
No de artigos
Obteno de 1butanol a partir de etanol
4 2 0 1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao 6
4 2 0
6
1970 1980 1990 2000 2010 Ano de publicao
No de patentes
1950 1965 1980 1995 2010 Ano de publicao
No de artigos
Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol
4 2 0
4 2 0 1950 1965 1980 1995 2010 Ano de publicao
Figura 3.2: Produo cientfica e propriedade intelectual em alcoolqumica

Nota: (*) o ano da publicao do primeiro depsito (no caso da publicao em vrios pases).
Os indicadores da Figura 3.2 foram obtidos pela busca direta de documentos nas seguintes bases de dados internacionais: Scopus, Web of Science e Espacenet.
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A literatura cientfica referente aos processos que empregam etanol como matria-prima significativa, mas no numerosa. Efetivamente, atualmente os EUA dispem da maior produo de etanol do mundo voltada para o seu uso como aditivo da gasolina. No entanto, este fato parece no influenciar as atividades de P&D referentes ao uso do etanol pela indstria qumica. Possivelmente, o custo de produo do etanol via material amilceo (milho) deve desestimular o seu emprego como matria-prima para indstria, e conseqentemente, desacelerar os investimentos em P&D nesta rea. Este comportamento de certo modo acompanhado pelos pases europeus. No entanto, o etanol devido a sua simplicidade do ponto de vista qumico, vem sendo empregado no desenvolvimento de metodologias, no estudo de reaes modelo, etc. Algumas vezes, esses dados servem de base ou referncia para novos desenvolvimentos em termos de processos alcoolqumicos 13. J o Japo, apesar de no produzir etanol, e talvez, por tambm no dispor de petrleo, tem contribudo de forma bastante significativa para o desenvolvimento cientfico e tambm tecnolgico neste tema. Cabe citar, por exemplo, trabalhos no mbito da obteno de butanol e acetato de etila, ambos em uma etapa a partir de etanol14. Recentemente, com a valorizao dos recursos renovveis e mais especificamente do etanol, observa-se um discreto ressurgimento das atividades de pesquisa e desenvolvimento (P&D) em alcoolqumica no pas. No XV Congresso Brasileiro de Catlise realizado em 2009, alguns trabalhos voltados para a sntese de acetaldedo e de acetato de etila em uma etapa foram apresentados por grupos universitrios e centros de pesquisa governamentais15. Vale citar tambm apresentao de trabalho na Rio Oil & Gs Conference de 2008 16. Recentemente, tambm, alguns pedidos de privilgio foram solicitados e patentes foram concedidas 17. Finalmente, cabe ainda destacar alguns artigos publicados recentemente 18. Outro aspecto importante a destacar que os laboratrios de catlise brasileiros esto muito bem equipados, devido efetividade da atual poltica de P&D. Esses laboratrios, juntamente com as empresas interessadas, so aqueles capazes de conduzir o desenvolvimento de novos processos qumicos. A partir de diretrizes claras e com o apoio adequado, principalmente, no que se refere questo de recursos humanos, esses laboratrios podero contribuir de forma decisiva para o surgimento de uma moderna indstria alcoolqumica brasileira.
13 Wang, 1999. 14 Tsuchida, 2008; Inui, 2004. 15 Andrade, 2009; Appel, 2009; Pires, 2009. 16 Silvrio, 2008. 17 Instituto Nacional de Tecnologia, 2008; Universidade Federal de So Carlos, 2004; Hlcio Valadares, 2007. 18 Gaspar, 2009; Pereira, 2008.
126

O Quadro seguir apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema alcoolqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 3.2: Tpicos associados ao tema alcoolqumica
Ref. Tpicos associados Descritivo Grau de maturidade (mundo) Setores mais impactados (Brasil) Automotivo; agroindstrias; construo civil; fabricao de produtos qumicos; material eletrnico; higiene, perfumaria e cosmticos; petroqumico; biocombustveis; e medicina e sade. Construo civil; petroqumico; fabricao de produtos qumicos; perfumaria e cosmticos; agroindstrias; e biocombustveis. Construo civil, petroqumico, fabricao produtos qumicos perfumaria e cosmticos, agroindstria biocombustveis, entre outros Petroqumico; biocombustveis; txtil; farmacutico; fabricao de tintas e vernizes; e alimentcio.
T3a
Obteno de propeno via etanol Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa Obteno de cido actico a partir de etanol Obteno de 1-butanol a partir de etanol Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol
Processo voltado para a obteno de propeno, empregando o menor nmero possvel de etapas reacionais. Processo voltado para a obteno de acetato de etila a partir do etanol em um nico reator. Processo voltado para a obteno de acetato de etila a partir do etanol em um nico reator. Processo voltado para a obteno de cido actico a partir do etanol em um nico reator. Obteno de butanol em um nico reator. Obteno de 1,3 butadieno empregando o menor numero possvel de etapas reacionais.
Embrionrio.
T3b
Embrionrio
T3c
Crescimento
T3d
Embrionrio
T3e
Embrionrio
Biocombustveis; fabricao de tintas e vernizes; e petroqumica.
T3f
Crescimento
Automotivo; biocombustveis; e petroqumico.
Discutem-se, a seguir, os tpicos tecnolgicos apresentados no Quadro 3.1, tomando-se como referncias as informaes levantadas na literatura especializada e a experincia da autora deste Captulo.
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Com relao ao primeiro tpico (T3a), o polipropileno tem liderado uma nova onda de crescimento na indstria de polmeros. De fato, ele apresenta uma srie de propriedades muito interessantes. relativamente resistente ao calor, extremamente leve e pode ser usado numa grande gama de aplicaes. Pode-se citar como exemplo, o seu emprego em fibras txteis, para roupas esportivas, em substituio ao polister, que duas vezes mais pesado. Outra vantagem a destacada durabilidade da fibra de polipropileno. Efetivamente, a demanda mundial de polipropileno tem crescido fortemente e atualmente encontra-se em torno de aproximadamente 6% ao ano19. Considerando o nmero de carbonos do etanol e do propileno, a proposta de se gerar o polipropileno verde, a partir de etanol, com rendimentos e condies operacionais adequadas explorao industrial sem dvida desafiadora. O levantamento de patentes e de artigos cientficos neste tpico indicou que a produo bastante restrita, mas fortemente crescente (vide Figura 3.2). Os documentos so todos muito recentes, sendo a tecnologia mais citada aquela que expe o etanol a um catalisador zeoltico. Os resultados apresentados sugerem que catalisadores mais seletivos devem ser desenvolvidos20. Recentemente, a Braskem solicitou pedido de privilgio referente a esse tpico, contemplando rota que implica em uma hidroformilao do eteno gerado a partir do etanol, seguida de uma hidrogenao e uma desidratao. A anlise do conjunto de patentes recuperado na busca s referidas bases de dados indicou que a Unio Europia (Total) e o Japo esto liderando os estudos nesta rea. Na sequncia, comentam-se os tpicos obteno do acetato de etila em uma etapa via oxidativa (T3b) e obteno do acetato de etila em uma etapa via desidrogenativa (T3c). O acetato de etila largamente empregado como solvente em tintas, adesivos e revestimentos. Esse produto freqentemente utilizado como solvente em substituio a compostos aromticos, que so prejudiciais ao meio ambiente e aos seres humanos21. O acetato de etila obtido via alcoolqumica, atualmente no Brasil, pela simples reao de esterificao do cido actico com o etanol. O cido (importado) empregado obtido via carbonilao do metanol, este gerado via gs de sntese, que por sua vez obtido a partir da reforma do gs natural. J o processo praticado no perodo do Prolcool envolvia a gerao do acetaldedo, a posterior oxidao deste composto a cido e, finalmente, a esterificao deste com o etanol (Figura 3.1).
19 Appel, 2005. 20 Song, 2009. 21 Kirk-Othmer, 2005a.
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Publicaes e patentes da rea mostram claramente que possvel gerar este ster em um s reator, ou seja, em uma nica etapa. A sntese direta de acetato a partir do etanol tem sido proposta a partir de duas rotas: a desidrogenativa que utiliza catalisadores de cobre ou paldio22 e a oxidativa, que emprega catalisadores a base de PdO suportado23. A primeira rota produz, alm do acetato, hidrognio e outros subprodutos como a butanona. A gerao de hidrognio um crdito ao processo. Por outro lado, a presena de subprodutos, em especial a butanona (composto nocivo sade) encarece significativamente os procedimentos de purificao. No caso da oxidao, o principal subproduto o cido actico, sendo as etapas de separao/purificao muito mais simples que as da desidrogenao. Neste caso, a desvantagem intrnseca aos processos de oxidao, que envolvem uma diluio importante do reagente ou o uso de reciclo. Em ambos os casos, desenvolvimentos que promovam o aumento da seletividade dos catalisadores para acetato de etila e a conseqente eliminao dos subprodutos extremamente desejvel. No caso da desidrogenao o processo j disponvel comercialmente pela Davy Process Technology. Segundo os licenciadores, esta rota j praticada na frica do Sul, empregando etanol gerado pelo processo Fischer-Tropsch em uma unidade de 50t/ano. Segundo a empresa Davy Process Technology24, uma segunda planta estaria em fase de projeto e neste caso o etanol de fermentao seria empregado. Como j citado anteriormente, pesquisadores brasileiros dispem de patente focada nesta tecnologia com dados gerados em escala de bancada25. No caso do processo oxidativo no se tem noticia de comercializao de tecnologia. Tambm, neste caso, disponvel em escala de bancada tecnologia brasileira26. Na Figura 3.2, percebe-se que, de modo geral, o nmero de artigos como de patentes restrito, para ambos os processos. Atualmente, as atividades no Brasil nestes dois tpicos destacam-se frente aos demais pases (vide dados referentes a patentes apresentados anteriormente). Quanto ao tpico obteno do cido actico em uma etapa (T3d), o cido actico um importante intermedirio qumico. A partir dele, so sintetizadas diversas substncias, as quais so empregadas em diferentes setores industriais, tais como: txtil, farmacutico, tintas e vernizes, alimentao, entre outros27. No Brasil, o cido actico era produzido a partir do etanol em duas etapas, por tecnologia bastante antiga (Figura 3.1). Na primeira etapa, o etanol desidrogenado ou oxidado a
22 Colley, 2005; Inui, 2004. 23 Gaspar, 2009. 24 http:// www.davyprotech.com, 2010. 25 Universidade Federal de So Carlos, 2004. 26 Instituto Nacional de Tecnologia, 1992; 2008. 27 Kirk-Othmer, 2005b.
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acetaldedo. Posteriormente, este aldedo oxidado a cido actico em fase lquida. De fato, o uso de dois reatores onera os custos do processo, devendo-se considerar ainda, alguns gargalos tecnolgicos, tais como a desativao dos catalisadores de desidrogenao. Algumas patentes e publicaes28 evidenciam a possibilidade de obteno deste cido em uma etapa, conforme apresentado na Figura 3.2. Como o processo cataltico e envolve o emprego de catalisadores de oxidao, o desafio, neste caso, gerar catalisadores ativos e seletivos que possam trabalhar em condies de altas concentraes de etanol. semelhana dos demais tpicos apresentados at ento, o volume da produo cientfica e de artigos cientficos ainda baixo. Apesar da importncia inerente ao tpico, no se nota no momento um foco internacional especfico (Figura 3.2). No Brasil, entretanto, este tpico deve, sem dvida, ter destaque no estudo prospectivo, uma vez que grande parte do cido actico atualmente consumido no Brasil importado, sendo significativo o volume de recursos despendidos com sua importao. Em relao ao tpico obteno de 1-butanol em uma nica etapa (T3e), o consumo do butanol no mercado nacional determinado pelos fabricantes de tintas, solventes e plastificantes. Como solvente usado na formulao de tiner, wash primer, resinas de uria-formaldedo e na preparao de lacas de nitrocelulose, produtos direcionados principalmente para a indstria de tintas e vernizes. Sua aplicao na rea de plastificantes concentra-se na fabricao do dibutilftalato (DBP), diisobutilftalato (DIPB) e dibutilmaleato (DBM), empregados na formulao do PVC29. Recentemente, empresas de alguns pases tm desenvolvido pesquisas relativas aplicao do butanol como combustvel. Efetivamente, comparando-se o valor energtico do butanol (110.000 Btu) com o do etanol (84.000 Btu) e com o da gasolina (115.000 Btu), pode-se inferir que h a possibilidade deste lcool ser um substituto da gasolina ou do etanol. Alguns autores citam que o butanol seria mais vantajoso que o etanol, devido a sua baixa solubilidade na gua, baixa corrosividade, pelo fato de pode ser conduzido na mesma tubulao da gasolina e ainda apresentar propriedades semelhantes a moderna gasolina30. Existem propostas tambm relativas ao uso do butanol como aditivo da gasolina. Com base nesta argumentao a DuPont e instituies japonesas e nrdicas (Sucia e Finlndia) tm investido de forma bastante significativa em processos
28 Gonalves, 2001; 2002. 29 CEPED. MEIQ, 2006. 30 http:// www.butanol.com, 2010; Toukoniitty, 2009.
130
de gerao de 1-butanol via etanol31. Evidentemente, neste caso so considerados em paralelo os aprimoramentos na rota fermentativa. No Brasil, durante o Prolcool, a produo industrial do 1-butanol a partir de etanol era conduzida num processo que envolvia trs etapas, ou seja, trs sistemas reacionais. A primeira reao era a desidrogenao do etanol, que gerava hidrognio e acetaldedo. Este ltimo era separado e submetido reao de condensao aldlica, formando crotonaldedo. Na etapa final, o hidrognio gerado no incio do processo era usado na hidrogenao do crotonaldedo, obtendo-se, finalmente, o butanol (Figura 3.1). Pode-se inferir que, este processo devido as suas caractersticas intrnsecas deve envolver custos elevados de produo. De fato, a sntese em trs etapas foi desativada quando da queda dos subsdios da indstria alcoolqumica. O nmero de trabalhos cientficos relativos converso do etanol a butanol em uma etapa e de patentes ainda baixo, mas fortemente crescente (vide Figura 3.2). Os resultados da busca nas bases de dados internacionais mostraram a viabilidade tcnica do processo proposto. A questo apontada como crtica atualmente a gerao de catalisadores mais ativos. De fato, os rendimentos anunciados pela literatura cientfica e por patentes ainda so significativamente baixos. A Figura 3.2 evidencia a nfase recente neste tpico, seguramente devido a sua associao com a questo dos biocombustveis, como j mencionado anteriormente. A obteno de 1,3 butadieno em uma ou duas etapas (T3f) conhecida deste o inicio do sculo passado e j foi praticada no Brasil32, ndia e Rssia. Os dados tcnicos disponveis indicam que juntamente com o butadieno outros subprodutos so gerados33. A minimizao desses compostos reveste-se de grande interesse, pois, naturalmente, favoreceria a viabilizao econmica do processo. Considera-se que este buteno um importante intermedirio qumico. Ele utilizado na sntese da borracha sinttica e tambm em outros polmeros em mistura com o estireno (SBR) ou acrilonitrila (NBR), os quais so amplamente utilizados na indstria automobilstica34.
31 Tsuchida, 2008; DuPont, 2009. 32 COPERBO, 2010. 33 Kitayama, 1981. 34 Rocha, 2007.
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131
3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030

A Figura 3.3 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.
Desenvolvimento d o tema alcoolqumica do tema mica no mundo 2010 - 2015 Comercializao o 2016 - 2025 2026 - 2030
Est gios gios
Produo/ o/ processo
T3c
T3b T3e T3a T3b T3d T3f T3d T3f
Inovao/ o/ implantao o
T3c
Scale-up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada T3a T3e T3d T3b T3e T3a T3f
T3e T3a
T3d
T3b T3f
T3b T3d
T3f
Figura 3.3: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no mundo: 2010 2030

Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol; T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.
Conforme j comentado anteriormente, o etanol, de uma forma geral, no considerado matriaprima para indstria qumica. No entanto, essa assertiva deve tender a se alterar com o aumento
132
da oferta de etanol, que deve ocorrer quando da entrada em operao no mundo das unidades de produo de etanol de segunda gerao (em torno de 2015). Assim, quando da elaborao do mapa de desenvolvimento tecnolgico no mundo, se pressups que a dinmica de implantao dos processos alcoolqumicos ser funo, naturalmente, da disponibilidade de matria-prima. Neste mapa se sugere que os processos que envolvem a gerao de propeno (T3a) e o butanol (T3e) devam tomar a dianteira em relao aos demais elencados. O primeiro devido a sua posio de grande relevncia na Indstria Petroqumica, enquanto que o segundo pelo seu potencial uso como combustvel ou aditivo de combustveis. Esta pressuposio esta tambm baseada na dinmica dos pedidos de patentes (vide Figura 3.2). Conforme j citado, o processo de obteno de acetato de etila via desidrogenao (T3c) j esta sendo praticado (frica do Sul/ Processo Davy), no entanto, se sugere que a disseminao desta tecnologia sofra certo atraso devido disponibilidade de matria-prima. A posio do tpico obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (T3c) no mapa reflete esta considerao. Com relao Figura 3.3 como um todo, pode-se perceber que a dinmica de implantao dessas tecnologias semelhante. Isto se deve ao fato de que todos os tpicos associados se referem a tecnologias de certo modo semelhantes (catlise heterognea).

A Figura 3.4 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura 3.4, observa-se que a dinmica de implantao dos processos abordados semelhante s trajetrias desenhadas no mapa tecnolgico no mundo. No entanto, pode-se pressupor que algumas dessas tecnologias envolvam uma defasagem maior na escala de bancada. Nesse contexto, pode-se citar a sntese do propeno, que constitui um processo ainda embrionrio ou ainda o 1-butanol, cuja sntese apresenta rendimentos baixos. Por outro lado, pode-se tam-
Alcoolqumica
133
bm supor que alguns processos tero seu desenvolvimento acelerado devido a fortes interesses comerciais. Considerando que, esse ltimo fator seja determinante, pode-se sugerir que os processos envolvendo a gerao de propeno e acido actico devam ser priorizados no Brasil por razes j apresentados anteriormente neste Captulo. De fato, a situao da disponibilidade de etanol no pas coloca-se de forma diferenciada em relao ao resto do mundo. Esta, sem dvida, no se caracteriza como um bice ao desenvolvimento da alcoolqumica brasileira.
Est gios gios 2010 - 2015 Comercializao o Desenvolvimento do tema alcoolqumica mica no Brasil 2016 - 2025 2026 - 2030
Produo/ o/ processo
T3a T3d
T3e T3f T3c T3b
Inovao/ implantao o
T3a T3d
T3e T3f T3c T3b
Scale-up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada T3a T3d T3f T3c T3d T3c T3b T3e
T3d
T3a T3c T3e T3b
T3f
T3a T3f T3e
Figura 3.4: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030

A Figura 3.5 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
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no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 3.4). Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 3.5, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa (T3b); obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (T3c); obteno de cido actico a partir de etanol (T3d) e obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol (T3f). Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas no processo decisrio so obteno de propeno via etanol (T3a) e obteno de 1-butanol a partir de etanol (T3e).
T3b alta T3d
Ideal
T3e T3f T3c T3a
Desejvel
Aposta
Sustentabilidade
mdia
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
baixa
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
mdio Grau de esforo requerido
alto
Figura 3.5: Portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030
Constata-se que todos os tpicos associados situam-se em nonantes que indicam alta sustentabilidade. J o grau de esforo necessrio de mdio para alto. Esses resultados esto intrinsecamente
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135
ligados ao grau de maturidade das tecnologias elencadas. Conforme citado na parte introdutria deste Captulo, a indstria alcoolqumica brasileira somente ter sucesso nas prximas dcadas se processos qumicos com baixos custos de operao e investimento forem desenvolvidos, ou seja, processos modernos que possam efetivamente competir com os de origem petroqumica. Sem dvida, essa condio ir requerer, por sua vez, um grau de esforo considervel, mas que os pesquisadores brasileiros so capazes de enfrentar.

O Quadro 3.3 apresenta os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema alcoolqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. Esses, por sua vez, apiam-se nas seguintes premissas: (i) foco no desenvolvimento de processos alcoolqumicos competitivos; (ii) relevncia do estabelecimento de uma aliana entre a indstria qumica e o setor sucroalcooleiro; (iii) importncia da participao da academia no processo de modernizao da alcoolqumica; e (iv) o papel do governo como catalisador deste processo. Destacaram-se para cada perodo de anlise um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema alcoolqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes, como mostrado no Quadro 3.3. Nesse contexto e visando a concretizao das trajetrias tecnolgicas preconizadas na Figura 3.4, as aes voltadas estruturao e ao fortalecimento da capacidade nacional devem ser implementadas como prioridades estratgicas, como ser devidamente abordado no Roadmap Estratgico da Rede Brasileira de Qumica Verde.
136
Quadro 3.3: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil
2010 2015 Determinao do setor produtivo no sentido da implantao de unidades alcoolqumicas a partir de tecnologias competitivas com o setor petroqumico. Participao efetiva do setor sucro-alcooleiro no processo de expanso da indstria alcoolqumica. Apoio do governo expanso da indstria alcoolqumica no Brasil. 2016 2025 Apoio governamental no financiamento da implantao das novas unidades alcoolqumicas alocadas nas refinarias. Avaliao dos resultados e estabelecimento de novas metas para as redes cooperativas. Estabelecimento de estratgias que possibilitem o pas se tornar um player de destaque na venda de tecnologia na rea de processos alcoolqumicos. 2026 2030 Continuidade no apoio governamental com referncia ao financiamento da implantao das novas unidades alcoolqumicas alocadas nas refinarias. Reavaliao dos resultados e estabelecimento de novas metas para as redes cooperativas. Estabelecimento de estratgias que possibilitem o pas de se manter como um player de destaque na venda de tecnologia na rea de processos alcoolqumicos.
Estabelecimento de redes cooperativas envolvendo representantes da Indstria Qumica, setor sucro-alcooleiro, rgos financiadores, universidades e centros de pesquisa visando o desenvolvimento tecnolgico na rea. Planejamento, instalao e operacionalizao de consrcios envolvendo produtores de etanol, empresas qumicas e o BNDES vislumbrando a instalao de processos alcoolqumicos nas destilarias. Definio de uma poltica de pessoal para as equipes das universidades e centros de pesquisa envolvidas no processo de desenvolvimento tecnolgico. Estabelecimento de mecanismos de cooperao internacional nas reas de P&D e industrial.
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4. Oleoqumica
Para fins do presente estudo prospectivo, o tema oleoqumica compreende processos de transformao de leos vegetais e gorduras animais em produtos de alto valor agregado. Inclui tambm os novos processos que esto sendo objeto de projetos de P,D&I, em consequncia da utilizao de matrias-primas oleaginosas como fontes de biodiesel. Essas matrias-primas so essencialmente steres metlicos e etlicos de cidos graxos empregados como substitutos de combustveis utilizados em motores a diesel. Vrios pases j incluem esses derivados, em sua matriz energtica. A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente petroqumica, face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos de derivados do petrleo, pelo menos at a dcada de 1970. No entanto, com a crescente preocupao com a preservao do meio ambiente e a busca da sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a oleoqumica est retomando faixas de mercado nos produtos de consumo e comea a disputar algumas aplicaes industriais. Os oleoqumicos principais so derivados de cidos graxos, compostos nitrogenados graxos, alcois graxos e glicerol, conforme apresentado na Figura 4.1. O glicerol, por ser o principal co-produto da transesterificao usada na produo do biodiesel e produzido em grande escala, vem recebendo uma ateno especial.
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leos e gorduras leos e gorduras Glicerina bruta Separa o o cidos graxos
Pr -tratamento de glicerina Estearina Reno de glicerina
Separa o Separa o Olena
Hidrogena o/destila o/fracionamento Hidrogenao/destila o/ fracionamento Pasta de sabo cidoeste rico cido este rico cido oleico cidos graxos cido oleico cidos graxos Aminas Polimeriza o Polimeriza o Amidao o Esterica o Esterica lcoois
Glicerina renada
cido isoesterico
cidos graxos polimerizados cidos graxos polimerizados
Amidas
steres
Figura 4.1: Esquema bsico da oleoqumica
leos vegetais e gorduras animais encontradas na natureza so triacilgliceris constitudos por cidos graxos saturados e insaturados e glicerol. Tm a formula geral: ROOCCH2-CH(OOCR)-CH2OOCR onde R, R e R so grupos alquila ou alquenila. Geralmente h mais do que um cido graxo presente e o triacilglicerol considerado misto. Os principais cidos graxos encontrados em leos vegetais e gorduras animais so identificados na Tabela a seguir.
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Tabela 4.1: cidos graxos comuns

Frmula Nome comum Ponto de ebulio () 44,2 53,9 63,1 69,6 Posio da dupla ligao e estereoqumica Fonte
n-C11H23COOH n-C13H27COOH n-C15H31COOH n-C17H35COOH
cido lurico cido mirstico cido palmtico cido esterico
leo de coco, leo de palma de dend leo de coco, leo de palma de dend Muitos leos vegetais e gorduras animais Muitos leos vegetais e gorduras animais cis-9 Muitos leos vegetais e gorduras animais (azeite, nozes, vagens, tall oil) Muitos leos vegetais (crtamo, girassol, soja, Tall oil) leo de linhaa leo de prmula
n-C17H33COOH
cido oleicoa
16,0
n-C17H31COOH n-C17H29COOH n-C17H29COOH n-C17H29COOH n-C17H29COOH n-C17H32(OH)COOH n-C19H29COOH n-C19H31COOH n-C21H41COOH n-C21H31COOH
cido linoleico cido -linolnicoa cido -linolnico cido -eleoesterico cido -eleoesterico cido ricinolicoa cido eicosapentanico cido araquidnico cido ercico cido docosahexaenoico
-9,5 -11,3
cis-9, cis-12 cis-9, cis-12, cis-15 cis-6, cis-9, cis-12
48,5 71,5 5,0
cis-9, trans-11, trans13 trans-9, trans-11, trans-13 cis-9 cis-5, cis-8, cis-11, cis14, cis-17
leo de tungue leo de tungue leo de mamona leo de peixe Gorduras e rgos de animais leo de canola leo de peixe
-49,5 33,5 22,6
cis-5, cis-8, cis-11, cis-14 cis-13 cis-4, cis-7, cis-10, cis13, cis-16, cis-19
Notas: acido olico: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH; cido linolico: CH3(CH2)4CH=CH(CH2)7COOH ; cido linolnico: CH3CH2C H=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH; cido ricinolico: CH3(CH2)4CH2CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH.
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema oleoqumica no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria das principais matrias primas oleaginosas e seus processos de obteno. Em seguida,
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141
descrevem-se os panoramas mundial e nacional do tema, como ponto de partida para a escolha dos tpicos de interesse e as respectivas anlises prospectivas. Nas sees seguintes, descrevem-se os tpicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos da oleoqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.
4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas

As matrias primas oleaginosas e proteoleaginosas fornecem os leos vegetais que tanto quanto as gorduras animais constituem a base da oleoqumica e da produo de biodiesel, assim como de inmeros outros produtos alimentcios e industriais, para os mais variados fins. O uso tradicional dessas matrias-primas vegetais, sobretudo soja, milho, girassol, dend, tem sido a alimentao humana e animal. Por isso, a destinao de parcela substancial da sua produo para fins energticos vem suscitando um debate controverso sobre alimentos versus usos energticos. Isso vem forando a busca por matrias-primas alternativas. Por outro lado, a presso mundial voltada para a proteo ao meio ambiente tambm vem intensificando, e forando, o uso de tcnicas mais sustentveis de produo bem como o desenvolvimento de processos ecologicamente mais corretos de tratamento e transformao das matrias primas. O Brasil tem uma situao privilegiada quanto produo dessas matrias-primas agropecurias no s porque detm a maior oferta de tecnologia agrcola para os trpicos como por uma biodiversidade inigualvel.
4.1.1. Obteno
Gorduras animais so extradas de tecidos gordurosos que constituem os resduos de abatedouros. So obtidos via seca, usando apenas calor para secar o material e liberar as gorduras. As gorduras tambm podem ser liberadas por gua quente ou vapor, e depois separadas por decantao ou centrifugao.
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leos so extrados por prensagem ou por extrao com solventes. Hoje h prensas bastante eficientes, mas h uma tendncia no sentido de usar apenas a extrao por solvente devido aos seus melhores rendimentos. H alguns casos de extrao por gs carbnico supercrtico. No entanto devido aos altos investimentos requeridos, este processo s utilizado para produtos de alto custo, como caf descafeinado ou leos essenciais utilizados em perfumaria. Uma vez extrado, o leo submetido a processos de purificao: retirada de gomas, refino, branqueamento, desodorizao e, possivelmente fracionamento por ponto de fuso e hidrogenao. Esses processos podem proporcionar subprodutos de interesse comercial, como a lecitina usada como surfactante em alimentos e em especialidades qumicas. leos vegetais, comumente, contm cidos graxos livres que provm da decomposio enzimtica. Se os leos so usados na indstria alimentcia, estas substncias podem ser removidas por lcali em processos de refino. Associados a estes compostos, so encontradas pequenas quantidades de tocoferis, que podem ser convertidos em vitamina E, e pequenas quantidades de esteris, inclusive estigmaesterol, o qual pode ser convertido em cortisona1.
4.1.2. Glicerina
O termo glicerol aplica-se somente ao componente qumico puro 1,2,3-propanotriol. O termo glicerina aplica-se aos produtos comerciais purificados, normalmente, contendo pelo menos 95% de glicerol. Vrios nveis e designaes de glicerina esto disponveis comercialmente. Eles diferem um pouco em seu contedo de glicerol e em outras caractersticas, tais como odor e impurezas2. Em geral, esta glicerina contm cerca de 80% de glicerol, alm de gua, metanol e sais dissolvidos. A glicerina purificada (grau USP ou glicerina farmacutica) tem grande aplicao nos setores de cosmticos, higiene pessoal, alimentos, medicamentos e fumo. Em termos de derivados, a glicerina atualmente ainda apresenta aplicaes limitadas, sendo as principais na produo de explosivos, como a nitroglicerina, e na formao de resinas alqudicas. No entanto, em face da sua crescente disponibilidade graas aos programas de produo de biodiesel em larga escala, h um intenso trabalho de P,D&I dirigido para novas aplicaes da glicerina. J foram propostas algumas transformaes qumicas para converter a glicerina, em matrias primas para a produo de insumos da cadeia petroqumica (plsticos) e em aditivos para o setor de com1 2 Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004. Knothe, G.; van Gerpen, J.; Krahl, J.; Ramos, L. P. Manual de biodiesel, So Paulo:Edgard Blcher, 2006.
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bustveis. Entre as principais esto: (i) acetais, obtidos a partir de sua reao com aldedos e cetonas, que podem ser usados na fabricao de aditivos, surfactantes e solventes; (ii) teres, obtidos a partir de eterificao, que fornece produtos de menor volatilidade e viscosidade, usados como aditivos e solventes; (iii) mono- e disteres que so encontrados em gorduras que foram parcialmente hidrolisadas e so bastante utilizados como surfactantes; (iv) monoacilgliceris, compostos que esto sendo objeto de novos trabalhos de obteno seletiva; (v) acrolena e cido acrlico, obtidos por desidratao, e que so respectivamente intermedirio e matria prima na produo de polmeros super adsorventes e na produo de metionina para a indstria alimentcia; (vi) propeno, obtido por hidrogenlise, monmero para a fabricao do polipropileno; (vii) diversos compostos obtidos por oxidao, entre eles aqueles usados na fabricao de polmeros. H vrias outras transformaes catalticas, inclusive para a produo de gs de sntese3 .
4.1.3. cidos graxos

leos e gorduras podem ser saponificadas para formar glicerol e sabo, o sal sdico de um cido graxo, quando o produto final desejado um sabo. cidos graxos tambm so matrias primas para a maioria dos outros derivados. Para se obter o cido graxo livre usa-se uma hidrlise no-cataltica a altas temperaturas e presses. Em unidades menores utiliza-se uma autoclave contnua e a hidrlise feita na presena de xidos usados como catalisadores, como o xido de zinco. Em operaes em escala ainda menor, trabalha-se em batelada com catalisadores que so combinaes de cidos sulfricos e sulfnicos. s vezes, torna-se necessrio separar os cidos saturados dos insaturados. Para tanto, utilizam-se cristalizaes em estgios, que so muitas vezes difceis e demorados. Em outros casos, usam-se processos especficos que dependem do tipo de cido graxo presente4.
4.1.4. Compostos nitrogenados graxos

cidos graxos podem ser convertidos em grande nmero de compostos nitrogenados graxos. Entre esses as aminas graxas, inclusive aminas quaternrias, so as mais importantes. Existem muitas aplicaes industriais desses compostos como agentes surfactantes. cidos graxos so as matrias primas para fabricao de aminas graxas. Tratamento com amnia converte o cido graxo em uma nitrila atravs de sucessivas desidrataes do sal de amnio e da
3 4 Mota, C.J.A; Silva, C.X.A. da; Gonalves, V.L.C. Gliceroqumica: novos produtos e processos a partir da glicerina de produo de biodiesel.Qumica Nova, v.32, p.639-648. 2009. Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
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amida, no havendo necessidade de isolar esses intermedirios. Entretanto, cada deles tem suas prprias aplicaes. Amidas so utilizadas como antiaderentes na extruso de plsticos enquanto sais de amnio so usados com amaciantes para tecidos em mquinas de lavar domsticas5.
4.1.5. lcoois graxos

leos e gorduras podem ser convertidos diretamente em alcois graxos e glicerol atravs da hidrogenlise. Existem vrios processos de hidrogenlise e seu emprego depende da necessidade de preservar as insaturaes da cadeia do lcool graxo. Na prtica mais fcil converter o triacilglicerol em seu ster metlico atravs da alcoolize dom metanol e depois submeter o ster metlico hidrogenlise. A maioria dos alcois graxos fabricados a partir de ols vegetais obtida dessa maneira. O papel especial ocupado por alcois primrios de cadeias lineares resulta no s das excelentes propriedades detergentes de seus derivados, mas tambm porque seus produtos so mais rapidamente biodegradveis do que compostos contendo um anel aromtico. Alm disso, a degradao de anis benznicos contidos em detergentes pode levar formao de fenis que so txicos para peixes6.
4.1.6. Outros produtos

Do ponto de vista qumico, leos vegetais proporcionam uma grande variedade de cidos graxos com diferentes comprimentos de cadeia e grupos funcionais assim como diferentes nmeros e posies de duplas ligaes C=C (ver Tabela 4.1). Alm dos cidos graxos mais conhecidos e que esto disponveis em grande variedade de diferentes leos vegetais, existem leos vegetais que servem como ponto de partida para a converso cataltica em matrias primas orgnicas ou polimricas7. Polmeros podem ser preparados de triacilgliceris como leos oxipolimerizados, polisteres, politeres, poliuretanas, poliamidas, resinas epxi, poliesteramidas, entre outros8.
5 6 7 8
Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S, Ibid, 2004. Wittcoff, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004. Meier, M.A.R.; Macromol. Chem. Phys. v.210, p.1073-1079. 2009. Reiznautt, Q.B.; Garcia, I.T.S.; Samios, D.; Materials Science and Engineering , v.29, p.2302-2311, 2009.
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145
4.2. Panorama mundial

Na Tabela a seguir apresentam-se as sete principais oleaginosas produzidas em nvel mundial, conforme dados do US Department of Agriculture, dos EUA.9
Tabela 4.2: Produo mundial de oleaginosas: 2008
Oleaginosa Soja Colza/canola Algodo Amendoim Girassol Palmiste Copra Fonte: USDA, 2009 Produo (1000 MT) 220,0 48,4 46,2 32,0 27,2 11,1 5,7 % 56 12 12 08 07 03 01
Dados dos principais pases produtores de soja em gro e a produo mundial dos principais leos e gorduras so apresentados nas Tabelas 4.3 e 4.4, respectivamente.
Tabela 4.3: Principais produtores de soja em gro: 2008/2009
Pas Estados Unidos Brasil Argentina China ndia Paraguai Canad Fonte: USDA, 2009 Produo (1000 t) 86.954 60.000 51.000 15.000 10.000 5.750 3.400
U.S. Department of Agriculture. Agriculture. Data and Statistics. Disponvel em:<http://www.usda.gov/wps/portal/usdahome>. Acesso em: dez 2009.
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Tabela 4.4: Produo mundial dos principais leos e gorduras (milhes de toneladas)
Ano leo 2001/02 Coco Algodo Oliva Palma Palmiste Amendoim Colza/Canola Soja Girassol Total Fonte: USDA, 2009 3,21 3,80 2,75 25,36 3,13 5,13 13,05 28,87 7,42 92,70 2002/03 3,16 3,51 2,51 27,71 3,36 4,62 12,24 30,54 8,12 95,76 2003/04 3,29 3,84 3,06 29,59 3,67 5,03 14,14 29,97 9,13 101,71 2004/05 3,44 4,71 2,97 33,88 4,13 5,04 15,74 32,49 8,99 111,39 2005/06 3,54 4,55 2,59 35,96 4,36 5,19 17,18 34,26 10,34 117,97 2006/07* 3,26 4,73 2,99 38,97 4,69 4,85 18,02 35,71 10,83 124,05
De acordo com o jornal Oil World, a produo global de leos e gorduras em 2008 atingiu160 milhes de toneladas. Os leos de palma e palmiste foram os que mais contriburam para essa produo, com 48 milhes de toneladas ou 30% do total10. O leo de soja aparece em segundo com 37 milhes de toneladas (23%). Do total produzido, 38% so comercializados. Das 60,3 milhes de toneladas exportadas no mundo, 60% correspondem a leo de palma e palmiste sendo que a Malsia domina o comrcio de leo de palma (45% do mercado). Os principais destinos so a China, Unio Europia, Paquisto, Estados Unidos e ndia, para uso como leo de cozinha, margarina, leos especiais e oleoqumicos. Em 2008, a Malsia produziu 17,7 milhes de toneladas de leo de palma, usando 4,5 milhes de ha de terra. Foi o principal produtor durante vrios anos, mas desde 2007 sua produo foi suplantada pela da Indonsia11.
10 Oil World. Independent Forecasting Service for Oilseeds, Oils & Meals. Disponvel em:<http://www.oilworld.biz>. Acesso em: dez 2009. 11 MPOIP. Malaysian Palm Oil Industry Performance 2008. Global Oils & Fats Business Magazine, v.6, n.1, 2009.
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A aplicao de leos e gorduras, ao longo dos tempos, tem sido a mais variada, compreendendo desde a iluminao caseira (onde evoluiu para outras formas de energia), sabes (onde evoluiu para inmeros tipos de produtos de limpeza e desinfeco), em cosmticos, como ingredientes e veculos de ingredientes, em perfumaria, como um timo absorvedor de fragrncias at sua maior aplicao como alimento, seja como leo de mesa, salada ou de cozinha, seja na formulao de uma gama extensa de produtos alimentcios, como queijos e demais produtos lcteos, biscoitos, bolos, pratos preparados, entre outras aplicaes. O principal subproduto (no caso da soja o principal produto), a torta de extrao, encontra uso em rao animal alm de constituir diferentes opes para alimentao humana. A utilizao de tortas oleaginosas vai alm e pode resultar em produtos diferenciados, base de protenas e/ou polipeptdeos, com propriedades funcionais, tais como produtos energticos. A produo mundial de leo de palma evoluiu de 11 milhes de toneladas em 1990 para 34 milhes em 2005 e 48 milhes em 2008. J a produo de leo de soja assistiu ao crescimento da produo de leo de palma que, primeiramente, na Malsia recebeu o aporte macio de financiamento privado aliado a uma poltica de desenvolvimento. Isto no aconteceu no Brasil, onde a produo est prxima de 200mil toneladas /ano. importante considerar que a Indonsia, atual principal produtor de leo de palma, uma zona geogrfica de instabilidade considervel, e sua produo pode declinar repentinamente devido a qualquer acidente climtico. Isto pode favorecer o Brasil. A destinao de parte da produo de alimentos, sobretudo soja, para fins bioenergticos suscitou questes de soberania alimentar. J era esperada uma alta inicial no preo de alguns alimentos, mas foi o arroz o grande vilo, devido a uma queda brusca de produo. A partir da, intensas discusses foram incentivadas principalmente por organizaes no governamentais ligadas a questes ambientais. Mas, mesmo os crticos mais ferrenhos, como citado em recente artigo publicado em 2009 na revista Science12, parecem chegar a um consenso sobre as propriedades benficas dos biocombustveis, que pode ser resumido em: biocombustveis produzidos corretamente tm um futuro brilhante na soluo de nossos desafios energticos e ambientais13.
12 Tilman, D. et al. Beneficial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009. 13 Torrey, M. To make biofuels, or not to make biofuels: that is the question. Inform, v.20, n. 9, p. 579-580, 2009
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Buscando balancear a produo de biocombustveis, segurana alimentar e reduo de emisses, a indstria mundial de biocombustveis deveria focar cinco fontes principais de biomassa renovvel: 1) plantas perenes cultivadas em reas degradadas abandonadas ao uso agrcola; 2) resduos das culturas; 3) madeira colhida sustentavelmente e resduos florestais; 4) culturas duplas e sistemas integrados (mistos); e 5) resduos municipais e industriais14. Esta afirmao no difere da poltica de energia que vem sendo praticada no Brasil e coincide com a matriz energtica brasileira baseada em quatro plataformas: 1) biodiesel, 2) etanol, 3) florestas energticas; e 4) resduos e co-produtos15 . A viabilidade tcnica, econmica e ambiental de um programa de biocombustveis est fundamentalmente ligada a tecnologias agrcolas que resultem em alta produtividade, com um aumento pequeno das reas cultivadas, reduo do uso de gua e de insumos e aproveitamento dos resduos gerados para o desenvolvimento de produtos de alto valor agregado. Interessante mencionar os resultados do Programa Agrimonde16, que reconstituiu as quantidades de alimentos produzidas entre 1961 e 2003 para que fossem feitas projees para os prximos 45 anos. Em funo disso, foram traados dois cenrios: (i) prolongamento das evolues histricas da produo e uso de biomassa; e (ii) cenrio de ruptura, segundo o paradigma de desenvolvimento sustentvel. O primeiro cenrio corresponde ao prolongamento das evolues histricas das produes e das utilizaes de biomassa em um mundo totalmente liberalizado. Sendo assim, os rendimentos agrcolas continuariam a crescer, mas tambm as terras dedicadas criao de animais, com o consumo de carne aumentando. Neste cenrio, as desigualdades de acesso alimentao aumentam e os desgastes ambientais so tratados somente a partir do momento em que se tornam agudos. O segundo cenrio aposta numa ruptura, com a humanidade adotando condies de desenvolvimento sustentvel do planeta. De acordo com este segundo (e desejvel) cenrio, a quantidade mdia disponvel de alimentos em 2050 seria igual a 3.000 quilocalorias (kcal) por habitante por dia, dos quais somente 500 kcal de origem animal. Esta condio pressupe de um lado uma reduo de 25% dos consumos individuais nos pases industrializados e, por outro lado, um aumento equivalente na frica Subsaariana.
14 Tilman, D. et al. Beneficial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009. 15 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. MAPA. Plano Nacional de Agroenergia 2006-2011. Braslia, 2005. 119p. 16 Dorin, B., Paillard, S. Agrimonde: scenarios and challenges for feeding the world in 2050. Summary Report, provisional version. June 2009.Cirad/INRA, 30p.
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Existe a possibilidade de enormes ganhos na luta contra o desperdcio, enquanto clculos realizados em 2008 mostram que 30% da produo de alimentos mundial continuam no sendo utilizados, segundo os pesquisadores. Atualmente, 4.800 kcal so produzidas por dia por habitante na Terra, mas 600 kcal so perdidas nos campos e 800 kcal nas cadeias de transformao e distribuio. Como exemplo do desperdcio, mais da metade da produo mundial de alimentos destinada rao para animais de abate, para produo de carne, mostra dossi divulgado por organizaes no-governamentais. Nos pases industrializados, a produo de carne capta uma parte importante das terras cultivveis. So necessrias sete calorias vegetais para produzir uma caloria de carne bovina ou ovina. Para os porcos ou as aves, esta relao de quatro para uma. Isto representaria uma revoluo em termos de Qumica ou de Agricultura Verde, se assim pode ser chamada, mas enfrentaria uma batalha pesada com os produtores de carne e, por que no? com os consumidores sobretudo aqueles que, mais recentemente, tiveram acesso ao produto. Mas ainda assim tecnologia gentica, sobretudo transgnica, pode resolver alguns desses problemas, em combinao com engenharia de solos, irrigao e melhor uso de fertilizantes e pesticidas, pode-se multiplicar a produo de alimentos e de combustveis, sem destruir o que resta do planeta. A escassez de terras est levando a China e a Arbia Saudita a adquirirem terras mais frteis na frica. E o compromisso desses pases com o meio ambiente, sobretudo a China, quase nulo. As preocupaes ambientais na rea de produo e transformao de leos e gorduras no so recentes. rgos de classe, como a American Oil ChemistsSociety (AOCS) e a International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), j vm se preocupando, por exemplo, com a substituio de solventes txicos, como os organoclorados, nas determinaes analticas de leos, gorduras e derivados17. Quanto ao processamento, as etapas desde a extrao at desodorizao vem sendo tratadas buscando sustentabilidade, independente da utilizao como biodiesel. Na extrao, a substituio do hexano, voltil, inflamvel e explosivo, tem tido sucesso reduzido, devido a sua atual disponibilidade, baixo custo, alto rendimento da extrao (0,5% de leo residual na torta). As instalaes so cuidadosamente verificadas e otimizadas, mas ainda assim difcil que no se transfira uma parcela para o meio ambiente.
17 Lago, R .C. A. Laboratrios de leos e gorduras e os riscos ambientais. Rev. leos & Gros, Ano VIII, n.40 (jan/fev), p. 32-33, 1998.
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O uso de etanol como solvente de extrao tem sido preconizado, mas ainda apresenta gargalos. A aplicao de tecnologia enzimtica encontra restries de preo e escala e mais conveniente para polpas de frutos18. O sucesso do fruto da palma deve-se no s alta produtividade/h, mas a outros fatores como a no necessidade de uso de solvente para a extrao do leo de palma, principal componente graxo do fruto (se bem que o leo da amndoa, palmiste, requer o uso de hexano). Mas a gerao de grandes volumes de efluentes com alta carga orgnica merece a ateno dos pesquisadores. Outras duas etapas do processamento, para uso alimentcio, a hidrogenao e o branqueamento, pelas implicaes ambientais vem sendo tentativamente melhoradas. No caso da hidrogenao, a busca por diferentes catalisadores vem sendo gradativamente deixada de lado pelo uso de interesterificao enzimtica e pelo uso de fraes mais slidas de leo de palma e de palmiste e de outras gorduras. No caso do branqueamento, diferentes terras clarificantes tm sido testadas, mas ainda uma etapa onde se d uma perda substancial de leo. Oportuno ressaltar que a US Environmental Protection Agency (EPA), dos EUA, administra o Presidential Green Chemistry Challenge Awards para o reconhecimento de pesquisas com contribuies significativas preveno de poluio. O julgamento feito por especialistas indicados pela American Chemical Society e seu ACS Green Chemistry Institute. Em 2009, entre os vencedores envolvendo temas ligados a oleaginosas, destacam-se um processo biocataltico livre de solvente para ingredientes cosmticos e para cuidado pessoal e um analisador para protenas que produz resultados rpidos e precisos sem reagentes txicos ou altas temperaturas19. Exemplificam-se duas linhas de pesquisas envolvendo oleaginosas e proteoleaginosas. No caso das oleaginosas, importante considerar aspectos de mercado no s para o leo como tambm para o farelo desengordurado obtido aps o processo de extrao por solvente. A demanda atual para a soja no , em primeiro plano, para o leo, mas para o farelo desengordurado que se destina a rao animal. A protena de soja tem grande valor nutricional, biolgico e, portanto, econmico, determinando a demanda pelo gro no mercado mundial. O leo neste
18 Freitas, S. P.; Lago. R. C. A.; Jablonka, F.H., Hartman, L. Extraction aqueuse enzymatique de lhuile d avocat a partir de la pulpe frache. Revue Franaise des Corps Gras, 40 (11/12): 365-371, 1993. 19 US Environmental Protection Agengy. EPA. Presidencial Green Chemistry Challenge (PGCC) Awards Program. Disponvel em: <http://www.epa.gov/greenchemistry/pubs/pgcc/presgcc.html>. Acesso em dez 2009.
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caso um sub-produto e os processos para extrao de leo so dependentes da produo de farelo com qualidade adequada para tal. Assim, no possvel desassociar a produo de leo da produo de farelo, no s por questes econmicas, mas tambm porque o leo representa em mdia 20% do peso do gro. A extrao por solvente tem atendido esta demanda no s por questes tcnicas, considerando as condies que permitem alta qualidade de uma protena livre de leo, como tambm devido capacidade instalada desta indstria que pode processar at 3000 a 5000 toneladas/dia de matria-prima. O leo de palma o principal produto da palma (Elaeis guineensis) e a fibra que resulta da extrao de leo da polpa do fruto no tem valor comercial, mas empregada para gerao de energia nas usinas extratoras. O leo da amndoa um sub-produto de menor relevncia considerando sua produo e valor comercial do leo. O leo de palma tem grande importncia no mercado mundial porque permite a produo de diversos tipos de leos e gorduras por fracionamento, evitando assim o processo de hidrogenao de leos para produo de gorduras, processo que resulta na produo de cidos graxos com duplas ligaes trans, com deletrios efeitos para a sade humana. Desta forma, a partir de leo de palma obtm-se olenas de alta estabilidade oxidativa para uso, inclusive, em frituras como tambm diversos tipos de gorduras (estearinas) com aplicaes distintas na indstria de alimentos. A palma teve, de fato, condies propcias para aumento da produo mundial, devido ao interesse poltico e econmico, em virtude da alta produtividade da planta, mas tambm considerando a gerao de uma tecnologia industrial especialmente desenvolvida para a extrao, refino e fracionamento de leo com alta capacidade instalada e ainda devido a demanda mundial por gorduras ser maior que a oferta. O mercado de cosmticos e artigos de higiene e cuidado pessoal encontra-se em continua ascenso. Tambm o mercado de produtos de higiene domstica e industrial, parcela importante originria da petroqumica. Esses so segmentos nos quais a Qumica Verde deve entrar. Da mesma forma, o mercado de tintas para impresso e adesivos abre-se para a entrada de bioprodutos.
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4.3. Panorama nacional

A Assessoria de Gesto Estratgica (AGE) do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA) divulgou um extenso estudo intitulado Projees do Agronegcio Brasil: 2008/09 a 2018/1920 em fevereiro de 2009. A situao mundial vis-a-vis os estoques mundiais e aumento de consumo, cria condies favorveis aos pases como o Brasil, que tm imenso potencial de produo e tecnologia disponvel e ressalta a disponibilidade de recursos naturais no Brasil como alto fator de competitividade. Os produtos mais dinmicos do agronegcio brasileiro e de maior potencial de crescimento devero ser a soja, milho, trigo, carnes, etanol, farelo de soja, leo de soja e leite. A produo de gros (soja, milho, trigo, arroz e feijo) dever passar de 139,7 milhes de toneladas em 2007/08 para 180,0 milhes em 2018/19. Isso indica um acrscimo de 40,0 milhes de toneladas produo atual do Brasil. A produo de carnes (bovina, suna e aves), dever aumentar em 12,6 milhes de toneladas. Isso representa um acrscimo de 51,0% em relao produo de carnes de 2008. Trs outros produtos com previso de crescimento elevado so acar, mais 14,5 milhes de toneladas, etanol, 37,0 bilhes de litros e leite, 9,0 bilhes de litros. O crescimento da produo agrcola deve dar-se com base na produtividade. Os resultados revelam maior acrscimo da produo agropecuria que os acrscimos de rea. As previses realizadas at 2018/19 so de que a rea de soja deve crescer 5,2 milhes de hectares em relao a 2007/08; a rea de milho, 1,75 milho de hectares; a rea de cana deve crescer de 6,0 milhes de hectares; as reas de arroz e trigo devem aumentar e o caf deve sofrer reduo de rea. No total das lavouras analisadas, o Brasil dever ter um acrscimo de rea da ordem de 15,5 milhes de hectares nos prximos anos. O estudo da AGE tambm ressalta que existem 90 milhes de hectares no cultivados disponveis para expanso. A matria prima a principal considerao em termos de uma cadeia produtiva de oleoqumicos e de leos e gorduras a serem utilizados na produo de biodiesel. Devem ser levados em conta: o preo comercial da gordura ou leo; o percentual de leo contido na matria prima oleaginosa; o rendimento por rea e o zoneamento agrcola de cada regio. Estes pontos so considerados em mais detalhe a seguir.
20 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Assessoria de Gesto Estratgica (AGE). Projees do Agronegcio - Brasil - 2008/09 a 2018/19. Braslia, 2009, 64 p.
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A composio centesimal de sementes oleaginosas mostra, com boa aproximao, o que resulta como resduo da extrao dos leos dessas oleaginosas (Tabelas 4.5 e 4.6).
Tabela 4.5: Composio centesimal de sementes oleaginosas: soja, girassol, colza, algodo e amendoim
Componente % Umidade leo Protenas Fibras Cinzas Carbohidratos Soja 8-10 17-20 38-40 6-7 5,5 26-29 Girassol 6,9-10,3 23,6-34,2 9-15 27-30 1,2-3,6 13,2-40,5 Colza 6-9 38-50 36-44 11-16 7-8 Algodo 7-11 17-23 15-21 3-5 22-32 Amendoim 4-13 36-54 21-36 1,2-4,3 1,8-3,1 6-25
Tabela 4.6: Composio centesimal de outras sementes oleaginosas

Componente % Umidade leo Protenas Fibras Cinzas Carbohidratos Sementes pinho MS* 35,6 19 28,2 4,6 Amndoa Pinho 5 55,3-57,7 31,1-34,5 2,8-3,4 3,8-5,1 9,0-10,3 51,4 18,9 13,2 2,6 13,8 69,6 Mamona MS* Macaba (polpa)**
Notas: *MS = matria seca; **extremamente variveis os valores encontrados na literatura.
Dados recentes fornecidos pela Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais (Abiove)21 do um panorama dos leos e gorduras no Brasil (Tabelas 4.7 e 4.8).
21 Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais. Abiove. Capacidade instalada da indstria de leos vegetais. Disponvel em: <http://www.abiove.com.br/capacidade_br.html>. Acesso em: dez 2009.
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Tabela 4.7: Disponibilidade de leos vegetais no Brasil, 2007/2008 (1000 t)

Produto leo de soja Sebo e gordura animal Banha de porco leo de palma leo de algodo leo de girassol leo de colza leo de mamona Outros leos vegetais Total Fonte: Abiove, 2009. Produo 6.258 598 394 215 278 50 59 56 366 8.274 Importao 90 6 0 143 0 20 9 8 106 382 Oferta 6.348 604 394 358 278 70 68 64 472 8.656 Participao (%) 73,3 7,0 4,6 4,1 3,2 0,8 0,8 0,7 5,5 100,0
Tabela 4.8: Produo de leos e gorduras no Brasil (1000 t)

Produo Soja Algodo Amendoim Girassol Colza Milho Palma Palmiste Fat oil Banha Peixe Linhaa Mamona Sebo Total Fonte: Abiove, 2009.
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2003 5.347,0 217,3 21,8 23,2 20,4 55,0 129,0 14,5 79,5 345,2 3,2 2,0 39,3 492,6 6.790,0
2004 5.546,0 264,0 21,8 28,4 22,5 63,6 142,0 15,8 81,5 335,4 3,2 2,4 55,3 527,6 7.109,5
2005 5.736,0 256,7 29,4 22,5 27,0 71,8 160,0 17,3 83,5 346,6 3,2 3,4 70,2 552,1 7.379,7
2006 5.428,0 214,3 30,2 30,6 39,9 75,2 170,0 18,7 85,5 376,7 3,3 3,6 48,7 568,3 7.093,0
2007 6.046,0 259,9 25,2 39,9 37,7 79,0 190,0 22,5 87,5 384,6 3,5 3,8 43,8 583,8 7.807,2
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Em sntese, a soja a principal cultura agrcola do pas, com mais de 22 milhes de ha plantados na ltima safra. a principal fonte oleaginosa, tanto para o mercado alimentcio, quanto para a produo de biodiesel. Apresenta baixo rendimento de leo por unidade agrcola. Tem um ciclo de 105 a 135 dias, teor mdio de leo no gro de 20% (produtividade mdia em gros de 2.800kg/ha, rendimento em leo 602L/ha), 80% de farelo destinado, principalmente, para alimentao animal. A perspectiva de aumento de produo de leo de palma no pas depende das condies edafoclimticas adequadas para a palmeira, alm de investimento em rea de cultivo prxima das plantas de extrao de leo. Este um requisito de frutos com alta umidade, que necessitam de inativao enzimtica o mais rpido possvel, evitando a gerao de acidez no leo que indesejvel tanto para produo de biodiesel, tanto para produo de leo comestvel. O crescimento do girassol vem sendo lento, ao contrrio do algodo que subproduto da fibra. O amendoim j ocupou um espao importante que foi perdido pelos problemas de contaminao da torta (e dos gros) com aflatoxina. Para a canola e girassol, que apresentam teor de leo mais elevado do que soja, variando de 40 a 50%, a extrao por solvente ainda a mais utilizada sendo que algumas plantas de processamento operam com pr-prensagem. Os farelos destas oleaginosas no apresentam a mesma qualidade e no alcanam o mesmo valor de mercado do farelo de soja, mas em contrapartida, os leos alcanam valores expressivos no mercado brasileiro, na maioria das vezes superiores aos leos de soja, principalmente em virtude da sua pequena produo no Brasil e importao de leos brutos. Tratase aqui de uma demanda para o leo comestvel. Para o girassol que pode ser produzido em diversas regies do Brasil, existem iniciativas de extrao de leo por prensagem em pequena escala, para atender demandas locais para produo de biodiesel. Outras fontes oleaginosas como milho, arroz e algodo no so cultivadas para produo de leo. O milho tem mercado como rao animal, para consumo direto e para produo de amido. O leo um sub-produto da produo de amido por via seca ou mida e, em geral, nas plantas comerciais a extrao de leo por solvente. O aumento da produo de leo de milho depender de uma forte demanda pelo amido, seja at para produo de etanol como ocorre nos Estados Unidos. O leo de babau e a gordura de coco no apresentam uma produo expressiva no Brasil. O babau tem mercado na rea alimentcia, qumica, de cosmticos e de limpeza, principalmente na produo de sabo e ao aumento da produo encontra obstculos j que produto de extrativismo, na maior parte.
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Para o coco, o mercado preponderante para a gua de coco, que no compatvel com cultivo para produo de leo e h mercado para os produtos obtidos a partir do coco maduro. Iniciativas para produo de leo esto em estudo. leos de amndoas como castanhas, castanha-do-brasil, avel, macadmia podem ser usados para fins alimentcios, mas h um mercado na rea de cosmticos, com demanda especfica. Pesquisas e iniciativas para uso de outras fontes oleaginosas no tradicionais, como macaba, pinho manso, tucum, tucum, inaj, buriti entre outras, esto avanando no pas, mas a produo nula, em alguns casos, e muito pequena em outros. H muita aposta no Brasil em pinho manso, mas no existem variedades comerciais e muito pouco se conhece sobre seu sistema de produo, incidncia de pragas e viabilidade da cultura. Soma-se a isto, os aspectos de toxicidade do farelo quanto presena de curcina e steres de forbol. Atualmente a maior parte da produo vendida como semente. A busca por fontes alternativas vem se intensificando, e a biodiversidade em palmceas brasileiras vista como atrativo. Destas, a macaba, por oferecer um leo adequado para produo de biodiesel, e mais abundante, vem sendo privilegiada. Faltam estudos sobre a cadeia produtiva e entorno da produo da matria-prima, em andamento por pesquisadores da Embrapa Agroenergia. Uma outra fonte alternativa de leo no comestvel a mamona que, como o pinho manso, pertence famlia das Euforbiceas. A mamona foi vista como alternativa para produo de biodiesel considerando a perpectiva de aumento de rea plantada inclusive no semi-rido. Trata-se de um leo de grande valor econmico na oleoqumica, que pode ser usado na sntese de diversos produtos de alto valor agregado. Questes como a alta viscosidade do leo e seu mercado j estabelecido na oleoqumica geram dvidas quanto aplicao do mesmo na produo de biodiesel. O processo de extrao de leo mais usual para produo industrial com solvente com ou sem pr-prensagem. O rendimento de leo est em torno de 50% e necessrio considerar que o farelo txico e apresenta substncias alergnicas, mas os processos tecnolgicos so factveis para viabilizar o uso do farelo na rao animal. A produo de leo em pequena escala fica muito prejudicada porque o farelo para rao requer remoo completa do leo que no ocorre na prensagem que gera uma torta parcialmente desengordurada, que tem sido utilizada como adubo.
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A mamona adapta-se ao cultivo em regies com poucas chuvas (ex: semi-rido nordestino) e pode consorciar-se com culturas alimentcias como feijo, mandioca, milho. Apresenta produtividade baixa, compensada por explorao em larga escala. As folhas no servem para rao e o leo pode ser usado na lubrificao, transmisso e sistemas hidrulicos. Ciclo de 120 a 250 dias. O teor mdio de leo no gro 47%. Sua produtividade mdia (baga) de 1000kg/ha (700 a 2000) e o rendimento em leo de 495l/ha O principal componente do leo (85%), o cido ricinoleico, exibe alta versatilidade qumica e atravs de reaes de desidratao, hidrogenao, polimerizao, transesterificao, pirlise d origem a uma srie extensa de derivados (ricinoleato de metila, aldedo undecilnico, cido undecilnico, 12 OH estearato de metila, n-heptanol para citar apenas alguns) com inumerveis aplicaes tais como coberturas, plsticos, tintas, cosmticos, itens pessoais. Todavia, para produo de biodiesel material gentico com menor teor do cido ricinoleico seria mais adequado, porm aparentemente de difcil modificao gentica. Os gros de mamona apresentam componentes txicos, como a ricina e a ricinina alm de alergnicos. A produo de leo resulta em torta rica em nitrognio, constituindo um timo adubo. Contudo uma vez que a torta contm componentes txicos, isto dificulta ou impede sua produo em grande escala. Portanto, a eliminao total ou inativao dos compostos txicos mandatria para que a torta possa ser considerada para rao, fertilizante, para o pr-tratamento de efluentes ou qualquer outra aplicao. Mesmo que seu destino final seja a terra necessrio eliminar a toxicidade do resduo para prevenir contaminao do solo. Mtodos de destoxicao fsico-qumica e biolgica esto sendo conduzidos, mas devem ser intensificados22, 23. O pinho manso: Jatropha curcas (L.) aparece com uma produtividade estimada de 1.500-2000 litros leo/h, teor de leo em torno de 31 a 34% para a semente e 50% para amndoa. Tem como vantagens a rusticidade, a precocidade, a produtividade, adaptabilidade, longevidade, qualidade do leo, facilidade de prensagem. H desafios agronmicos e o ideal seria o desenvolvimento de variedades atxicas como uma cultura para propsito duplo (leo e rao animal). Suas sementes contm componentes txicos ou indesejveis, tais como a curcina (semelhante ricina), os steres de forbol, fitatos, fator anti-tripsina, saponinas, lectinas. Os steres de forbol, aos quais so atribudas propriedades carcinognicas, so termoestveis tanto quanto as lectinas, e seu teor residual depende do solvente usado na extrao do leo. Sua completa eliminao ainda no foi reportada.
22 Ascheri, J. L. R et al. Detoxificao da torta de mamona por extruso termoplstica:: estudo preliminar. In: II Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, Braslia. In: Anais do II Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 2007. 23 Godoy M. G., Gutarra M. L. E, Maciel F.M. Use of a low-cost methodology for biodetoxification of castor bean waste and lipase production. 2009. Enzyme and Microbial Technology , v.44, p. 317-22. 2009.
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Plantaes, ainda experimentais, encontram-se na ndia e Madagascar, para citar alguns pases. A empresa Abundant Biofuels Corp., das Filipinas, pretende exportar leo de pinho manso para os USA em 2010 (110 mil toneladas). A empresa tambm cultiva Jatropha no Peru, Indonsia e Repblica Dominicana. No Brasil, as pesquisas com pinho manso ainda esto pouco estabelecidas. Vem despertando ateno a produo de algas para a produo de biocombustveis e o aproveitamento de subprodutos. Raffaello Garofalo, presidente da recm criada European Algae Biomass Association, afirmou que a produo de biocombustveis a partir de algas vai acontecer no perodo de 10 a 15anos. Presentemente, custa 10 a 30 vezes mais do que os biocombustveis tradicionais e o aproveitamento de subprodutos contribuir para sua viabilidade. Garofalo no est isolado nessa opinio, haja vista o acordo envolvendo 600milhes US$, de cinco anos para produo de biocombustveis de prxima gerao a partir de algas que foi firmado entre a Exxonmobil Research and Engineering Company (EMRE) e a Synthetic Genomics Inc. (SGI, Ca). Tambm com produo prevista em um horizonte de 5 a10anos. Sem dvida, o segmento mais dinmico da oleoqumica est vinculado produo de biodiesel. A cadeia produtiva do biodiesel vista no modo integrado contempla: matrias-primas e insumos; transformao (reao); processo de produo e purificao; controle de qualidade; transporte, armazenamento e estocagem; gerao e aproveitamento de coprodutos (efluentes e subprodutos); e uso e emisses24. A qumica permeia toda a cadeia do biodiesel, sendo indispensvel para sua viabilizao econmica, ambiental e tecnolgica, tanto nas reas rurais como industriais. Uma anlise recente da cadeia produtiva do biodiesel, apontando gargalos e oportunidades e propondo aes de PD&I para este segmento, baseou-se no levantamento de artigos cientficos e patentes, indicadores, respectivamente, de atividade cientfica e propriedade intelectual. A estratgia de busca visou garantir que a maior parte das patentes e dos artigos em cada elo da cadeia produtiva do biodiesel fosse localizada e processada. As evolues anuais de artigos e patentes apresentam um padro de tecnologia emergente, mostrando ser uma rea ainda competitiva em termos de pesquisa cientfica e da apropriao do conhecimento por patentes. Das patentes ainda vigentes, a primeira foi requerida em 1989 por Wimmer Theodor, da Austrlia, e foca a etapa de purificao por lavagem cida da glicerina bruta (GB), coproduto do biodiesel obtido por transesterificao25. No Brasil, a primeira patente de depositantes brasileiros foi requerida em
24 Quintella, C.M.; Teixeira, L.S.G.; Korn, M.G.A.; Costa Neto, P.R.; Torres, E. A; Castro, M .P.; Jesus, C. A. C. Cadeia do biodiesel da bancada indstria: uma viso geral com prospeco de tarefas e oportunidades para P, &I. Qumica Nova, v. 32, p.793-808. 2009. 25 Wimmer, T.; AT Pat. 19890002357 1989.
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11/09/2003 e trata de biocatalisadores enzimticos encapsulados26. O primeiro artigo publicado por brasileiros data de 2000 e relata a produo de biodiesel a partir de leo de fritura27. Em biodiesel, o percentual de artigos oriundos do Brasil superior mdia anual brasileira desde 2000, crescendo sensivelmente a cada ano, mostrando que a participao da cincia brasileira neste tema tem se firmado em nvel internacional a uma taxa superior da mdia cientfica brasileira. A razo anual entre o nmero global de patentes e de artigos mantm-se baixa de 1998 a 2002. Esse qinqnio compreendeu a etapa de acmulo de conhecimento, ainda sem conscincia do que poderia e de como deveria ser apropriado sob a forma de patentes. Seguidamente veio a fase de elevao de depsitos de patentes, correspondendo a maturao da viso de desenvolvimento tecnolgico, tpica de uma tecnologia emergente e com potencial futuro, sendo ainda reforada pelo grande interesse internacional em biocombustveis e pelo crescimento da conscincia de preservao do planeta. Ainda no foi atingido um patamar estvel, evidenciando que a tecnologia realmente emergente, tendo ainda alta potencialidade de desenvolvimento tecnolgico. No caso do Brasil, esta razo apresenta flutuaes tendo um mximo em 2006 (170%), caindo logo a seguir em 2007 (45%), e tendendo a se igualar ao percentual geral em 2008. Isto pode ser atribudo existncia de demanda reprimida de depsitos de patentes que foi liberada em 2006, seja pela conscincia do que poderia e deveria ser depositado e pela facilidade de arcabouo legal com a Lei da Inovao, seja porque a cultura de patentear est em seus primeiros anos de disseminao e no atingiu ainda um patamar estvel. No grupo dos pases que apenas tm publicado artigos destacam-se a ndia, Turquia, Espanha, Itlia e Coria. Entre os pases que geram conhecimento cientfico e apropriam o desenvolvimento tecnolgico destacam-se os Estados Unidos da America (EUA), seguidos por China, Brasil, Japo, Canad, Coria do Sul, Alemanha e Reino Unido (UK). Cerca de 18% da apropriao feita pelos EUA, percentual que inferior ao percentual global de patentes dos EUA, mostrando que, apesar dos EUA terem a liderana numrica neste incio de desenvolvimento tecnolgico, possvel que outros pases possam vir a repetir essa liderana como ocorreu anteriormente com o Japo em ch verde, erva doce e biossurfactantes, com a Espanha em extratos vegetais aplicados a cosmticos e com o Reino Unido em leo de algodo para a rea de sade e fluorescncia de petrleo28.
26 Castro, H. F. Mtodo de encapsulao de lipasa em matriz hidrofbica preparada por meio da tcnica sol-gel e que emprega tetraetilortossilicato como precursor. BR Pat. P10306829. Set 2003. 27 Neto, P. R.C.; Rossi, L. F. S.; Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.; Qum. Nova, 23, 531.2000. 28 Miyazaki, S. F. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 10; Souza, M. P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 28; Curvelo A.; Coutinho, D.; Cadernos de Prospeco 2008, 1, 30; Santos, F.N.; Pereira, T.S. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 22; Vinicio, E.; Suzarte, E. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 24; Cerqueira, G.; Rodrigues, P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 38)
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Entre os pases que mais depositam patentes, a China apresenta o maior percentual de patentes em relao a artigos, evidenciando uma postura agressiva na apropriao de conhecimento e da tecnologia, sendo seguida por Coria do Sul, Brasil, Canad e EUA. Em 2006, o Brasil estava na oitava posio em artigos e na terceira posio em patentes, parecendo evidenciar a preocupao maior de proteger o conhecimento antes de sua divulgao sob a forma de artigos. Em 2008 o Brasil encontra-se em terceiro lugar, tanto em artigos como em patentes. A evoluo anual de artigos para cada pas apresentou crescimento exponencial anual para os oito pases que mais publicam. J em patentes, observa-se crescimento exponencial apenas para os EUA. A China um pas entrante, tendo comeado o depsito expressivo de patentes apenas em 2006, e os demais pases apresentam irregularidade de seus depsitos. O percentual anual de patentes em relao a artigos mantm-se praticamente constante em at 70% para os EUA, Alemanha e Reino Unido, evidenciando a cultura j bem estabelecida de apropriao de conhecimento destes pases. Nos demais pases, o percentual flutua mostrando que ainda esto nos anos iniciais de apropriao, destacando-se os picos em 2005 da Coria do Sul (550%) e do Canad (270%), e em 2007 da China (200%). O percentual de patentes requeridas internacionalmente pelo Patent Cooperation Treaty (PCT) na Word Intellectual Property Organization (WIPO) caiu entre janeiro de 2006 e novembro de 2008, o que pode ser atribudo tanto deciso dos pases de proteger, principalmente no seu territrio nacional, a tecnologia que desenvolveram, devido grande dependncia do biodiesel nos tipos de insumos utilizados, logstica e custo de transporte, como a falta de cultura de proteo patentria internacional (know-how e recursos financeiros). No caso do Brasil, 18% das patentes depositadas no INPI solicitaram PCT, sendo que nenhuma delas oriunda do Brasil, evidenciando no s que os outros pases esto considerando o Brasil como um pas com grande potencial de desenvolvimento de tecnologia de biodiesel e de produo e comercializao, como tambm tm interesse de licenciar a sua tecnologia no Brasil. A ausncia de patentes oriundas do Brasil com PCT pode ser atribuda ou ao Brasil no estar preocupado em exportar sua tecnologia, ou ainda incipincia da cultura de depsito de patentes. Esta estratgia brasileira pode ser perigosa, pois apenas o territrio brasileiro fica restrito para produo e comercializao, podendo a tecnologia desenvolvida pelo Brasil ser utilizada em qualquer outro pas como domnio pblico. Das 27 empresas que depositam no Brasil, as que tm mais patentes so a Petrobras, a Stepan Co., a Fast Ind. Com. e a Degusa. A maioria dos EUA, tendo tambm empresas da Alemanha, ndia, Itlia e Japo. O percentual expressivo das empresas estrangeiras que depositam no Brasil confirma que o Brasil se tornou um territrio interessante para restringir comercializao e fabricao de biodiesel,
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o que era de se esperar pela coerncia e continuidade da poltica de Estado para o biodiesel. Das universidades e centros de pesquisas que depositam no Brasil, 79% so brasileiras (Unicamp, UFRJ, UFPr, UFBa e IME), sendo as estrangeiras as universidades de Carnegie Mellon (EUA), Mississippi (EUA) e Tsinghua (China). Os artigos foram publicados em 432 revistas, principalmente Energy & Fuels, Fuel, Journal of the American Oil Chemists Society e Bioresource Technology. A Qumica Nova e o Journal of the Brazilian Chemical Society publicaram 19 e 5 artigos, respectivamente, compreendendo 17% dos artigos de autores brasileiros. Os autores com mais artigos so A. Dermibas (Turquia) em viso geral, gesto e estratgia; Marc A. Dube (Canad) em reao, separao e uso; Wei Du (China em microbiologia e biocatlise; Dehua Liu (China) em produo; Breda Kegl (Eslovni) em combusto e, Paulo A.Z. Suarez (Brasil) em catlise. Os itens da cadeia produtiva do biodiesel geraram mais artigos do que patentes. Os artigos cobrem mais aspectos ligados produo, seguidas do processo e da reao, enquanto que nas patentes o processo o objeto mais freqente do que a produo. Os resultados da anlise eram de se esperar, considerando que o tema dominante a reao de transesterificao, que bem conhecida e de domnio pblico, e que a inovao nos processos de produo de biodiesel pode variar bastante. No caso do Brasil, so tambm encontradas vrias patentes referentes a processos para garantia da qualidade, como aditivao, armazenamento, desidratao e diluio. Por outro lado cabe destacar a contribuio brasileira para a tecnologia do processo de produo de biodiesel de palma a partir da esterificao de cidos graxos residuais do refino de leo que muito mais atrativo economicamente do que o processo de produo por transesterificao. Desenvolvido por professores da UFRJ, o processo foi adotado pela Agropalma, que construiu em BelmPA uma nova usina para o processamento do biodiesel de palma. O processo utiliza um catalisador heterogneo, cido e reutilizvel, que jamais forma sabo, ao contrrio do processo de transesterificao convencional com catalisador bsico que perdido a cada reao. Em consequncia, trata-se de um processo de produo muito mais limpo, com gerao zero de rejeitos e menor custo operacional. Com relao aos grupos de pesquisa em oleoqumica no Brasil, as principais instituies pblicas que se ocupam de pesquisas agronmicas so: Embrapa, ESALQ, IAC, UFV e o IAPAR. Nas pesquisas de transformao, ou estudo qumico tecnolgico de leos, gorduras e derivados, citam-se pequenas equipes no Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL), na Faculdade de Engenharia de Alimentos (FEA) da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), na Faculdade de Farmcia da Universidade de So Paulo, na Universidade Federal de Santa Catarina, na Embrapa
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Agroindstria de Alimentos, na Universidade Federal do Par, na EQ/UFRJ e no Instituto Adolfo Lutz em So Paulo. A sua produo de artigos e patentes foi abordada no item anterior. O CNPq registra trs grupos de pesquisa, um coordenado pela FEA/Unicamp com oito pesquisadores (do qual faz parte o ITAL), um pela Universidade Federal de Pelotas com seis pesquisadores e outro pela Embrapa Agroindstria de Alimentos, com trs pesquisadores. A Embrapa Agroenergia, com sede fsica em construo, conta com um total de oito pesquisadores ligados ao tema, cujo nmero deve aumentar substancialmente em 2010. Com relao aos aspectos de mercado, a obrigatoriedade de 5% de biodiesel em 2013 vai necessitar 2,4 bilhes de litros/ano (2,4 milhes de toneladas) o que, pelos dados do MAPA, citados anteriormente, no ser uma fonte de preocupao. Isso vai corresponder a uma oferta de, pelo menos, 220 mil toneladas de glicerol29. Convm lembrar que em 1998 a produo mundial de glicerol era 750 mil kg, um nicho de mercado, ao preo de 50 centavos de dlar /libra. Em 2004esse preo era cinco vezes menor. Se no mudar a curva da produo de carne, todo o farelo de soja encontrar demanda. O problema vai estar com outras tortas, sobretudo as da mamona e do pinho manso. As aplicaes de glicerol so muito numerosas para uma lista completa. Mais do que 1.500 usos desde cremes cosmticos e para a pele at cigarros, medicamentos e produtos alimentcios. Produzido sinteticamente a partir do propileno o principal co-produto da produo de biodiesel por transesterificao do leo (cerca de 10%). O que se teme a reduo de preo do glicerol. Inmeros derivados j estudados ainda so economicamente inviveis, situao que pode ser revertida dependendo dos preos que atinjam os diversos graus de glicerol. Assim, novas formas mais eficientes de purificao do glicerol proveniente dos diferentes processos devero ser buscadas. Entre os derivados que merecem ateno est o carbonato de glicerol, mais polar que a gua e altamente solvel em gua. Trata-se de uma molcula bastante reativa que pode dar origem, por sua vez, a inmeros outros derivados. Diferentes caminhos sintticos foram propostos, mas uma linha ainda em aberto30. Vrias possibilidades tecnolgicas podero ser investigadas, como por exemplo: (i) produo enzimtica de steres especficos; (ii) uso de catalisadores slidos heterogneos para oligomerizao
29 Zheng,Y.; Chen, X. Shen, Y. .Commodity chemicals derived from glycerol, an important biorefinery feedstock Chem. Rev. v. 108,p. 52535277, 2008. 30 Yoo, J-W., Mouloungui, Z. Studies in Surface Science and Catalysis, 146, p.757-760, 2003.
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do glicerol para controlar o grau de polimerizao e linearidade dos steres/teres polimricos; (iii) desenvolvimento de polmeros tipo dendrimricos (polmeros super ramificados) com aplicao em farmacutica e biorremediao industrial; (iv) possibilidades para a recuperao de glicerol com microfiltrao, osmose reversa e troca inica; (v) adaptar, desenvolver, validar mtodos para determinao de glicerol, livre ou combinado. No se pode esquecer que quantidades apreciveis de glicerol so produzidas quando da fermentao de etanol (fundos de caldeira) de onde podem ser recuperadas por separao cromatogrfica e processo de troca inica31. Devido natureza altamente reduzida de carbono no glicerol e o custo vantajoso de processos anaerbicos, torna-se de interesse o metabolismo fermentativo do glicerol32. Soest et al. (2009)33 acabam de patentear um mtodo para refinar glicerol por meio de trocadores inicos monodispersos numa unidade de purificao consistindo de processo de excluso de ons e leito misto. O isosorbitol, derivativo do glicol, est sendo usado em garrafas de tereftalato de polietileno para aumentar a temperatura de fuso (que permite manipular lquido em ebulio durante o enchimento da garrafa). A sntese atual do isosorbitol prejudicada pelo alto custo do sorbitol e aplicao de catalisador pouco eficiente. Pode ser obtido a partir do glicerol.

O Quadro 4.1 apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema oleoqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo34 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos. As matrias-primas oleaginosas para produo de biodiesel devem ser aquelas que apresentem leos de boa estabilidade oxidativa, mas com teores adequados de cidos graxos saturados evitando
31 Burris, B.D. Recovery of glycerol from still bottoms, Illinois Water Treatment, 1987. 32 Yazdani, S.S.; Gonzalez, R. Anaerobic fermentation of glycerol: a path to economic viability for the biofuels industry. Current opinions in biotechnology, v.18:p. 213-219, 2007. 33 Soez, H.-K, et al. Lanxess Deutschland GmbH, January 29, 2009, US 20090030243A12009. 34 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
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desta maneira, cristalizao do biodiesel em tanques de armazenamento, nas regies ou pocas mais frias. Matrias-primas contendo altos teores de cidos graxos insaturados so indesejveis em virtude da reduo da estabilidade do produto bem como a presena de cidos graxos epoxilados, conjugados entre outros. A alta produtividade de leo/rea cultivada um requisito, mas o tratamento de farelos ou tortas por processos tecnolgicos adequados fundamental para evitar a gerao de um passivo ambiental.
Quadro 4.1: Tpicos associados ao tema oleoqumica
Ref. Tpicos associados Glicerina Descritivo Grau de maturidade (mundo) Crescimento Setores mais impactados (Brasil) Petrleo, gs natural e petroqumica, agroindstria; biocombustveis; defesa; produtos qumicos e frmacos; higiene, perfumaria e cosmticos; meio ambiente; medicina e sade; siderurgia. Agronegcio; agroindstria; biocombustveis; meio ambiente; minerao; siderurgia; petrleo, gs e petroqumica. Agronegcio, agroindstria; biocombustveis; meio ambiente. Agronegcio; agroindstria; biocombustveis; meio ambiente; fabricao de produtos qumicos e frmacos. Agroindstria; couro, calados e artefatos; meio ambiente. Biocombustveis; meio ambiente; petrleo, gs e petroqumica; Fabricao de produtos qumicos e frmacos. Agronegcio; agroindstria; biocombustveis; meio ambiente; fabricao de produtos qumicos e frmacos. Meio ambiente; agroindstria; plsticos; fabricao de produtos qumicos e frmacos. Agroindstria; meio ambiente; indstria de fertilizantes e defensivos agrcolas; biocombustveis.
T5a
Purificao e desenvolvimento de derivados.
T5b
Matrias primas oleaginosas convencionais Matrias primas oleaginosas noconvencionais Matrias primas oleaginosas especiais Gorduras animais Microalgas
Soja, girassol, colza, amendoim, palma, algodo e coco. Pinho manso, palmceas e resduos urbanos. Mamona, oiticica, linhaa, crambe e carit. Sebo, banha de porco, aves, pescado. Escalonamento do processo (biodiesel), ambientao. Processos heterogneos, catalisadores, solventes. Tortas, efluentes, resduos, couros, peles e penas. Melhoramento gentico, sistema de produo, fertilizantes, defensivos.
Maduro
T5c
Embrionrio
T5d
Embrionrio
T5e T5f
Crescimento Embrionrio
T5g
Extrao e processamento de oleaginosas Aproveitamento de co-produtos Produo agrcola de oleaginosas
Maduro
T5h
Crescimento
T5i
Maduro
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Ref.
Tpicos associados Caracterizao de derivados oleoqumicos Caracterizao de matriasprimas oleaginosas Processos de biotecnologia em oleoqumica
Descritivo
Grau de maturidade (mundo) Crescimento
Setores mais impactados (Brasil) Instrumentao e automao.
T5j
Tcnicas analticas, propriedades fsicoqumicas de derivados. Tcnicas analticas, Propriedades fsicoqumicas de matriasprimas. Processamento dos co-produtos.
T5k
Maduro
Instrumentao e automao.
T5l
Crescimento
Agronegcio; meio ambiente;indstria qumica e petroqumica.
Oleaginosas que apresentem utilizao como alimentos e para produo de leo para biodiesel apresentam maiores chances de sucesso, no dependendo de um nico mercado. Tambm as oleaginosas com capacidade de adaptao ou que possam ser cultivadas em reas degradadas ou j utilizadas e abandonadas ou em reas de pastagem. A perspectiva de curto prazo, o aumento da produo de leo ocorrer certamente para as oleaginosas que apresentam tecnologia estabelecida seja ela agronmica ou de processamento. A expanso da produo de monoculturas como a soja podem levar a ocupao de reas de cerrado e de florestas e mecanismos de controle para sustentabilidade da cadeia devero ser adotados. Por outro lado, culturas perenes necessitam de investimento de longo prazo e, em alguns casos, associado ao investimento em plantas de produo de leo, como ocorre para a palma. A gerao de variedades comerciais no disponveis neste momento, a seleo de materiais no convencionais mais adequados para produo de leo, o estudo dos processos produtivos e de prticas agrcolas, alm do adequado tratamento dos farelos obtidos, so as demandas mais urgentes para a pesquisa cientfica. Cultivos instalados sem materiais adequados ou prticas agrcolas conhecidas ou ainda, iniciativas de produo ou processamento, sem a produo de oleaginosas esto fadados ao insucesso. O Brasil apresenta rea e condies edafo-climticas adequadas para a produo de inmeras fontes de energia, mas por outro lado cada uma das possibilidades exige conhecimento tcnico e cientfico especfico. As vantagens tm assim de ser aproveitadas aliando alto investimento em tecnologia.
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A Figura 4.2 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no mundo. Esse mapa permite comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde, no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema. As informaes e dados constantes no panorama mundial da oleoqumica e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo 8.2 deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura 4.2, considerandose os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. As trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico da Figura 4.2, indicam que, no incio do perodo 2010-2015, os tpicos aproveitamento de co-produtos (T5h) e algas (T5f) encontramse no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada referentes ao tpico algas (T5f) levaro ao estgio de demonstrao ainda neste perodo. J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) e glicerina (T5a) situam-se na fase piloto em 2010-2015, porm algumas aplicaes mais promissoras de glicerina j atingiro o estgio de inovao/implantao ainda neste perodo. O tpico produo agrcola de oleaginosas (T5i) j se encontra hoje no estgio de inovao/implantao, devendo alcanar a fase de produo em larga escala tambm neste perodo. A caracterizao de matrias-primas oleaginosas (T5k) encontra-se bem desenvolvida, situando-se no estgio de implantao, que neste caso o estgio mximo.
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Est gios gios
Desenvolvimento do tema 2010 - 2015
oleoqumica no mundo mica no mundo 2026 - 2030 T5f
2016 - 2025 T5d T5a T5c T5h
Comercializao
T5b T5g
T5l
Produo/ processo
T5i T5b T5e T5c T5d
T5a T5l
T5f
Inovao/ implantao o
T5i T5k T5d
T5l T5a T5h T5a T5f T5l T5a T5f
Scale -up Fase demonstrao Fase piloto Pesquisa em bancada
T5c
T5h T5f
Figura 4.2: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no mundo: 2010 2030

Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas noconvencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de biotecnologia em oleoqumica.
Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (T5b) e extrao e processamento de oleaginosas (T5g) encontram-se em estgio maduro, situando-se no estgio superior do mapa, no perodo 2010-2015. Os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c); matrias-primas oleaginosas especiais (T5d); e gorduras animais (T5e) situam-se na fase de produo em larga escala neste perodo. No perodo intermedirio do mapa (2016 2025), como indicado na Figura 4.2, todos os tpicos j tero alcanado os nveis superiores do mapa tecnolgico.
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A prxima Figura apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.
Desenvolvimento do tema oleoqumica Brasil mica no no Brasil 2010 - 2015 Comercializao o T5b T5e Produo/ processo T5d Inovao/ implantao o T5r T5i Scale -up Fase demonstrao Fase piloto Pesquisa em bancada T5a T5c T5a T5c T5f T5h T5l T5h T5l T5f T5h T5g T5i T5a T5h T5a T5c T5d 2016 - 2025 T5f T5l T5c T3f T5l 2026 - 2030
Est gios gios
T5f T5l
Figura 4.3: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 -2030

As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema e as informaes e dados constantes no panorama nacional apresentado na Seo 8.3 deste caderno serviram de base para a construo do
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mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura 4.3, considerando os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. Com relao s trajetrias indicadas no mapa tecnolgico da Figura 4.3, observa-se que, no incio do perodo 2010-2015, os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c), algas (T5f), aproveitamento de co-produtos (T5h) e processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) encontram-se no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada referentes ao tpico aproveitamento de co-produtos (T5h) levaro a experimentos em fase piloto ainda neste perodo. J os tpicos matrias-primas oleaginosas especiais (T5d), caracterizao de matrias-primas oleaginosas (T5k) e produo agrcola de oleaginosas (T5i) situam-se na fase de inovao/implantao em 2010-2015, porm o ltimo (T5i) alcanar o estgio de produo em larga escala ainda neste perodo. O tpico glicerina (T5a), com suas amplas possibilidades de uso como matria-prima em diversos setores, alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao em larga escala ainda neste perodo. Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (T5b), extrao e processamento de oleaginosas (T5g) e gorduras animais (T5e) so considerados maduros neste perodo, tendo atingido o estgio de comercializao em larga escala. Observa-se que no perodo 2016-2025, o tpico matrias-primas oleaginosas no convencionais (T5c) j se encontrar em estgio avanado no mapa tecnolgico do Brasil, acompanhando a trajetria indicada no mapa mundial. J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) e algas (T5f) atingiro as fases de demonstrao e scale-up neste 2016-2025. Entretanto, somente no incio do perodo seguinte (2026-2030) alcanaro os estgios superiores do mapa: produo e comercializao em larga escala. A Figura 4.4 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 4.3). Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 4.4, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a
170
saber: matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T5c); extrao e processamento de oleaginosas (T5g); aproveitamento de co-produtos (T5h); produo agrcola de oleaginosas (T5i). Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so os processos de biotecnologia em oleoqumica (T5l) e algas (T5f).
T5i alta T5b
Ideal
T5g T5h
Desejvel
T5l T5f
Aposta
T5c
Sustentabilidade
T5d mdia T5a

Desejvel Aceitvel Indesejvel
T5k baixa T5e

Aceitvel
T5j
Indesejvel
Indesejvel
baixo
alto
Figura 4.4: Portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 2030
Comparando-se as trajetrias dos dois mapas e os dados da produo cientfica e propriedade intelectual no mundo, constata-se que o Brasil precisa se preparar para dar respostas em relao ao tema oleoqumica, aliando-se esforos das instituies pblicas com iniciativas privadas. Uma patente de 2009 envolvendo a produo de biodiesel sob alta presso e temperatura, sem catalisador, acaba de ser concedida e parece j ser uma dessas respostas35.
35 DallAgnol, A. A process for the production of biodiesel in continuous mode without catalyst (Intecnial SA), April 28, 2009, US7524982B2.2009.
Alcoolqumica
171
Novas tecnologias sustentveis devero ser alvo de desenvolvimento e implementao no pas, como por exemplo: (i) novos mtodos analticos (ultrassom, microonda etc); (iii) catalisadores mais limpos e mais eficientes; (iv) tecnologias limpas; (v) mtodos enzimticos e uso de membranas; (vi) tcnicas de fracionamento e interesterificao; e (vii) determinao da biodegradabilidade dos produtos desenvolvidos. Comea a ganhar ateno a tcnica de extrao baseada em microemulso usando solues mistas de tensoativos, com 94% de rendimento, como recentemente exemplificada com leo de palmiste36.

Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema oleoqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. Os principais produtos das matrias primas oleaginosas, os leos vegetais e as tortas (protenas e amido) constituem, pode-se dizer, as bases para o estabelecimento de uma qumica de produtos biorenovveis. Em que pese a disputa entre a produo dessas matrias primas para fins energticos e a produo para fins alimentcios, os estudos apontam ainda grande possibilidade de co-existncia entre esses dois objetivos. Apontam ainda para a busca de fontes alternativas e para o desenvolvimento de tecnologias que possam aumentar a produtividade com diminuio de insumos e sem aumento de rea. O Brasil tem sido visto como um dos principais celeiros globais de alimentos e, mais recentemente, como o maior provedor de bioenergia. A tendncia, entretanto, que outras reas produtivas apaream, com investimentos estrangeiros em terras mais frteis da frica, a exemplo do que vem ocorrendo na China. Vale frisar que o Brasil o segundo produtor mundial da principal matria-prima oleaginosa, no s alimentcia como bioenergtica. No se pode esperar, entretanto, um crescimento indefinido, pois a oferta de farelo tem que acompanhar a demanda de biodiesel. Quanto ao leo de palma, a produo brasileira no tem avanado convenientemente e talvez seja a matria-prima mais promissora, sob diversos aspectos, para o aproveitamento em biodiesel, mesmo que em blends.
36 Naksuk, A.; Sabatinib, D.A..; Tongcumpou, S. Microemulsion-based palm kernel oil extraction using mixed surfactant solutions Industrial Crops and Products, v.30, p.194-198, 2009.
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O Quadro 4.2 apresenta os principais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo, destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
Quadro 4.2: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil 2010 2015 Utilizao de matrias primas tradicionais: soja, girassol, canola, palma. 2016 2025 Desenvolvimento agronmico de matrias-primas alternativas, conhecidas: pinho manso, macaba, mamona; Convergncia Tecnolgica Biotecnologia Qumica Fina Tecnologias de Produto Parcerias pblico-privadas; 2026 2030 Desenvolvimento de matrias primas alternativas: algas;
Aquecimento global e seus impactos;
Recursos humanos em nvel tcnico e graduado e ps-graduado; Impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia (estado-da-arte mundial); Uso de energias limpas; Certificao e regulamentao tcnica e metrologia vinculadas s novas tecnologias limpas.
Legislao ambiental mais restritiva;
Parcerias pblico-privadas; Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, como redes, clusters e sistemas locais de inovao; Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estado-da-arte mundial)
Exigncia de escala de produo; Produo mais limpa;
Biotica (legislao, risk assessment institucionalizado, valores e crenas em relao ao uso das tecnologias limpas).
Estabelecimento de mecanismos de cooperao internacional nas reas de P&D e industrial.
No perodo 2010 2015 predominar a utilizao de matrias primas tradicionais, como soja, girassol, canola e palma. Devero ser intensificadas as parcerias pblico-privadas voltadas para o desenvolvimento de matrias-primas alternativas. Na comparao dos mapas tecnolgicos mundo e Brasil constatou-se um relativo atraso do pas em relao ao exterior, o que exigir aes bsicas de apoio e incentivo a P,D&I para a concretizao das trajetrias preconizadas no mapa tecnolgico da oleoqumica no Brasil.
Alcoolqumica
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J no perodo 2016 2025 requerido ainda um esforo no desenvolvimento agronmico de matrias-primas alternativas, como por exemplo o pinho manso e a macaba. No perodo 2026-2030, prev-se a produo de biocombustveis a partir de algas. Deve-se ressaltar a consolidao de mecanismos e infraestrutura nacional de certificao e regulamentao tcnica vinculados s novas tecnologias limpas. A viso de futuro construda para o Brasil no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema oleoqumica estar sujeita, portanto, aos condicionantes, como mostrado no Quadro 8.2. Em outras palavras, vrios so os fatores que esto relacionados com o futuro que se deseja construir para que o Brasil possa assumir de forma sustentvel uma posio de destaque em oleoqumica e, particularmente, na produo de biodiesel.
174
5. Sucroqumica
Discorrer sobre o tema sucroqumica no contexto brasileiro nos remete diretamente cana-deacar. A sua cultura perene, com um ciclo de produo de cinco a sete anos. Dela se extrai a sacarose, substncia bsica para a produo de acar e lcool, que se encontra no sumo da planta madura. A cana colhida contm, alm da poro lquida (caldo de cana, onde se encontra a sacarose), fibras de natureza lignocelulsica (bagao e palha). De uma forma geral, pode-se dizer que a cana-de-acar constituda de 1/3 de caldo, 1/3 de bagao e 1/3 de palha1. No Brasil, historicamente, a cana-de-acar tem grande importncia frente s culturas agrcolas do pas. A safra 2008/2009 movimentou cerca de R$ 51 bilhes, correspondendo a 1,76% do PIB, conforme dados apresentados na Tabela abaixo.
Tabela 5.1: Dados do setor sucroenergtico: safra 2008/09
Movimenta Representa Gera Envolve Moe Produz Produz Exporta Exporta Recolhe Investe Compem-se de R$ 51 bilhes (Produo) 1,76% do PIB 4,5 milhes de empregos diretos e indiretos 72.000 agricultores 560 milhes de toneladas de cana 32 milhes de toneladas de acar 27 bilhes de litros de lcool 20 milhes de toneladas de acar/US$ 9 Bilhes 5 bilhes de litros de lcool/ US$ 2,2 bilhes R$ 13 bilhes em impostos e taxas R$ 6 bilhes / ano 373 usinas e destilarias (em operao + projetos) 7,7 milhes de hectares 3,5% de rea agricultvel Fonte: http://www.jornalcana.com.br. Acesso em: dez 2009.
1 Antunes e Pereira Jr., 2005.
175
Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do produto refinado relativamente baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos seus derivados qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose vem despertando um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, denominada sucroqumica2. Cabe ressaltar que grande parte desses produtos derivados do acar so importados, com alto valor agregado, o que contribui significativamente com o dficit da balana comercial qumica do pas; e simultaneamente constitui em oportunidades de investimento e produo destes produtos em territrio nacional. Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema sucroqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e brasileiro, contemplando os indicadores de cincia e inovao, atravs da anlise das publicaes de artigos e dos depsitos de patentes neste tema. Em seguida, descrevem-se os tpicos associados ao tema que foram selecionados para fins de orientao estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, seu grau de maturidade no mundo e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento no Brasil. Na sequncia, apresentam-se os mapas tecnolgicos da sucroqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 -2030.

A fim de avaliar a produo cientfica no tema sucroqumica, foram realizadas buscas em artigos utilizando base de dados internacionais de publicaes de artigos por meio de palavras-chaves e operadores de busca pertinentes. A pesquisa foi realizada na base de dados Web of Science. Esta uma base de dados de referncia internacional para estudos cientficos e engloba todas as reas do conhecimento. A estratgia utilizada teve como objetivo localizar artigos com os termos do estudo no ttulo e/ou resumo sendo o perodo de 1999 a 2009. Em princpio, para direcionar melhor o estudo, optou-se por termos abrangentes relacionados sucroqumica. Dessa forma trs termos foram escolhidos. A Tabela a seguir apresenta o nmero de artigos encontrados para cada estratgia de busca realizada na base.
2 Boscolo, 2003.
176
Tabela 5.2: Termos utilizados na estratgia de busca de artigos

Termos da estratgia de busca Derivados do acar Qumica da sacarose Acar ou sacarose e fontes renovveis Nmero de artigos 5.428 2.191 56
Utilizando-se o software Vantage Point, analisaram-se os artigos e excluram-se aqueles que se repetiam. Desta forma, constatou-se a presena de 7.580 publicaes distintas. Assim, levantou-se de forma quantitativa a srie temporal das publicaes, os pases com maior nmero de artigos, as instituies que mais depositaram patentes e as reas tecnolgicas mais relevantes tanto para o mundo quanto para o Brasil. Analisando-se a srie temporal das publicaes de artigos relativos ao tema, notam-se pequenas oscilaes de publicaes de artigos ao longo dos anos, como pode ser observado pela Figura abaixo.
900 800 700 630 600 N de publicaes 564 500 400 300 200 100 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano de publicao 573 655 738 681 690 754 764 790 741
Figura 5.1: Evoluo do Nmero de artigos sobre sucroqumica: 1999 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009. Nota: (*) No ano de 2009, existe o efeito de borda, dessa forma nem todos os artigos publicados foram indexados na base.
Sucroqumica
177
A Figura 5.2 apresenta o nmero de artigos por pas da instituio a qual pertence o principal pesquisador. Foram selecionados, para construo do grfico, apenas os pases com mais de 100 artigos. Nota-se elevado nmero de artigos publicados por pesquisadores dos Estados Unidos, em um total de 1.424 artigos. Destaque tambm para a presena do Brasil, com 173 publicaes que sero detalhadas posteriormente. A anlise geral sobre o tipo de instituio que mais publicou artigos revelou que a grande maioria das publicaes, 5.313, foi feita por pesquisadores dentro de universidades, sendo 1.231 distintas. Em seguida esto 372 institutos/centros de pesquisas que juntos so responsveis por 865 publicaes.
1650
1600
1421
1400
1200
N de publicaes
1000
851
800
600
578 481 359 340 336 319 282
400
234
200
173
150
146
134
126
EU A
n di a
Ch in a
It lia
Po l ni a Au str li Co a r ia do Su l
In gla te rra
Es pa nh a
Ho lan da
Ca na d
Fr an a
Jap o
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an ha
Al em
Figura 5.2: Artigos publicados sobre sucroqumica por pas: 1999 2009
Pases
A Tabela 5.3 mostra as principais instituies com maior publicao de artigos e seus respectivos pases. Destaque para a presena da Universidade de So Paulo (USP), com 44 artigos publicados.
178
De m ais
pa se s
Tabela 5.3: Artigos publicados sobre sucroqumica, classificados por rea do conhecimento: 1999- 2009
Instituio Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Polish Academy of Science Universidad de Sevilla Chinese Academy of Science Indian Institute of Technology USDA ARS Hokkaido University Universidade de So Paulo Indian Institute of Chemical Technology Max Planck Institut University of Oxford Universit Paris French National Institute for Agricultural Research (INRA) Kyoto University Tokyo Institute of Technology Kyushu University Osaka University Nmero de artigos 68 68 55 46 46 45 44 44 41 39 39 38 36 36 34 33 33 Pas da instituio Espanha Polnia Espanha China ndia EUA Japo Brasil ndia Alemanha Inglaterra Frana Frana Japo Japo Japo Japo
A anlise das instituies correlacionadas aos pases de origem revela instituies com bastante concentrao de artigos, por exemplo, na Espanha, duas instituies so responsveis pela publicao de 123 artigos; no Japo, 5 instituies publicaram juntas 180 artigos; na ndia, duas instituies publicaram 87 artigos e nos EUA, duas instituies juntas publicaram 77 artigos. Cabe observar que embora o maior nmero de artigos publicados tenha sido de instituies dos EUA, como observado no grfico anterior, este pas no apresenta soberania quando se analisa as instituies separadamente. Isso pode ser justificado pelo elevado nmero de instituies que publicaram artigos referentes aos derivados do acar nos EUA. Foram identificadas 397 instituies distintas.
Sucroqumica
179
A Tabela 5.4 relaciona as maiores reas do conhecimento envolvidas. Vale mencionar que um mesmo artigo pode apresentar mais de uma rea. As reas elencadas apresentam nitidamente o grande nmero de artigos relacionados pesquisa bsica. Entre os setores de economia, as reas apontam: alimentos, frmacos/medicamentos, polmeros e agroindstrias.
Tabela 5.4: reas do conhecimento com maior nmero de artigos utilizando como termo de busca os derivados de acar
reas Bioqumica e biologia molecular Qumica orgnica Qumica aplicada Qumica multidisciplinar Cincia e tecnologia de alimentos Biotecnologia e microbiologia aplicada Agronomia Qumica medicinal Fsico-qumica Agricultura multidisciplinar Qumica analtica Cincia e tecnologia de alimentos Microbiologia Farmacologia Mtodos de pesquisa bioqumicos Qumica inorgnica Biofsica Polmeros Agronomia Engenharia qumica Nutrio Nmero de Artigos 1.486 1.468 694 693 521 499 454 389 385 316 299 267 255 250 196 185 173 173 171 151 146
180
Para anlise da propriedade intelectual, foram realizadas buscas na base internacional de patentes Derwent Innovation Index utilizando duas estratgias diferentes. A primeira com termos relacionados sucroqumica e a segunda estratgia com termos da Classificao Internacional de Patentes (CIP). Para uma viso mais abrangente, foram realizadas buscas com os termos relacionados sucroqumica no ttulo e no resumo, cobrindo os ltimos 10 anos (1999-2009). Obteve-se como resultado 587 patentes. A mesma busca foi realizada utilizando-se como parmetro de busca o ttulo, ou seja, uma busca mais focada e, portanto, o resultado passou a ser de 137 patentes depositadas nesse mesmo perodo. Foram construdos e analisados grficos e tabelas para patentes mais focadas em sucroqumica. A Figura 5.3 mostra a tendncia histrica das 137 patentes encontradas. Observa-se que h oscilaes no perodo de 10 anos com relao ao nmero de depsitos, com variaes de 7 a 18 depsitos de patentes no referido perodo.
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0
18 17
14 12
14 13 11 9 8
N de publicaes
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
Ano de publicao
Figura 5.3: Evoluo do Nmero de depsitos de patentes relativos aos termos relacionados sucroqumica somente no ttulo: 1997-2007
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovation Index. Acesso em dez 2009
Sucroqumica
181
Com relao origem das patentes, verifica-se na Tabela 5.5, a seguir, as 137 patentes com relao aos pases onde fizeram o primeiro depsito. Destaca-se o Japo, sendo o principal pas de prioridade com 67 patentes.
Tabela 5.5: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de Prioridade Japo Estados Unidos Gr-Bretanha Alemanha Frana Nmero de patentes 67 26 14 10 8
A Tabela prxima apresenta os principais depositantes das 137 patentes encontradas na pesquisa com foco maior em sucroqumica.
Depositantes Mitsui Chem Inc (Mita) Unilever Nv (Unil) Hindustan Lever Ltd (Hind-Non-Standard) Japan Sci & Technology Agency (Nisc-Non-Standard) Nmero de patentes 8 7 6 6
Nota-se que as maiores depositantes so Mitsui Chem e Unilever com respectivamente 8 e 7 patentes depositadas em 10 anos. As 8 patentes da empresa Mitsui Chem tem como principais reas: preparao de compostos contendo radicais sacardeos, usados, por exemplo, na indstria de medicamentos e para melhoramento gentico de plantas (trangnicos).
182
Tanto a Unilever, quanto a Hindustan Lever LTD tm suas patentes com foco em produo de derivados de acar com aplicao em tratamento, amolecimento e lavagem de tecidos e em tratamento de cabelo danificado (conferindo maciez). Essas duas empresas so parceiras em suas patentes. As patentes da Japan SCI & Technology Agency esto voltadas para a produo de derivados do acar para fins de utilizao dos mesmos como agentes coagulantes. Para a segunda estratgia. usou-se a Classificao Internacional de Patentes (CIP). A CIP usada foi a subclasse C07H - Aucares; seus derivados. A seguir ser feita anlise dos resultados encontrados para as buscas realizadas com essa estratgia. A Tabela 5.7 mostra as classificaes Internacionais de Patentes que foram utilizadas para a busca na base Derwent Innovations Index com seus respectivos nmeros de patentes encontrados no perodo de 1999-2009. Aps a anlise das classificaes anteriormente apresentadas, nota-se que h uma classificao de processo (C07H-001/00) e onze de compostos (as demais). Observa-se tambm que as CIPs mais relevantes em nmero de patentes so: C07H-001/00; C07H019/00;C07H-015/00;C07H-017/00; C07H-021/00; uma de processo e quatro composies relevantes de compostos.
Sucroqumica
183
Para o detalhamento, utilizou-se o resultado da Classificao C07H-001/00 (2.342 patentes), pois essa classificao abrange os processos de preparao de derivados de acar nos ltimos 10 anos (1999-2009).
Tabela 5.7: Nmero de patentes depositadas por CIP relacionada sucroqumica
CIP C07H-001/00 C07H-003/00 Definio Processos de preparao de derivados do acar Compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio Compostos contendo radicais sacardeos nos quais as hetero-ligaes ao oxignio foram substitudas pelo mesmo nmero de hetero-ligaes ao halognio, ao nitrognio, ao enxofre, ao selnio ou ao telrio Compostos contendo radicais no sacardeos ligados a radicais sacardeos por uma ligao carbono-carbono Compostos contendo um heteroanel partilhando pelo menos dois heterotomos com um radical sacardeo Compostos contendo radicais sacardeos esterificados por cidos inorgnicos; Seus sais metlicos Compostos contendo radicais sacardeos esterificados quer pelo cido de carbono ou seus derivados, quer por cidos orgnicos, por ex., cidos fosfnicos Compostos contendo radicais de hidrocarbonetos ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos Compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos Compostos contendo um heteroanel partilhando um heterotomo do anel com um radical sacardeo; Nucleosdeos; Mononucleotdeos; Seus derivados anidro Compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas tendo grupos fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos Compostos contendo boro, silcio ou um metal, por ex., quelatos, vitamina B 12 Nmero de patentes 2.342 895
C07H-005/00
563
C07H-007/00 C07H-009/00 C07H-011/00 C07H-013/00 C07H-015/00 C07H-017/00
293 70 199 421 1.736 1.710
C07H-019/00
2.216
C07H-021/00 C07H-023/00
21.447 240
184
A Tabela 5.8 apresenta os principais pases de prioridade, ou seja pases de primeiro depsito, com relao as 2.342 patentes de processo.
Pas de prioridade Estados Unidos China Japo Alemanha Frana Nmero de patentes 704 699 295 183 65
Nota-se que Estados Unidos e China aparecem com grande destaque, sendo os pases com maior nmero de depsitos. Os dois pases juntos representam 60% do total de depsitos de patentes nos 10 anos (1999-2009). A Tabela 5.9 mostra os principais depositantes das 2.342 patentes que esto relacionadas a processos de preparao de derivados de acar.
Tabela 5.9: Nmero de patentes por depositante
Depositantes Pharmed Medicare Pvt Ltd Roquette Freres Sa Basf Ag Univ Zhejiang Abbott Lab Qiagen Gmbh Cargill Inc Tate&Lyle Technology Ltd Isis Pharm Inc Nmero de patentes 23 19 18 18 17 14 13 12 11
Sucroqumica
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A Pharmed Medicare uma empresa farmacutica que produz diversos medicamentos. Ela possui o maior nmero de patentes relacionadas preparao de derivados do acar, sendo que suas 23 patentes tm com principal foco a preparao de compostos contendo radicais sacardeos, processos de formao de adoantes alimentcios (trichlorogalactosucrose TGS), processos de separao e purificao e melhorias de eficincia na obteno de produtos sucroqumicos. Percebe-se que suas patentes apresentam melhorias dos processos produtivos atravs da reduo no consumo de solventes aumentando a eficincia de produo em escala industrial no processo de extrao de compostos. A Roquette Freres nas suas 19 patentes tem como principais reas de atuao: o setor farmacutico, de cosmticos e alimentcio. A empresa apresenta relevncia na produo de aldoses. A Basf nas suas 18 patentes tem como principais reas: preparao de compostos de celulose ou derivados
para o setor txtil, celulose e papel e alimentcio.

Outra anlise a integrao das patentes de processo (C07H-001/00 - processos de preparao de derivados do acar) com as patentes de compostos, (CIP de compostos). Essa integrao tem como objetivo definir os compostos os quais so objetos de patenteamento em processos, entre as seguintes CIP: C07H-003/00, C07H-005/00 C07H-007/00, C07H-009/00, C07H-011/00, C07H-013/00, C07H-015/00, C07H-017/00, C07H-019/00, C07H-021/00 e C07H-023/00. O grfico da Figura 5.4 apresenta a distribuio das patentes encontrados neste cruzamento, de acordo com as classificaes indicadas no eixo horizontal do grfico.
186
300
250
N de patentes
200
150
100
50
0 /0 21 -0 C0 7H -0
/0
/0
/0
/0
/0
/0
/0
/0
/0
03
05
07
09
11
13
15
17
19
-0
-0
-0
-0
-0
-0
-0
-0
7H
7H
7H
7H
7H
7H
7H
7H
7H
-0
C0
C0
C0
C0
C0
C0
C0
C0
C0
Classicao Internacional de Patentes
Figura 5.4: Cruzamento das patentes de processo (C07H-001/00) com as demais classificaes de compostos
Esta correlao entre processo e composto gerou quatro classificaes de maior impacto em termos de patentes: C07H-00300/00; C07H-015/00, C07H-017/00 e C07H-021/00. O cruzamento de maior relevncia relacionado a processos foi com a classificao C07H-021/00 (compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas, tendo grupos fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos). Foram encontradas 272 patentes. A Tabela 5.10 mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante. A empresa QIAGEN tem como principal rea nas suas 11 patentes: processos para o isolamento, concentrao ou purificao de cidos nuclicos. A FEBIT nas suas 7 patentes tem como principais reas: a sntese de polmeros de alta qualidade, tipo cidos nuclicos e peptdeos. A empresa ROCHE nas suas sete patentes tem como principal rea processos para o isolamento, preparao ou purificao de cidos nuclicos.
C0
7H
23
/0
Sucroqumica
187

Nmero de patentes 11 7 7 Qiagen Gmbh Febit Ferrarius Biotechnology Gmbh Roche Diagnostics Gmbh Principais Depositantes
A Tabela a seguir apresenta os principais pases de prioridade e os respectivos nmeros de patentes depositadas.
Pas de Prioridade Estados Unidos Alemanha China Japo Gr-Bretanha Nmero de Patentes 100 57 46 24 12
Pode-se observar que os Estados Unidos o principal pas de prioridade com 100 patentes, tendo praticamente duas vezes mais patentes depositadas que o segundo colocado, a Alemanha com 57. Com relao as 272 patentes analisadas anteriormente, cabe ressaltar que o Brasil no apareceu em nenhuma patente como pas de prioridade. Na Tabela 5.12, so apresentadas as reas com maior abrangncia em termos de patentes.
188
Tabela 5.12: Principais reas de conhecimento e aplicao em termos de patentes depositadas

rea Qumica Farmacologia e farmcia Biotecnologia e microbiologia aplicada Cincia dos polmeros Engenharia Instrumentos e instrumentao Agricultura Cincia e tecnologia de alimentos Clnica geral e medicina interna Cincia da computao Nmero de Patentes 276 262 237 78 75 72 28 20 7 6
Nota-se que grandes reas como frmacos e medicamentos, agricultura e alimentos so fortes tendncias entre as patentes dessas classificaes mais relevantes. O segundo grupo de relevncia foi o C07H-017/00 (compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos), com 266 patentes depositadas integradas a processo. A prxima Tabela apresenta os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante.
Principais Depositantes Abbott Lab Teva Pharm Ind Ltd Pla Second Military Medical Univ Nmero de patentes 8 6 6 Pas Estados Unidos Estados Unidos China
A empresa Abbott nas suas 8 patentes tem como principais reas: (i) preparao de antiinfecciosos, como por exemplo agentes antibacterianos; e (ii) produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.
Sucroqumica
189
A Teva Pharm nas suas 6 patentes tem como principais reas, tambm a preparao de antiinfecciosos, como por exemplo agentes antibacterianos, e a produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos. J a PLA Second Military Medical University da China nas suas 6 patentes tem como principal rea os processos de preparao de derivados do acar. A Tabela 5.14 mostra os principais pases de prioridade e os respectivos Nmero de patentes por pas.
Tabela 5.14: Nmero de patentes por pas de prioridade
Pas de Prioridade China Estados Unidos Japo Coria do Sul Frana Nmero de Patentes 191 36 11 6 5
Nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com 72% do total de patentes encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que China e os Estados Unidos juntos possuem 85% do total de depsitos de patentes nessa rea. Novamente, o Brasil no aparece como pas de prioridade nestas 266 patentes analisadas. As principais reas de depsito para essas patentes esto descritas a seguir. Estas informaes foram retiradas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea (Tabela 5.15). O terceiro grupo de relevncia foi o C07H-015/00 (compostos contendo radicais de hidrocarbonetos ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos), com 195 patentes depositadas.
190
Tabela 5.15: Nmero de patentes depositadas por rea

rea Qumica Farmacologia e farmcia Cincia dos polmeros Engenharia Instrumentos e instrumentao Biotecnologia e microbiologia aplicada Agricultura Cincia e tecnologia de alimentos Nmero de Patentes 265 230 46 30 27 20 16 10
A Tabela a seguir mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante.
Nmero de Patentes 4 4 Roquette Freres As Univ Sichuan Depositantes
A Roquette Freres nas suas 4 patentes tem como principais reas: (i) produo de compostos utilizados como adoantes alimentcios; e (ii) formao de cristais de maltitol utilizado como substituto do acar na indstria farmacutica e alimentcia, como por exemplo na produo de chocolate e chicletes. As 4 patentes depositadas pela Universidade de Sichuan relacionam-se gerao de novos compostos utilizados na indstria farmacutica. Cada um possui uma funo diferente: calmante e sonfero, funo de sedativo e anticonvulsivante e tambm como atuante no sistema nervoso central. A prxima Tabela mostra o nmero de patentes dos principais pases de prioridade. Nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com 53% do total de patentes encontradas.
Sucroqumica
191
Tabela 5.17: Nmero de patentes por pas de prioridade

Nmero de patentes 103 26 22 China Japo Estados Unidos Pas de Prioridade
Outro fator que pode ser levado em conta que a China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem 77% do total de depsitos de patentes nessa rea. O Brasil aparece como pas de prioridade em 3 patentes das 195 encontradas. As patentes encontradas referentes ao Brasil esto descritas no Quadro abaixo.
Quadro 5.1: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de processo C07H-001/00 e de compostos C07H-015/00
Ttulo Organic solvents free production of stevia rebaudiana (Bert) bertoni foliage based natural sweeteners consists of ultra and nano filtration of foliage extract with ion exchange. Preparation of a charcoal-ganglioside GM1 complex which is stable at different pH values and which is used for treatment of cholera or as an antidote to iron poisoning. Set of soluble derivatives of escinas consists of chemical modifications based on e.g. reaction with acid halides. Depositantes no Brasil Nmero da Patente
Stevia Natus Produtos Naturais Ltda
BR200701736-A
TRB Pharm Ind. Qumica & Farm Ltd
AU200061423-A ; WO200109151-A1 ; WO200109151-A ; BR9903302-A ; EP1203002-B1 BR200605546-A
Universidade de So Paulo USP
A primeira patente exibida no Quadro 5.1 refere-se ao processo de produo de solventes orgnicos livres a partir da folhagem da Stevia rebaudiana, utilizando ultra e nanofiltrao para posterior utilizao em alimentos e fabricao de fertilizantes. As duas outras patentes esto relacionadas rea farmacutica. Uma exibe o processo de preparao de um complexo de carvo e gangliosdeo GM1 para tratamento de clera ou como antdoto para envenenamento com ferro. A outra fala de derivados solveis da escina para aplicaes farmacuticas e em cosmticos.
192
As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas a seguir na Tabela 5.18. Essas informaes foram levantadas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea.
Tabela 5.18: Nmero de patentes depositadas por rea
rea Qumica Farmacologia e farmcia Cincia dos polmeros Cincia e tecnologia de alimentos Engenharia Biotecnologia e microbiologia aplicada Instrumentos e instrumentao Agricultura Nmero de patentes 194 134 47 39 27 20 17 11
O quarto grupo de relevncia foi o C07H-003/00 (compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio), com 188 patentes depositadas. A Tabela abaixo mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante.
Nmero de patentes 4 4 4 Cargill Inc Danisco Sweeteners Ou Xiwang Group Co Ltd Depositantes
As 4 patentes depositadas da Cargill dizem respeito aos seguintes temas e aplicaes: (i) hidrogenao de cetoses para produo de manitol e sorbitol; (ii) aditivos de sabor e odor para produtos diversos, tais como dentifrcios, como pasta de dentes, bebidas como ch e caf, e comidas como massa e molho de pizza; (iii) produtos de baixa caloria utilizados na fabricao de alimentos, bebidas
Sucroqumica
193
e suplementos de dieta, e no tratamento de doenas como a diabete tipo 2 e anemia; (iv) inveno de composto utilizado na produo de quitosana, que possui funo de cicatrizao, e utilizada na fabricao de produtos como gazes e ataduras. Entre as 4 patentes depositadas pela Danisco Sweeteners, os temas abordados envolvem: 1) mtodos de separao de sacardeos; 2) preparao de cristais de L-ribose com alta pureza utilizados na produo de drogas antivirais; 3) obteno de galactose, um acar monossacardeo, utilizado na indstria farmacutica e de aditivos alimentares; 4) obteno de monossacardeos a partir de ramnoses, arabinoses e xiloses. O Grupo Xiwang tem como principal negcio o processamento de milho. Produz principalmente amido de milho, amido de acar atravs da cristalizao de acar da uva, leo de milho, fibras de milho, alm de outros produtos como ferro e ao, vinho, gua etc. Suas 4 patentes depositadas no campo da sucroqumica dizem respeito ao desenvolvimento de aparelhos relacionados obteno de acar, por exemplo: criao de aparelho de filtrao utilizado na separao de descolorantes durante a produo de glicose; aparelho de reciclagem de acar em p no processo de secagem de glicose anidra; aparelho de entrega de acar utilizado no processo de secagem da dextrose anidra. As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas na Tabela a seguir Estas informaes foram obtidas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea.
Tabela 5.20: Nmero de patentes internacionais por rea de depsitos
rea Qumica Cincia e tecnologia de alimentos Farmacologia e farmcia Cincia de polmeros Biotecnologia e microbiologia aplicada Engenharia Instrumentos e instrumentao Agricultura Nmero de Patentes 188 94 84 70 38 26 17 11
194
Em termos de origem das patentes, nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com 41% do total de patentes encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que a China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem 78% do total de depsitos de patentes nessa rea (Tabela 5.21).
Tabela 5.21: Nmero de patentes internacionais por pas de prioridade
Nmero de Patentes 77 36 33 14 China Japo Estados Unidos Alemanha Pas de Prioridade
O Brasil aparece como pas de prioridade em 3 das 188 patentes analisadas, as quais so descritas no Quadro 5.2. As patentes brasileiras esto relacionadas aos setores de energia, farmacutico, alimentcio e agricultura. A primeira patente para um equipamento de pr-hidrlise de biomassa, para obteno de produtos como a celulignina. Esta utilizada como combustvel de caldeiras, turbinas a gs e gerao de energia. O pr-hidrolisado utilizado para a produo de furfural, etanol e xilitol. A segunda patente exibe um mtodo de preparao de inulina de palma para uso em medicamentos ou na indstria de alimentos e diferentes segmentos da agricultura. A terceira patente mostra a preparao de xilose cristalina a partir do bagao da cana. A xilose utilizada na fabricao de adoantes, aditivos e conservantes em alimentos, bebidas e produtos farmacuticos. Tambm utilizada como matria-prima para diversos medicamentos.
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195
Quadro 5.2: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de processo C07H-001/00 e de compostos C07H-003/00
Ttulo Apparatus for pre-hydrolysis of biomass such as wood, straw to obtain commercial products such as cellulignin and sugar solution, comprises corrosion-resistant coatings on reaction vessel with vacuum in-between. Method for preparing palm inulin for use in drug formulation or in food industry and different segments of agriculture, involves carrying out acid hydrolysis of cell, stem or leaves of palm plant related to species of family Arecaceae. Preparation of crystalline xylose useful as sweetener, by washing ground sugar cane bagasse with water, heating, neutralizing, treating with ferric chloride and anionic polyelectrolyte and concentrating. Depositantes do Brasil Garcia Pinatti D Rm Materiais Refrat Rios Ltda Rm Materiais Refratarios Ltda Soares A G Guedes Soares A Nmero da Patente AU200055160-A ; ZA200110394-A ; EP1194226-A ; WO200078446-A2 ; US6878212-B1
Battistin A Fermino M H
BR200606063-A
Getec Guanabara Quimica Ind Sa Soares S M Ferreira J A Teixeira C O
AU2004245136-A1 ; CN100381452-C ; US2006281913-A1 ; WO2004108739-A2 ; BR200301678-A
Visando selecionar outros termos que representassem as tendncias do tema sucroqumica, utilizou-se como base os produtos derivados da sacarose, pentoses e hexoses. Para cada uma dessas matrias primas, apresentam-se as rvores de derivados. A Figura 5.5 mostra a rvore de produtos derivados de acares, que compreende derivados alcoolqumicos e os demais produtos derivados da sacarose. Os derivados alcoolqumicos foram abordados no Captulo 6 deste documento.
196
cido actico C2 Etanol Isopropanol cidopropinico cido ltico cido pirvico Glicerol C3 Acetona
Acetato de butila DBP Propeno Eteno
Propeno Isopropilaminas Acrilato de metila Acrilonitrila Triacetina Aldedo acrlico
PLA
cido acrlico Diacetona lcool Bisfenol-A
Butanol 2,3 Butilenoglicol cido succ nico C4 cido fumrico rico cido itacnico Furfural Glutamato monossdico cido glucnico cido kjico C6 Octoacetato de sacarose Monopalmitatode sacarose Aceto-isobutirato de sacarose Sorbitol Manitol cido ox lico cido ctrico C7 Cn cido glico Polihidroxialcanoatos PHB cido acontico lcool furfurlico THF Anidrido maleico cido tartrico Butadieno
Sucroqu Sucroqumica C5
Figura 5.5: rvore de produtos derivados de acares

Fonte: Adaptado SIQUIM, 2004.
Sucroqumica
197
Apresentam-se na Tabela prxima os resultados de buscas de patentes e artigos cientficos, para as quais utilizaram-se os termos indexadores de cada derivado, tanto no ttulo, quanto no resumo.
Tabela 5.22: Resultados das buscas em ordem decrescente de patentes
Produtos sucroqumicos Eteno Etanol Propeno cido actico cido acrlico Butadieno Acetona cido ctrico Glicerol Acrilonitrila Acetato de butila cido ltico Bisfenol-A Isopropanol Anidrido maleico Butanol cido succnico cido propinico cido tartrico Butileno glicol cido fumrico Acrilato de metila PLA cido itacnico Patentes 125.251 79.627 71.631 46.544 36.284 33.946 32.412 29.114 27.866 23.508 21.302 18.983 16.776 14.930 14.425 13.797 10.630 9.173 7.891 7.209 6.702 4.889 4.488 3.928 Patentes CIP C07H (Acar e derivados) 957 2.835 333 1.427 190 25 952 278 816 52 350 235 10 543 46 397 142 163 84 45 65 52 36 15 Artigos 70.577 69.063 4.870 27.033 8.779 7.928 18.383 8.241 18.400 5.451 2.082 21.161 7.426 3.198 5.101 7.926 2.449 4.665 2.087 308 958 2.016 5.460 534 Artigos de produo renovvel 6 754 7 60 4 2 24 110 180 1 409 1 3 61 64 12 1 4 1 34 6
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Produtos sucroqumicos cido glucnico Aldedo acrlico cido pirvico Glutamato monossdico cido glico Triacetina DBP Diacetona lcool Isopropilaminas PHA cido kjico cido acontico Sorbitol Manitol cido oxlico Aceto-isobutirato de sacarose Monopalmitato de sacarose Octoacetato de sacarose Tetrahidrofurano Furfural lcool furfurlico
Patentes 2.327 2.215 1.357 1.353 1.320 1.110 1.018 942 685 522 503 365 12.311 8.066 7.366 167 126 3 33.418 1.015 641
Patentes CIP C07H (Acar e derivados) 78 15 45 9 32 7 8 3 14 8 14 7 252 222 79 4 1 1.099 14 2
Artigos 659 105 940 828 2.545 190 4.541 97 306 82 378 200 4.094 6.063 4.058 21 7 8.196 1.124 374
Artigos de produo renovvel 34 3 10 1 2 5 9 13 8 2 2
Posteriormente, para cada produto, buscou-se a relao dos mesmos com o termo sucroqumica, visto que na indstria qumica a rota predominante na produo da maior parte desses produtos a petroqumica. Para isso, foi utilizado em patentes a CIP C07H acar e seus derivados; e em artigos, utilizou-se a combinao com o termo fontes renovveis, uma vez que no h a facilidade de uma classificao internacional para artigos.
Sucroqumica
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Ainda em relao s patentes, os principais produtos so: eteno, etanol, propeno, cido actico, cido acrlico, butadieno, acetona e cido ctrico. Assim como em patentes, os produtos com maior nmero de artigos publicados so o eteno, seguido do etanol. O etanol merece destaque por apresentar quantidades muito maiores de publicaes. J os outros produtos se alternam nas posies seguintes, sendo que alguns possuem mais publicaes de artigos e outros mais depsitos de patentes. Em geral, as informaes da Tabela 5.22 tambm indicam que alguns produtos possuem um grande nmero de depsitos de patentes, mas as publicaes de artigos j no so to elevadas. A ttulo de ilustrao, citam-se: o cido fumrico, o cido itacnico e o cido glucnico. O inverso tambm ocorre com alguns produtos possuindo muito mais publicaes de artigos do que depsitos de patentes. Nesse caso encontra-se o propeno, por exemplo. No contexto das tetroses, o tetrahidrofurano o produto com maior nmero tanto de publicaes de artigos quanto em depsitos de patente, o que mostra sua importncia nesta cadeia. Nas pentoses, importante observar que o lcool furfurlico quase no apresenta publicaes ou patentes depositadas nos ltimos 10 anos, mostrando sua pequena relevncia nesta cadeia. Com relao s hexoses, o sorbitol o produto com maior nmero de patentes, enquanto o manitol possui mais publicaes de artigos relacionados. Assim, esses dois produtos apresentam os maiores ndices de produo cientfica quando comparados aos outros produtos.

A fim de mapear o cenrio brasileiro cientfico e tecnolgico no tema sucroqumica, foram realizadas buscas de artigos e patentes, respectivamente, em bases de dados internacionais e nacionais. Foram realizadas buscas em artigos publicados na base de dados Web of Science no perodo de 1999 a 2009. A estratgia utilizada foi a mesma apresentada anteriormente, focalizando apenas artigos nos quais o autor principal pertence a uma instituio brasileira. O resultado dessas buscas apresentado na Tabela 5.23.
200
Tabela 5.23: Resultados da busca de artigos de autores brasileiros

Termos da Estratgia Derivados do acar Qumica da sacarose Acar ou sacarose e fontes renovveis Nmero de Artigos 93 78 7
Realizando a anlise de todos os artigos e excluindo aqueles repetidos, observou-se a presena de 173 artigos relacionados sucroqumica, nos quais o pesquisador principal pertence a uma instituio brasileira. A Figura abaixo apresenta a srie histrica do Nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies brasileiras.
35 31
30 26
25 N de artigos publicados
20 17 15 13 10 10 8 5 6 8
20
21
13
0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009* Ano de publicao
Figura 5.6: Srie histrica do nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies brasileiras
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations ndex. Acesso em dez 2009 Nota*: no ano de 2009, o total de artigos no corresponde ao real devido ao atraso na indexao da base (efeito de borda).
A Tabela 5.24 apresenta as instituies brasileiras com maior nmero de artigos, utilizando como termo de busca derivados do acar. Dessas, a instituio de maior destaque a Universidade de
Sucroqumica
201
So Paulo com 49 artigos publicados. Da mesma forma, o estado que mais se faz presente em publicaes So Paulo, sendo responsvel por 50% dos artigos analisados. Alm das instituies de ensino, nota-se a presena da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa).
Tabela 5.24: Instituies brasileiras com maior nmero de artigos em derivados de acar
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Estadual Campinas Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Federal do Cear Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena Universidade Estadual Paulista Universidade Federal do Paran Embrapa Universidade Federal de Viosa Universidade Federal de Lavras Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal Rural de Pernambuco Universidade do Estado Rio de Janeiro Universidade Estadual do Norte Fluminense Universidade Federal Fluminense Universidade Federal Pernambuco Universidade Federal do Rio Grande do Norte Universidade Federal do Rio Grande Sul Universidade Federal de Santa Catarina Universidade Federal de So Carlos Estado da Federao SP SP RJ CE SP SP PR Nacional MG SP MG PE RJ RJ RJ PE RN RS PR SP Nmero de artigos 49 19 10 9 6 6 6 5 5 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2
202
A Tabela 5.25 indica as reas de maior destaque no Brasil. Comparando-se com os resultados sobre a produo cientfica apresentados no panorama mundial, observa-se que a rea de maior relevncia no mundo (qumica orgnica), no aparece como destaque no Brasil. Entretanto, da mesma forma que na anlise em nvel mundial, a pesquisa bsica a rea de maior significncia. Entre os setores da economia apenas o de alimentos e a agroindstria se destacam no pas.
Tabela 5.25: reas de maior destaque no Brasil em termos de produo cientfica em sucroqumica
reas Cincia e tecnologia de alimentos Qumica, multidisciplinaridade Agricultura, multidisciplinaridade Qumica aplicada Bioqumica e biologia molecular Biotecnologia e aplicao microbiolgica Cincias agrrias Qumica analtica Nutrio Nmero de Artigos 23 21 18 18 17 16 13 11 10
Para a anlise da propriedade intelectual em nvel nacional, foram realizadas buscas na base de patentes do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI) no perodo entre 1999 e 2009, utilizando-se: termos de buscas; classes da Classificao Internacional de Patentes (CIP) e por fim, termos referentes a produtos elencados para sucroqumica relacionados CIP C07H- (acares; seus derivados; nucleosdeos; nucleotdeos; cidos nuclicos). As buscas na base de dados INPI realizadas utilizando-se termos como derivados de acar e sacarose retornaram 46 patentes brasileiras, com termos no ttulo e/ou resumo, e 9 patentes focadas, com os termos no ttulo. A anlise destas patentes indicou derivados do acar com utilizao em diversos setores, a saber:
txtil: como estabilizantes, composies utilizadas para amaciamento de tecidos e proteo de fibras, agroindstrias: agroqumicos e produo de lcool;
Sucroqumica
203
alimentcio: adoantes, sucos adocicados e produtos da fermentao; sade: composio de frmacos e medicamentos relacionados a diabetes, a tratamento de pele e atividade antitumoral; higiene pessoal e cosmticos: Composio para tratamento de cabelo.
No entanto no foram localizadas patentes relacionadas especificamente produo de intermedirios qumicos a partir de acar (matria prima renovvel), mas que originalmente tm origem petroqumica. Com relao busca de acordo com Classificao Internacional de Patentes (CIP), realizou-se a busca de patentes na subclasse C07H (acares; seus derivados) na base de dados do INPI, contemplando o perodo de prioridade entre 1999-2009. Adicionalmente, visando complementar as informaes obtidas nesta etapa da pesquisa, foram ainda localizadas na Base Derwent as patentes classificadas nesta subclasse (C07H), cujo pas de prioridade foi o Brasil. Foi obtido como resultado 138 patentes depositadas no Brasil constantes da base de dados do INPI e 11 patentes com depsito no Brasil, constantes da base de dados internacional Derwent. Os resultados so apresentados na Tabela a seguir:
Tabela 5.26: Anlise do nmero de patentes constantes na base de dados do INPI: subclasse C07H da CIP
IPC Definio Nmero de patentes Anlise Produo de vacinas, anticorpos e medicamentos, composio de cosmticos e outros intermedirios orgnicos; preparao de composto de lignina; substrato contendo o material celulsico; cristalizao; aparelho para cristalizao; preparao de agente adoante artificial; preparao de derivado do acar a partir de produto natural; preparao de glicose por sacarificao do amido Complexos ferro-sacardicos; fracionamento de biomassa; tratamento de infeces parasitrias; tratamento de fibras txteis; processo de preparao de derivado de acar a partir de produtos naturais; oligassacarideos com radicais sacardeos ligados entre si por ligaes glicosdicas.
C07H-001/00
Processos de preparao de derivados do acar.
35
C07H-003/00
Compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos, tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio. Compostos contendo radicais sacardeos nos quais as heteroligaes ao oxignio foram substitudas pelo mesmo nmero de hetero-ligaes ao halognio, ao nitrognio, ao enxofre, ao selnio ou ao telrio
C07H-005/00
Estabilidade de derivados de acar; composto para tratamento de infeces; produo e otimizao de adoante.
204
IPC
Definio Compostos contendo radicais no sacardeos ligados a radicais sacardeos por uma ligao carbono-carbono. Compostos contendo um heteroanel partilhando pelo menos dois heterotomos com um radical sacardeo. Compostos contendo radicais sacardeos esterificados por cidos inorgnicos; seus sais metlicos. Compostos contendo radicais sacardeos esterificados quer pelo cido de carbono ou seus derivados, quer por cidos orgnicos, por ex., cidos fosfnicos. Compostos contendo radicais de hidrocarbonetos ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos. Compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos. Compostos contendo um heteroanel partilhando um heterotomo do anel com um radical sacardeo; nucleosdeos; mononucleotdeos; seus derivados anidro. Compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas tendo grupos fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos. Compostos contendo boro, silcio ou um metal, por ex., quelatos, vitamina B 12.
Nmero de patentes
Anlise
C07H-007/00
Sistema de expresso para produo de protena recombinante.
C07H-009/00
C07H-011/00
Composio farmacutica e veterinria; medicamentos.
C07H-013/00
Sntese de sacarose regio-seletiva; composio para cosmticos.
C07H-015/00
11
Preparao de adoante natural; medicamentos; produo de intermedirios orgnicos; preparao para higiene pessoal de origem vegetal.
C07H-017/00
21
Kits diagnsticos e de monitoramento; composies farmacuticas e medicinais; inseticidas; e intermedirios orgnicos. Compostos farmacuticos e medicamentos; mtodos para diagnsticos; produtos veterinrios; produo de intermedirios qumicos; separao; purificao; e composto contendo radicais de hidrocarboneto ligados a um tomo de oxignio de um radical sacardeo.
C07H-019/00
38
C07H-021/00
45
Kits de anlises e diagnsticos; medicamentos; vacinas; produo de intermedirios orgnicos; purificao de nucleotdeos; e cdigos genticos.
C07H-023/00
Diagnstico e tratamento de crescimento celular anormal.
Sucroqumica
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Para fins da seleo dos tpicos mais relevantes na rea da sucroqumica, consideraram-se produtos derivados diretamente das cadeias de trioses, tetroses, pentoses e hexoses que mais apresentaram publicaes e depsitos de patentes no perodo de 1999 a 2009. A Tabela 5.27 apresenta os produtos derivados diretos de acares ordenados primeiramente por cadeia e por nmero crescente de patentes com foco em acares e derivados.
Tabela 5.27: Nmero de patentes e artigos dos produtos derivados diretamente do acar
Produtos sucroqumicos Etanol cido actico Acetona Glicerol Isopropanol cido ltico cido propinico cido pirvico Butanol cido succnico cido fumrico Butilenoglicol cido itacnico Furfural Glutamato monossdico Nmero de patentes 79.627 46.544 32.412 27.866 14.930 18.983 9.173 1.357 13.797 10.630 6.702 7.209 3.928 1.015 1.353 Nmero de patentes em acar e derivados 2.835 1.427 952 816 543 235 163 45 397 142 65 45 15 14 9 Nmero de artigos 69.063 27.033 18.383 18.400 3.198 21.161 4.665 940 7.926 2.449 958 308 534 1.124 828 Nmero de artigos sobre produo renovvel 754 60 24 180 1 409 12 3 61 64 4 6 2 C5 C4 C3 Cadeia carbnica
C2
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Produtos sucroqumicos cido ctrico Sorbitol Manitol cido oxlico cido glucnico cido glico cido kjico Aceto-isobutirato de sacarose Octoacetato de sacarose Monopalmitato de sacarose PLA PHB
Nmero de patentes 29.114 12.311 8.066 7.366 2.327 1.320 503 167 3 126 4.488 440
Nmero de patentes em acar e derivados 278 252 222 79 78 32 14 4 1 36 7
Nmero de artigos 8.241 4.094 6.063 4.058 659 2.545 378 21 7 5.460 68
Nmero de artigos sobre produo renovvel 110 9 13 8 34 10 5 34 2
Cadeia carbnica
C6
Cn
A partir da anlise das informaes apresentadas na Tabela 5.2, foram selecionados aqueles produtos que abrangessem todas as cadeias com maior nmero de patentes e artigos. Cabe observar, porm, que o etanol, o cido actico e o isopropanol no foram considerados como tpicos deste tema, apesar do alto nmero de patentes e artigos, pelo seu forte vnculo com o tema alcoolqumica, abordado no Captulo 3. Entre os produtos de trs tomos de carbono, o produto escolhido foi o cido ltico. A acetona foi desconsiderada por ser subproduto da rota petroqumica como tambm a vigilncia existente a sua utilizao. O glicerol tambm no foi considerado porque a rota principal no mundo e no Brasil a rota oleoqumica proveniente do biodiesel. J em relao aos derivados de quatro tomos de carbono, apesar do elevado nmero de patentes e artigos, a rota do butanol j foi comercializada pela Elekeiroz no Brasil por meio da condensao aldlica do acetaldedo do etanol. Por essa razo, este produto no foi foco do presente estudo, uma vez que a rota mais praticada a petroqumica, seguida pela alcoolqumica. Cabe observar tambm que o butanol j foi produzido no pas pela Usina Victor Sense pela rota acetobutlica. Assim, o produto escolhido como tpico foi o cido succnico.
Sucroqumica
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Entre as pentoses, o tpico selecionado foi o cido itacnico. Em relao s hexoses, o cido ctrico e o sorbitol foram os produtos com maior nmero de patentes e artigos, tendo sido selecionados como tpicos de interesse para o estudo prospectivo. Incluiu-se ainda o polihidroxibutirato (PHB), polmero da classe dos polihidroxialconatos (PHA). Apesar do baixo nmero de patentes e artigos, uma consulta aos especialistas da rea indicou esse produto como promissor para o pas, pela possibilidade de competio com polmeros petroqumicos, mesmo no longo prazo. O Quadro 5.3 apresenta de forma sinttica os tpicos selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo3 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
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Quadro 5.3: Tpicos associados ao tema sucroqumica

Ref. Tpicos associados Descritivo Obtido a partir do amido, acar da uva (glicose) ou acar da cana (sacarose), utilizando o Bacillus Delbrcki. Usado como monmero do policido lctico. Polmeros biodegradveis. Formado durante a fermentao alcolica, atravs da fase oxidativa do ciclo de Krebs. Intermedirio para ltex acrlico para revestimento de papel; no tecidos; adesivos e tintas; comonmero para ltex acrlico, PVA e nitrlico; produo de fibras acrlicas; copolimerizao de nylon; plastificante; uso em embalagens para alimentos. Polilcool encontrado naturalmente em diversas frutas como a ma e a ameixa. Pode ser obtido a partir da hidrogenao da glicose. Por possuir grupos hidroxilas, este composto pode interagir intra e intermolecular (ligaes de hidrognio) nas cadeias polimricas. Obtido por fermentao da sacarose pelo Aspergillus niger. O processo de obteno compreende: preparao do substrato de melao; fermentao aerbica da sacarose pelo Aspergillus; separao do cido ctrico do substrato por precipitao para formar citrato de clcio; adio de cido sulfrico para decompor o citrato de clcio. Grau de maturidade (mundo) Setores mais impactados (Brasil)
T4a
Obteno de cido ltico

OH Me CH CO2 H
Ps-maduro
Alimentcio; cosmticos; farmacutico.
T4b
Obteno de polihidroxibutirato (PHB) Obteno de cido succnico

HO2C CH2 CH2 CO2 H
Crescimento
Plsticos Farmacutico; fabricao de corantes; plsticos Sntese de polmeros; txtil e confeces; fabricao de tintas e vernizes; perfumaria e higiene; setor de embalagens para alimentos.
T4c
Crescimento
T4d
Obteno de cido itacnico

CH2 HOOC COOH
Maduro
Obteno de sorbitol
CH2OH
T4e
HO
HC CH HC HC
OH
Ps-maduro
OH OH
Farmacutico; alimentcio; e setor de higiene e cosmticos.
CH2OH
T4f
Obteno de cido ctrico

HO2C CH2 C CH2 CO2 H OH CO2H
Ps-maduro
Alimentcio e bebidas; defensivos agrcolas; tensoativos; txtil.
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A Figura 5.7 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, na perspectiva de se definir a orientao estratgica para o desenvolvimento da sucroqumica em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.
Desenvolvimento do tema sucroqu mica sucroqu mica no mundo 2010 -- 2015 Comercializao o T4a T4e T4f T4d T4b Inovao/ o/ implanta o o T4b Scale --up up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada T4c T4a T4d T4e T4f T4c 2016 -- 2025 T4a T4d T4e T4f 2026 -- 2030
Est gios gios
T4d
T4b T4c
Produo/ o/ processo
Figura 5.7: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no mundo: 2010 2030

Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico; T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.
Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura 5.7, observa-se que a rota sucroqumica para obteno de cido ltico encontra-se consolidada em nvel mundial, bem como sua comercia-
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lizao em diversos setores de aplicao (T4a). Nesse mesmo estgio, situam-se no mapa os tpicos obteno de sorbitol (T4e) e obteno de cido ctrico (T4f). No perodo 2010-2015, espera-se que os tpicos obteno de polihidroxibutirato (T4b) e obteno de cido succnico (T4c) alcancem o estgio de inovao com a implantao dos resultados alcanados nos estgios anteriores de P&D e scale-up. Nesse perodo, prev-se tambm que o tpico obteno de cido itacnico (T4d) esteja em fase de produo em larga escala com a comercializao ampliada ainda no curto prazo. No mdio prazo (2016 2025) a produo de polihidroxibutirato (T4b) e cido succnico (T4c) a partir de matrias primas sacarneas j ser uma realidade e todos os demais tpicos analisados estaro em fase de comercializao em larga escala. Com relao ao longo prazo, observa-se que todos os tpicos estaro no estgio superior do mapa tecnolgico, conforme mostra a Figura 5.7. Para identificao dos aspectos do mercado internacional em relao s trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico do tema sucroqumica, selecionaram-se notcias recentes de diversas bases de dados internacionais4, como apresentado a seguir. Nos EUA, a Eastman Chemical conseguiu aprovao no FDA para uso de acetato de isobutirato de sacarose em bebidas. Recente reestruturao da empresa, dividiu-a em dois grupos: um com foco no negcio de polmeros e o outro em produtos qumicos. A Washington State University inaugurou uma biorrefinaria de US$ 24 milhes para pesquisar a produo de combustveis e produtos qumicos a partir de biomassa, amido, celulose e glicose. A Virent Energy System desenvolveu um processo de reforma em fase aquosa para produo de gases combustveis de biomassa. A joint venture Cargill Dow introduziu no mercado, em 2002, o PLA (poli cido ltico), uma fibra feita a partir da polimerizao de cido ltico obtido da biomassa. A primeira planta em escala comercial de produo de plstico biodegradvel teve um investimento de $300 milhes capaz de produzir 140.000 milhes de toneladas por ano de polmeros polilticos de acar de milho. Esta planta est sendo construda em Blair, Nebraska, e o objetivo principal a implementao de uma nova rota alternativa e competitiva para a produo de PLA. Aps a joint venture entre a DuPont e a Tate & Lyle Citric Acid em 1999, teve incio a construo de uma planta piloto de produo de Bio-PDO com escala de 200 mil lbs/ano, utilizando-se a tecnolo4 Factiva Market Intelligence; Chemical & Engineering News da American Society.
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gia da DuPont e com localizao em uma subsidiria da Tate & Lyle nos EUA. O objetivo a produo em escala comercial do produto. O bio-PDO s se tornou possvel devido a um microorganismo geneticamente modificado criado pela DuPont. Enquanto isso, a DuPont est produzindo PDO por sntese qumica para adquirir mercado Na China, a Hengtai Chemical Co. colocou em funcionamento uma linha de produo de 300 ton/ ano de ster de sucrose, um sulfactante no-ionico verde utilizado na indstria alimentcia, como aditivo alimentar, na fabricao de medicamentos, plastificantes e explosivos. Na ndia, todos os produtores de acar devem obter uma licena para armazenar e/ou vender acar. Existe um limite mximo de estoque para os negociadores para que no ocorra uma falta artificial da commodity ou a elevao de preos. Houve aumentos de preo consecutivos para o acar de mdia e baixa qualidade em 2008. A Industrial Biotecnology Corporation anuncia a formao da subsidiria Renewable Chemicals Corporation que possui como principal foco a pesquisa e desenvolvimento para produo de produtos qumicos utilizando etanol a partir de cana de acar. Essa iniciativa visa produo mais limpa e relaciona-se diretamente preocupao com o meio ambiente. O mercado consumidor deste novo produto compreende o setor de embalagens, energia, agricultura, pesticidas e a indstria de polmeros. A gigante petroqumica Reliance Industries e a Hindustan Petroleum Corporation da ndia fizeram lances para o controle de trs moinhos de acar pertencentes ao governo, na cidade de Bihar. Dessa forma, ao assumirem o controle, as empresas iro fazer novos investimentos em equipamentos para a produo de etanol nessas fbricas at o final 2010. A empresa indiana Rana Sugar pretende entrar na produo de derivados de acar. O departamento de P&D da empresa identificou um novo acar que poder ser utilizado na produo de produtos qumicos. Alm disso, a empresa planeja a instalao de uma destilaria que produzir 60 mil litros/dia de etanol combustvel. O Japo anunciou o incio do seu programa de bioetanol de cana-de-acar em fase experimental e a legislao japonesa j permite 3% do uso na gasolina e estuda aumentar para 10%. A empresa japonesa Toyota investiu US$ 20 milhes em plstico feito a partir da cana-de-acar com capacidade de 1.000 toneladas por ano. Na Unio Europia, a Inglaterra votou a favor de pacote que obriga todo petrleo ou diesel vendido contenha combustveis renovveis, tais como biodiesel ou etanol. Segundo o governo britnico,
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a introduo obrigatria de 5% de bicombustvel na mistura ir promover uma economia imediata nas emisses de carbono: 700.000 at 800.000 toneladas de carbono por ano. A Inglaterra financia um projeto que busca vencer a barreira de investimentos no setor aucareiro de gerao de energia por resduos da cana de acar. O objetivo a gerao de eletricidade por cogerao do bagao da cana. O financiamento tambm busca esse potencial de energia renovvel na ndia. Outra alternativa para aumentar a gerao de energia so as clulas de baterias alimentadas por acar. Essas clulas usam acar para produzir eletricidade atravs de quebra enzimtica, o inconveniente a baixa potncia. A fim de reduzir em at 35% das emisses de gases do efeito estufa, a Comisso Europia estabelece que pelo menos 10% do combustvel utilizado nos transportes na Unio Europia seja de bicombustveis at 2020. Esta medida alavancar o setor de produo de etanol, alm da abertura de importao deste bicombustvel do Brasil, maior produtor do mesmo. Cuba investe em produo de glicose, frutose, sorbitol e anidrido carbnico em uma joint venture com a Venezuela. Esta parceria promover congressos de 2 em 2 anos a fim de debater assuntos relacionados agricultura da cana de acar, energia, lcool, alimentao animal e meio ambiente. O pas anunciou que produzir fibras, tintas, vernizes, plsticos, furfural, etanol, sorbitol e glicose a partir de cana-de-acar, alm da produo de energia a partir do bagao de cana de acar. Em 2008, a produo de etanol em Cuba atingiu 100 milhes de litros/ano. Dessa forma, empresas de diversos setores esto ingressando na rea de sucroqumica. Do setor qumico, citam-se: Eastman Chemical, Hengtai Chemical e Hindustan Petroleum Corporation; do setor de energia, a Virent Energy System e a Reliance Industries; alm da empresa Industrial Biotecnology Corporation de biotecnologia e a empresa automobilstica Toyota. Alm disso, empresas qumicas tm formado joint ventures para investimentos em sucroqumica, como a Cargill Dow e a DuPont - Tate & Lyle Citric Acid.

A Figura 5.8 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.
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As informaes e dados constantes no panorama nacional, apresentado em seo anterior e as principais tendncias referentes ao Brasil na rea sucroqumica, sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias, no pas, dos diversos tpicos associados ao tema. Desse modo, com relao Figura 5.8, observa-se que, no perodo 2010-2015, as trajetrias dos tpicos obteno de cido ctrico (T4f); obteno de cido succnico (T4c) e obteno de cido itacnico (T4d) encontram-se no estgio de pesquisa em bancada. Conforme o exerccio de prospeco e pelas iniciativas empresariais no pas, pode-se afirmar que o tpico obteno de polihidroxibutirato (T4b) passar do estgio de inovao para a produo em larga escala no perodo 2016-2025, como pode ser visualizado na Figura abaixo.
Desenvolvimento do tema sucroqumica mica no Brasil 2010 - 2015 Comercializa o T4e T4f T4a Produ o/ processo T4e T4f T4a T4b 2016 - 2025 T4e T4f T4a T4b 2026 - 2030
Est gios
Inovao/ implanta o T4b Scale - up Fase demonstrao Fase piloto Pesquisa em bancada T4f T4c T4f T4c T4d T4f T4c T4d
T4d
Figura 5.8: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no Brasil: 2010 2030

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A busca por produtos verdes como matria prima tem se tornado prioridade para muitas empresas no Brasil. Apresentam-se, a seguir, algumas notcias de maior relevncia sobre as iniciativas empresariais em sucroqumica no pas. Uma planta para produo de plsticos provindos da cana de acar ser construda no Brasil, com capacidade de 350 toneladas at 2011. O etanol vai ser utilizado para produzir etileno que por sua vez a matria prima na produo de polietileno. O grupo Ypioca est investindo R$ 80 milhes em uma unidade sucroqumica em Jaguaruna, localizada no estado de Santa Catarina. J a Solvay est investindo US$ 135 milhes em uma fbrica para a produo de PVC de cana-deacar em Santo Andr. Ainda em relao a novas plantas uma empresa de acar e etanol estabelecer uma fbrica em Minas Gerais para produo de energia renovvel proveniente do bagao da cana residual na produo de etanol. O investimento esperado est por volta de R$ 4 bilhes at 2015, adicionando 2 GW de capacidade energtica. Esse projeto tambm visa ganho atravs da venda de crditos de carbono (3 Mt/ano) o que levar a uma renda de R$ 100 milhes. A Figura 5.9 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 5.8).
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T4a alta T4e

Ideal
T4b T4d
T4f
Desejvel
Aposta
Sustentabilidade
mdia
T4c
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
baixa
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
alto
Figura 5.9: Portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica no Brasil:2010 2030

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura acima, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 7.7 e 7.8), particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: obteno de polihidroxibutirato (PHB) (T4b) e obteno de cido itacnico (T4d). Os tpicos obteno de cido ltico (T4a) e obteno de sorbitol (T4e) situam-se na posio ideal, ou seja, indicao de alta sustentabilidade requerendo baixo grau de esforo, quando comparado com os demais tpicos. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que se enquadra nas chamadas apostas estratgicas para o pas o cido ctrico. Alm das orientaes estratgicas para o tema resultantes da anlise prospectiva dos tpicos tecnolgicos aqui abordados, considera-se que, de uma forma geral, a sucroqumica vem sendo apontada como rea do conhecimento bastante promissora, devido principalmente a sua interligao com diversos setores, tais como: sade, agricultura, veterinria, energia, meio ambiente, entre outros.
216

Nesta Seo, abordam-se os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema sucroqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos (Captulo 13). O Quadro 5.4 apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo, destacando-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia. O Brasil encontra-se entre os pases-alvo para desenvolvimento das tecnologias abordadas neste Captulo, devido grande biodiversidade existente em territrio nacional e s iniciativas governamentais. Entre essas iniciativas, destaca-se a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia (PDB)5que tem por objetivos o estabelecimento de ambiente adequado para o desenvolvimento de produtos e processos biotecnolgicos inovadores, o estmulo maior eficincia da estrutura produtiva nacional, o aumento da capacidade de inovao das empresas brasileiras, a absoro de tecnologias, a gerao de negcios e a expanso das exportaes. Para alcanar os objetivos estabelecidos, priorizaram-se quatro reas da biotecnologia de grande importncia: sade humana; agropecuria; industrial e ambiental. Busca-se estimular a gerao de produtos estratgicos para o pas, obtidos a partir de matrias primas renovveis, visando novos patamares de qualidade ambiental e competitividade, mediante articulao entre os elos das cadeias produtivas, conservao e aproveitamento sustentvel da biodiversidade, incluso social e desenvolvimento de tecnologias limpas. Em mbito empresarial, a busca por produtos verdes tem se tornado prioridade para muitas empresas, adicionando-se a isso o fato de que o preo do petrleo, segundo as previses recentes, deve ficar em torno de U$ 70, o que motiva e viabiliza diversos projetos na rea de sucroqumica. No Brasil grandes empresas como Braskem e multinacionais como a Dow Qumica, DuPont e Amyris esto focando seus investimentos nesse mercado.
Brasil. Presidncia da Repblica. Casa Civil. Subchefia para Assuntos Jurdicos. Decreto Nmero 6.041, de 8 de fevereiro de 2007. Institui a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia, cria o Comit Nacional de Biotecnologia e d outras providncias.
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Quadro 5.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil
2010 2015 Aquecimento global e seus impactos. 2016 2025 Aquecimento global e seus impactos. 2026 2030 Biotica (legislao , risk assessment institucionalizado, valores e crenas em relao ao uso das tecnologias limpas); Certificao e regulamentao tcnica e metrologia vinculadas s novas tecnologias limpas; Consumidores mais conscientes do ecologicamente correto; Convergncia tecnolgica Biotecnologia Qumica Fina - Tecnologias de Produto; Certificao e regulamentao tcnica e metrologia vinculadas s novas tecnologias limpas. Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estudo-da-arte mundial); Maior equilbrio das desigualdades regionais; Polticas creditcias e tributrias para consolidar a base industrial brasileira.
Difuso cientfica sobre sistemas e processos biolgicos; Impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia (estudo-da-arte mundial); Parcerias pblico-privadas; Percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas. Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estado-da-arte mundial) Estabelecimento de mecanismos de cooperao internacional nas reas de P&D e industrial.
Convergncia Tecnolgica Biotecnologia Qumica Fina Tecnologias de Produto Certificao e regulamentao tcnica e metrologia vinculadas s novas tecnologias limpas; Consumidores mais conscientes do ecologicamente correto; Convergncia tecnolgica Biotecnologia - Qumica fina - Tecnologias de produto; Difuso cientfica sobre sistemas e processos biolgicos; Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, com redes, clusters e sistemas locais de inovao; Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estudo-da-arte mundial); Legislao ambiental mais restritiva; Parcerias pblico-privadas; Percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
Diante desse quadro, h uma grande expectativa sobre o desenvolvimento dessas tecnologias e inovaes resultantes, uma vez que os processos so vistos com alto potencial inovador, podendo, por exemplo, minimizar questes relacionadas parte energtica (combustveis alternativos) e tambm parte no energtica (insumos para a produo de produtos qumicos, originalmente derivados da nafta). Com a finalidade de fomentar o desenvolvimento e a consolidao da sucroqumica no pas, tornase fundamental o monitoramento tecnolgico e cientfico do tema, uma vez que as rotas utilizadas para os processos so biotecnolgicas e possuem diversos parmetros que podem ser variados, tendo em vista a otimizao da produo, ou mesmo a obteno de novos processos.
6. Converso de CO2
Existem muitas evidncias de que as emisses antrpicas com base no CO2 contribuem de forma preponderante para as mudanas climticas. Este fenmeno caracterizado pela denominao tcnica de gases causadores do efeito estufa (GEE). Portanto, de fundamental importncia o desenvolvimento de tecnologias limpas que contribuam para a reduo dessas emisses, especialmente as emisses de CO2. Foi em 1992, durante a segunda Conferncia das Naes Unidas realizada no Rio de Janeiro, que foi acordado sobre a reduo das emisses dos gases do efeito estufa que causam o aquecimento global atravs do estabelecimento da Conveno sobre as Mudanas Climticas6. Essa Conveno entrou em vigor em 1994 e, no ano seguinte, foi realizada a 1a Conferncia das Partes (COP1) em Berlim, na Alemanha. Assim, durante a COP1 ficou decidida a criao de um protocolo com metas para a reduo das emisses, o qual somente se viabilizou neste mesmo ano, em Kyoto, Japo. Trata-se de um compromisso estabelecido pelos pases que assinaram a Conveno da ONU sobre as Mudanas do Clima para reduzirem entre 2008 e 2012, as emisses poluentes em pelo menos 5% em relao aos nveis verificados em 1990. O Brasil somente ratificou este protocolo em 2002, e o mesmo entrou em vigor em 2005. Entretanto, foi somente em Bali na Indonsia, neste mesmo ano, que foi traado o caminho para as negociaes entre as Naes, na COP13. Por sua vez, a COP15 realizada em Copenhague em dezembro de 2009 no atingiu os objetivos almejados por toda a populao mundial. Esperava-se que os governos nacionais chegassem a um acordo formal que definiria as polticas de combate s mudanas climticas aps 2012. Entretanto, os pases no conseguiram chegar a um acordo comum e o planeta continua esperando resultados e aes prticas dos governos nacionais no sentido de mitigar os impactos negativos do aquecimento global. O Movimento para o Desenvolvimento LimpoMDL7 permite que os pases industrializados invistam em projetos de reduo de gases causadores do efeito estufa nas naes em desenvolvimento, em lugar de reduzirem suas prprias emisses. Esse programa tem sido alvo de muitas crticas, uma vez que poucos investimentos tm sido feitos na frica, em comparao aos investimentos realizados na sia.
6 7 Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. I: Negociaes internacionais, vulnerabilidade, impactos e adaptao mudana do clima. Cadernos NAE. n. 3. Braslia, 2005. Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. II: Mercado internacional de crditos de carbono. Cadernos NAE. n. 4. Braslia, 2005.
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Apesar dos resultados no satisfatrios da COP15, reconhece-se que j houve mudanas importantes na vontade poltica dos governos e no avano do conhecimento tcnico relacionado a mudanas climticas. O Painel Inter-Governamental sobre as Mudanas Climticas (IPCC)-20058 tem cumprido um importante papel no esclarecimento tcnico- cientfico e na divulgao da problemtica relacionada com os fenmenos causadores dos impactos ambientais decorrentes das emisses dos gases do efeito estufa. certo tambm que o tema das mudanas climticas vem despertando grande interesse pblico, apesar do retardo observado na definio das metas pelos governantes. Independentemente da crise econmica, o interesse nas mudanas climticas permanece vivo. Vale aqui destacar que nos pases desenvolvidos as emisses mais importantes so de natureza industrial, isto , esto diretamente relacionadas com o consumo de combustveis fsseis para a gerao de eletricidade, enquanto que nos pases em desenvolvimento, as queimadas, os lixes e o saneamento so responsveis pela maior parcela dos impactos ambientais. O tema dos impactos ambientais na atualidade objeto de estudos e pesquisas pelas Naes Unidas e por muitas instituies independentes como universidades e centros de pesquisas de grandes companhias multinacionais, agncias e rgos governamentais, como a US Environmental Protection Agency, o US Department of Energy (DOE) e a Energy Information Administration (EIA) subordinada ao DOE, bem como organizaes intergovernamentais, como a International Energy Agency (IEA)9. A ttulo de ilustrao, o relatrio World Energy Outlook 2009, publicado pela International Energy Agency (IEA), prev que at 2030 as emisses globais de dixido de carbono podero atingir 40,2 bilhes de toneladas mtricas de dixido de carbono equivalentes, quase o dobro de 1990, e as temperaturas subirem 6 graus Celsius, trazendo consequncias desastrosas para o planeta. No sentido de reverter essa tendncia, de acordo com a IEA, os governos devero aumentar o apoio ao desenvolvimento de tecnologias de energia limpa e a iniciativas de eficincia energtica. Relatrios emitidos nos ltimos pela Energy Information Administration (EIA)10,11 estimam que as emisses de CO2 no mundo aumentaro em uma taxa anual de 1,4% no perodo de 2006 a 2030.
8 9
Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005. International Energy Agency. OECD. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.
10 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Emissions of greenhouse gases report. Report DOE/EIA0573. 2007. Disponvel em: < http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009. 11 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Energy outollok 2008. Report DOE/EIA-0484. 2008. Disponvel em: <http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.
220
Prev que o aumento das emisses ser atribudo, em sua maior parcela, aos pases em desenvolvimento, em particular China e ndia. Nesse contexto, entre as alternativas estratgicas para aumentar significativamente a utilizao de CO2, destaca-se o desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no mercado, nos quais o CO2 venha a ser empregado como matria-prima ou como insumo. Acredita-se que a implementao de novas rotas tecnolgicas baseadas no CO2 possa contribuir significativamente para a reduo da emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima dcada, foram ampliados os esforos de P&D direcionados para o maior uso do CO2 como matriaprima 12,13,14. Atualmente cerca de 100 Mt de CO2 so usados anualmente para sintetizar produtos como uria, cido saliclico e carbonatos15. Um levantamento realizado nas bases internacionais Web of Science e Derwent Innovations Index sobre a produo cientfica e as patentes sobre este tema confirmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados ao tema no perodo 19982009 (ver Seo 10.2). Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema converso de CO2 no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO2 nos diferentes setores, de acordo com as indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) 16. Em seguida, descrevem-se os panoramas mundial e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo 1998-2009. Nas sees seguintes, identificam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.
12 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 2 32, 2006. 13 Song, C.S., 2002. 14 Flid, V.R, 2004. 15 Beckman, E. J. Journal of Supercritical Fluids, v. 28, p. 121-191, 2004. 16 Intergovernmental Panel on Climate Change. IPCC. 2005.
Converso de CO2
221
6.1. Principais usos gerais do CO2

Apresenta-se nesta Seo uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO2 nos diferentes setores, de acordo com as indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC). O CO2 utilizado em grandes quantidades na recuperao residual de petrleo em poos no exauridos. Na indstria qumica, alm da sua aplicao como fluido supercrtico, o CO2 tem uso potencial como matria-prima ou insumo em vrios processos qumicos catalticos homogneos ou heterogneos, de reduo fotocataltica, processos bioqumicos e de converses eletrocatalticas. Muitos desses processos esto em estgio de P,D&I e poucos tm alcanado produo em larga escala17. O CO2 usado como intermedirio de snteses qumicas, bem como no controle da temperatura de reatores. Ele tambm empregado para neutralizar efluentes alcalinos. Grandes quantidades de CO2 so empregadas na manufatura de carbonatos e menores quantidades so empregadas na produo de monmeros orgnicos e policarbonatos; o metanol manufaturado usando CO2 como insumo qumico e o CO2 na manufatura de poliuretanas18. Na indstria farmacutica, o CO2 usado para estabelecer atmosfera inerte na sntese de frmacos. Tambm, ele usado como fluido supercrtico para extrao de princpios ativos, na acidificao de efluentes aquosos e no transporte de produtos em baixas temperaturas (-78 C). J na indstria de alimentos e bebidas, vem sendo empregado de trs formas: (i) para carbonatao de bebidas, em embalagens de alimentos; (ii) em processo de resfriamento e congelamento; (iii) como gelo seco para controle de temperatura durante o perodo da distribuio dos alimentos. O CO2 tem emprego sistemtico na rea de sade humana durante os procedimentos de insuflao intra-abdominal para expandir o espao em torno de rgos ou tecidos para boa visualizao. Na indstria metalrgica, o CO2 empregado sistematicamente para proteo ambiental, como por exemplo, na retirada de fumaa vermelha durante a alimentao de fornalhas ou na retirada de nitrognio durante a eliminao do arco eltrico em fornalhas. Tambm ele pode ser empregado na metalurgia de no-ferrosos para supresso de fumaa nos processos de separao de Cu/Ni e Zn/ Pb. Pequenas quantidades de CO2 so usadas na reciclagem de gua na drenagem de minas cidas.
17 Indala, S. 2004. 18 Omae, I.; Catalysis Today, v. 115, p. 33-52, 2006.
222
O uso do CO2 no setor de papel e celulose torna o controle do Ph mais adequado durante o reciclo de polpas nos processos mecnicos e alcalina depois do branqueamento. O CO2 pode ser utilizado para melhorar o desempenho do processo de produo de papel. No setor de eletrnica, o gs carbnico utilizado nas estaes de tratamento de esgotos como um meio refrigerante, durante os testes com dispositivos eletrnicos. Pode tambm ser usado para aumentar a condutividade da gua super-pura na forma de nvoa, visando limpeza de pastilhas ou resduos. Pode ainda ser utilizado como fluido supercrtico para a remoo de manchas evitando assim o uso de solventes orgnicos. No tratamento de efluentes, a injeo de CO2 ajuda no controle do Ph das estaes. Tambm ele pode ser usado no controle do Ph no tratamento de guas de piscinas. Na rea de segurana, o CO2 gasoso usado em extintores de incndio para o controle e a extino da reao de combusto. Durante muito tempo o CO2 foi visto como um gs, produto da combusto orgnica, excedente de processos de fermentao e outros processos nos quais era considerado como o gs residual final de algum processo qumico, ou ainda como um produto para uso em refrigerao19. At 1960, acreditava-se que o cido carbnico, produto da reao em equilbrio entre o CO2 e a gua, seria instvel a temperatura ambiente, e no podia ser isolado em seu estado livre, tendo porem sido isolado e caracterizado em seu estado puro20,21.
CO2
H2O
H2CO3
conhecido o fato de que o cido carbnico est presente na concentrao de aproximadamente 0,4% nas solues de CO2 em gua. Atualmente esse gs, aparentemente controverso, passou a ser considerado como uma matria prima de vrios processos industriais na qumica moderna que buscam utilizar fontes renovveis, visando sustentabilidade para as geraes futuras22 23, 24, 25.
19 Pearson, A. International Journal of Refrigeration, v. 28, p.1140 -1148. 2005. 20 Olah, G.A. et al. Journal of American Chemical Society. v.115, p. 2236 2238.1993. 21 Mayer, E. et al. Journal of American Chemical Society, v. 115, p. 8427-8431. 1993. 22 Omae,. I. Catalysis Today, v.115, p. 33-52, 2006. 23 Skakura, T. et al. Chemical Review, v.107, p. 2365 -2387. 2007. 24 Aresta, M. Qumica Nova, v.22, p.269-272. 1999. 25 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 232. 2006.
Converso de CO2
223
Sendo um gs abundante, o CO2 pode ser considerado como uma matria- prima de futuro para uso em processos qumicos de snteses orgnicas 26. O CO2 reage com outros reagentes como hidrognio, alcois, na presena de catalisadores metlicos, visando preparao de: alcois, cidos carboxlicos, cidos -oxinafticos (usados como matria prima para a indstria de corantes); cido saliclico e seus derivados (que tm aplicao na indstria farmacutica e de conservantes alimentcios); carbonatos orgnicos (com aplicaes como solventes), amidas, policarbonatos, poliuretanos e outros derivados27. A Figura abaixo apresenta graficamente os principais processos qumicos envolvendo o CO2
Intermedi rios qu micos : -C(O)O -: cidos, steres e lactonas -O-C(O)O -: carbonatos -NC(O)OR -: steres carbmicos -NCO: isocianatos - N-C(O) -N: ur ias Uso como solvente Gera o de energia CO CH 3OH
Figura 6.1: Utilizao de CO2 em snteses qumicas

Fonte: Aresta, 199828.
Alm dos processos acima relacionados, ainda possvel mencionar os processos que envolvem a reduo do CO2 e que abrem as possibilidades de uso deste gs como ponto de partida para solventes e outros produtos de larga aplicao na indstria, conforme indicado na Figura 6.2.
26 Flid, V.R., 2004. 27 Omae, I. Aspects of carbon dioxide utilization. Catalysis Today, v.2006, p.115, 33-52. 2006. 28 Aresta, M. Advances in chemical conversions for mitigating carbon dioxide. Studies in Surface Science and Catalysis, v. 114, p.6576, 1998.
224
Figura 6.2: Processos que envolvem a reduo do CO2

Fonte: Flid, 2004.
Existem ainda processos que envolvem reaes de condensaes do CO2 com diferentes substratos gerando toda uma linha de produtos de grande importncia industrial, como os carbonatos, os quais esto indicados na Figura a seguir.
Figura 6.3: Condensaes com o CO2

Fonte: Flid, 2004.
Converso de CO2
225
Em sntese, existem muitas reas industriais nas quais o CO2 pode ser usado como matria-prima ou insumo, conforme indicado de forma resumida nesta Figura.
Outras aplicaes 10% Uria, metanol 40%
Produo de refrigerantes 10%
Processamento de leos secundrios 35%
Figura 6.4: Campos de aplicao industrial para o CO2

Fonte: Flid, 2004.
Para uma utilizao em larga escala do CO2 possvel relacionar alguns processos industriais, nos quais o consumo do gs carbnico tem uma importncia significativa, como por exemplo, na produo de soda, uria e cido saliclico, conforme indicado na Tabela abaixo.
Tabela 6.1: Aplicao industrial para CO2 em processos industriais
Processos industriais Produo de soda Produo de uria Produo de cido saliclico Fonte: Flid, 2004. 80 mi t/ano 110 mi t/ano 6 mi t/ano Produo
Um bom exemplo que pode servir de referncia e que ilustra a utilizao de CO2 na indstria o processo para preparao da uria, no qual cerca de 110 milhes t/ano so fabricadas a partir desse gs. Uria consumida, principalmente como fertilizante qumico, em resinas tipo-uria, em resinas do tipo melamina-uria e como aditivo na rao animal29. A uria pode ser obtida atravs da reao entre o CO2 e amnia, conforme a reao a seguir.
29 Aresta, M. et al. Energy Conversion Management, v.38, p. 373-378. 1997.
226
_ CO2
+ 2
NH3
H 2O
NH2 NH2
A reao da uria com alcois leva formao de carbamatos, usando sais de metais como acetato de zinco e acetato de chumbo como catalisador. Esta reao foi descoberta por Paquin30 em 1946. O prolongamento da reao ou a adio de trifenilfosfina como um catalisador coadjuvante resultam na formao do carbonato. O cido isocianrico o exemplo ilustrativo de maior expresso como subproduto desta reao31.
OR O C OR
Cat. O C NH2 OR
+
ROH
NH3
_ NH 3
HNCO
NH C O
Urias di-substitudas podem ser preparadas a partir da reao entre CO2 e aminas secundrias. Neste processo tambm ocorre eliminao de gua, como indicado na reao a seguir.
_
CO2
+
R1
NH R2
H2O
NR1R2 NR1R2
Tecnicamente, os carbonatos podem ser considerados como steres do cido carbnico. Os carbonatos podem ser classificados em dois grandes grupos, dependendo de sua estrutura qumica, sendo estes classificados principalmente como carbonatos inorgnicos, que seriam os sais metlicos do cido carbnico (p.ex. carbonato de sdio Na2CO3; carbonato de potssio K2CO3; bicarbonato de sdio NaHCO3; bicarbonato de amnio (NH4)2HCO3; carbonato de amnio (NH4)2CO3; etc.), os quais tm maior aplicao nos processos inorgnicos e os carbonatos orgnicos,
30 Paquin, A.M. Zeitschrift fur Naturforschung, v. 1, p. 518. 1946. 31 Sahle-Demessie, E. et al. Ind. Eng. Chem. Res. v.39, p. 4858-4864. 2000.
Converso de CO2
227
que dependendo de suas estrutura molecular, podem ser saturados; como por exemplo: (carbonato de dimetila (DMC); carbonato de etileno; carbonato de propileno) ou insaturados (carbonato de dialila, carbonato de alil-metila, etc.) e ainda vrios tipos de carbonatos aromticos (carbonato de difenila, carbonato de metil-fenila, carbonato de metil-benzila, etc.) que possuem maiores aplicaes nos processos orgnicos32. Entre os vrios tipos de carbonatos orgnicos, o mais simples representante da classe o carbonato de dimetila (DMC), cujas aplicaes, processos de snteses e patentes de fabricao tm crescido significativamente nos anos recentes33. A Figura mostra a sntese de dimetilcarbonato (DMC).
Figura 6.5: Sntese de dimetilcarbonato (DMC)

Fonte: Flid, 2004.
A produo do DMC em escala industrial pela oxicarbonilao cataltica do metanol tomou uma grande importncia devido ao seu uso como reagente seguro, limpo e no txico. Anlogo ao fosgnio ou sulfato de dimetila no preparo de muitos compostos orgnicos que envolvem etapas de metilao substitui os reagentes txicos e perigosos at ento usados em tais processos, como o sulfato de dimetila ou o iodeto de metila 34, 35,.
32 Tundo, P. et al. Acc. Chem. Res., v.35, p.706-716. 2002. 33 Tundo, P. Pure Appl. Chem., v.73, p. 1117-1124. 2001. 34 Tundo, P. et al. Chem. Rec., v.2, p. 13-23. 2002. 35 Tundo, P. et al. Chemosphere, v.43, p. 115-121, 2001.
228
Uma rea que vem despertando muito interesse na indstria a produo de policarbonatos, cuja demanda e produo vm aumentando nos ltimos anos de maneira significativa, conforme mostrado na Figura 6.6. Destacam-se as aplicaes nas reas de medicina, vidros ticos, mquinas e instrumentao.
Manufatura de mquinas 20%
Vidros ticos 20%
Vidros para janela 20%
Instrumentao 15%
Medicina 5%
TNP 10% Entretenimento 10%
Figura 6.6: Produo de policarbonatos

Fonte: Flid, 2004.
Existem ainda outros processos que utilizam o CO2 em reaes com dienos, do tipo alenos, butadienos, levando formao de lactonas, que podem ter aplicaes muito importantes, conforme indicado no Quadro 6.1.
Converso de CO2
229
Quadro 6.1: Reaes do CO2 com dienos
Fonte: Flid, 2004.
Como uma recomendao para aplicaes em processos mais promissores, possvel resumir essas aplicaes nos processos que envolvem a produo do gs de sntese, reaes do CO2 com alcanos, sntese do formiato de metila, formamidas e o acoplamento oxidativo com o metano, todas de grande interesse industrial, conforme indicado no Quadro a seguir.
Quadro 6.2: Processos mais promissores de converso de CO2
Fonte: Flid, 2004.
230
Com uma viso do futuro do mercado no contexto da Qumica Verde possvel resumir alguns processos com maiores perspectivas para o emprego do CO2, nos quais a capacidade esperada mostra nmeros bastante animadores para futuros investimentos nessa rea. Esses dados esto indicados na Tabela abaixo.
Tabela 6.2: Processos de converso de CO2 mais promissores
Processos industriais Produo de estireno e propileno, acompanhada pela converso de CO2-CO Sntese de formiato de metila Sntese de carbonato de dimetila Sntese alternativa de carbonato de difenila Produo de gs de sntese Produo de alquileno, carbonatos e policarbonatos Sntese de steres e lactonas Desenvolvimento de tecnologias baseadas no CO2 supercrtico Fonte: Flid, 2004. Capacidade projetada mil t/ano 300-500 50-100 300-500 100-200 300-500 30-50 20-40 At 500
Mais recentemente, surgiu uma alternativa promissora s tecnologias mencionadas at ento. Tratase da biofixao do dixido de carbono em microalgas Como mostra a Tabela 6.3, as microalgas possuem vantagens na eficincia fotossinttica em relao s plantas C4, devido s rpidas taxas de proliferao, a tolerncia aos ambientes extremos, e ao potencial para culturas intensivas. Essas vantagens potencializam o uso de dixido de carbono36. A elevada proporo de leos vegetais presentes nas microalgas, por sua vez, mostra-se vantajosa na produo de biodiesel, alm do seu resduo poder ser usado como rao para rebanhos animais, alimentos, produtos qumicos, substncias corantes e nutracuticos37.
36 Kurano, N.et al. Energy Conversion and Management, v.36, p.689-692, 1995. 37 Michiki, H. Energy Conversion and Management, v.36, p.701-705, 1995.
Converso de CO2
231
Tabela 6.3: Processo fotossinttico de plantas C3 e C4

Produtividade Tipo de plantas g/m2/dia Plantas do tipo C-4 Cana de acar Sorgo Plantas do tipo C-3 Alfafa Eucaliptp sp. Beterraba Algas Fonte: Carioca et al., 2007. 08 15 09 24 29 54 33 130 0,7 1,3 0,8 2,2 31 10 112 36 2,8 0,9 t/ha/ano Eficincia fotossinttica (%)
Assim, o cultivo de microalgas se mostra como uma opo atrativa s plantas terrestres, pelo fato de apresentarem elevada produtividade. Naturalmente, as plantas terrestres sequestram quantidades de dixido de carbono da atmosfera (aproximadamente 0,036%), enquanto que as microalgas podem utilizar os gases de escape da chamin, cuja porcentagem de CO2 de cerca de (10% a 20%)38. Consequentemente, seria recomendvel fazer uso desta vantagem. A elevada produtividade das microalgas proporciona uma maior rentabilidade ao cultivo, o que necessita o conhecimento das espcies mais promissoras. As microalgas so as principais fontes responsveis pela absoro biolgica do CO2 atmosfrico nos oceanos que cobrem 3/4 partes da superfcie do globo terrestre, uma vez que esto presentes em grande nmero de corpos de gua39. Uma parte do CO2 absorvido pelas microalgas transferida para o fundo ocenico num processo conhecido como bomba biolgica40. Recentemente, alguns pesquisadores propuseram incrementar a atividade da bomba biolgica adicionando-se ferro (Fe) em determinadas regies ocenicas ricas em nutrientes (especialmente em N e P), mas com baixa biomassa fitoplanctnica41. Essa hiptese ganhou fora especialmente
38 Stepan, D.J. et al., 2002. 39 Falkowski, P.G.; Raven, J.A. Aquatic photosynthesis, London: Blackwell Science, 1997. 40 Lalli, C.; Parsons, T. Atlntica, v.29, p.35-46, 2007. 41 Borges, L. ,2005.
232
aps o trabalho de Martin e Fitzwater 42 em 1988, na Alemanha. Esse trabalho demonstrou existir uma estreita relao entre as maiores taxas de produo e sedimentao de fitoplancton em diferentes eras geolgica e o maior aporte de Ferro no ambiente aqutico, devido atividade vulcnica. Vrios experimentos foram realizados para testar esta hiptese. Estudos recentes mostraram que, de fato, a fertilizao de extensas reas ocenicas com Fe resultou num incremento significativo na produo primria fitoplanctnica, mas no na transferncia da biomassa nova formada para o fundo ocenico43, 44. Na verdade, o destino da matria orgnica produzida permanece desconhecido e no se sabe que efeitos, positivos ou negativos, esse aumento da abundncia de produtores primrios pode ter no ecossistema aqutico ocenico e no funcionamento das cadeias alimentares destes ambientes. O processo da bomba biolgica, juntamente com a difuso direta do CO2 para a gua, impede o acmulo de gases do efeito estufa, ou seja, do aumento da concentrao de CO2 na atmosfera. Alm de seu rpido crescimento, as microalgas podem ser cultivadas em guas salobra e/ou salgada, liberando o uso de gua doce para o consumo humano e agricultura. Alm deste fato, as microalgas apresentam tolerncia a fatores ambientais extremos, podendo ser cultivadas intensivamente em pequenos espaos e em regies imprprias para atividades agrcolas representando, assim, uma alternativa efetiva para a diminuio do efeito estufa. Microalgas so fixadoras eficientes de carbono atmosfrico atravs da fotossntese. Estima-se que cada tonelada de biomassa de alga produzida consuma 1,83 t de CO2. Isso representa dez a vinte vezes mais do que o absorvido pelas culturas de oleaginosas45. Considerando-se todos os fatores que influenciam a eficincia da fotossntese, torna-se crucial conhecer como cada um deles age sobre a taxa de converso energtica das espcies de interesse. Entre os fatores que influenciam a eficincia da fotossntese, vale mencionar: o ponto mximo de saturao de luz para a produo do maior rendimento fotossinttica, a relao com o teor de clorofila, as melhores condies de cultivo, a taxa de converso, o comportamento metablico sob diferentes condies de luminosidade e densidade populacional. Algumas avaliaes exigem acompanhamento constante como o caso de possvel saturao de nveis do oxignio dissolvido que pode causar danos ao mecanismo fotossinttico. Para este parmetro, relevante a variao de
42 Martin, J.; Fitzwater, S. Nature, v.331, p.341-343, 1988. 43 Boyd, P.W. et al. Nature, v. 407, p.695-702, 2000. 44 Boyd, P.W. Science, v.304, p.396-397, 2004. 45 Azevedo, M.A.; Davignon, A. L. A., 2008.
Converso de CO2
233
temperatura entre o dia e a noite: ela no pode apresentar grandes amplitudes, sob pena de causar as denominadas, chilling injuries, que podem levar morte as microalgas. Este problema pode ser contornado pela implantao das fazendas de cultivo no semi-rido, que por suas caractersticas geogrficas apresenta pequena variao entre as temperaturas diurnas e noturnas46. A Figura abaixo apresenta o esquema do processo de biofixao de CO2 por microalgas, com indicao dos fatores que influenciam o ciclo de vida e as vias metablicas das estirpes algais de interesse.
Entrada de CO2 Processos Produtos
FONTES DE EMISSES DE CO2 Termoel trica Indstrias Destilarias de lcool Outras
APLICAES APLICA Mitigao de GHGs / combust vel f ssil Biocombust veis Tratamento de res duos Reciclagem de nutrientes
REDU REDU O DE GEE E OUTROS RODUTOS CH 4 , etanol, biodiesel, H2 , hidrocarbonos , etc. Fertilizantes, biopol meros guas recuperadas Uso reduzido de combust veis fsseis f
ESTIRPE ALGAL Sele o e gen tica Metabolismo Fisiologia Ecologia

Cincia
SISTEMA DE CULTIVO DE MICROALGAS Piscinas/ inculo CO2 : suprimento e tranferncia Processamento

Engenharia
VIABILIDADE Projeto/ an lise de custo Recursos: terra e gua Contabilidade GEE Mercado e impacto
Anlise
Figura 6.7:
Esquema do processo de biofixao de CO2 por microalgas
Fonte: Adaptao de Benemann, 2003.
Buscou-se nesta Seo fornecer uma viso geral e atualizada dos principais usos gerais do CO2 nos diferentes setores da economia, caracterizando os potenciais produtos e processos de converso do CO2 de interesse para o presente estudo. A partir desta viso, traam-se os panoramas mundial e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, visando seleo dos tpicos tecnolgicos com potencial estratgico para o Brasil. Aspectos tecnolgicos e de mercado so abordados na discusso das trajetrias tecnolgicas dos tpicos selecionados, mais especificamente nas Sees 6.5 e 6.6 deste Captulo.
46 Margalef, R. 1995.
234

O panorama mundial da produo cientfica e propriedade intelectual sobre o tema converso qumica de CO2 foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientfica47; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes48. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e cobriram o perodo 1998 2009, como apresentado a seguir. A Tabela a seguir apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes e os resultados agregados por termo49.
Tabela 6.4: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes
Nmero de publicaes (Web o f Science) Nmero de patentes (Derwent Innovations ndex)
Ref.
Termos da estratgia de busca
#1
TS=(CO2 conversion process*) OR TS=(carbon dioxide conversion process*) OR TS=(carbonic gas conversion process*) TS=(CO2 chemical reduction) OR TS=(carbon dioxide chemical reduction) OR TS=(carbonic gas chemical reduction) TS=(dimethylcarbonate synthesis) OR TS=(DMC synthesis) OR TS=(dimethylcarbonate production) OR TS=(DMC production) TS=(organic carbonates) OR TS=(organic policarbonates) TS=(microalgal photosynthesis) OR TS=(CO2 fixation by microalg*) OR TS=(carbon dioxide fixation by microalg*) OR TS=(carbonic fixation by microalg*) #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5
1.742
2.419
#2
1.568
611
#3 #4 #5 #6
396 2.045 258 5.859*
200 2175 9 5.303*
Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, CO2 conversion process*, e alguns termos especficos referentes a tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo CO2 chemical reduc47 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 48 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 49 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em converso de CO2 :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Converso de CO2
235
tion ou CO2 fixation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY). Considerando-se o perodo 1998-2009 e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela 6.4, foram identificadas 5.859 publicaes cientficas e 5.303 patentes. A Figura 6.8 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema converso de CO2 no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os quatro ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes cientficas indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 670 publicaes.
900
800
772
700
698 632 578 502 483
600
N de publicaes
500
466
400
398 352 307 308 363
300
200
100
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 6.8:
Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre converso de CO2
236
A Figura 6.9 mostra os resultados da anlise das 5.859 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 1.233 publicaes, seguidos da China, com 727 publicaes no perodo. Essa busca indicou um total de 112 pases. O Brasil ocupa a 15 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema converso de CO2, empatado com a Polnia, com 123 publicaes indexadas na referida base.
1400
1233
1200
1000
N de publicaes
800
727
600
482
400
464
463 362 312 293 288 199 199 199 180 165 129 123 123 115
200
84
77
EU A
It lia
n di a Ho lan Co da r ia do Su l Au str li a
Ch in a Jap o Al em an ha
Es pa nh a In gla te rra
Pases
Figura 6.9:
Publicaes cientficas sobre o tema converso de CO2, classificadas por pas: 1998 2009 (critrio top 20)
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 5.859 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao.
Br as il Po l ni a Su c ia Ta iw an Tu rq ui a
Ca na d
Fr an a
R ssi a
Su ia
Converso de CO2
237
Tabela 6.5: Publicaes cientficas sobre converso de CO2, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Engenharia qumica Fsico-qumica Cincias ambientais Energia e combustveis Geocincias, multidisciplinar Qumica, multidisciplinar Geoqumica e geofsica Engenharia ambiental Cincia dos materiais, multidisciplinar Qumica aplicada Nmero de publicaes 1.150 1.032 748 685 537 432 363 280 271 276 % 19,79 17,61 12,76 11,69 9,16 7,37 6,19 4,78 4,62 4,56
As informaes da Tabela 6.5 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 20% a 10%, situam-se as reas engenharia qumica, fsico-qumica, cincias ambientais e energia/combustveis. Em um segundo patamar, encontra-se as reas geocincias, qumica e geoqumica/geofsica, com percentuais na faixa de 9,16 a 6,19%. As demais reas mostradas neste ranking situam-se em patamares inferiores na faixa de 4,78 a 4,56% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 144 reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
238
Tabela 6.6: Publicaes cientficas sobre converso de CO2, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio Chinese Academy of Science Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Russian Academy of Science Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) University of California, Berkeley University of Tokyo Tianjin University National Chemical Laboratory Universit Paris VI Delft University of Technology Ohio State University Penn State University 37 National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Consiglio Nazional delle Ricerche (CNR) Univ Bari NASA Tokyo Institute of Technology Tohoku University Korea Institute of Science & Technology Hokkaido University University of Alberta Universitt Gottingen University of Michigan US Geology Survey Universidad Nacional Autonoma do Mexico Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Pas China Espanha Rssia Frana EUA Japo China ndia Frana Holanda EUA EUA Japo Itlia Itlia EUA Japo Japo Coria do Sul Japo Canad Alemanha EUA EUA Mxico Nmero de publicaes 232 105 100 62 53 44 40 39 39 37 37 37 36 34 34 32 32 31 30 29 28 28 28 28 27
Converso de CO2
239
Em um total de 3.520 instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com 232 publicaes no perodo considerado, seguida do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC), da Espanha, e da Russian Academy of Science, com 105 e 100 publicaes, respectivamente. Na faixa de 62 a 40 publicaes no perodo, destacam-se o Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) da Frana, a University of California, Berkeley, dos EUA, a University of Tokyo, do Japo, e a Tianjin University, da China. Embora o Brasil, juntamente com a Polnia, ocupe a 16 posio no ranking mundial de publicaes cientficas sobre a temtica de converso de CO2, no aparecem instituies brasileiras e polonesas no ranking das 25 principais instituies s quais os autores esto vinculados. Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio ou de crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. Foram identificadas no perodo 1998-2009, 258 publicaes cientficas e apenas 9 patentes. A estratgia de busca utilizou termos especficos do tpico como: microalgal photosynthesis, CO2 fixation by microalg*, carbon dioxide fixation by microalg* e carbonic fixation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY). A Figura 6.10 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre o tpico absoro/ fixao de CO2 por microalgas no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio, com uma produo anual mdia de apenas 21 publicaes no perodo 1998-2010. Destaca-se um perodo de leve queda entre os anos 2003 e 2006, com perspectiva de crescimento para os prximos anos.
240
40
35
34
30
25
26 25 25 20 19 21 16 12 12
26
N de publicaes
20
22
15
10
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 6.10: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas
A Figura 6.11 mostra os resultados da anlise das 258 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 51 publicaes, seguidos do Japo, com 35 publicaes no perodo. Em um segundo patamar, encontra-se a Austrlia, Coria do Sul e a Alemanha com o nmero de publicaes variando de 24 a 15. Em um terceiro patamar, situam-se a Inglaterra, o Canad, a Itlia, a Holanda, a Sucia, o Brasil e a China. O Brasil ocupa a 13 posio do ranking mundial de produo cientfica sobre o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas, com 7 publicaes indexadas na referida base, em um total de 43 pases.
Converso de CO2
241
60
51
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N de publicaes
35
24
20
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22 18 15 12 11 11 9 9 7 7
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Figura 6.11: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas por pas: 1998 2009 (critrio top 14)
Na sequncia, a Tabela 6.7 apresenta o conjunto das 258 publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2, por microalgas, classificadas por rea de especializao. As informaes da Tabela 6.7 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 32,56% a 16,28%, situam-se as reas de biotecnologia/microbiologia aplicada, biologia marinha e aqutica e botnica. Em um segundo patamar, identifica-se as reas de oceonografia, ecologia, energia/combustveis, cincias ambientais, microbiologia, engenharia qumica e engenharia agrcola, com percentuais na faixa de 11,24 a 4,65% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 45 reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea.
242
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Tabela 6.7: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2, por microalgas, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Biotecnologia e microbiologia aplicada 84 Biologia marinha e aqutica 72 Botnica 42 Oceonografia 29 Ecologia 28 Energia e combustveis 21 Cincias ambientais 20 Microbiologia 19 Engenharia qumica 15 Engenharia agrcola 12 Nmero de publicaes 84 72 42 29 28 21 20 19 15 12 % 32,56 27,90 16,28 11,24 10,85 8,14 7,75 7,36 5,81 4,65
A Tabela 6.8, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores. Em um total de 297 instituies, a Monash University, da Austrlia, lidera o ranking mundial com 10 publicaes no perodo considerado, seguida da University of Gothenburg, da Sucia; do Marine Biotechnology Institute, do Japo; do Korea Institute of Energy Research (KIER), da Coria do Sul; e da Universidad de Almeria, da Espanha, cujo nmero de publicaes variou de 8 a 6 no perodo 1998-2009. Observa-se que uma universidade brasileira est classificada entre as 25 instituies que mais publicaram sobre o tpico: a Fundao Universidade do Rio Grande, localizada no estado do Rio Grande do Sul, com 3 publicaes (Ver Tabela 6.16). Na sequncia, voltando-se ao tema geral converso de CO2, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identificadas 5.303 patentes no referido perodo.
Converso de CO2
243
Tabela 6.8: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio Monash University University of Gothenburg Marine Biotechnology Institute Korea Institute of Energy Research (KIER) Universidad de Almeria Central Research Institute of Electric Power Industry University of Essex Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) Kamaishi Labs, Marine Biotechnology Institute Universidade de Aveiro University of California, Berkeley University of Crete University of Dundee York University Alfred Wegener Institute for Polar and Marine Research Australian National University Chonbuk National University Consiglio Nazionale delle Ricerche (Institute of Marine Sciences) Fundao Universidade Federal do Rio Grande Centre de Recherche en Ecologie Marine et Aquaculture (IFREMER) La Sierra University Louisiania State University Mitsubishi Heavy Ind Ltd (Advanced Technoly Research Centre) Oak Ridge National Laboratory (ORNL) Research Institute of Innovative Technology for the Earth (RITE) Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Austrlia Sucia Japo Coria do Sul Espanha Japo Inglaterra Frana Japo Portugal EUA Grcia Esccia Inglaterra Alemanha Austrlia Coria do Sul Itlia Brasil Frana EUA EUA Japo EUA Japo Pas Nmero de publicaes 10 8 7 6 6 5 5 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 38 3 3 3
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas
244
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena de empresas (critrio top 25); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos. A Tabela 6.9 apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento. Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 6.9, observa-se que um percentual bastante significativo refere-se diretamente qumica (98,25%). Em um segundo patamar, situa-se quatro reas: engenharia (55,34 %); cincia dos polmeros (43,39 %), energia/combustveis (32,79%) e instrumentos/instrumentao (24,93%). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem percentuais inferiores que variam de 15,56 a 6,01% de patentes classificadas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 6.9: Patentes no tema converso de CO2, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Engenharia Cincia dos polmeros Energia & combustveis Instrumentos/instrumentao Farmacologia e farmcia Cincia da imagem e tecnologia fotogrfica Biotecnologia e microbiologia aplicada Agricultura Cincia dos materiais Nmero de publicaes 5210 2935 2301 1739 1322 825 470 360 347 319 % 98,25 55,34 43,39 32,79 24,93 15,56 8,86 6,79 6,54 6,01
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 6.10). Observa-se que a empresa lder a Basf AG com 144 patentes, seguida da Shell Int Res e Shell Oil Co, com 90 e 89 patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas
Converso de CO2
245
General Electric Co, Exxon Mobil, LOreal, Bayer, Dupont De Nemours & Co, Dow, Degussa e Samsung SDI Co. A busca indicou ainda um total de 7.377 depositantes.
Tabela 6.10: Patentes no tema converso de CO2, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)
Depositante Basf AG Shell Int Res UM BV Shell Oil Co General Electric Co Exxon Mobil Chem Patents Inc LOreal SA Basf SE Bayer AG Du Pont De Nemours & Co Wellington, S.L. Vinegar, H.J. Berchenko. I.E. Dow Global Technologies Inc Degussa AG Bayer Material Science AG Samsung SDI Co Ltd Stegemeir, G.L. Henkel KGAA Zhang, E. Ryan, R.C. Fowler, T.D. Rouffignac, E.P.D. Merck Patent GMBH Procter & Gamble Co Institut Franais du Petrle Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 144 90 89 69 63 59 58 55 54 52 51 42 42 41 38 38 38 36 36 34 33 33 32 32 31
246
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.
Tabela 6.11: Patentes no tema converso de CO2, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante BADI-C SHEL-C ESSO-C FARB-C GENE-C BRPE-C DUPO-C OREA-C ZHAN-I WELL-I Basf Shell Esso Bayer Genencor British Petroleum Du Pont LOreal. Inventor Inventor Empresa, inventor ou instituio Nmero de patentes 180 135 96 96 74 62 62 59 57 53
A ttulo de ilustrao, sob o cdigo SHEL-C esto classificados os depositantes Shell International Research Maatschappij BV e sua matriz Shell Oil Co., que na Tabela 6.10 se encontravam em diferentes posies no ranking (2 e 3). Ainda na Tabela 6.10, o cdigo SHEL-C aparece em 2 lugar, perfazendo 135 patentes, em um total de 5.303 patentes. Quem lidera o ranking dos depositantes segundo os cdigos de depositantes o BADI-C que corresponde s empresas do grupo Basf e seus acrnimos, totalizando 180 patentes. Vale destacar que na tabela anterior a Basf apareceu com 144 patentes. Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das 5.303 patentes segundo as subclasses da International Patent Classification (ICP).
Converso de CO2
247
Tabela 6.12: Patentes no tema converso de CO2, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP C07B-061/00 C01B-003/00 C07C-027/00 B01J-037/00 H01M-010/40 B01J-021/00 C07C-001/00 C07C-029/00 C07C-000/00 C07C-069/00 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 317 259 170 153 151 142 135 132 131 129
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: C07B-061 mtodos gerais de qumica orgnica outros mtodos e C01B-003 hidrognio; misturas gasosas contendo hidrognio; separao do hidrognio das misturas gasosas que o contm. Referentes s classes C07C compostos acclicos ou compostos carbocclicos (diversos cdigos) e B01J - processos qumicos ou fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal; aparelhos pertinentes aos mesmos, identificaram-se mais de uma subclasse, como mostra a Tabela 6.12 A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientfica sobre o tema objeto deste Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especificamente o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. A Tabela 6.13 apresenta o conjunto das 9 patentes levantadas neste tpico, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 23 reas de conhecimento.
248
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela 6.13, observa-se que todos os documentos referem-se diretamente rea de qumica (100%). Em um segundo patamar, situa-se duas reas de especializao: biotecnologia e microbiologia aplicada (88,88%) e engenharia (44,44%). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem percentuais inferiores, variando de 33,33 a 11,11% de patentes classificadas segundo as respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 6.13: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Biotecnologia e microbiologia aplicada Engenharia Farmacologia e farmcia Energia e combustveis Agricultura Cincia e tecnologia de alimentos Cincia dos polmeros Recursos hdricos Qumica Nmero de publicaes 9 8 4 3 2 1 1 1 1 1 % 100,00 88,89 44,44 33,33 22,22 11,11 11,11 11,11 11,11 11,11
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, pases e ano de depsito. Observa-se que no ano de 2009 foram depositadas 4 patentes, que representam quase a metade do total de patentes referentes absoro/fixao de CO2 por microalgas, no perodo 1998-2009. A busca indicou ainda um total de 15 depositantes (Tabela 6.14).
Converso de CO2
249
Tabela 6.14: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas por depositante: 1998- 2009
Ttulo New Scenedesmus microalgae strain used in preparing microalgae preparations for removing carbon dioxide, has abundant biomass, high carbon dioxide fixation rate, and excellent resistance to carbon dioxide, sulfur oxides and nitrogen oxides. New hydrogen producing microorganism, useful for increasing microbial hydrogen gas production and for producing high amounts of microalgal biomass and oil. Carbon dioxide fixation and manufacture of freshwater for factories involves filling container with natural water, microalgae culture and carbon dioxide-containing gas, fixing carbon dioxide, evaporating and collecting condensed vapor. Set of series connected tubular photobioreactors for removal and fixation of e.g. carbon dioxide includes a micro algae and cyanobacteria treatment installation reducing greenhouse effect. Biological work-up of hydrocarbon- and carbon dioxidecontaining gases comprises microbial fixing of the carbon dioxide and anaerobic degradation to biogas, which can be used in operation of a block heating and generating plant. Biological CO2 fixation by Chlorella sp. ha-1 using semi continuous cultivation method in photobioreactor. Novel algal cell which grows in substantial absence of light comprising chimeric DNA encoding protein that transports catabolizable carbon source into the cell, useful for producing desired algal products in fermentor. Carbon dioxide fixation by Chlorella, includes two unicellular microalgae, Chlorella sorokiniana isolated from hog wastewater had high growth rate at high concentration of carbon dioxide. Microalgae chlorella strain used as livestock feed - has strong resistance to carbon dioxide and sulfur dioxide. Depositantes Ano Pases de depsito Coria do Sul e depsito internacional (PCT) EUA e depsito internacional (PCT)
Ecophyco Technology Ltd, INHA Industry Partnership Institute, Posco. Sustainable Green Technologies Inc.; Schmid, E; Gibson, J.
2009
2009
Shimizu Constr Co Ltd
2009
Japo
Vieira Costa. J. A.
2007
Brasil
Rent A Scientist Gmbh, Schmack Biogas AG Korea Adv Inst Sci & Technology; Lafarge Halla Cement Corp.
2004
Alemanha e depsito internacional (PCT)
2003
Coria do Sul Austrlia e depsito internacional (PCT)
Martek Biosciences Corp
2002
Yang. S. Korea Res Inst Chem Technology
2001 2000
Taiwan Coria do Sul e Japo
Na sequncia, a Tabela 6.15 mostra os resultados da anlise das 9 patentes segundo as subclasses da International Patent Classification (ICP).
250
Para monitoramento posterior das patentes neste tpico, utilizando-se a ICP como referncia, identifica-se oito subclasses ICP, a saber: B01D-053 absoro, adsoro; cromatografia, outros mtodos de separao (2 cdigos distintos); C12N-001 microorganismos; esporos;clulas no diferenciadas, C12N-015 engenharia gentica ou de mutaes; C07K- 014- peptdeos tendo mais de 20 aminocidos (dois cdigos distintos); A23K-001 forragem; B01J-019 processos qumicos ou fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal...; C02F-001 mtodos de preparao de compostos dos metais berlio, magnsio, alumnio, clcio, estrncio, brio, rdio, trio, ou dos metais de terras raras, em geral e C02F-003 compostos de berlio.
Tabela 6.15: Patentes referentes ao tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009
Classe ICP C12N-001/12 B01D-053/84 B01D-053/62 C12N-015/74 A23K-001/00 B01J-019/00 C02F-001/14 C02F-003/32 C07K-014/415 C07K-014/435 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 4 3 2 2 1 1 1 1 1 1
Buscou-se nesta Seo mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientficas e patentes associados ao tema converso de CO2 objeto deste Captulo. Particularmente, pela sua importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especificamente o tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos associados ao tema geral (Seo 6.4).
Converso de CO2
251

No Brasil, de uma maneira geral, as tecnologias de converso de CO2 ainda levaro algum tempo para alcanar uma escala comercial. Nas prximas dcadas, grande esforo cientfico e tecnolgico se faz necessrio para levar as pesquisas da escala de bancada para uma escala piloto onde as empresas possam ser envolvidas. feita exceo s tecnologias de reduo de CO2, dos processos de condensao, especialmente a produo de uria que j atingiu maturidade. Certamente, a reduo dos impactos ambientais constitui a grande fora motriz de estmulo ao desenvolvimento dos processos de converso de CO2, um resduo de processo valioso para uso como matria prima abundante para a produo de derivados qumicos de importncia industrial. Certamente, o uso do CO2 para acelerar o processo fotossinttico de crescimento das microalgas constitui a grande aposta futura, tendo em vista a produo concomitante de biocombustveis alternativos como o biodiesel, o hidrognio, o biogs, ou mesmo o etanol. Neste caso particular, as unidades de gerao de energia eltrica, ou seja, as termoeltricas constituem o grande alvo desta utilizao porque elas so consideradas na atualidade como as maiores fontes de emisso de CO2 nos pases desenvolvidos. Com relao produo cientfica nacional no perodo 1998-2009, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 16 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema converso de CO2, juntamente com a Polnia, com 123 publicaes indexadas na referida base (Ver Figura 6.9). Nesta Seo, busca-se analisar esse subconjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 6.16.
252
Tabela 6.16: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema converso de CO2, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Estadual de Campinas Universidade Federal de Pernambuco Universidade de Braslia Universidade Federal da Bahia Universidade Federal de So Carlos Universidade Federal do Cear Universidade Estadual Paulista Universidade Federal da Paraba Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal do Paran Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal Fluminense CNEN Faculdade de Cincias Fundao Universidade Federal do Rio Grande Instituto Nacional de Tecnologia Universidade Federal do Par Estado So Paulo Rio de Janeiro So Paulo Pernambuco Braslia Bahia So Paulo Cear So Paulo Paraba Minas Gerais Paran Rio Grande do Sul Rio de Janeiro Rio de Janeiro n.d. Rio Grande do Sul Rio de Janeiro Par Nmero de publicaes 24 13 12 9 7 7 7 5 4 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2
Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal do Rio de Janeiro Paran e a Universidade Estadual de Campinas, perfazendo 49 publicaes em um total de 123 publicaes indexadas no perodo 1998-2009. Foram identificadas 178 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados. Embora no envolvendo diretamente o tpico da converso qumica, vale mencionar o esforo sistemtico da Petrobras em desenvolver e apoiar os trabalhos da Rede Temtica de Mudanas Climticas, em
Converso de CO2
253
associao com vrias universidades e centro de pesquisas nacionais50. O objetivo dessa Rede entender o fenmeno das emisses de gases de efeito estufa e desenvolver rotas de sequestro de carbono, dentro do contexto de mitigao de mudanas climticas, para disponibilizar as tecnologias para a Petrobras.

O Quadro 6.3 apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema da converso de CO2 que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo51 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 6.3: Tpicos associados ao tema converso de CO2
Ref. Tpicos associados Reduo qumica de CO2 Reaes de condensao com CO2 Produo de uria Produo de bicarbonato Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos Gs de sntese Absoro/fixao de CO2 por microalgas Descritivo Uso do CO2 como agente de oxidao. Incorporao do CO2 em rotas sintticas de Qumica Fina. Incorporao do CO2 para produo de fertilizantes. CO2 como insumo para produo de carbonatos inorgnicos. Incorporao do CO2 na indstria de plsticos, aditivos, frmacos e outras. Rota fundamental para a qumica de base. Uso do CO2 como insumo para o processo fotossinttico Grau de maturidade (mundo) Maduro Crescimento Ps-maduro Ps-maduro Setores mais impactados (Brasil) Siderurgia; petrleo, gs natural e petroqumica. Petrleo, gs natural e petroqumica; setores da qumica fina. Agroindstrias. Construo civil. Plsticos; farmacutico; aeronutico; automotivo Petrleo, gs natural e petroqumica Termoeltricas; meio ambiente; biocombustveis.
T7a T7b T7c T7d
T7e
Crescimento
T7f T7g
Crescimento Embrionrio
50 Petrobras. Redes temticas e ncleos regionais. Disponvel em: <http://www2.petrobras.com.br/minisite/comunidade_cienciatecnologia/portugues/redestematicas_objetivos.asp.>. Acesso em dez 2009. 51 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27, n.1, January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
254
O tpico reduo qumica de CO2 (T7a) est relacionado com a produo de insumos bsicos para a indstria qumica, tais como: gs de sntese, metanol, ter di-metlico, estireno e derivados do cido frmico, conforme indicado no Quadro 6.3. Como apresentado na Seo 6.1, o CO2 pode tambm ser utilizado em reaes de condensaes com diferentes substratos (T7b), gerando toda uma linha de produtos da qumica fina de grande importncia industrial, que se encontra hoje em fase de crescimento. Nesta trajetria, situam-se, por exemplo, os carbonatos orgnicos, lcoois, lactonas, amidas e lactamas. O mercado de uria estimado como sendo de 110 milhes t/ano. Ele se encontra numa fase de grande expanso em nvel mundial, razo pela qual este tpico foi includo (T7c). A uria consumida principalmente como fertilizante qumico, na preparao de resinas tipo-uria, resinas do tipo melamina-uria e como aditivo para rao animal52, alm de carbamatos e urias di-substituidas, que podem ser preparadas a partir da reao entre CO2 e aminas secundrias. Os carbonatos (T7e) constituem uma classe de insumos inorgnicos e orgnicos de grande aplicao industrial. Modernamente, o carbonato de dimetila tem sido usado como um insumo intermedirio para sntese ecologicamente corretas, substituindo reagentes txicos e poluidores. Os policarbonatos, por sua vez, encontram grande aplicao industrial no campo dos polmeros e matrias plsticas. O gs de sntese (T7f), que pode ser obtido a partir do CO2, constitui uma rota bsica para a produo de derivados petroqumicos de uso consagrado na indstria qumica. O CO2 proveniente dos processos de combusto em termoeltricas, das indstrias de fermentao e da siderurgia pode ser utilizado como insumo no processo fotossinttico para a produo de microalgas (T7g). Esses materiais podem por sua vez ser utilizados como importante fonte de produo de leos vegetais, protenas e carboidratos, todos de grande utilizao industrial, contribuindo para a reduo da concentrao de CO2 na atmosfera.

A Figura 6.12 representa o mapa tecnolgico relacionado ao desenvolvimento do tema converso de CO2 no mundo. Ele ser bsico para comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as traje52 Aresta, M. et al. CO2 Utilization in the chemistry industry. Energy Conversion Management,, v.38, p. 373-378. 1997.
Converso de CO2
255
trias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange gerao de conhecimento e inovaes neste tema. As informaes e dados constantes no panorama mundial apresentado na Seo 6.2 sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura 6.12, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura 6.12, observa-se que a tecnologia de reduo qumica de CO2 (T7a) encontra-se em uma fase de franca expanso no mercado mundial, o que salutar para a reduo das emisses antrpicas. Diferentemente da reduo qumica, o uso de CO2 em reaes de condensao apresenta uma evoluo mais lenta por se tratar de um processo em fase de demonstrao no mundo (T7b).
Est gios gios Comercializao o
Desenvolvimento do tema converso de CO2 2 no mundo 2010- 2015 T7c T7d T7c 2016- 2025 T7d T7f T7e T7c 2026- 2030 T7d T7e T7b
Produo/ o/ processo T7f Inovao/ o/ implantao o
T7f
T7e
T7a
T7f T7a
T7e
T7a T7b
T7b
T7a Scale -up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada T7a T7e T7b T7e T7b T7a T7e T7b T7a T7b T7e
Figura 6.12: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no mundo: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g Absoro/fixao de CO2 por microalgas.
256
Com relao produo de uria, trata-se de uma tecnologia madura, certamente motivada pelo grande mercado (T7c). O mesmo pode ser dito em relao produo de bicarbonatos, carbonatos e policarbonatos. Atualmente o dimetilcabornato (DMC) produzido industrialmente pela carbonilao oxidativa do metanol pela Enichem Synthesis SpA (Itlia), pela Dow Chemical dos EUA e pela Ube Industries Ltd. do Japo. A Enichem Synthesis tem capacidade para produzir cerca de 8.800 t/ano de DMC. Com relao ao processo de uso de CO2 para a produo de microalgas (T7g), trata-se de uma tecnologia ainda em fase de experimentao piloto em nvel mundial, mas que apresenta um grande potencial de utilizao na rea de bicombustveis. A ttulo de ilustrao, para mitigar as emisses do CO2 das termoeltricas vrias culturas de microalgas tm sido pesquisadas Hirata e colaboradores53 testaram Nannochloropsis salina, estirpe NANNP-2, Phaeodactylum tricornutum, estirpe PHAEO-2 e Tetraselmis SP, estirpe T-S3, com 10% de CO2 e gs N2 a 25oC, em sistemas fechado e aberto de gs de chamin de termoeltricas. Na mesma poca, duas estirpes de alga verde, Chlorella sp e Chlorella littorale, foram isoladas por Murakami e Ikenouchi em 1997, que registraram uma taxa de fixao de CO2 estimada em 1g CO2 L-1 dia-1 para Chlorella sp.54. Hirata e colaboradores55 relataram que a microalga verde de gua o doce apresentou crescimento satisfatrio, at 40% superior na temperatura de 30 C. Estudos realizados por Stepan et al 56 para o US Deparment of Energy (DOE), em 2002, avaliaram preliminarmente a viabilidade econmica dos vrios estgios do processo de absoro de CO2 atravs de um sistema de microalgas como ilustrado na Figura a seguir
53 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Characterization of Chlorella cell cultures in batch and continuous operations under a photoautotrophic condition. Journal of Chemical Engineering of Japan, v.29,.p. 953-959, 1996. 54 Murukami, N.; Ikenouchi, M. Carbon dioxide fixation and utilization by micrialgae photosynthesis. In: Proceedings of 5th Annual Meeting of the Japan Institute of Energy, p. 281-284. 1997. 55 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Ibid. 1996. 56 Stepan, D.J.; Shockey. R.E.; Moe, T.A.; Dorn, R. Subtask 2.3 Carbon dioxide sequestering using microalgal systems. U.S. Department of Energy. DOE.National Energy Technology Laboratory. Fev 2002.
Converso de CO2
257
Gs de chamin
Transferncia de massa de CO2 2
Crescimentoalgal/ algal/ fotossntese fotossntese
Colheitaalgal algal
Utilizao das algas Utiliza o
Figura 6.13: Processo de absoro de CO2 atravs de um sistema de microalgas

Fonte: Stepan et al, 2002.
Esses estudos foram baseados em resduos gasosos de combusto de uma central termoeltrica a carvo com gerao de 550 MW, assumindo uma captura de 25% de CO2 ou o equivalente a 932 toneladas por dia de carbono, com operao do sistema de produo de microalgas durante 12 h/ dia, 365 dias/ano. Os resultados indicaram que um sistema baseado em algas vivel, no entanto alguns critrios devem ser considerados, incluindo-se a transferncia em massa de CO2, taxas de crescimento de algas, para o desenvolvimento de estratgias visando produzir um fluxo de receitas provenientes das algas obtidas. Observaram tambm que algumas estirpes de algas (Monoraphidium MONOR02 e Nannochloropsis NANNO02) obtiveram crescimento satisfatrio com a seguinte composio de gs de chamin: 87% N2, 12.1% CO2, 5.5% O2, 423 ppm SO2, e 124 ppm NOx. O resultado econmico mais promissor fica por conta do projeto Petroalgae57, que apresenta um custo de produo de biodiesel a partir de microalgas cultivadas com o gs de termoeltricas da ordem de US$ 1,93 /galo. A anlise centesimal das algas produzidas no mbito desse projeto mostrou que as mesmas constituam-se por volta de 41% de protena, 26% de lipdios e 33% de carboidratos. Uma avaliao econmica preliminar indicou que cerca de US$ 97 por tonelada de algas cultivadas seriam necessrias para recuperar o capital de operao e manuteno de custos. A anlise indicou que o potencial para produzir 2.427 toneladas por dia de algas com 12% de umidade. Desta quantidade total, 876 toneladas por dia de protena poderiam ser recuperadas e utilizadas como rao animal, da mesma forma, estima-se que aproximadamente 555 toneladas por dia de lipdios pode57 PetroAlgae. Technical ReportBusiness Overview. February, 2007. Disponvel em:http://www.petroalgae.com>. Acesso em dez 2009.
258
riam ser recuperadas para o uso na produo de combustveis lquidos e produtos qumicos. O restante, 705 toneladas por dia de carboidratos, poderiam ser recuperados para a produo de lcoois ou cidos orgnicos. Estudos realizados por Ben-Amotz e Jinjiikhashvily58 na termoeltrica de Tel-Aviv indicaram que o uso do gs da chamin aps lavagem se mostra adequado para o crescimento de microalgas em gua do mar, conforme indicado na Figura 6.14, uma vez que contribuem para um aumento significativo do rendimento do cultivo.
1,4 1,2
g biomassa/litro
1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 Puro CO2 Gs do queimador +0.1%SO2 Gs da chamin da UTE Gs da chamin (tratado)
Figura 6.14: Rendimento de cultivo de microalgas em diferentes composies de gases contendo CO2
Fonte: Ben-Amotz; Jinjiikhashvily, 2008.
O levantamento da produo cientfica e patentes referentes ao tpico absoro de CO2 por microalgas, em nvel mundial, identificou 258 publicaes cientficas e 9 patentes no perodo 19982009. Constatou-se que no ano de 2009 foram depositadas 4 patentes, representando quase a metade do total de patentes no referido perodo (Tabela 6.14). Conforme apresentado na Tabela 6.4, os pases de depsito foram: Coria do Sul (3 patentes); Japo (2 patentes); e Brasil, Alemanha, Austrlia, EUA e Taiwan, com depsito de 1 patente, respectivamente.
58 Ben-Amotz, A.; Jinjiikhashvily, G. Production of marine unicellular algae on power plant wastes: from the black coal to green biofuel. In: Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action. Edies UFC, pp. 325-346, 2008, Fortaleza-CE.
Converso de CO2
259

A Figura 6.15 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema converso de CO2 no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se os destaques e pontos crticos do mapa. Comparando-se os mapas tecnolgicos das Figuras 6.12 e 6.15, pode-se constatar que a reduo do CO2 (T7a) e os processos de condensao com CO2 (T7b) vm acompanhando a trajetria internacional, talvez impulsionado pela reduo dos impactos ambientais e iniciativas de mitigao das mudanas climticas no pas. No que tange produo de uria (T7c), trata-se de uma tecnologia dominada e em uso com um grande mercado para diversas utilizaes. O mesmo pode ser dito para a produo de bicarbonato, carbonatos e policarbonatos orgnicos, porm com um mercado menos abrangente (T7d e T7f). Com relao ao processo de uso de CO2 para a produo de microalgas, trata-se de uma tecnologia ainda em fase de experimentao piloto, em situao embrionria tanto no Brasil quanto no mundo. Algas como Nannochloropsis oculata e Thalassiosira weisflogii, testadas em laboratrio na Fundao Universidade Federal Rio Grande (FURG), apresentaram altas taxas de fixao de carbono, com valores no mnimo duas vezes mais altos quando comparados aos resultados de outras espcies testadas, uma absoro aproximada de 17 a 32 ton C ha-1ano-1.59. Uma anlise preliminar da literatura indicou que ainda persistem muitas dificuldades para se viabilizar o uso energtico de microalgas, tais como altos custos de investimento e produo, dificuldades de sobrevivncia das espcies selecionadas, desempenho em campo que esto abaixo dos resultados de laboratrio, e dependncia das condies locais tais como temperatura, salinidade, contaminantes, entre outros60. Todavia, a aplicao destes microrganismos para a produo de substncias de alto valor agregado tem se mostrado vivel em vrias situaes o que encoraja continuar a busca de aplicaes na rea de energia (T7g). O Cear, com suas condies excepcionais de insolao, temperatura e extensa costa, parece ser um local apropriado para se fazer uso desta cultura. Os custos para a implementao de um sistema de microalgas associado a uma usina termoeltrica UTE a gs
59 Vieira Costa J A, Greque de Morais, M. Set of series connected tubular photobioreactors for removal and fixation of e.g. carbon dioxide includes a micro algae and cyanobacteria treatment installation reducing greenhouse effect. Patente BR200701842-A. 2007. 60 Leal, M.R.L.V. Avaliao preliminar do uso de microalgas para reduzir emisses de CO2 de UTE a gs natural. mimeo. Fortaleza. 2007.
260
natural, so bastante elevados o que dificulta o uso desta tecnologia em larga escala, antes de uma considervel melhoria da tecnologia.
Estgios
Desenvolvimento do tema converso de CO 22 no Brasil 2010 - 2015 2016 - 2025 T7c T7f T7a T7e2 T7d T7f 2026 - 2030 T7c T7e2 T7d
Comercializao
T7c
T7d
T7e1 Produ o/ processo T7f T7e1
T7f
T7f
T7a
T7b
T7a
T7e2 T7b
T7b
Inova o/ implantao
Scale --up Fase demonstrao T7a Fase piloto T7a Pesquisa em bancada T7e2 T7a T7b T7e2
T7a
T7e2 T7b T7b
T7b
T7b
Figura 6.15: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo de bicarbonato; T7e1 Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7e2 Produo de novos carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g absoro/fixao de CO2 por microalgas.
Os resultados dos estudos de Bem-Amotz e Jinjiikhashivily reportados na seo anterior esto sendo estendidos para aplicao na termoeltrica da ENDESA61 usando os efluentes lquidos da termoeltrica para o crescimento de espcies de microalgas ricas em cidos graxos insaturados, visando aplicaes destes cidos graxos em leos isolantes para transformadores62. Essa aplicao considerada
61 Projeto UFC/Endesa: cultivo de microalgas no efluente da Termoeltrica de Pecm/CE. 62 Patents Cooperation Treaty, World Industrial Property Organization-WIPO. Processo de Produo de Fluido Dieltrico obtido a partir de leos Vegetais.
Converso de CO2
261
mais vantajosa do que a produo de biodiesel, de acordo com os estudos que vm sendo realizados na Universidade Federal do Cear63. A produtividade um fator primordial para o sucesso econmico do empreendimento assim como o teor de leo das microalgas. Ainda que a reduo de emisses de CO2 de UTEs corresponda a aproximadamente 22% das emisses totais, pode-se estimar que este valor melhore sensivelmente com a otimizao energtica do processo, por meio do uso da biomassa residual para produo de biogs e mais gerao de energia64. A Figura 6.16 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 6.15).
T7e T7f T7g
alta
T7c T7d
Ideal
T7b
Desejvel
T7a
Aposta
Sustentabilidade
mdia
Desejvel
Aceitvel
Indesejvel
baixa
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
alto
Figura 6.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g absoro/fixao de CO2 por microalgas.
63 Carioca J.O.B.; Hiluy Filho, J.J.; Leal, M.R.L.V.; Macambira, F.S. The hard choice for alternative biofuels to diesel in Brazil. Biotechnology Advances, v. 27, n.6, p.1043-1050, 2009. 64 Leal, M. R.V. Ibid. 2007.
262
Ao se analisar o portfolio tecnolgico apresentado na Figura 6.16, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 6.12 e 6.15), particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: processos de reduo qumica de CO2(T7a); reaes de condensao com CO2 (T7b); produo de gs de sntese (T7e) e produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos (T7f). No que tange ao posicionamento da tecnologia de produo da uria (T7c) e produo de bicarbonato (T7d), estes se encontram numa posio ideal, uma vez que so processos consolidados e com grande mercado. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que representa uma oportunidade estratgica para o pas absoro/fixao de CO2 por microalgas (T1g), pelos motivos e benefcios abordados neste Captulo.

Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema converso de CO2 no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro 6.4 apresenta tais condicionantes a curto, mdio e longo prazo. Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identificao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
Converso de CO2
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Quadro 6.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema converso de CO2 no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil
2010 2015 Avano na pesquisa bsica para diminuio de barreiras tcnicas; Incentivar o trabalho das redes de pesquisas e sistemas locais de inovao; Proporcionar infra-estrutura bsica para pesquisas; Incentivar a formao de recursos humanos em nvel tcnico e de ps-graduao.
2016 2025 Legislao ambiental mais restritiva; Exigncia de escala de produo; Recursos humanos em nvel tcnico e graduado; Impactos da qumica verde e da biotecnologia (estado da arte mundial).
2026 2030 Percepo pela sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
No perodo 2010 2015 ainda observado certo atraso em relao ao exterior, uma vez que o estgio de desenvolvimento nacional se encontra em nvel de bancada, exigindo aes bsicas de apoio e incentivo cientifico e o desenvolvimento tecnolgico. J no perodo 2016 2025 requerido esforo nacional em nvel de planta piloto e a formao de parcerias com empresas para se iniciar o processo de inovao. Tudo isto deve ser precedido pelo conhecimento do estado-da-arte dessas tecnologias no exterior, bem como, o desenvolvimento de marcos legais, notadamente na rea ambiental. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema converso de CO2 estar sujeita, portanto, a tais condicionantes.
264
7. Fitoqumica
O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientficas se intensificam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade. Embora, o Brasil detenha um dos maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o aproveitamento sustentvel da biodiversidade. Nesses biomas, a falta de domesticao dos recursos naturais (plantas medicinais, aromticas e detentoras de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas) tem levado subutilizao e extino de inmeras espcies vegetais, impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis tem-se confrontado com srios problemas de contaminaes por toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos1,2. Entre os principais fatores que contribuem para esses problemas est a falta de investimentos em P,D&I voltados para a fitoqumica. Hoje predominam pesquisas relacionadas fase de caracterizao qumica e botnica. Com base nessa constatao, faz-se necessrio a realizao de estudos ligando instituies de pesquisas, setor produtivo e o mercado consumidor3. As pesquisas fitoqumicas devem ser realizadas em conjunto com as indstrias consumidoras de substncias bioativas, que avaliaro as matrias-primas e produtos com potencial de mercado. Com base nas informaes geradas, desenvolvem-se novas formas de obteno ecologicamente correta dos metablitos secundrios de interesse, que sero repassadas ao setor produtivo. Essa interatividade promover a valorizao da biodiversidade e a conservao de espcies em fase de extino, fomentadas pelo desenvolvimento de novos sistemas de produo. A fitoqumica possui uma estreita relao com diversas reas do conhecimento, visando produo de alimentos funcionais, plantas medicinais, fitoterpicos, pesticidas, fragrncias, aromas, entre outros produtos de alto valor agregado.
1 2 3 Guimares, J.A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino. Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24), 2005. Gonalves, M. E. C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006. Pinto, A.C. et al. Produtos naturais: Atualidade, desafios e perspectivas. Qumica Nova, v.25, p.45-61, 2002.
265
Os estudos realizados sobre este tema contemplam principalmente as seguintes linhas de pesquisas:
estudo sistemtico da composio qumica de espcies vegetais; extrao, isolamento e caracterizao de substncias naturais, com propriedades medicinais, funcionais, aromticas, condimentares, biodefensivas, entre outras; elucidao estrutural de novas molculas, com uso intenso de tcnicas espectromtricas; sntese e transformaes qumicas de molculas com ao biolgica; desenvolvimento de novos produtos bioativos (fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal, aromas e fragrncias); desenvolvimento de sistema de produo de matrias-primas vegetais com diferentes potenciais biolgicos (espcies medicinais, aromticas, com propriedades biodefensivas, etc).
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema fitoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial em termos da produo cientfica e propriedade intelectual em fitoqumica e em trs segmentos selecionados: fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. Complementa-se o panorama com informaes sobre aspectos de mercado desses trs segmentos. Na sequncia, relatam-se os resultados do levantamento da produo cientfica de autores brasileiros indexada na base Web of Science, referente ao perodo 1998- 2009, bem como os grupos brasileiros de pesquisa que hoje atuam em P,D&I nesta rea, conforme o Diretrio Nacional dos Grupos de Pesquisa mantido pelo CNPq. Apresentam-se ainda informaes sobre aspectos de mercado desses trs segmentos, visando complementar o panorama nacional. Nas sees finais, estabelecem-se orientaes e recomendaes para a construo da viso de futuro do tema fitoqumica, a exemplo dos demais temas contemplados neste estudo prospectivo. Pela complexidade e abrangncia do tema, recomenda-se que a atividade prospectiva para o tema fitoqumica focalize os segmentos de fitoterpicos; de biopesticidas de origem vegetal e de aromas e fragrncias, construindo-se mapas e portfolios para cada segmento. Os fitoterpicos so medicamentos elaborados a partir de plantas medicinais ou derivados destas e tm emprego com fins teraputicos, alicerados no conhecimento popular ou no conhecimento cientfico4. As plantas medicinais so utilizadas na medicina popular e na produo de medicamentos sob as seguintes formas: (i) como fornecedora de substncias ativas isoladas; (ii) como extratos purificados ou selecionados centrados em especficos grupos de substncias; (iii) como extratos totais padronizados em relao a uma substncia, um grupo de substncias ou uma especificao
4 Schenkel, L.C. et al. Produtos de origem e o desenvolvimento de medicamentos. UFRGS, p.301-330. 2001.
266
determinada; d) como droga, ntegra, triturada ou moda, destinada preparao extempornea de infusos ou chs5. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), 80% da populao mundial utiliza plantas medicinais como medicao bsica e a taxa de crescimento de 7% ao ano. Outro dado importante que 25% das drogas prescritas so derivadas de plantas6,7. Enfoques diversos compem um quadro atual das tendncias da utilizao de fitoterpicos no mundo. Na Europa, por meio de um movimento liderado pela Alemanha, esta nova categoria de medicamento foi incorporada pelo sistema nacional de sade daquele pas. Os medicamentos so respaldados pelas evidncias de qualidade, eficcia e segurana. Apesar da documentao da eficcia dos produtos atravs de investigaes farmacolgicas apropriadas, identificadas em monografias prprias, existem ainda inmeros produtos cuja eficcia ainda no foi testada da mesma forma, sendo seu uso classificado como fitoterapia tradicional8. Nos Estados Unidos, o reconhecimento do Congresso sobre a eficcia, liberou o uso sem registro na US Food and Drug Administration (FDA). As bases para esse tipo de mercado s vieram a ser estabelecidas como resultado de enorme presso da prpria sociedade civil, que os considerava fundamentais para a sade, por meio de um Ato do Congresso americano, o Dietary Supplement Health and Education Act of 1994, comumente denominado DSHEA9. Desde 1994, portanto, os fabricantes de produtos naturais e suplementos contendo vitaminas e minerais se desobrigam dos testes rigorosos impostos aos frmacos e medicamentos. O governo americano entendeu que a preveno e a promoo da sade so beneficiadas pela nutrio e o uso de plantas medicinais e de suplementos nutricionais com respaldo cientfico. O Congresso concluiu que existe de fato uma correlao entre o consumo desses produtos e a preveno de diversas doenas crnicas como cncer, osteoporose, doenas do corao, deixando claro que o uso de fitoterpicos nos Estados Unidos constitui uma
5 6 7 8 9
Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de fitoterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio da Sade, p.1-15. 2007. Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abifisa. Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2007. Disponvel em <http:www.abifisa.org.br>. Acesso em dez 2009. 10 mai. 2007. Kasim, Z.A.A. Herbal biotechnology development: the way forward & market access opportunities. 2007. Disponvel em <http:// www.eumbio.org/papers/Business%20Partnering%20Seminar/ZainalAzman.pdf> Acesso em 12 dez. 2009. Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Oportunidades na indstria de medicamentos e a lgica do desenvolvimento local baseado nos biomas brasileiros: bases para a discusso de uma poltica nacional. Cad. Sade Pblica , v. 23, n. 6, p. 2007. US Food and Drug Administration. Dietary Supplements Health and Education Act of 1994. DSHEA. Disponvel em:<http// www.fda.gov/food/dietarysupplements/default.htm>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
267
experincia que impacta a sade pblica, apesar do fato de que a prpria medicina acadmica tenha se recusado a perceber seus benefcios at recentemente10. Diante da grande importncia dos fitoterpicos, vrios pases da Europa esto intensificando esforos para unificar a legislao referente aos medicamentos fitoterpicos, amplamente comercializados nestes pases (em especial na Alemanha e Frana). Por outro lado, nos Estados Unidos, as preparaes base de plantas so classificadas como suplementos nutricionais, no sendo necessrio submeter dados de segurana e eficcia ao US Food and Drug Administration (FDA) para comercializao de seus produtos11. O segundo segmento da fitoqumica abordado neste Captulo refere-se aos biopesticidas de origem vegetal, tambm chamados de pesticidas naturais. Pesticidas so substncias qumicas, naturais (biopesticidas) ou sintticas, utilizadas com finalidade de prevenir a ao, controlar ou eliminar pragas que podem ser constitudas por insetos, fungos, ervas daninhas, caros, bactrias, nematides, roedores entre outras formas de vida animal ou vegetal, indesejveis ou prejudiciais agricultura e pecuria. Esta definio para o termo genrico pesticida, proposta pelo US Food and Environomental Protection Act (FEDA), abrange um largo espectro de substncias biologicamente ativas e vem sendo usada em diferentes reas de pesquisa, inclusive a ambiental. O principal uso dos pesticidas est associado s atividades agrcolas. Entretanto, estes produtos tambm so empregados em residncias e jardins pblicos, no controle de plantas daninhas em reas industriais, rodovias e ferrovias, no tratamento da madeira e no combate a vetores transmissores de doenas, em outros12. Nos Estados Unidos, as preocupaes sobre o impacto potencial de pesticidas sobre o meio ambiente tornou-se mais premente com a introduo da Lei de Qualidade Alimentar, criada em 199613. Com os procedimentos de registros mais rigorosos, o nmero de pesticidas sintticos disponveis para agricultura tm reduzido. Visando atender os requisitos estabelecidos para registros de novos pesticidas, incluindo os obtidos base de produtos naturais, novas molculas e produtos esto sendo descobertos e desenvolvidos para substituir os compostos proibidos. Alm desse aspecto regulatrio, pesqui10 Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Ibid. 2007. 11 Turolla, M. S. R. Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas, v. 2, n.2, p. 2006. 12 Ribeiro, M .L. et al. Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008. 13 House Resolution-1627 Food Quality Protection Act.
268
sas tambm esto sendo necessrias para combater a evoluo das resistncias aos pesticidas atualmente comercializados14. Na Europa, o Parlamento aprovou em janeiro de 2009 um regulamento que probe a utilizao de certas substncias qumicas altamente txicas na produo de pesticidas e obriga que outras substncias de risco sejam substitudas por alternativas mais seguras. O Parlamento Europeu aditou, em paralelo, uma Diretiva que probe as pulverizaes areas (com possibilidade de derrogaes) e prev medidas especficas de proteo ao ambiente aqutico, alm de definir zonas onde o uso de pesticidas ser reduzido ao mnimo ou mesmo proibido. A Diretiva que estabelece um quadro de ao em nvel comunitrio para uma utilizao sustentvel dos pesticidas contm, entre outras, disposies sobre a adoo de planos de ao nacionais que fixem objetivos, medidas e calendrios destinados a reduzir os riscos e os efeitos da utilizao dos pesticidas na sade humana e no ambiente e incentivem o desenvolvimento e a introduo de abordagens ou tcnicas alternativas a fim de reduzir a dependncia da utilizao dos pesticidas de origem sinttica15 So inmeros os benefcios associados ao uso de biopesticidas, a saber:
ajudam as plantas a desenvolver o seu total potencial; evitam perdas das colheitas, no campo, atravs do controlo direto das doenas, pragas e ervas infestantes, de uma forma eficiente e pouco onerosa. Tais perdas podem atingir valores superiores a 50%; evitam perdas durante o armazenamento; melhoram a qualidade dos gneros agrcolas; permitem manter a regularidade das produes e fazer previses rigorosas sobre as colheitas; ajudam ao abastecimento dos mercados em contnuo, com produtos de qualidade, a preos acessveis; contribuem para a manuteno dos preos dos produtos agrcolas dentro de nveis aceitveis; asseguram uma produo economicamente rentvel, que , em simultneo, ambiental e socialmente responsvel.
14 Dayan, F.E. et al. Natural products in crop protection. Bioorganic & Medicinal Chemistry, v.17, p.4022-4034. 2009. 15 Nadkarni, I. Parlamento europeu aprova nova legislao sobre pesticidas. Sade pblica. Disponvel em <http://www.europarl. europa.eu/news/expert/infopress_page/066-45937-012-01-03-911-20090112IPR45936-12-01-2009-2009-false/default_pt.htm>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
269
Alm dos benefcios mencionados, os biopesticidas, particularmente os das chamadas novas geraes, continuaro a ter um papel fundamental na agricultura sustentvel, uma vez que: (i) as culturas e a produo agrcola so ameaadas por inmeros organismos nocivos; (ii) o crescimento da populao mundial e seus rendimentos conduzem a um aumento da procura de alimentos, quer em termos quantitativos, quer qualitativos; (iii) no possvel alimentar as populaes futuras com as culturas e as produes unitrias de hoje; (iv) a urbanizao em nvel mundial cresce rpida e desordenadamente, ocupando muitas vezes solos de comprovada aptido agrcola; (v) a rea agrcola diminui drasticamente e o nmero de pessoas que trabalham na agricultura cada vez menor; e (vi) os aumentos de produtividade tero que ser alcanados nas reas cultivadas hoje existentes, mas de uma forma ambientalmente sustentada e socialmente aceitvel. Para tal os agricultores necessitaro dispor de processos, mtodos e meios mais eficazes e inovadores, entre eles o uso de biopesticidas de origem vegetal, que gradativamente vem ganhando espao em um mercado altamente competitivo e regulado. O terceiro segmento abordado neste Captulo o de aromas e fragrncias. Aromas so preparaes concentradas utilizadas para conferir sabor e as fragrncias so composies aromticas elaboradas por mistura de ingredientes com propriedades de conferir ou intensificar o odor, ou influenciar o odor de uma mistura. Nos alimentos, os aromas desempenham as seguintes funes tecnolgicas: (i) como ingredientes de bebidas, sorvetes, balas sobremesas lcteas, entre outras. (ii) na identificao de diversos produtos alimentcios diferenciando de seus similares apenas pelo aroma especfico, por exemplo: refrescos de limo, balas de hortel, entre outros; (iii) compensando perdas, ou seja, quando a sua adio necessria para compensar a perda natural de substncias aromatizantes que ocorre durante as operaes de processamento de produtos alimentcios, tais como pasteurizao, concentrao e coco. Alm das funes acima descritas, o emprego de aromas permite a transformao de alimentos de grande valor nutritivo, porm inspidos, em produtos de sabor agradvel e de boa aceitao. A ttulo de ilustrao, citam-se: 1) na indstria alimentcia, em produtos como bebidas achocolatadas, gua aromatizada, aguardente composta, balas, batidas, biscoitos, bolos, chocolates, iogurtes, licores, rao animal, refrigerantes e sopas industrializadas; 2) na indstria de nutrio animal, como mascarantes (de sabores amargos) para medicamentos, raes diversas, sais minerais, substitutos do sabor de acar e substitutos de leite para bezerros; 3) na indstria farmacutica, em medicamentos de via oral. Nesse caso, utilizam-se mascarantes de sabores amargos, como abacaxi, anis, banana, baunilha, cereja, laranja, ma, menta, morango e tangerina, por exemplo.
270
J as fragrncias tm aplicaes nas indstrias de perfumes, cosmticos, domissanitrios, entre outros. Como importantes matrias-primas industriais, utilizadas na manufatura de produtos dos setores da perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e limpeza, alimentcia e de bebidas, destacam-se os leos essenciais e as essncias naturais.

Apresentam-se os resultados do levantamento da produo cientfica e propriedade intelectual realizado diretamente em bases de dados internacionais de referncia, abordando-se inicialmente o tema como um todo, para em seguida focalizar as anlises nos trs segmentos da fitoqumica abordados neste estudo.
7.1.1. Produo cientfica

O panorama mundial da produo cientfica e propriedade intelectual sobre o tema fitoqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientfica16; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes17. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e cobriram o perodo 1989-2009, como apresentado na Tabela 7.118.
16 ISI Web of Science. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 17 Derwent Innovations Index. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. 18 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em fitoqumica :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Fitoqumica
271
Tabela 7.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes no tema fitoqumica
Ref. Termos da estratgia de busca Nmero de publicaes (Web o f Science) 5.342 6.409 2.797 19.181 32.960* Nmero de patentes (Derwent Innovations ndex) 276 3.506 1.104 13.973 18.503*
#1 #2 #3 #4 #5
TS=phytochemistry OR TS=phyto-chemistry OR TS=phytochemical* OR TS=phyto-chemical* TS=phytotherapeutic* OR TS=phyto-therapeutic OR TS=herbal medicine OR TS=herbal drug* TS=natural pesticide* OR TS=biopesticide* OR TS=phytopesticide* OR TS= phyto-pesticide* TS=essential oil* OR TS=natural flavour* OR TS=natural aroma* #1 OR #2 OR #3 OR #4
Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, phytochemistry e phytochemical*, e alguns termos especficos relacionados aos trs segmentos selecionados: fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e published year (PY). Considerando-se o perodo 1998-2009 e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela 7.1, foram identificadas 32.960 publicaes cientficas e 18.503 patentes. Apresentam-se inicialmente o panorama geral do tema, contemplando a anlise bibliomtrica de 32.960 publicaes referentes ao perodo 1998-2009. Na sequncia, relatam-se os resultados associados a fitoterpicos, a biopesticidas de origem vegetal e ao segmento de aromas e fragrncias, respectivamente. A Figura 7.1 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema fitoqumica no perodo 1998-2009.
272
5000 4500 4000 3500 3000 2500 2000
4648 4002
4812
3343 3061 2681 2145 1714 1720 2295
N de publicaes
1500 1000 500 0
1184
1354
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.1: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoqumica: 1998 2009
A Figura 7.1 mostra uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 4.487 publicaes cientficas. A Figura 7.2 apresenta os resultados da anlise das 32.960 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial, com 6.768 publicaes, seguidos da China e da ndia, com 2.464 e 2.179 publicaes, respectivamente. Nesse ranking, o Brasil tem posio de destaque, ocupando a 6 posio na produo cientfica no tema fitoqumica, com 1.762 publicaes indexadas na referida base. Outros destaques so a Alemanha e o Japo, na 4 e 5 posio, com 2087 e 2004 publicaes. Vale ressaltar ainda a presena de pases como a Coria do Sul, Turquia, Austrlia e Ir, com 1.071, 1.048, 964 e 922 publicaes, respectivamente.
Fitoqumica
273
7000
6768
6000
5000
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N de publicaes
4000
3000
2464
2179
2087
2000
2004
1762
1681
1564
1412
1311
1246
1071
1048
1000
964
922
Pases
Figura 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por pas: 1998 2009
Na sequncia, a Tabela 7.2 apresenta o conjunto das 32.960 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base. Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (18,83%), seguida das reas farmacologia/ farmcia (15,62%) e qumica aplicada (13,13%). Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 233 reas de conhecimento. As demais reas de especializao situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 10,51 a 4,78% de publicaes classificadas nas reas de botnica, qumica medicinal, bioqumica e biologia molecular, cincias ambientais, qumica analtica, qumica multidisciplinar e biologia e microbiologia aplicada.
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Tabela 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Cincia e tecnologia de alimentos Farmacologia e farmcia Qumica aplicada Botnica Qumica medicinal Bioqumica e biologia molecular Cincias ambientais Qumica analtica Qumica multidisciplinar Biotecnologia e microbiologia aplicada Nmero de publicaes 6.207 5.150 4.329 3.466 3.363 2.458 2.081 1.776 1.628 1.576 % 18,83 15,62 13,13 10,51 10,20 7,46 6,31 5,38 4,93 4,78
A Tabela 7.3, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Fitoqumica
275
Tabela 7.3: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)
Instituio Chinese Academy of Science Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Universidade de So Paulo US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) Anadolu University University of Illinois Seoul National University Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants University of Athens Universidade Federal do Cear The University of California, Davis (UCD) Chinese University of Hong Kong Harvard University Consiglio Nazional delle Ricerche Islam Azad University Cornell University Institut National de la Recherche Agronomique Universidade Estadual de Campinas University of Belgrade University of Wisconsin Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 China Espanha Brasil EUA Turquia EUA Coria do Sul ndia Grcia Brasil EUA Hong Kong EUA Itlia Ir EUA Frana Brasil Srvia EUA Pas Nmero de publicaes 370 285 266 256 254 211 207 204 201 172 158 156 155 150 149 146 146 144 142 138
Em um total de 14.453 instituies identificadas neste levantamento, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com 370 publicaes no perodo considerado, seguida da Universidade de So Paulo, do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC), da Espanha, e do Agricultural Research Service, rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, com 285, 266 e 256 publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a presena de mais duas instituies
276
brasileiras entre as 25 primeiras colocadas no ranking mundial: a Universidade Federal do Cear, com 172 publicaes, e a Universidade Estadual de Campinas, com 144 publicaes no perodo. Buscando-se complementar a viso geral da produo cientfica em fitoqumica apresentada at esse ponto, detalham-se informaes sobre os trs segmentos selecionados para a anlise bibliomtrica: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias. A Figura 7.3 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos no perodo 1998-2009, compreendendo um total de 6.409 publicaes neste perodo.
1000 904
800
876 781 631 595 480 449 337 323 627
N de publicaes
600
400
200
221 185
0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano de publicao
Figura 7.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos: 1998 2009
De acordo com o grfico da Figura 7.3, observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 2001, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 853 publicaes cientficas. A Figura 7.4 mostra os resultados da anlise das 6.409 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores.
Fitoqumica
277
1.444
1.400
1.200
1.115
1.000
N de publicaes
800
772
600
437
400
398
371
351
315 207 189 159 117
286 85 85 78
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Figura 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por pas:1998 2009
Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientfica sobre fitoterpicos, com 1.444 publicaes, seguidos da China e do Japo, com 1.115 e 772 publicaes, respectivamente, em um total de 126 pases. O Brasil ocupa a 12 posio neste ranking, com 117 publicaes indexadas na referida base. Na sequncia, a Tabela 7.4 apresenta o conjunto das 6.409 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base. Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior percentual de publicaes associadas farmacologia e farmcia (36,63%), seguida das reas qumica medicinal, medicina integrativa e complementar e botnica (16,32%, 12,65% e 12,19%, respectivamente). As demais reas situam-se em um patamar de indicadores inferiores que variam de 7,27 a 3,56% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 170 reas de conhecimento. Ressalta-se, porm, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
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Tabela 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Farmacologia e farmcia Qumica medicinal Medicina integrativa e complementar Botnica Medicina geral e interna Qumica analtica Toxicologia Cincia e tecnologia de alimentos Oncologia Bioqumica e biologia molecular Nmero de publicaes 2,348 1.046 811 781 466 420 301 261 239 228 % 36,63 16,32 12,65 12,19 7,27 6,55 4,69 4,07 3,73 3,56
A Tabela 7.5, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Fitoqumica
279
Tabela 7.5: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 15)
Instituio Chinese University of Honk Kong Chinese Academy of Science National Yang Ming University University of Exeter Kyung Hee University Harvard University Tsumura & Co Seoul National University National University of Singapore Sichuan University Peking University Toyama Med & Pharmaceutical University China Pharmaceutical University University of Hong Kong Zhejiang University Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Pas Hong Kong China China Inglaterra Coria do Sul EUA Japo Coria do Sul Cingapura China China Japo China Hong Kong China Nmero de publicaes 110 97 93 90 83 73 64 63 62 59 57 55 54 54 54
Em um total de 4.651 instituies identificadas neste levantamento, a Chinese University of Honk Kong lidera o ranking mundial, com 110 publicaes no perodo considerado, seguida da Chinese Academy of Science e da National Yang Ming University, com 97 e 93 publicaes, respectivamente. Embora os EUA liderem o ranking da produo cientfica mundial neste segmento, as instituies lderes so de pases asiticos, como revelam os dados da Tabela 7.5. Na sequncia, focaliza-se a anlise da produo cientfica no segundo grupo - biopesticidas de origem vegetal. A Figura 7.5 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal no perodo 1998-2009, compreendendo um total de 2.797 publicaes neste perodo.
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200 177
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268 226
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2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal
De acordo com o grfico da Figura 7.5, observa-se um crescimento estvel com uma mdia anual no perodo em torno de 233 publicaes. Nos trs ltimos anos, a mdia anual foi um pouco superior, chegando 326 publicaes cientficas. A Figura 7.6 mostra os resultados da anlise das 2.797 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se na Figura 7.6 que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientfica sobre biopesticidas de origem vegetal, com 791 publicaes, seguidos da Espanha e da Inglaterra, com 228 e 170 publicaes, respectivamente, em um total de 109 pases. O Brasil ocupa a 10 posio neste ranking, com 120 publicaes indexadas no perodo.
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N de publicaes
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Figura 7.6:
Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal, classificadas por pas: 1998 2009
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 2.797 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Tabela 7.6: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Cincias ambientais Entomologia Qumica analtica Toxicologia Biotecnologia e microbiologia aplicada Engenharia ambiental Cincias ambientais Agronomia Agricultura, multidisciplinar Mtodos de pesquisa bioqumicos Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009. Nmero de publicaes 688 442 320 264 262 178 164 156 142 131 % 24,60 15,80 11,44 9,44 9,37 6,36 5,86 5,58 5,08 4,68
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De m ais
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Observa-se tambm neste segmento que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincias ambientais (24,60%), seguida das reas de entomologia (15,80%) e de qumica analtica (11,44%). As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 9,44 a 9,37% de publicaes classificadas nas respectivas reas, e o segundo, na faixa de 6,36 a 4,68%. Conforme informao da base consultada, foram identificadas 133 reas de conhecimento no total. Ressalta-se, ainda, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Tabela 7.7: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 20)
Instituio Agricultural Research Service (ARS)/ US Department of Agriculture (USDA) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) US Environmental Protection Agency (US EPA) University Ioannina Institut National de la Recherche Agronomique Universidade de So Paulo Chinese Academy of Science The University of California, Davis (UCD) University of Quebec Universidad de Almeria Environm Canada University of Georgia US Geol Survey University of Florida Wageningen University and Research Centre Agriculture and Agricultural Food Canada University California Berkeley University California Riverside Texas A&M University Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009 Pas EUA Espanha EUA Grcia Frana Brasil China EUA Grcia Espanha Canad EUA EUA EUA Holanda Canad EUA EUA EUA Nmero de publicaes 110 64 62 38 36 34 33 33 33 30 25 24 23 22 22 21 21 21 20
Fitoqumica
283
Em um total de 2.330 instituies identificadas neste levantamento, o Agricultural Research Service, rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, lidera o ranking com 110 publicaes, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) da Espanha e da US Environmental Protection Agency (US EPA), com 64 e 62 publicaes respectivamente. Destaca-se tambm a presena de uma instituio brasileira entre as 20 primeiras colocadas no ranking mundial da produo cientfica no segmento de biopesticidas de origem vegetal: a Universidade de So Paulo, com 34 publicaes no perodo. Finalmente, apresentam-se os resultados do levantamento focalizando-se a produo cientfica do terceiro segmento aromas e fragrncias. A Figura 7.7 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias no perodo 1998-2009, compreendendo um total de 19.181 publicaes neste perodo.
3000
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2500
2625 2293
2000
1996 1791
N de publicaes
1500
1526 1213 1337
1000
1014 818
500
1051
675
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Ano de publicao
Figura 7.7: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias

De acordo com o grfico da Figura 7.7, observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de 2.586 publicaes cientficas.
284
A Figura 7.8 mostra os resultados da anlise das 19.181 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores.
3.178
3.000
2.564
2.500
N de publicaes
2.000
1.500
1.272
1230
1221
1191
1130 922 914 898 881 811 734 720 571 472 472
1.000
500
Ir In gla te rra
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Gr c ia
Pases
Figura 7.8: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, classificadas por pas: 1998 2009
Conforme o grfico da Figura 7.8, os EUA lideram o ranking mundial de publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, com 3.178 publicaes, seguidos da Alemanha e Brasil, com 1.272 e 1.230 publicaes, respectivamente, em um total de 155 pases. Destacam-se ainda a Frana, a Itlia e a ndia na faixa de 1100 -1220 publicaes. Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise bibliomtrica do conjunto de 19.181 publicaes cientficas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Ho lan De da m ais pa se s
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Fitoqumica
285
Tabela 7.8: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Cincia e tecnologia de alimentos Qumica aplicada Farmacologia e farmcia Botnica Bioqumica e biologia molecular Qumica medicinal Cincias ambientais Biotecnologia e microbiologia aplicada Qumica multidisciplinar Qumica analtica Nmero de publicaes 5.938 3.655 1.651 1.626 1.421 1.379 1.362 1.016 1.010 939 % 26,26 19,05 8,61 8,48 7,41 7,19 7,10 5,30 5,27 4,89
A busca revelou que neste segmento, a exemplo dos anteriores, no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (26,26%), seguida das reas: qumica aplicada (19,05%), farmacologia e farmcia (8,61%) e botnica (8,48%). As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de 7,41 a 7,10% de publicaes classificadas nas respectivas reas e o segundo, na faixa de 5,30 a 4,89%. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 220 reas de conhecimento. Ressalta-se, ainda, que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas no segmento aromas e fragrncias em relao a instituies de origem de seus autores.
286
Tabela 7.9: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009
Instituio Pas Nnmero de publicaes 250 194 190 178 159 139 136 128 124 117 116 113 109 101 98 96 95 93 93 91
Anadolu University Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) University of Athens Chinese Academy of Science Islam Azad University Universidade de So Paulo Universidade Federal do Cear University of Belgrade Agricultural Research Service (ARS)/ US Department of Agriculture (USDA) Universit de Corse Consiglio Nazional delle Ricerche University of New South Wales Research Institute of Forests and Rangelands Russian Academy of Science Universit di Messina Institut National de la Recherche Agronomique Universit di Pisa University of Vienna Universidade Estadual de Campinas Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Turquia ndia Espanha Grcia China Ir Brasil Brasil Srvia EUA Frana Itlia Austrlia Ir Rssia Itlia Frana Itlia ustria Brasil
Em um total de 9.239 instituies identificadas neste levantamento, a University of Anadolu, da Turquia, lidera o ranking mundial, com 250 publicaes no perodo considerado, seguida do Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants, da ndia, e do Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC), da Espanha, com 194 e 190 publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a presena de trs instituies brasileiras entre as 20 primeiras colocadas no ranking mundial: Universidade de So Paulo, com 136 publicaes, Universidade Federal do Cear, com 128 publicaes, e a Universidade Estadual de Campinas, com 91 publicaes no perodo.
Fitoqumica
287
7.1.2. Propriedade intelectual

Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema fitoqumica no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior (Tabela 7.1). Foram identificadas 18.503 patentes no referido perodo. Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena de empresas (critrio top 25); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos. A Tabela 7.10 apresenta o conjunto das 18.503 patentes classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento.
Tabela 7.10: Patentes no tema fitoqumica, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Farmacologia e farmcia Cincia dos polmeros Instrumentos e instrumentao Engenharia Cincia e tecnologia de alimentos Agricultura Biotecnologia e microbiologia aplicada Cincia dos materiais Medicina geral e interna Nmero de publicaes 17.644 7.409 7.060 4.439 4.028 3.597 2.671 1.882 1.409 1.323 % 95,35 40,04 38,15 23,99 21,77 19,44 14,43 10,17 7,61 7,15
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.10, constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente rea de qumica (95,35%). Em um segundo patamar, situam-se as reas de farmacologia/farmcia e cincia dos polmeros (40,04 e 38,15%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 23,99 a 7,15 % de patentes clas288
sificadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex nas respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. Na sequncia, a Tabela 7.11 mostra os resultados da anlise das 18.503 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Tabela 7.11: Patentes no tema fitoqumica, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP A61K-035/78 A61K-036/185 A61K-036/88 A61K-008/30 A01N-065/00 C08K-003/00 C08K-005/00 B60C-001/00 A61P-017/00 A61K-008/96 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 1.743 1.231 884 671 656 653 597 577 568 553
Observa-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: A61K preparaes para finalidades mdicas, odontolgicas ou higinicas; A01N conservao de corpos de seres humanos ou animais ou plantas ou partes dos mesmos, biocidas, repelentes ou atrativos de pestes...; C08K uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; A61P atividade teraputica especfica de compostos qumicos ou preparaes medicinais e B60C pneus para veculos. O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela a seguir.
Fitoqumica
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Tabela 7.12: Patentes no tema fitoqumica, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante LOreal S.A. Bridgestone Corp. Procter & Gamble Co. Yokohama Rubber Co Ltd Colgate Palmolive Henkel KGAA Goodyear Tire & Rubber Co. Council of Scientific and Industrial Research of India BASF AG Vinegar H. J. Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 361 247 155 145 137 109 96 93 91 88
A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes em fitoqumica no perodo 1998 2009 a LOreal S.A. com 361 patentes, seguida da Bridgestone Corp., com 247 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. (155 patentes), a Yokohama Rubber Co Ltd. (145 patentes), a Colgate Palmolive (137 patentes) e a Henkel KGAA (109 patentes). A busca indicou um total de 18.084 depositantes. Na sequncia, apresentam-se informaes sobre patentes em nvel mundial referentes aos trs segmentos abordados neste Captulo: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; (iii) aromas e fragrncias. A Tabela 7.13 apresenta o conjunto das 3.506 patentes referentes ao primeiro grupo - fitoterpicos, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 21 reas de conhecimento.
290
Tabela 7.13: Patentes do grupo fitoterpicos, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Farmacologia e farmcia Cincia e tecnologia de alimentos Instrumentos e instrumentao Cincia dos polmeros Medicina geral e interna Agricultura Engenharia Biotecnologia e microbiologia aplicada Cincia dos materiais Nmero de publicaes 3301 2948 702 557 306 298 281 249 195 61 % 94,15 84,08 20,02 15,88 8,73 8,49 8,01 7,10 5,56 1,74
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.13, constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (94,15%) e farmacologia e farmcia (85,08%). Em um segundo patamar, situam-se as reas de cincia e tecnologia de alimentos e instrumentos/instrumentao (20,02 e 15,88%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 8,73 a 1,74 % de patentes classificadas nas respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise das 3.506 patentes sobre fitoterpicos segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Fitoqumica
291
Tabela 7.14: Patentes do grupo fitoterpicos, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP A61K-035/78 A61K-036/185 A61K-036/88 A61K-035/56 A61P-001/00 A61K-035/64 A61P-017/00 A61P-031/00 A61P-029/00 A61K-009/20 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 1.007 745 713 326 246 216 190 183 169 160
As subclasses ICP de maior representatividade so: A61K preparaes para finalidades mdicas, odontolgicas ou higinicas e A61P atividade teraputica especfica de compostos qumicos ou preparaes medicinais. O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela 7.15. Lideram o ranking mundial de patentes em fitoterpicos inventores de pases asiticos, seguidos do Council Science and Industrial Research of India e do Beijing Yixintang Medicine Research Institute, da China, com 22 e 21 patentes, respectivamente. A busca indicou um total de 1.827 depositantes. Os resultados segundo o critrio top 25 confirmam a tendncia observada na anlise bibliomtrica da produo cientfica neste segmento de que as instituies lderes so de pases asiticos (ver Tabela 7.5).
292
Tabela 7.15: Patentes do grupo fitoterpicos, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante Li ,Y. Ye, M. Wang, Y. Council Science and Industrial Research of India Beijing Yixintang Medicine Research Institute Zhang, L. Jiang, J. Liu, Y. Yin, K. Jiang, L. Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 53 38 26 22 21 21 20 19 17 16
A Tabela 7.16 apresenta o conjunto das 1.104 patentes referentes ao segundo grupo - biopesticidas de origem vegetal, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento.
Tabela 7.16: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Agricultura Cincia dos polmeros Instrumentos e instrumentao Farmacologia e farmcia Biotecnologia e microbiologia aplicada Engenharia Cincia e tecnologia de alimentos Cincia dos materiais Recursos hdricos Nmero de publicaes 971 795 342 306 280 258 179 113 72 58 % 95,75 78,40 33,73 30,18 27,61 25,44 17,65 11,14 7,10 5,72
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Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.16, constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (95,75%) e agricultura (78,40%). Em um segundo patamar, situam-se as reas de cincia dos polmeros, instrumentos/instrumentao, farmacologia e farmcia e biotecnologia e microbiologia aplicada, com percentuais na faixa de 33,73 a 25,44% de patentes associadas a essas reas. Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 17,65 a 5,72%. Cabe ressaltar, ainda, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela 7.17 mostra os resultados da anlise das 1.104 patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classification (ICP).
Tabela 7.17: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP A01N-065/00 A01N-063/00 A01N-025/00 A01P-007/04 A01P-003/00 A01N-000/00 A01N-053/00 A01P-007/00 C12N-001/20 A01N-025/04 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 127 94 91 58 46 44 42 41 40 39
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: A01N biocidas, por exemplo como desinfetantes, como pesticidas ou como herbicidas, A01P atividade de compostos qumicos ou preparaes biocidas, repelentes ou atrativos de pestes ou reguladores do crescimento de plantas e C12N - microorganismos ou enzimas, suas composies (biocidas, repelentes ou atrativos de pestes).... O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela 7.18.
294
Tabela 7.18: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante Syngenta Part. AG Novartis AG Basf SE Bayer Cropscience AG Dow Corning Corporation Genoptera LLC Monsanto Technology University of California US Secretary of Agriculture Bayer Cropscience GMBH Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 14 8 7 7 7 7 7 7 7 6
No perodo 1998 2009, entre 1.525 depositantes, as empresas que lideram o ranking dos depositantes das patentes em biopesticidas de origem vegetal so: Syngenta Participations AG e Novartis AG, com 14 e 8 patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas Basf, Bayer, Dow, Genoptera e Monsanto; e a US Secretary of Agriculture e a University of Califrnia. A Tabela 7.19 apresenta o conjunto das 13.973 patentes referentes ao terceiro grupo - aromas e fragrncias, classificadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento.
Fitoqumica
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Tabela 7.19: Patentes do grupo aromas e fragrncias, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Cincia dos polmeros Farmacologia e farmcia Engenharia Instrumentos e instrumentao Cincia e tecnologia de alimentos Agricultura Biotecnologia e microbiologia aplicada Cincia dos materiais Cincia da imagem e tecnologia fotogrfica Nmero de publicaes 13.361 6.447 4.144 3.616 3.599 2.706 1.671 1.408 1.293 1.249 % 95,62 46,14 29,65 25,87 25,76 19,36 11,95 10,07 9,25 8,94
Pelas informaes apresentadas na Tabela 7.19, constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente rea de qumica (95,62%) e cincia dos polmeros (46,14%). Em um segundo patamar, situam-se as reas de farmacologia/farmcia, engenharia e instrumentos/instrumentao (29,65, 25,87 e 25,76%, respectivamente). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de 19,36 a 8,94 % de patentes classificadas nas respectivas reas. Cabe ressaltar, ainda, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento.
296
Na sequncia, a Tabela 7.20 mostra os resultados da anlise das 13.973 patentes segundo as subclasses e cdigos da International Patent Classification (ICP). As subclasses ICP de maior representatividade so: A61K - preparaes para finalidades mdicas, odontolgicas ou higinicas; C08K uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; B60C pneus para veculos, caracterizados pelo material, C08L composies de compostos macromoleculares e A01N conservao de corpos de seres humanos ou animais ou plantas ou partes dos mesmos; biocidas, por ex.,desinfetantes, pesticidas , herbicidas, repelentes ou atrativos de pestes......
Tabela 7.20: Patentes do grupo aromas e fragrncias, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP A61K-035/78 C08K-003/00 A61K-008/30 C08K-005/00 B60C-001/00 C08L-009/00 A01N-065/00 A61K-007/00 A61K-036/185 A61K-008/96 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 699 646 636 593 577 485 476 469 464 449
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela 7.21.
Fitoqumica
297
Tabela 7.21: Patentes do grupo aromas e fragrncias, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 15)
Depositante LOreal S.A. Bridgestone Corp. Procter & Gamble Co. Yokohama Rubber Co Ltd Colgate Palmolive Henkel KGAA Goodyear Tire & Rubber Co. Vinegar H. J. BASF AG Sumitomo Rubber Ind. Ltd Wellington, S.L. Shell Oil Co Berchenko, I.E. General Electric Co Council of Scientific and Industrial Research of India Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 360 247 149 145 137 106 96 88 86 85 83 75 69 68 66
A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes no segmento aromas e fragrncias no perodo 1998 2009 a LOreal S.A. com 360 patentes, seguida da Bridgestone Corp.com 247 patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. (149 patentes), a Yokohama Rubber Co Ltd. (145 patentes), a Colgate Palmolive (137 patentes) e a Henkel KGAA (106 patentes). A busca indicou um total de 14.561 depositantes. Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas em nvel mundial, associados ao tema fitoqumica objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo 7.3). Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especficos, de-
298
vero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que foram acessadas neste estudo.
7.1.3. Aspectos de mercado

A prxima Tabela apresenta uma viso do mercado mundial de produtos fitoqumicos, a partir de consulta a fontes secundrias.
Tabela 7.22: Mercado mundial de produtos fitoqumicos
Mercado de fitoqumicos Segmentos Valor estimado 2010 (US$ bilhes) 36,8 4,7 26,6 16,4 25,0 17,3 5,9 0,8 Taxa de crescimento anual (%) 6,3 8,3 11,0 2,8 9,0 4,0 10,0 9,9
Fitoterpicos Nutracuticos Alimentos funcionais Suplementos dietticos Cosmecuticos Aromas e fragrncias Ervas e plantas Biopesticidas Fontes: Kasim, 2007; Lehr, 2010.
Os fitoterpicos sempre apresentaram uma parcela significativa no mercado de medicamentos. Esse segmento movimenta globalmente US$ 36,8 bilhes por ano19. O consumo de medicamentos fitoterpicos tem aumentado consideravelmente nas ltimas duas dcadas, tanto nos pases desenvolvidos, como naqueles em desenvolvimento. A taxa de crescimento anual estimada de 6,3%, conforme indicado na Tabela 7.22. Somente na Europa, o mercado de medicamentos fitoterpicos vem atingindo cerca de 7 bilhes de dlares ao ano, sendo a Alemanha responsvel por 50% de valor20. Nos Estados Unidos, este mercado representa US$ 5 bilhes de faturamento ao ano. Na frica, embora no existam dados oficiais atualizados, 80% da populao faz uso de fitoterpicos, os quais
19 Kasim, Z. A. A. Herbal biotechnology development: the way forward and market access opportunities. 2007. Disponvel em <http://www.eumbio.org>. Acesso em: dez 2009 20 Comcincia. Entre o conhecimento popular e o cientfico. Disponvel em: <http://www.comciencia.br/framebusca.htm>. Acesso em: dez 2009.
Fitoqumica
299
representam alternativa frente ao alto custo dos frmacos sintticos21. Considerando as perspectivas globais de crescimento segundo taxa mdia anual em torno de 7%, o mercado de fitoterpico poder atingir valores em torno de 5 trilhes de dlares no ano de 205022. Com relao ao mercado de biopesticidas, observa-se uma tendncia de crescimento desde 2005 e prev-se que no final de 2014 este mercado dever atingir mais de um bilho de dlares, segundo uma taxa mdia anual estimada de 9,9%. Por outro lado, o mercado de pesticidas sintticos vem apresentando uma tendncia de queda. na taxa de 1,5% ao ano. Os biopesticidas hoje representam cerca de 2,5% do mercado global de pesticidas e devem atingir 4,2% em 201023. O continente com maior perspectiva de crescimento em relao aos biopesticidas o europeu. Esse mercado dever alcanar US$ 270 milhes em 2010, com uma taxa mdia anual estimada de 15,0%. Esse crescimento est sendo seguido de perto pela sia, cuja previso de US$ 120 milhes de faturamento na venda de biopesticidas (taxa mdia anual estimada de 12%). Para a Amrica Latina, prev-se um crescimento mais lento, quando comparada s demais regies. O mercado latino-americano de biopesticidas dever atingir US$ 88 milhes em 2010, com uma taxa mdia anual estimada de 5,0%24. Um relatrio recente da Frost & Sullivan, empresa internacional de consultoria e inteligncia de mercado, relata que a crescente demanda por produtos agrcolas livres de agrotxicos e mais orgnicos, tem elevado o uso de biopesticidas na Amrica do Norte e Europa Ocidental. O faturamento pela venda de biopesticidas nesses dois mercados alcanou US$ 594,2 milhes em 2008 e a demanda dever duplicar at 2015, com previso de faturamento da ordem de US$ 1,02 bilho25. O principal fator de crescimento para o mercado de biopesticidas a elevada demanda por culturas livres de produtos qumicos por usurios finais e supermercados. Os governos dos pases desenvolvidos esto apoiando a reduo do nvel de produtos qumicos utilizados na agricultura, com regulamentao para limitar os nveis mximos de resduos (LMR). Este um fator de crescimento significativo para biopesticidas26. Em relao ao terceiro segmento aromas e fragrncias, de acordo com a base de dados americana Comtrade (United Nations Commodity Trade Statistics Database), os maiores consumidores de
21 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006. 22 Kasim, Z. A. A. Ibid. 2007. Disponvel em <http://www.eumbio.org>. Acesso em: dez 2009. 23 Lehr, P. The new biopesticide market. Business Communications Company. Report ID CHM029B. February 2010. 24 Agro News. Biopesticides market to reach $1 billion in 2010. 2009. Disponvel em: <http://news.agropages.com/News/NewsDetail---1944.htm>. Acesso em dez 2009. 25 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. North American & Western European biopesticides market. 2010. Summary. Disponvel em: < http://www.frost.com> Acesso em: dez 2009. 26 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. Ibid. 2010.
300
leos essenciais no mundo so os EUA (40%), a Unio Europia (30%), sendo a Frana o pas lder em importaes e o Japo (7%), ao lado do Reino Unido, Alemanha, Sua, Irlanda, China, Cingapura e Espanha. O mercado mundial de leos essenciais gira em torno de US$ 15 milhes/ano, apresentando crescimento aproximado de 11% por ano27. As importaes de leos essenciais pelos EUA, no perodo de 2004-2007, totalizaram cerca de US$ 9.432 milhes, de acordo com os dados da Foreign Agriculture Service, rgo do US Department of Agriculture (USDA)28. Os principais exportadores de leos essenciais para os EUA, no mesmo perodo, foram ndia, Frana, Argentina, Brasil, Mxico, Canad e Irlanda. O Brasil ocupa a quarta posio neste ranking, contribuindo principalmente com leos essenciais ctricos, com destaque para o leo essencial de laranja.

Apresentam-se os resultados do levantamento da produo cientfica e propriedade intelectual em nvel nacional tambm realizado diretamente nas bases de dados Web of Science e Derwent Innovations Index, abordando-se inicialmente o tema fitoqumica como um todo, para em seguida focalizar a anlise bibliomtrica nos trs segmentos da fitoqumica abordados neste estudo. Complementa-se o panorama nacional com os resultados de um levantamento dos grupos de pesquisa em fitoqumica no Brasil, por consulta direta ao Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido pelo CNPq29, e informaes sobre o potencial de mercado de fitoqumicos no pas.
7.2.1. Produo cientfica

Com relao produo cientfica nacional no tema fitoqumica em geral, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 6 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 1.762 publicaes cientficas, em um total de 32.960 publicaes referentes a este tema indexadas na referida base (Ver Figura 7.2).
27 United Nations Commodity Trade Statistics Database. Statistics. 2009. Disponvel em: <http://data.un.org /Data.aspx? d=ComTrade&f=_l1Code%3a34>. Acesso em: dez 2009. 28 US Department of Agriculture. USDA. Foreign Agricultural Service. Imports. Essential oils. 2009. Disponvel em:<http://www.fas. usda.gov/ustrade/USTIMFAS.asp>. Acesso em: dez 2009. 29 CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. 2009. Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico. Disponvel em: <http://dgp.cnpq.br>. Acesso em: dez 2009.
Fitoqumica
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Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 7.23, a seguir.
Tabela 7.23: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema fitoqumica, classificadas segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Federal do Cear Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Estadual de Campinas Universidade Estadual Paulista (UNESP) Universidade Federal de Santa Catarina Universidade Federal da Paraba Universidade Federal do Par Universidade Estadual do Cear Universidade Federal de Pernambuco Universidade Federal de Viosa Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal do Paran Museu Paraense Emilio Goeldi Universidade Estadual de Maring Embrapa Universidade Federal de So Carlos Universidade Federal de Santa Maria Universidade Federal de Gois Universidade Federal de Lavras Universidade Estadual do Norte Fluminense Universidade Federal da Bahia Universidade Vale do Itaja So Paulo Cear Rio de Janeiro So Paulo So Paulo Santa Catarina Paraba Par Cear Pernambuco Minas Gerais Rio Grande do Sul Minas Gerais Paran Par Paran Rio de Janeiro So Paulo Rio Grande do Sul Gois Minas Gerais Rio de Janeiro Bahia Santa Catarina Estado Nmero de publicaes 266 172 161 144 122 87 69 60 58 58 58 56 53 52 51 49 48 46 44 33 33 26 26 25
302
Instituio Fiocruz Universidade de Braslia Universidade Federal de Pelotas Universidade Federal Rural de Pernambuco Universidade Federal de So Paulo Universidade Federal de Uberlndia Universidade Federal Fluminense Instituto de Botnica de So Paulo Universidade de Caxias do Sul Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia Universidade Federal do Piau Universidade Federal do Mato Grosso do Sul Universidade Federal do Rio Grande do Norte Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro Rio de Janeiro DF
Estado
Nmero de publicaes 23 22 22 21 19 19 17 16 16 14 14 13 13 13
Rio Grande do Sul Pernambuco So Paulo Minas Gerais Rio de Janeiro So Paulo Rio Grande do Sul Amaznia Piau Mato Grosso do Sul Rio Grande do Norte Rio de Janeiro
Com relao produo cientfica nacional no segmento de fitoterpicos, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 12 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 117 publicaes cientficas, em um total de 6.409 publicaes referentes a este tema indexadas na referida base (Ver Figura 7.4). Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 7.24.
Fitoqumica
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Tabela 7.24: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema fitoterpicos, classificadas segundo a instituio de origem de seus autores
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Federal de Santa Catarina Universidade Estadual de Maring Universidade Federal do Cear Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade de Braslia Universidade Estadual Paulista Universidade Federal Fluminense Universidade do Vale do Itaja Universidade Estadual de Campinas Universidade Federal da Paraba Universidade Federal de Minas Gerais Instituto Nacional do Cncer Universidade Federal de Pernambuco Universidade Federal de Santa Maria Universidade Federal de Uberlndia Universidade Federal do Rio Grande do Norte Universidade Federal do Rio Grande do Sul Fiocruz Universidade Estadual do Rio de Janeiro Universidade Federal de Gois Universidade Federal de Viosa Universidade Federal do Paran Centro Universitrio Newton Paiva Instituto Adolfo Lutz Universidade de Ribeiro Preto Universidade Estadual de Londrina Universidade Federal de So Carlos Universidade Federal de Sergipe Universidade Federal Rural de Pernambuco So Paulo Santa Catarina Paran Cear Rio de Janeiro DF So Paulo Rio de Janeiro Santa Catarina So Paulo Paraba Minas Gerais Rio de Janeiro Pernambuco Rio Grande do Sul Minas Gerais Rio Grande do Norte Rio Grande do Sul Rio de Janeiro Rio de Janeiro Gois Minas Gerais Paran Belo Horizonte So Paulo So Paulo Paran So Paulo Sergipe Pernambuco Estado Nmero de publicaes 22 14 9 8 8 7 6 6 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2
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Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal de Santa Catarina, a Universidade Estadual de Maring e a Universidade Federal do Cear, perfazendo 61 publicaes em um total 117 publicaes cientficas de autores brasileiros no perodo 1998-2009. Foram identificadas 109 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados. Com relao produo cientfica nacional no segmento de biopesticidas de origem vegetal, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 10 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 120 publicaes cientficas, em um total de 2.927 publicaes referentes a este tema indexadas na referida base (Ver Figura 7.6). Esse conjunto de publicaes foi analisado em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela, a seguir.
Tabela 7.25: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biopesticidas de origem vegetal, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio Universidade de So Paulo Embrapa Universidade Estadual Paulista Universidade de Braslia Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal de Viosa Universidade Federal de So Carlos Universidade Federal do Paran Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Federal de Lavras Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro Universidade Federal do Cear Universidade Federal de Pelotas Universidade Federal de Juiz de Fora Universidade Estadual de Londrina Universidade Estadual de Campinas Universidade Catlica de Braslia Instituto Biologia So Paulo Diversos So Paulo DF Rio Grande do Sul Minas Gerais So Paulo Paran Rio de Janeiro Minas Gerais Rio de Janeiro Cear Rio Grande do Sul Minas Gerais Paran So Paulo DF n.d. Estado Nmero de publicaes 40 24 16 7 6 6 6 5 4 4 2 2 2 2 2 2 2 2
Fitoqumica
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A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre biopesticidas de origem vegetal no perodo 1998-2009 revelou que a Universidade de So Paulo e a Embrapa lideram o ranking com 64 publicaes em um total de 120 publicaes cientficas de autores brasileiros no referido perodo. Foram identificadas 132 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados. Com relao produo cientfica nacional no segmento de aromas e fragrncias, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 3 posio do ranking mundial de produo cientfica, com 123 publicaes cientficas, em um total de 19.181 publicaes referentes a este tema e indexadas na referida base (Ver Figura 7.8). Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 7.26, a seguir. A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre aromas e fragrncias no perodo 1998-2009 indicou que a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal do Cear, a Universidade Estadual de Campinas e Universidade Federal do Rio de Janeiro lideram o ranking, perfazendo 488 publicaes em um total de 1.230 publicaes cientficas de autores brasileiros no referido perodo. Foram identificadas 660 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados.
Tabela 7.26: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema aromas e fragrncias, classificados segundo a instituio de origem de seus autores
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Federal do Cear Universidade Estadual de Campinas Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Federal do Rio Grande do Su Universidade Estadual do Cear Universidade Estadual Paulista Embrapa Universidade Federal do Par Universidade Federal da Paraba So Paulo Cear So Paulo Rio de Janeiro Rio Grande do Sul Cear So Paulo Diversos Par Paraba Estado Nmero de publicaes 163 128 107 90 77 70 61 58 55 53
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Instituio Museu Paraense Emilio Goeldi Universidade Federal de Santa Catarina Universidade Federal de Pernambuco Universidade Federal do Paran Universidade Federal de Viosa Universidade Federal de Sergipe Universidade Federal de Santa Maria Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal de Lavras Universidade Estadual de Maring Universidade Federal de Gois Universidade de Caxias do Sul Fiocruz Universidade Federal Rural de Pernambuco Universidade Federal do Mato Grosso do Sul Universidade Federal de Uberlndia Universidade Estadual do Norte Fluminense Par
Estado
Nmero de publicaes 51 49 45 39 38 34 33 33 30 30 27 26 15 13 12 12 12
Santa Catarina Pernambuco Paran Minas Gerais Sergipe Rio Grande do Sul Minas Gerais Minas Gerais Paran Gois Rio Grande do Sul Rio de Janeiro Pernambuco Mato Grosso do Sul Minas Gerais Rio de Janeiro
7.2.2. Propriedade intelectual

Recomenda-se levantamento e anlise bibliomtrica das patentes brasileiras no tema fitoqumica, por meio de consulta s bases de dados Derwent Innovations ndex (internacional), Spacenet (Europa) e INPI (Brasil).
7.2.3. Grupos de pesquisa

Apresenta-se a situao atual dos grupos de pesquisa de fitoqumica no Brasil, baseada em consulta ao Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil30. O levantamento focalizou os trs segmentos abor30 Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. 2009. Disponvel em: <http://dgp.cnpq.br>. Acesso em dez 2009.
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dados neste estudo: (i) fitoterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias. A Tabela 7.27 fornece uma viso geral dos grupos de pesquisa de fitoqumica no Brasil: so ao todo 176 grupos pertencentes a 119 instituies, com o envolvimento de 1.544 pesquisadores.
Tabela 7.27: Quadro-sntese dos grupos de pesquisa em fitoqumica no Brasil
Grupo da fitoqumica Fitoterpicos Biopesticidas de origem vegetal Aromas e fragrncias Total Nmero de grupos de pesquisas 87 30 59 176 Nmero de instituies 53 25 41 119 Nmerode pesquisadores 842 281 421 1.544
Fonte: Pesquisa direta no Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Acesso em dez 2009.
A seguir, apresentam-se em detalhe os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa, por grandes grupos da fitoqumica. Para fitoterpicos, foram utilizados os termos fitoterpicos, fitoqumica, qumica de produtos naturais e espectroscopia e farmacologia (Tabela 7.28).
Tabela 7.28: Grupos de pesquisas com nfase em fitoterpicos: 2009
Grupo de pesquisa Produo vegetal e manejo de populaes de insetos na agropecuria sustentvel. Produtos naturais aplicados ao controle microbiolgico. Recursos genticos e biotecnologia de plantas medicinais. Plantas medicinais na Amaznia: recursos genticos e agronomia. Biodiversidade da Caatinga. Homeopatia e sade vegetal. Plantas bioativas. Plantas-matrizes para fitoterpicos: prospeco, caracterizao e aplicao. Farmacologia neuro-cardiovascular. Grupo de estudo em produtos naturais de interesse farmacutico. Instituio AGRAER CEFET/AM EMBRAPA EMBRAPA EMBRAPA EPAGRI EPAGRI FIOCRUZ FIOCRUZ FURB Nmero de pesquisadores 14 05 09 05 08 05 12 09 04 10
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Grupo de pesquisa Desenvolvimento tecnolgico. Prospeco e aplicao de micromolculas naturais da Amaznia. Pesquisas integradas em leishmaniose e doena de chagas na Regio Amaznica. Farmack. Controle de qualidade microbiolgico e fsico -qumico de alimentos e fitoterpicos. Neuroendcrino e metabolismo. Micologia humana e ambiental no processo sade doena. Controle e desenvolvimento tecnolgico de fitoterpicos. Produtos naturais. Sade pblica e veterinria. Plantas medicinais. Biotecnologia de plantas e fitoterapia, microrganismos endofticos e produtos apcolas. Oncologia molecular - diagnstico e fitoterapia. Grupo de pesquisa do laboratrio de produtos naturais da UFC. Polimorfismo em slidos farmacuticos: caracterizao fsico-qumica e aplicaes. UNIFAC - Pesquisa pr-clnica e clnica de frmacos e medicamentos. Grupo de pesquisa em medicamentos, sade e sociedade. Olericultura e plantas medicinais. Pesquisa e desenvolvimento de fitoterpicos e fitocosmticos. Farmacologia, imunologia e toxicologia de produtos naturais. GEPLAMT - Grupo de estudos e pesquisas de plantas aromticas, medicinais e txicas. Atividade teraputica de prpolis e plantas medicinais em leses infecciosas, neoplsicas e microbianas de mucosa da cavidade bucal. Desenvolvimento de medicamentos base de produtos naturais. Grupo interdisciplinar de pesquisa em medicina veterinria e zootecnia. Documentao e investigao de fitoterpicos e desenvolvimento de fitomedicamentos GPLAM.
Instituio IEPA INPA INPA MACKENZIE PUC Campinas UEL UEM UEM UEM UEMA UEPB UFAL UFAL UFC UFC UFC UFES UFGD UFJF UFMA UFMG
Nmero de pesquisadores 13 09 21 12 03 02 09 12 17 05 07 07 04 07 06 34 03 09 06 18 14
UFMG UFMT UFPA
19 17 11
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Grupo de pesquisa Farmacologia de produtos naturais e sintticos bioativos. Desenvolvimento e ensaios de medicamentos. Plantas medicinais e txicas. Grupo de estudo multidisciplinar em plantas medicinais. Avaliao de drogas psicobioativas e sua toxicologia. Desenvolvimento de frmacos. Farmacologia dos produtos naturais. Estudo da cicatrizao de tecidos moles e duros. Polissacardeos de fungos liquenizados. Plantas medicinais e aromticas. Tecnologia de produtos farmacuticos. Desenvolvimento de insumos farmacuticos de origem vegetal e sinttica. Grupo de pesquisa de plantas medicinais e cactceas brasileiras. Laboratrio de farmacognosia e produtos naturais Rodolfo Albino. Resistncia mltipla a drogas - modelo levedura. Instituto do Milnio: inovao e desenvolvimento de frmacos e medicamentos. Desenvolvimento de medicamentos. Produtos naturais. Grupo de extrao supercrtica. Anlise e desenvolvimento de frmacos de origem natural. Doenas infecciosas e parasitrias. Farmacologia de substncias bioativas de origem natural. Estudos orientados pela quimica medicinal e supramolecular. Farmacologia de substncias bioativas de origem natural. Grupo de RMN do DQ-UFSCar. Desenvolvimento de testes e ensaios para avaliao de insumos e produtos farmacuticos. Fitocerrado.
Instituio UFPB UFPB UFPB UFPE UFPE UFPI UFPI UFPR UFPR UFPR UFRGS UFRGS UFRJ UFRJ UFRJ UFRJ UFRN UFS UFSC UFSC UFSC UFSC UFSC UFSC UFSCAR UFSM UFU
Nmero de pesquisadores 24 09 21 07 08 05 14 09 10 04 06 05 08 01 09 71 15 12 05 15 07 10 07 10 02 11 15
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Grupo de pesquisa Desenvolvimento e avaliao de produtos farmacuticos e cosmticos. Centro de pesquisas em distrofia muscular. Desenvolvimento e controle da qualidade de frmacos e medicamentos. Investigao da diversidade gentica e evoluo de populaes naturais Biotecnologia vegetal, controle de qualidade e validao de processos tecnolgicos aplicados fitoterpicos. Estudo interdisciplinar de plantas medicinais. Grupo de pesquisa em frmacos e fitofrmacos. Laboratrio de pesquisa de compostos bioativos. Produtos naturais, sntese, determinao estrutural e avaliao de compostos bioativos. Plasticidade neural e fitoterpicos. Frmacos e medicamentos, com nfase em fitoterpicos. Produtos fitoterpicos e cosmticos da Amaznia. Fitoterpicos. Biologia molecular, celular e tecidual. Laboratrio de estudos fsico-qumicos e produtos naturas (LEFQPN). Ncleo interdisciplinar de biologia e biomedicina NIBIOMED. Ncleo de pesquisa em educao, sade e plantas medicinais. Tecnologia farmacutica, farmacotcnica e garantia da qualidade. GIPPE - Grupo de informtica para pesquisa epidemiolgica. Grupo multidisciplinar de pesquisa em cincias farmacuticas. Estresse oxidativo mecanismos de doenas e antioxidantes de origem natural. Grupo secagem e aglomerao de produtos farmacuticos. Farmacognosia da FCF-USP. Pesquisa em processos tecnolgicos farmacuticos. Grupo de anlise fitoqumica. Citogentica e mutagnese. Total: 87 grupos de pesquisa
Instituio UNAERP UNAERP UNB UNB UNESA UNIARARAS UNICAMP UNICENTRO UNIFAL/MG UNIFESP UNILAVRAS UNINILTON UNINOVE UNINOVE UNIPAMPA UNIPAR UNISUL UNIVALI UPF URI USP USP USP USP USP USP 53
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Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa com nfase em biopesticidas de origem vegetal. Para esse grupo, foram utilizados os termos pesticidas naturais, biodefensivos, bioinseticidas, fungicidas naturais, inseticidas naturais, herbicidas naturais, antropologia e ecologia dos insetos e extratos vegetais no controle de pragas. A Tabela 7.29 apresenta os grupos de pesquisa com nfase em biopesticidas de origem vegetal.
Tabela 7.29: Grupos de pesquisas com nfase em biopesticidas de origem vegetal: 2009
Grupo Gentica de bactrias diazotrficas. Ecologia qumica aplicada. Manejo ecolgico de pragas e doenas de plantas. Tecnologias para a produo de hortalias. Grupo de pesquisas em toxicologia e sade ambiental Ao de bactrias entomopatgenas em culicdeos e resistncia. Farmacologia de fitoterpicos e outros bioativos naturais. Acarologia agrcola. Bioprospeco e etnocincia na Regio Amaznica. Entomologia. Qumica ambiental e fotocatlise heterognea Entomologia agrcola. Sustentabilidade na Amaznia Artropodologia mdica e veterinria. Plantas daninhas. Produtos naturais para aplicao na agropecuria. Identificao da entomofauna e manejo ecolgico de pragas em espcies vegetais nativas do cerrado, de plantas medicinais e de hortalias no convencionais. Flora de MS: Alternativas para o uso sustentvel Estudo qumico, avaliao biolgica e biossntese de produtos naturais. Entomologia econmica Laboratrio de controle integrado de insetos. Instituio EMBRAPA EMBRAPA EPAMIG EPAMIG FIOCRUZ FIOCRUZ FMT IB INPA UEL UENF UFAL UFAM UFG UFGD UFLA UFMG UFMS UFMS UFPEL UFPR Nmero de pesquisadores 17 40 12 12 07 08 10 05 18 04 04 05 12 06 05 10 05 10 05 09 03
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Grupo Protenas txicas: estrutura versus funo. Ureases como modelo Engenharia de bioprocessos. Microbiologia do solo Modelagem de compostos bioativos Grupo de sntese de molculas biologicamente ativas. Ncleo de ecossistemas costeiros Qumica de produtos naturais. Interaes artrpodes-pesticidas Biodiversidade como ferramenta de gesto dos biomas Mato-Grossenses. Total: 30 grupos de pesquisa
Instituio UFRGS UFRN UFRPE UFRRJ UFRRJ UFS UFU UFV UNEMAT 25
Nmero de pesquisadores 16 05 12 03 09 13 05 01 10 281
Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa com nfase em aromas e fragrncias. Para esse grupo, foram utilizados os termos aromas, cosmticos, extratos vegetais aromticos e leos essenciais. A Tabela 7.30 apresenta os grupos de pesquisa com nfase em aromas e fragrncias.
Tabela 7.30: Grupos de pesquisas com nfase em aromas e fragrncias: 2009
Grupo Grupo de pesquisa e desenvolvimento de produtos tecnolgicos. Ncleo de produtos naturais - estudo de plantas do Cerrado. Aromas de alimentos. Processos com membranas / alimentos. Mtodos alternativos ao uso de animais no controle de qualidade de produtos sob a ao da vigilncia sanitria. Grupo de biotransformao e catlise enzimtica (Biotrans). PPFA-Desenvolvimento de processos e produtos farmacuticos e de alimentos. Medicamentos, cosmticos e domissanitrios: avaliao da eficcia e segurana e impacto em sade. Desenvolvimento tecnolgico. Instituio Cefet/PE Cefet/RV Embrapa Embrapa Fiocruz FURB FURB IAL IEPA Nmero de pesquisadores 05 05 18 08 10 04 06 08 13
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Grupo Embalagens plsticas. Conhecimentos botnicos e a otimizao tecnolgica de plantas medicinais e aromticas. Desenvolvimento de processos industriais na rea de alcoolqumica e leos essenciais. leos essenciais e extratos vegetais. Controle de qualidade de medicamentos e cosmticos. Desenvolvimento de produtos farmacuticos e cosmticos com ao antioxidante. Qumica de produtos domissanitrios. Grupo de pesquisas em qumica de biomolculas da Amaznia. Grupo de pesquisa do laboratrio de produtos naturais da UFC. Obteno de aromas por via microbiolgica. Assistncia farmacutica e ateno bsica sade. Pesquisa e desenvolvimento de fitoterpicos e fitocosmticos. Processamento de alimentos. Ncleo de imunologia bsica e aplicada (NIBA)/Departamento de Patologia. Grupo de qumica de leos essenciais e alimentos. Estudo de toxicidade in vitro e in vivo de produtos naturais e sintticos. Laboratrio de controle de qualidade de medicamentos e cosmticos. Engenharia de produtos naturais-GEPRON. Tecnologia mineral. Grupo de estudos e monitoraes ambientais (GEMA). Engenharia de bioprocessos e biotecnologia. Laboratrio de desenvolvimento galnico. Proteases de microrganismos. Processos biotecnolgicos. Fitocerrado. Desenvolvimento e avaliao de produtos farmacuticos e cosmticos. Pesquisas interativas em toxicologia.
Instituio ITAL MPEG PUC-PR UCS UEL UEL UEL UFAM UFC UFF UFG UFJF UFLA UFMA UFMA UFMG UFMS UFPA UFPB UFPE UFPR UFRJ UFRJ UFSC UFU Unaerp Unaerp
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Grupo Biotecnologia vegetal, controle de qualidade e validao de processos tecnolgicos aplicados fitoterpicos. Desenvolvimento e controle de produtos farmacuticos e cosmticos Desenvolvimento de preparaes cosmticas. Grupo de pesquisa Fritz Feigl. Estudo interdisciplinar de plantas medicinais. Qumica de produtos naturais. Ecologia qumica. Grupo de toxicologia de alimentos e frmacos (GTAF). Uso da secagem em spray e microcpsulas para o desenvolvimento de alimentos funcionais. Desenvolvimento e controle de qualidade de frmacos, medicamentos e cosmticos. Cosmetologia e cosmtica dermatolgica. Produtos fitoterpicos e cosmticos da Amaznia. Pesquisa, desenvolvimento, anlise e controle de qualidade de princpios ativos, medicamentos e cosmticos. Tecnologia farmacutica, farmacotcnica e garantia da qualidade. Grupo de pesquisa em cincias farmacuticas (GPCFAR). Grupo multidisciplinar de pesquisa em cincias farmacuticas. Cincia e tecnologia de alimentos aplicadas a frutos tropicais. Pesquisa, desenvolvimento e avaliao de produtos cosmticos. Determinao e quantificao das vitaminas C e E associadas em produtos cosmticos. Santoro, M.I.R.M.. Qualidade de produtos, processos e sistemas. Controle fsico e qumico de qualidade de medicamentos e cosmticos. Desenvolvimento e validao de novas tcnicas analticas aplicadas anlise de substncias ativas e estudos de estabilidade em formulaes farmacuticas e cosmticas. Total: 59 grupos de pesquisa
Instituio
Nmero de pesquisadores 04 08 07 05 15 12 07 05 02 05 05 06 04 09 03 11 06 04 01 04 03 04 04 421
Unesa Unesp Unesp Unesp Uniararas Uniban Unicamp Unicamp Unicamp Unicep Unimep Uninilton Unisa Univali URI URI USP USP USP USP USP USP USP 41
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7.2.4. Aspectos de mercado

De acordo com dados da Abifisa, pesquisas demonstraram que mais 90% da populao brasileira j fez uso de alguma planta medicinal31. A riqueza da diversidade dos biomas brasileiros contribuiu para que a utilizao de plantas medicinais seja considerada uma rea estratgica para o pais que detm cerca de 23% das espcies existentes em todo o planeta32. O governo brasileiro percebendo a importncia do setor de plantas medicinais vem desenvolvendo polticas pblicas de sade para essa cadeia produtiva. No intuito de estabelecer as diretrizes para atuao do governo nas reas de plantas medicinal e fitoterpico, foi elaborada a Poltica Nacional de Plantas Medicinais e Fitoterpicos (PNPMF), que foi aprovada em junho de 200633. Essa poltica estabelece diretrizes e linhas prioritrias para o desenvolvimento de aes pblicas em torno de objetivos comuns voltados garantia do acesso seguro e uso racional de plantas medicinais e fitoterpicos no Brasil, ao desenvolvimento de tecnologias e inovaes, assim como ao fortalecimento das cadeias e dos arranjos produtivos, ao uso sustentvel da biodiversidade brasileira e ao desenvolvimento do Complexo Produtivo da Sade. A PNPMF contempla questes como o desenvolvimento da agricultura familiar, fortalecimento da base produtiva e de inovao local e para competitividade da indstria nacional e ampliao das opes teraputicas ofertadas aos usurios do Sistema nico de Sade, com garantia de acesso a plantas medicinais, fitoterpicos e servios relacionados fitoterapia, com segurana, eficcia e qualidade. Alm da PNPMF, foi estabelecida para o setor de plantas medicinais e fitoterpicos a primeira Portaria Ministerial MS/GM n. 971/2006, que aprova a Poltica Nacional de Prticas Interativas e Complementares (PNPIC) no Sistema nico de Sade34. No Brasil, a legislao para medicamentos fitoterpicos vem sofrendo modificaes nos ltimos anos. A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) do Ministrio da Sade, vem elaborando normas para a regulamentao desses medicamentos, desde a Portaria Nmero 6 de 1995. Esta Portaria estabeleceu prazos para que as indstrias farmacuticas apresentassem dados de eficcia e segurana dos medicamentos fitoterpicos, passando pela Resoluo de Diretoria Colegiada (RDC)
31 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abifisa. Suplemento alimentar e de promoo da sade, 2007. Disponvel em <http:www.abifisa.org.br>. Acesso em 10 mai. 2007. 32 Batalha, M.O. et.al. Plantas medicinais no Estado de So Paulo: situao atual, perspectivas e entraves ao desenvolvimento. 2007. Disponvel em: < http://www.sisflor.org.br/fel15_4.asp>. Acesso em set. 2007. 33 Brasil. Presidncia da Repblica. Decreto Nmero 5.813, aprova a Poltica Nacional de Plantas Medicinais e Fitoterpicos e d outras providncias. Poder Executivo, Braslia, DF, 23 jun.2006. 34 Brasil. Ministrio da Sade. Portaria no. 971, de 03 de maio de 2006. Aprova a Poltica Nacional de Prticas Interativas e Complementares (PNPIC) no Sistema nico de Sade. Poder Executivo, Braslia, DF, 04 mai.2006.
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Nmero 17 de 2000 e a RDC Nmero 18 de 16 de maro de 2004, atualmente em vigor, que dispe sobre registro de medicamentos fitoterpicos35. A RDC 48/2004 determina os aspectos essenciais ao registro, como identificao botnica das espcies vegetais utilizadas, padro de qualidade e identidade e provas de eficincia e segurana que validem as indicaes teraputicas propostas. Esta Resoluo permite o registro como fitoterpico apenas do derivado de droga vegetal: extrato, tintura, leo, cera, exsudado, suco, etc. De acordo com sua abrangncia, no objeto de registro ou cadastro a planta medicinal, ou suas partes, aps processo de coleta, estabilizao e secagem, podendo ser ntegra, triturada ou pulverizada. Embora existam iniciativas do governo brasileiro em alavancar o agronegcio das plantas medicinais e fitoterpicos por meio da PNPMF, h um enorme potencial ainda a ser explorado. Segundo estimativas da Conveno da Diversidade Biolgica (CDB), o pas hospeda entre 15 e 20% de toda biodiversidade mundial, sendo considerado o maior do planeta em nmeros de espcies endmicas. Dados estatsticos indicam ainda que existam 55 mil espcies de plantas com sua maioria completamente desconhecidas36. Do total de espcies com registros na Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), menos de 30% so nativas da Amrica do Sul. Tal fato pode ser visto como um indicativo que h necessidade de investimentos em pesquisa voltada para a avaliao da eficcia e segurana de espcies brasileiras, bem como no desenvolvimento dos fitoterpicos que as contenham37. No Brasil, mesmo perante a importncia do mercado de fitoterpicos, no existem dados oficiais de quanto as empresas desse tipo de medicamento movimentam. Estima-se algo em torno de um bilho de reais/ano38. Devido existncia de problemas relacionados qualidade e regularidade de oferta, a maioria da empresas farmacuticas (70% transacionais instaladas no Brasil), preferem importar suas matrias-primas. Embora haja demanda de plantas medicinais e potencialidade de atendimento, existe certo despreparo por parte dos agricultores/coletores para atender as exigncias do
35 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns fitoterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006. 36 Bareiro, E. J.; Bolzani, V. S. Biodiversidade:fonte potencial para a descoberta de frmacos. Qumica Nova, v.32, n.3, p.679-688. 2009. 37 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos fitoterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18, n.2, p.314-319. 2008. 38 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico, Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2009. Atividades desenvolvidas. Disponvel em <http:www.abifisa.org.br>. Acesso em dez 2009.
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mercado e da cadeia produtiva em geral. Isso incluiu tambm as espcies vegetais j recomendadas pelo Sistema nico de Sade (SUS)39,40. O segmento de fitoterpicos brasileiro encontra-se em pleno crescimento41. Em 2003, o faturamento alcanou R$ 384.116.000,00; enquanto que em 2006 este valor foi ultrapassado para R$ 543.261.000,00. O desempenho deste mercado, com o respaldo da legislao sanitria, vinha sinalizando para uma nova estratgia com o uso de extratos parciais, caracterizados por um maior valor agregado e pela constncia de qualidade, por meio da padronizao, e com indicaes clinicamente comprovadas. O que significa dizer que um crescimento das monodrogas no contexto do mercado de fitomedicamentos era esperado. Na Tabela 7.31 apresenta-se a participao de espcies vegetais no total de vendas de produtos classificados como monodrogas no perodo 2003 a 2006.
Tabela 7.31: Participao de espcies vegetais no total de vendas de produtos classificados como monodrogas
Espcies vegetais Ginkgo biloba Plantago ovata Hedera helix Valeriana officinalis Melilotus officinalis Mentha crispa Trifolium pratense Cynara scolymus Hypericum perforatum Verbena officinalis (Codia verbenacea DC.) Dez espcies (> Fat 06) Demais espcies vegetais Total do mercado de monodrogas Fonte: Freitas, 2007. 2003 36,9% 19,0% 0,7% 5,3% 0,8% 3,0% 6,2% 3,5% 4,7% 0,0% R$ 123.085.727,06 R$ 30.712.341,71 R$ 153.798.068,77 2004 32,2% 19,3 4,4% 6,5% 3,4% 4,6% 4,8% 4,2% 3,4% 0,0% 2005 31,2% 17,7% 5,7% 6,8% 4,5% 4,6% 4,3% 3,5% 2,8% 1,0% 2006 29,3% 17,0% 7,7% 6,2% 5,2% 4,1% 3,5% 3,4% 2,7% 2,3% 81,4% 18,6% 100%
39 Corra; Alves. Plantas medicinais como alternativa de negcios: caracterizao e importncia. 2008. Disponvel em: <http://www. sober.org.br/palestra/9/418.pdf>. Acesso em jan. 2010. 40 Lourenzani et al. Barreiras e oportunidades na comercializao de plantas medicinais provenientes da agricultura familiar. Revista Informaes Econmicas, v.34, n.3, p.15-25. 2004. 41 Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de fitoterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio da Sade, p.1-15. 2007.
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Um levantamento realizado em 2008 nas pginas da Anvisa e da Visalegis indicam um total de 512 medicamentos fitoterpicos registrados, sendo 80 fitoterpicos associados e 432 simples, ou seja, obtidos de derivados de apenas uma espcie vegetal. Entre os medicamentos fitoterpicos registrados, as principais formas farmacuticas cadastradas foram as cpsulas com 41,10%, seguido de comprimidos (20,62% ), soluo oral (12,82%), xarope (4,50%), drgeas (4%), elixir (2,25%), tintura (2,10%) e outras (6,40%). Percebe-se com isso a predominncia pelas formas farmacuticas slidas no registro de fitoterpicos. Neste mesmo ano, 162 espcies vegetais apresentavam derivados registrados. As espcies vegetais com maior nmero de registros encontram-se dispostas na Tabela 7.32. Com relao distribuio geogrfica 28,40% so espcies asiticas; 27,16% europias; 25,92% da Amrica do Sul, incluindo as espcies brasileiras; 19,75% da Amrica do Norte e/ou Central e 8% africanas. As somas dos dados esto maiores que 100% em virtude de algumas espcies ocorrerem em mais de uma regio. Encontram-se na Tabela 7.33 as espcies com origem brasileira ou sul-americana com maior nmero de registros e com as respectivas indicaes teraputicas. Nas Tabelas 7.34 esto relacionadas todas as espcies vegetais registradas como fitoterpicos simples, distribudas de acordo com sua classificao teraputica. Alm das espcies vegetais com derivados registrados como fitoterpicos simples, h ainda 83 espcies vegetais cujos derivados possuem registro exclusivamente como fitoterpico associado, so elas: Aconitum napellus, Adonis vernalis, Aloe ferox, Alpinia officinarum, Anacardium occidentale, Anemopaegma mirandum, Angelica archangelica, Apodanthera smilacifolia, Artemisia absinthium, Baccharis genistelloides ,Baccharis trimera, Berberis laurina, Caesalpinia ferrea, Carduus marianus, Carina brasiliensis, Carum carvi, Caryophyllus aromaticus, Casearia sylvestris, Cassia fistula, Centaurium erythraea, Cereus grandiflorus, Cereus peruvianus, Chamomilla recutita, Chondrodedon platyphyllum, Cinchona calisaya, Cinnamomum cassia, Cinnamomum zeylanicum, Citrus aurantium, Citrus limetta risso, Cola nitida, Commyphora myrrha, Convolvulus scammonia, Coriandrum sativum, Davilla rugosa, Dorstenia multiformis, Echinacea pallida, Echinodorus macrophyllus, Erythrina mulungu, Eucalyptus citriodora, Foeniculum vulgare, Gentiana lutea, Gossypium herbaceum, Humulus lupulus, Hydrastis canadensis, Hyosciamus niger, Illicium verum, Jacaranda caroba, Jateorhiza palmata, Juniperus oxycedrus, Juniperus Sabina, Lantana camara, Lavandula officinalis, Leptolobio elegans, Luffa operculata, Marsdenia cundurango, Myrospermum erythroxylum, Myroxylon balsamum, Nasturtium officinale, Operculina macrocarpa, Passiflora alata, Peltodon radicans, Periandra mediterranea, Physalis angulata, Picrasma crenata, Pimpinella anisum, Pinus palustris, Piptadenia colubrina, Plantago major, Plumeria lancifolia, Polygala senega, Polygonum hidropiper, Ptychopetalum olacoides, Remijia ferruginea, Rheum officinale, Rheum palmatum, Roripa nasturtium, Ruta graveolens, Solanum paniculatum, Tamarindus indica, Trianosperma tayuya, Trichilia catigua, Uncaria gambir e Viburnum prunifolium.
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Com relao s empresas cadastradas (total 119), constata-se uma grande concentrao na regio Sudeste do pas (62%), seguida da regio Sul (22%) de nmero de registros concedidos pelas mesmas. Observa-se tambm que as participaes das regies Norte (2%), Nordeste (6%) e Centro-Oeste (8%) so ainda muito pequenas. A partir desses dados, possvel notar que a indstria de fitoterpicos segue um padro de desenvolvimento e distribuio bem prximo da indstria de medicamentos sintticos, concentrando-se nas regies Sudeste e Sul do pais42.
Tabela 7.32: Espcies vegetais com maior nmero de derivados registrados como fitoterpicos simples
Espcie vegetal Ginkgo biloba (Ginkgo) Aesculus hippocastanum (Castanha da ndia) Cynara scolymus (Alcachofra) Hypericum perforatum (Hiprico) Glycine max (Soja) Valeriana officinalis (Valeriana) Panax ginseng (Ginseng) Cassia angustifolia, Cassia senna e Senna alexandrina (Sene) Cimicifuga racemosa (Cimicfuga) Mikania glomerata (Guaco) Maytenus ilicifolia (Espinheira Santa) Peumus boldus (Boldo) Fonte: Carvalho et al., 2008. Nmero de registros 33 29 21 20 20 20 17 14 14 14 13 13
42 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos fitoterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18, n.2, p.314-319. 2008.
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Tabela 7.33: Espcies vegetais nativas mais registradas como fitoterpicos simples e respectiva indicao teraputica
Planta Mikania glomerata (Guaco) Maytenus ilicifolia (Espinheira Santa) Paullnia cupana (Guaran) Fonte: Carvalho et al., 2008. Nmero de registros 14 13 12 Indicao teraputica Expectorante, broncodilatador Dispepsias, coadjuvante no tratamento de lceras gstricas Astenia, estimulante do Sistema Nervoso Central
Tabela 7.34: Classificao de acordo com a principal categoria teraputica comprovada no registro
Categoria teraputica Analgsicos contra enxaqueca Analgsicos Andrgeno Ansiolticos simples Antiagregante plaquetrio Antialrgicos Antiarrtmico Antidepressivos Antiemticos e antinauseantes Antiespasmdico Anti-hemorroidrios (tpico) Antilipmicos Antiinflamatrios (oral) Antiinflamatrios (tpico) Antiparasitrios Anti-spticos urinrios simples Antiulcerosos Antivaricosos de ao sistmica, inclusive antihemorroidrio Tanacetum parthenium Salix alba Tribulus terrestris Valeriana officinalis, Piper methysticum, Passiflora incarnata, Melissa officinalis, Matricaria recutita Ginkgo biloba Glycyrrhiza glabra, Petasites hybridus Crataegus oxyacantha Hypericum perforatum Zingiber officinale Atropa belladonna, Fumaria officinalis, Matricaria recutita, Melissa officinalis, Mentha piperita,Papaver somniferum, Peumus boldus Hamamelis virginiana Allium sativum, Oryza sativa Borago officinalis, Boswellia serrata, Cassia occidentalis, Harpagophytum procumbens, Oenothera biennis, Uncaria tomentosa Calendula officinalis, Capsicum annum, Cordia verbenacea, Matricaria recutita, Uncaria tomentosa Mentha crispa Arctostaphylus uva-ursi Maytenus ilicifolia Aesculus hippocastanum, Hamamelis virginiana, Melilotus officinalis, Ruscus aculeatus Nomenclatura botnica
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Categoria teraputica Antivertiginoso Cicatrizante (tpico) Climatrio (coadjuvante no alvio dos sintomas) Colagogos e colerticos Demulcentes e outros medicamentos de uso oral p/ tratamento de orofaringe Diurticos Expectorantes Imunomodulador Colagogo, colertico e hepatoprotetor Iodoterapia Laxante irritantes ou estimulantes Laxantes incrementadores do bolo intestinal Medicamentos com ao no aparelho visual Melanizante Moduladores do apetite e produtos para dietas especiais Outros produtos com ao na pele e mucosas Outros produtos com ao no trato urinrio Outros produtos com ao sobre o aparelho cardiovascular Outros produtos para o aparelho respiratrio Outros produtos para uso em ginecologia e obstetrcia Produtos ginecolgicos antiinfecciosos tpicos simples Psicoanaltico Vasodilatadores Fonte: Carvalho et al., 2008. Ginkgo biloba
Nomenclatura botnica
Aloe vera, Calendula officinalis, Stryphnodendron barbatiman Cimicifuga racemosa, Glycine Max, Trifolium pratense Peumus boldus, Cynara scolymus, Rosmarinus officinalis Malva sylvestris Equisetum arvense, Orthosiphon stamineus Ananas comosus, Eucalyptus globulus, Hedera helix, Mentha piperita, Mikania glomerata, Sambucus nigra Echinacea purpurea Silybum marianum Fucus vesiculosus Senna alexandrina, Rhamnus purshiana, Operculina alata Plantago ovata, Plantago psyllium Cineraria maritima Brosimum gaudichaudii Garcinia cambogia Arnica montana Pygeum africanum, Serenoa repens Centella asiatica, Vaccinium myrtillus, Vitis vinifera Pelargonium sidoides, sambucus nigra Vitex agnus-castus Schinus terebenthifolius, Triticum vulgare Paullinia cupana, Rhodiola rosea, Panax ginseng Ginkgo biloba
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Com relao ao segundo segmento - biopesticidas de origem vegetal - Desde 1985, a Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria do Ministrio da Sade publica as monografias dos pesticidas que apresentam registro para uso no Brasil, informando os respectivos valores de Limites Mximos de Resduos (LMR) nos alimentos, oriundos das culturas em que esto sendo registradas. No incio os dados tcnicos exigidos para o registro do produto eram limitados e os LMR eram fornecidos pelos fabricantes. Em 1989, a Lei Nmero 7.802 e seus decretos regulamentares criaram novos parmetros de registro de pesticidas no Brasil e incluram o estabelecimento de LMR baseados em estudos supervisionados em campo e utilizando as boas prticas agrcolas praticadas no pas43. Esta lei determina que o certificado de registro de pesticidas e afins deve ser concedido por rgos federais especficos das reas de uso produto, desde que atendidas s diretrizes e exigncias estabelecidas pelos seguintes rgos: Ministrio da Agricultura, Pecuria e do Abastecimento (MAPA); Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) e Instituto Brasileiro de Meio e dos Recursos Renovveis (Ibama). O MAPA registra produtos agrcolas de reas cultivadas, florestas plantadas e pastagens; a Anvisa registra produtos destinados ao uso em ambientes urbanos, industriais, domiciliares, pblicos ou coletivos, ao tratamento de gua e ao uso em campanhas de sade pblica e o Ibama, produtos destinados em ambientes hdricos, proteo de florestas nativas e outros ecossistemas44. Posteriormente, com o objetivo de agilizar e permitir maior transparncia ao processo de anlise tcnica e registro de pesticidas na Anvisa, Ibama e MAPA, foi institudo o Sistema Integrado de Informaes sobre Agrotxicos (SAI), por meio do Art. 94 do decreto Nmero 4.074, de 4 de janeiro de 2002, no qual esto registrados as monografias de 476 ingredientes ativos. Entre os pesticidas com registro para uso com maior nmero de princpios ativos, encontram-se herbicidas (142), inseticidas (141), fungicidas (114) e os acaricidas (63)45. A utilizao de biopesticidas com atividades inseticidas, fungicidas, bactericidas, herbicidas e repelentes tem merecido destaque entre os mtodos alternativos ao controle qumico convencional, devido aos aspectos de segurana e pela necessidade de conservao do equilbrio do agroecossistema46. O crescente interesse por biopesticidas se deve tambm ao elevado nmero de aplicaes de defensivos qumicos sintticos na agricultura. Como consequncia dessas aplicaes, principalmente nos frutos que geralmente so consumidos in natura, citam-se os altos ndices de resduos
43 Brasil. Lei n.7802, de 11 de julho de 1989. Disponvel em: <http://www3.dataprev.gov.br/SISLEX/paginas/42/1989/7802.htm>. Acesso em dez 2009. 44 Ribeiro, M. L. et al.Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008. 45 Ribeiro, M. L. et al. Ibid. 2008. 46 Vilela, E. F. Produtos naturais no manejo de pragas. In: Workshop sobre produtos naturais no controle de pragas, doenas e plantas daninhas. Embrapa/CNPDA, 1990. p.15-18.
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de pesticidas sintticos que colocam em risco a sade do consumidor, contaminam o meio ambiente e, por fim, dificultam ou at mesmo impedem a exportao de frutos, em razo das restries impostas pelo mercado externo. Por outro lado, as aplicaes excessivas de defensivos tm levado a erradicao de inimigos naturais, que auxiliam na manuteno do equilbrio das populaes de pragas secundrias e favorece o desenvolvimento da resistncia das pragas aos inseticidas utilizados, colocando em risco a sustentabilidade da cultura em longo prazo47, 48. Para estimular a produo e a aplicao de biopesticidas de origem vegetal, o Ministrio da Agricultura, um dos trs rgos responsveis pelo registro de defensivos agrcolas no pas - os outros so o Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama) e a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) - lanou uma campanha para acelerar os trmites da etapa burocrtica da validao dos biodefensivos. O tempo para o registro de um defensivo biolgico tender a ser metade do de um qumico e a lei estabelece que produtos de baixa toxicidade e periculosidade tero que ser priorizados49. Em termos estatsticos, o Brasil, em 2003, foi classificado como oitavo pas entre os maiores consumidores de pesticidas e o quarto mercado de pesticidas do mundo50,51. Segundo a Anvisa, em 2006, o Brasil passou a ser classificado como segundo maior consumidor do mundo. Apesar da escassez de informaes sobre o mercado de biopesticidas no Brasil, dados publicados revelam que em um universo de 1,4 mil agrotxicos registrados, apenas 16 so biolgicos. No momento, em contrapartida, esto em andamento ao menos 50 processos para registros de novos produtos biolgicos. O contingente atual dos biolgicos representa apenas 1,14% do total de defensivos registrados no pas. Se todos os 50 forem aprovados, essa fatia passar a 4,55%. H de se reconhecer que a parcela ainda marginal, mas, com os novos registros, o nmero de defensivos biolgicos no mercado ser mais que quadruplicado em um curto espao de tempo52.
47 Guimares, J. A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino. Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24). 2005. 48 Gonalves, M.E.C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006. 49 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009. 50 Caldas, E. D.; Souza. Avaliao de risco crnico na ingesto de resduos de pesticidas na dieta brasileira. Revista Sade Pblica, v.34, n. 5, p. 529-537.2000. 51 Rodrigues, N. R. Agrotxicos: Anlises de resduos e monitoramento. 2006. Disponvel em: <http://www.multiciencia.unicamp.br/ artigos_07/a_09_7.pdf>. Acesso em dez 2009. 52 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009.
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Finalmente, com relao ao terceiro segmento aromas e fragrncias o mercado brasileiro de flavors, essncia usada pelos fabricantes de bebidas e alimentos para dar sabor aos produtos, est desenvolvendo novas solues para atender a uma demanda maior de consumidores. O setor est com foco na produo flavors de alta qualidade e mais nutricional53. O mercado de aromas e fragrncias no Brasil impulsionado pelos setores de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos que apresentou um crescimento mdio composto deflacionado de 10,6% nos ltimos 13 anos, tendo passado de um faturamento ExFactory, lquido de imposto sobre vendas, de R$ 4,9 bilhes em 1996 para R$ 21,7 bilhes em 2008. A queda das vendas em dlares no perodo entre 1999 e 2002 deveu-se a desvalorizao do real, que sofreu valorizao de 1994 a 1996, devido utilizao como ncora no controle inflacionrio aps a implantao do Plano Real em meados de 1994. A partir de 2003 o real passou a ser novamente valorizado vigorosamente at 2007. O forte crescimento em dlar nos anos recentes foi motivado por esta valorizao do real, em conjunto com o crescimento deflacionado no mercado interno superior a dois dgitos. Vrios fatores tm contribudo para este excelente crescimento do setor, entre os quais destacam-se: (i) participao crescente da mulher brasileira no mercado de trabalho; (ii) utilizao de tecnologia de ponta e o consequente aumento da produtividade, favorecendo os preos praticados pelo setor, que tm aumentos menores do que os ndices de preos da economia em geral; (iii) lanamentos constantes de novos produtos, buscando atender cada vez mais s necessidades do mercado; e (iv) aumento da expectativa de vida, o que traz a necessidade de conservar uma aparncia e imagem de juventude54. Dados de mercado levantados at 2008 mostram que os setores de perfumaria, cosmtica, higiene e limpeza vm apresentando elevado potencial de crescimento, com exportaes nos ltimos anos aumentando em mais de 20% (US$ 647.000 milhes). Para o mesmo perodo, constata-se que as importaes de insumos (leos essenciais, leos-resina, resinides, entre outros) para os referidos segmentos elevaram-se em mais de 24 % (US$ 465.000 milhes)55,56.
53 Pimenta, R. Mercado brasileiro de flavors em crescimento. 2007. Disponvel em: <http://www.pimenta.com/lermais_materias_ php?cd_materias=3090>. Acesso em dez 2009. 54 ABIHPEC. Panorama do setor higiene pessoal, perfumaria e cosmticos. 2009. Disponvel em: <http://www.abihpec.org.br/conteudo/Panorama2009_Portugues.pdf>. Acesso em dez. 2009. 55 Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos. ABIHPEC. Panorama do setor higiene pessoal, perfumaria e cosmticos. 2008. Disponvel em <http://www.abihpec.org.br/noticias_texto.php? >. Acesso em dez 2009. 56 Guerrero, A. E. Cosmticos. 2008. Disponvel em: <http://www.finep. gov.br/PortalDPP/relatorio_setorial/impressao_relatorio. asp?lst_setor=28>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica
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Existem no Brasil 1.755 empresas atuando no mercado de produtos de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos, sendo que 14 empresas de grande porte, com faturamento lquido de impostos acima dos R$ 100 milhes, representando 73,4% do faturamento total. As empresas esto distribudas por regio/estado, conforme mostrado na Figura 7.957.
26 124 151
Norte Centro Oeste Nordeste Sudeste Sul
337
1.117
Figura 7.9:
Distribuio regional das empresas fabricantes de produtos de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos
A Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Afins (Abifra) tem como objetivos promover aes para o fortalecimento da indstria nacional, divulgando padres internacionais de qualidade e segurana dos produtos junto ao seu mercado, consumidores e governo. A Abifra filiada a duas organizaes internacionais: a International Fragrance Association (Ifra) e a International Organization of the Flavour Industry (IOFI), representando o setor de fragrncias e de aromas, respectivamente. Ambas financiam e implementam programas cientficos que visam estabelecer as boas prticas de fabricao nesse segmento e garantir o uso seguro de seus produtos. So associadas 47 empresas que fornecem insumos aromticos para as cadeias produtoras de cosmticos, saneantes, alimentos e bebidas (Tabela 7.35)58.
57 Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos. ABIHPEC. Ibid. 2008. 58 Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Afins. (Abifra). Empresas associadas. Disponvel em: <http://www.abifra.org.br/associadosLC.htm>. Acesso em dez 2009.
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Tabela 7.35: Empresas de aromas, fragrncias, leos essenciais e de produtos qumicos aromticos associadas da Abifra
Empresa Apliqumica Aplicaes Quim. Especiais Ltda. Aromaty Essncias e Fragrncias Ltda. Aromax Ind. Com. Ltda. Belmay Fragrncias Ind. Com. Ltda. Capuani do Brasil Ltda. Cargill Agrcola S.A. Carlos Cramer Prods Aromticos do Brasil Ltda. Citral leos Essenciais Ltda. Citromax Essncias Ltda. Dohler Amrica Latina Ltda. Drom International Fragrncias Ind. e Com. Ltda Duas Rodas Industrial Ltda. FAV 105 Frangrances Ltda. Firmenich & Cia. Ltda. Fortibras Comercial Industrial Ltda. Fransflor Aromatizantes Ltda. Frutarom do Brasil Ltda. Geroma do Brasil Ind. Com. Ltda. Givaudan do Brasil Ltda. Givaudan do Brasil Indstria e Comrcio de Aromas e Fragrncias Ltda. Glamir Import. Prod. Qumicos Ltda-EPP. IFF Essncias e Fragrncias Ltda. Isan Essncias e Aromas Ltda. Kerry Ingredientes e Aromas. Cidade/Estado So Paulo/SP Cajamar/SP Pindamonhangaba/SP So Paulo/SP Cruz Alta Tiet/SP Cosmpolis/SP Araras/SP Barueri/SP Guarulhos/SP Limeira/SP Charqueada/SP Jaragu do Sul/SC So Paulo/SP Cotia/SP Jaguarina/SP Diadema/SP So Paulo/SP Ponta Grossa/PR So Paulo/SP Vinhedo/SP Homepage www.apliquimica.com.br www.aromaty.com.br www.aromax.com.br www.belmay.com.br www.capuani.com.br www.cargill.com.br www.cramerbrasil.com.br www.citral-oe.com.br www.citromax.com.br br.doehier.com/br/home www.drom.com www.duasrodas.com.br www.fav105.com.br www.firmenich.com www.fortinbras.com.br www.transflor.com.br www.frutarom.com www.geroma.com.br www.givaudan.com www.givaudan.com rea [A] [F] [A] [F] [F][OE][PQA] [OE][PQA] [A][F] [OE][PQA] [A][OE][PQA] [A] [F] [A][OE] [F] [A][F][PQA] [F] [F][OE] [OE][PQA] [PQA] [A][F][OE] [A][F][OE]
So Paulo/SP Barueri/SP Jandira/SP Barueri/SP
www.glamir.com.br www.iff.com www.isan.com.br www.kerry.com.br
[F][PQA] [A][F][OE][PQA] [F] [A]
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Empresa Lapiendrius Flavors. LEssence Fragrances. Liberty Fragrncias Ltda. Majufran Indstria e Comrcio Mane do Brasil Ind. e Com. Ltda. Memphis S/A Industrial Milenia Agrociencias S.A. Natura Inovao e Tecnologia de Prods. Ltda. Norscent Fragrncias e Aromas Ltda. Ottens Flavors do Brasil Ltda. Petite Marie Qumica Fina Ind. e Com. de Prod. Quims. Ltda. Phytoessence Fragrncias Ltda. Primola Fragrncias Ind. e Comrcio Ltda. Proaroma Indstria e Comrcio Ltda. Race Comsticos Ltda. Rai Ingredientes Aromas e Fragrncias Ltda. Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda. Robertet do Brasil Ind. Com. Ltda. Sabores, Aromas e Fragrncias Ltda. Saporati do Brasil Ltda. Symrise Aromas e Fragrncias Ltda. Takasago Fragrncias e Aromas e Ltda. Vents do Brasil Ltda.
Cidade/Estado Itaquaquecetuba/SP Itaquaquecetuba/SP Carapicuiba/SP Parapu/SP Rio de Janeiro/RJ Porto Alegre/RS So Paulo/SP Cajamar/SP
Homepage www.lapiendrius.com.br www.lessence.com.br www.libertyfragrancias.com.br www.majufran.com.br www.mane.com.br www.memphisbr.com E-mail: fatima.a@agricur.com.br www.natura.net
rea [A] [F] [F] [A] [A][F] [F] [PQA] [F]
Recife/PE Cotia/SP Itaquaquecetuba/SP Barueri/SP So Paulo/SP Diadema/SP Rio de Janeiro/RJ Bernardo do Campo/SP So Paulo/SP Barueri/SP Duque de Caxias/RJ Pinhais/PR So Paulo/SP Cajamar/SP Cotia/SP
www.norscent.com.br www.ottens.com.br www.petitmarie.com.br www.phytoessencefragrancias. com.br www.primolasul.com.br www.proaroma.com.br www.raceessencias.com.br www.ralingredients.com.br www.rhodia.com.br www.robertet.com www.saboresearomas.com.br www.saporiti.com.br www.symrise.com www.takasago.com www.ventos.com
[A][F] [A] [F][PQA] [F] [F] [A] [F] [A][F][PQA] [PQA] [A][F] [A] [A][OE] [A][F][PQA] [A][F][PQA] [PQA][OE]
Legenda: A = Aromas; F = Fragrncias; OE = leos Essenciais; PQA = Produtos Qumicos Aromticos.
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Com a intensificao competitiva dos setores de perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e limpeza, alimentcia e de bebidas, as empresas brasileiras de aromas e fragrncias tm elevado nos ltimos anos a importao de leos essenciais, principalmente de pases como a Frana, Estados Unidos, Paraguai, Argentina, China e Vietn, em razo da qualidade, variabilidade e disponibilidade ao nvel comercial de novas essncias naturais. Apesar das pesquisas mostrarem a elevada biodiversidade brasileira de plantas aromticas, com milhares de espcies j identificadas como produtoras de essncias, pouqussimos trabalhos fitoqumicos envolvendo avaliao do potencial olfativo e toxicolgico com a participao das indstrias de aromas e fragrncias instaladas no pas tm sido realizados. Este fato vem dificultando as chances de reduo de importao, bem como a descoberta de novas essncias to demandadas pelas referidas empresas. Em consequncia, tm-se proporcionado a subutilizao da flora brasileira, que alm de no trazer nenhuma contribuio efetiva de gerao de renda para populao, poder proporcionar a extino de vrias espcies vegetais, devido falta de conhecimento do potencial aromtico59, 60,61. O pas destaca-se no ranking da produo mundial de leos essenciais, mas sofre de problemas crnicos como falta de manuteno do padro de qualidade dos leos, representatividade nacional e baixos investimentos governamentais no setor, que levam ao quadro estacionrio observado. Recentemente, foi fundada a Associao Brasileira de Produtores de leos Essenciais com os objetivos de estreitar o relacionamento entre produtores e centros de pesquisa nacionais para agregar qualidade aos leos por meio de pesquisa e estudos de padronizao; fornecer dados atualizados de mercado e representar a rea frente aos rgos e programas governamentais62. Pela complexidade do tema e magnitude das possibilidades de desenvolvimento de produtos fitoqumicos frente megabiodiversidade brasileira, optou-se por apresentar neste estudo somente um quadro atual da produo cientfica, propriedade intelectual e aspectos de mercado referentes aos segmentos: fitoterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. A definio dos respectivos tpicos tecnolgicos e anlises prospectivas dos referidos segmentos devero ser objeto de estudo posterior, envolvendo especialistas representantes do governo, da academia e de empresas.
59 Garcia, R. Internacionalizao comercial e produtiva na indstria de cosmticos: desafios competitivos para empresas brasileiras. Revista Produo, v. 15, n. 2, p.158-171. 2005. 60 Mattoso, E. Estudo de fragrncias amadeiradas da Amaznia. Universidade Estadual de Campinas, Dissertao (Mestrado). 148 p. 2005. 61 Kato, V. Uso de leos essenciais inovadores da biodiversidade brasileira para a perfumaria fina e o desenvolvimento sustentvel. 2004. Natura. Disponvel em < http://www.iac.sp.gov.br/ sboe2005/ SergioGallucci.pdf >. Acesso em dez 2009. 62 Bizzo, H. R.; Hovell, A. M. C; Rezende, C. M. leos essenciais no Brasil: aspectos gerais, desenvolvimento e perspectivas. Qumica Nova, v. 32, n. 3, p. 588-594, 2009.
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O conjunto de tpicos tecnolgicos dever ser definido em funo das informaes constantes nos panoramas mundial e nacional apresentados nas sees anteriores. Constituiro desdobramentos dos trs grupos principais da fitoqumica, a saber: fitoterpicos, aromas e fragrncias e biopesticidas de origem vegetal. Para a seleo dos tpicos tecnolgicos recomenda-se a nfase naqueles tpicos que possam ser alvos de polticas pblicas e objetos de projetos de P,D&I no mbito da futura Rede Brasileira de Qumica Verde.

A construo do mapa tecnolgico em nvel mundial dever seguir a proposta metodolgica e formatao grfica apresentadas na Seo 3.2 do Captulo 3. A representao grfica do mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema fitoqumica no mundo visa comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.

A construo do mapa tecnolgico em nvel nacional dever seguir a proposta metodolgica e representao grfica apresentadas na Seo 3.2 do Captulo 3. A representao grfica do mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema fitoqumica no Brasil tem por objetivo analisar as vantagens competitivas potenciais para o pas, em comparao com o cenrio tecnolgico mundial, principalmente no curto e mdio prazo. Devero ser comentados os destaques e pontos crticos do mapa. A partir dessa anlise, o prximo passo construir o portfolio tecnolgico estratgico do tema fitoqumica, no qual os tpicos associados devero ser classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil. A representao genrica e as orientaes metodolgicas para a construo do portflio encontram-se tambm na Seo 3.3 do Captulo 3.
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A anlise dos principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema fitoqumica no Brasil dever ser conduzida na perspectiva de correlacionar condicionantes econmicos, regulatrios, polticos, tecnolgicos, ambientais, sociais e ticos aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizaro o desenvolvimento dos trs segmentos da fitoqumica nos perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030 (Captulo 13). A viso de futuro a ser construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema fitoqumica nesses horizontes temporais estar sujeita, portanto, a tais condicionantes.
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8. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

Este Captulo tem por objetivo discutir a dinmica de desenvolvimento da indstria baseada em biomassa, caracterizando o seu estgio atual e suas perspectivas de evoluo no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde. A compreenso da trajetria evolutiva como um processo de inovao pode servir de base formulao de polticas pblicas com vistas ao posicionamento do pas em um ambiente de amplas oportunidades. Mais particularmente, ao planejamento de estratgias para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, como abordado neste estudo prospectivo.
8.1. Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde

Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo de competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria a indstria de biocombustveis e bioprodutos cuja conformao, bastante diferente da indstria hoje existente, est sendo gerada no processo de inovao que se pretende abordar no presente estudo. Diversos fatores podem ser vistos como determinantes do interesse crescente pela utilizao de matrias-primas renovveis. Esses fatores sugerem que o processo tem perspectiva de vir a ter peso importante na indstria no decorrer do sculo XXI. Podem ser citados como fatores de maior peso: (i) o potencial da biologia industrial ou white biotechnology, (ii) as restries ambientais ao uso de matrias-primas fsseis, (iii) a orientao das estratgias empresariais; (iv) a perspectiva da inovao tecnolgica como sada de crises. A biologia est se tornando um poderoso vetor de dinamismo da economia mundial, como base da inovao no sculo XXI. A evoluo dos conhecimentos em biologia contribui para maior utilizao das biomassas, seja na preparao e produo de matrias-primas ou nas tecnologias de converso. Novos conhecimentos baseados em engenharia gentica, novos processos fermentativos e enzimticos estaro crescentemente disponveis.
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A questo ambiental sem dvida outro fator de peso no aumento do interesse pelas matriasprimas renovveis. Apesar das dificuldades polticas que tm cercado as decises dos grandes foros internacionais, pode ser tomada como consensual a idia de que as restries ambientais ao uso de tecnologias que contribuam para o aquecimento global sero crescentes nos prximos anos. Como desdobramento das maiores restries ambientais, as metas de utilizao de biocombustveis devem ser mantidas e implementadas. Entretanto, o dinamismo inovador da indstria, em resposta aos debates e crticas que tm atingido os chamados biocombustveis de primeira gerao, sugere que os biocombustveis do futuro podem vir a ser novos produtos, produzidos a partir de novas matriasprimas e novos processos de converso. Uma consequncia de grande importncia da confirmao do mercado dos biocombustveis, principalmente do etanol, a viabilizao de biorrefinarias integradas como conceito de explorao de biomassa no lugar da produo nica de combustveis. Tem se consolidado a idia de que as biorrefinarias, produzindo biocombustveis e outros produtos (produtos qumicos e bioeletricidade em destaque), contribuiriam para viabilizar economicamente a explorao da biomassa e melhorar os resultados ambientais (balano energtico e reduo de emisso de gases do efeito estufa)63. A ineficincia (ambiental e econmica) da produo de etanol a partir de milho nos EUA tem impulsionado fortemente o conceito de biorrefinaria, com grandes dotaes de recursos pelo US Department of Energy (US DOE) e National Resource Ecology Laboratory (NREL) para construo de unidades piloto e de demonstrao. As orientaes estratgicas definidas por algumas empresas importantes reforam o processo de construo de uma indstria baseada em biomassa. Du Pont estabeleceu em 1998 princpios de sustentabilidade para a sua trajetria de crescimento no sculo XXI que se baseiam fortemente na biotecnologia e na utilizao de matrias-primas renovveis. Mais recentemente, a BASF tambm passou a identificar em seus documentos estratgicos a biotecnologia e as matrias-primas renovveis como uma das bases do crescimento futuro da empresa. Devem ser destacadas ainda iniciativas da Dow, DSM e Novozymes. No panorama nacional, a Petrobras, a Braskem-Quattor e a Oxiteno tm projetos e iniciativas em matrias-primas renovveis. No se pode deixar de mencionar ainda as empresas de petrleo que tm investido na base tecnolgica em biocombustveis, o que guarda relao direta com a construo da indstria de aproveitamento de biomassa do futuro. Aqui, os dois exemplos mais impor63 Liska, A. J.; Yang H. S.; Bremer V. R.; Klopfenstein T. J.; Walters D. T.; Erickson K. G.; Cassman K. G.; (2009), Improvements in Life Cycle Energy Efficiency andGreenhouse Gas Emissionsof Corn-Ethanol, Journal of Industrial Ecology, vol 13, n 1, 58 74.; UNEP, UNEP, United Nations Environmental Program. Towards sustainable production and use of resources: assessing biofuels. 2009. Disponvel em: <http://www.unep.fr/scp/rpanel/pdf/Assessing_Biofuels_Full_Report.pdf. Acesso em: dez 2009.
tantes so Shell e BP. A Shell investiu num conjunto de projetos de diferentes plataformas tecnolgicas em associao com start ups que a empresa identificou como parceiros a privilegiar. J a BP inicialmente se props a investir US$ 500 milhes em 10 anos para pesquisas fundamentais criando o Energy Biosciences Institute - EBI. Mais recentemente, a BP diversificou o seu portflio, lanando empreendimentos e associaes para se tornar um produtor importante de etanol de primeira gerao (cana e trigo) e ao mesmo tempo investir na produo de biocombustveis inovadores (etanol a partir de materiais celulsicos e biobutanol). Ao lado das empresas estabelecidas, novas empresas tm surgido atradas pelas oportunidades da bioenergia, muitas delas com o apoio de investidores de capital de risco (venture capital) em diversos casos. Essas novas empresas combinam em geral recursos de investidores de risco, recursos governamentais e recursos de empresas estabelecidas com quem estabelecem associaes. Mais adiante neste Captulo, apresentam-se os perfis associados a um grupo representativo de projetos e empresas atuantes no setor. No campo das estratgias no pode deixar de ser percebida a importncia de segmentos que so potencialmente consumidores-chave de produtos sustentveis como embalagens e a indstria automobilstica. A ttulo de ilustrao, o anncio recente da Coca-Cola da chamada plantbottle, que dever conter at 30% de material baseado em fontes renovveis, uma indicao expressiva das tendncias estratgicas relacionadas s matrias-primas renovveis. Potencialmente movimentos de empresas como a Coca-Cola tm efeito muito importante no estabelecimento de novos conceitos que podem se difundir pela economia. O segmento de embalagens sustentveis visto como um campo de muitas iniciativas das empresas mais diretamente ligadas ao consumidor final, como os produtores de alimentos e os grandes distribuidores, o que sugere oportunidades de atuao para as empresas capazes de oferecer novos materiais e novos conceitos de embalagens. No caso da indstria automobilstica, duas tendncias fortes influenciam as perspectivas de utilizao de produtos derivados de matrias-primas renovveis. A primeira refere-se reduo de emisses e melhoria de eficincia ambiental dos carros. Nesse ponto, os biocombustveis encontram-se em competio com os carros eltricos que merecem atualmente grande destaque nas estratgias da indstria automobilstica. No que se refere aos materiais estruturais, algumas montadoras anunciam em seus relatrios de sustentabilidade metas de utilizao de biomateriais como o caso da Toyota que tem como meta utilizar materiais renovveis ou reciclados em 15% das peas em resinas. A empresa utiliza o conceito de biodegradabilidade como uma qualidade dos bioplsticos, embora parea associar o conceito tambm reciclabilidade.
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A segunda tendncia forte est relacionada perspectiva de crescimento da indstria voltada em sua parte mais dinmica para os mercados emergentes. Nesses mercados, a necessidade de reduzir custos e produzir carros adaptados s condies locais abre oportunidades de inovaes nos materiais e nos modelos de negcios que podem oferecer tambm oportunidades aos biocombustveis e bioprodutos. Nesse campo, o exemplo mais citado o desenvolvimento do Nano pela empresa indiana Tata Motors. Finalmente cabe mencionar que a tendncia de utilizao de matrias-primas renovveis no deve ser vista apenas como uma reao aos altos preos de petrleo dos ltimos anos, mas como um processo mais slido de desenvolvimento de novos conhecimentos na rea. Nesse ponto trata-se de um processo mais consistente que poderia ser entendido como uma convergncia de esforos de pesquisa acumulados ao longo de dcadas que comeam a vislumbrar oportunidades de aplicao. Alm disso, a inovao tecnolgica vista historicamente como estratgia de sada de crise. o lado oportunidade dos perodos de crise que j foram aproveitados por pases e empresas para redesenhar suas posies no mercado. O extraordinrio projeto Du Pont que resultou no nylon foi um projeto de pesquisa fundamental desenvolvido nos anos 30 em plena depresso econmica. Nos esforos americanos para estimular a economia com vistas a uma sada da crise atual no pode deixar de ser evidenciada a varivel estratgica que tem a inovao tecnolgica. No oramento divulgado recentemente para o US DOE foram alocados $7.8 bilhes para P&D em energia, 18% mais do que em 2008 e um adicional de estmulo de cerca $8 bilhes. Deve ser destacado que o Centro de Bioenergia, um dos programas mais inovadores do US DOE, est concebido para funcionar como uma start up e desenvolver o etanol celulsico, reunindo a expertise de laboratrios, universidades e indstria para atrair empresas de tecnologia64. Mesmo se fatores como preos baixos de petrleo, o no avano das restries ambientais ou a perda de espaco dos biocombustveis em funo de outras solues dominantes para o transporte como os carros eltricos, por exemplo, podem representar uma possibilidade de reduo dos esforos em utilizao das biomassas, as previses e estudos existentes sugerem que os fatores favorveis discutidos anteriormente continuaro a pesar nas prximas dcadas. Assim, a utilizao de biocombustveis estimada como crescente a taxas de 10% ao ano para os prximos 20 anos, mesmo que ainda persista algum debate sobre o tipo e forma de produo dos biocombustveis a serem consumidos. Nos EUA, existem metas estabelecidas pelo Energy Independence and Security Act (EISA) de utilizao de biocombustveis avanados celulsicos ou no da ordem de 61 bi64 US Department of Energy (DOE). Biomass program, 2009. Disponvel em:<www1.eere.energy.gov/biomass>. Acesso em: dez 2009.
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lhes de litros para 2022. Sublinhe-se que esses biocombustveis so atualmente produzidos apenas em plantas piloto ou de demonstrao. Estima-se uma produo de 27 milhes de litros em 2010 nas plantas de demonstrao j operacionais nos EUA e Canad. Por sua vez, os bioprodutos tambm apresentam projees de crescimento expressivo. Segundo estudo da McKinsey, os produtos da chamada white biotech baseados em processos fermentativos e enzimas devem crescer na faixa de 8% ao ano nos prximos cinco anos. Crescimentos expressivos, acima de 10% ao ano, so tambm projetados para os bioplsticos65. Nesse contexto de oportunidades, a multiplicidade de alternativas que tm sido desenvolvidas sugere um processo complexo de inovao em que uma nova indstria est sendo construda. Neste Captulo, procura-se destacar as dimenses chave do surgimento dessa indstria. Entende-se que a compreenso desse processo como um processo de inovao pode servir de base a um planejamento de estratgias e polticas com vistas ao posicionamento do pas nesse ambiente de oportunidades. Nessas condies, algumas dimenses do processo de inovao podem ser centrais na dinmica de competio e inovao que se desenrola na indstria baseada em matrias-primas renovveis. Na prxima Seo, caracterizam-se essas dimenses por meio de uma breve reviso dos conceitos de economia e gesto da inovao aplicados ao caso.
8.2. Processo de inovao e a competio entre tecnologias e estratgias

A construo em curso da indstria de biocombustveis e bioprodutos pode ser vista como um processo de inovao em que mltiplas alternativas se colocam e so testadas pelos competidores. Algumas dessas alternativas tendem a sobreviver como inovaes que se difundem pela economia, enquanto outras no podem no passar no teste de aceitao e difuso. Nesse processo de seleo, alm de solues tecnolgicas aos problemas existentes, os inovadores experimentam novos modelos de negcios e inovaes de ruptura (disruptive innovations) que podem alterar as cadeias de valor estabelecidas e propiciar a entrada de novos competidores e o surgimento de novas conformaes da indstria.
65 Bachmann R. Industrial biotech: new value creation opportunities. McKinsey & Company. Presentation at the BIO Conference, New York, 2003.
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O conceito de inovaes de ruptura (disruptive innovations), refere-se s inovaes introduzidas para atender determinados segmentos de mercado no atendidos pela oferta atual. Apesar de serem vistas como inferiores do ponto de vista do desempenho, podem crescer no nicho inicial e expandir a sua penetrao de modo a deslocar os competidores estabelecidos que continuam dedicados ao aprimoramento dos conceitos tradicionais. Nesse processo, solues inicialmente vistas como inferiores acabam se desenvolvendo e assumindo as posies dos antigos lderes. O conceito atribudo a Clayton Christensen66. Um ponto central no conceito e que o torna muito til no entendimento da dinmica da inovao est ligado vulnerabilidade no percebida dos atuais lderes face a inovaes nitidamente inferiores e menos competitivas. Essas inovaes de ruptura, por atenderem nichos no atendidos pela oferta atual ou por explorarem conceitos com grande possibilidade de evoluo, trazem uma ameaa no percebida pelos lderes da indstria. A posio do etanol brasileiro de primeira gerao apresenta com a sua superioridade competitiva atual um alvo possvel para inovaes de ruptura.
8.2.1. Processo de adoo das inovaes e design dominante

O processo pelo qual as inovaes so adotadas pode ser estudado sob diversas perspectivas. Numa reviso e anlise das principais abordagens existentes, identificam-se duas variveis crticas para a anlise da adoo de uma determinada inovao: (i) a existncia de critrios de desempenho bem definidos; e (ii) a presena ou no de rendimentos crescentes de adoo por efeitos positivos de redes67. A adoo pode ser racionalmente orientada se prevalece uma clara definio de desempenho ou, no outro extremo, a adoo pode ser socialmente construda se, na ausncia de definies de desempenho, os efeitos de rede prevalecerem. A adoo tender para a escolha racional se os decisores conseguem ter informaes objetivas e claras do atendimento dos critrios de desempenho pelas inovaes propostas. Em caso contrrio, a possibilidade de a adoo ser socialmente construda aumenta. Os biocombustveis e bioprodutos se caracterizam, em princpio, por uma definio clara e objetiva do desempenho esperado. Entretanto, essa definio vem se modificando e evoluindo com o tempo, em paralelo aos esforos de pesquisa e desenvolvimento e implementao comercial. A qualidade das respostas s questes ambientais tem se tornado mais aguda: tipo de matria prima e efeitos diretos e indiretos sobre o uso da terra, desempenho em termos de balano energtico e reduo de gases de efeito estufa. A adequao ao parque industrial existente (biocombustveis que exigem adaptaes dos carros e construo de infraestrutura de distribuio versus biocombust66 Christensen, Clayton. The Innovators dilemma. When new technologies cause great firms to fail. Boston, MA: Harvard Business School Press. 1997. 67 Nelson, R., Peterhansl A., Sampat B., (2004), Why and how innovations get adopted: a tale of four models, Industrial and Corporate Change, 13, 5, 679-699.
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veis drop in) tem sido crescentemente levantada e vem criando, por exemplo, uma certa ansiedade para os potenciais produtores de etanol celulsico nos EUA ao perceberem as limitaes do etanol (menor poder calorfico, necessidade de adaptao dos motores, necessidade de construo de infraestrutura de transporte e distribuio). O processo de adoo das inovaes se torna assim de difcil previso e crescentemente sujeito influncia de efeitos de construo social em detrimento de mritos estritamente tcnicos. Como ocorre classicamente nos processos de inovao tecnolgica, a resposta a um problema colocado pela sociedade e/ou a explorao de oportunidades propiciadas pelo prprio desenvolvimento tecnolgico levam a um nmero elevado de alternativas que passaro por um processo de seleo e convergncia, ao final do qual algumas sero escolhidas em detrimento de outras. Esse processo costuma ser designado como busca de um design dominante. O design dominante (DM), em uma classe de produto ou tecnologia, corresponde a aquele que adquire a fidelidade do mercado e em consequncia passa a ser adotado pelos concorrentes e inovadores como condio para que possam participar da competio por uma parcela significativa do mercado. Os trabalhos de Abernathy e Utterback68 so as referncias clssicas do conceito de design dominante e do estudo de suas consequncias na dinmica das inovaes tecnolgicas. O surgimento do DM revela-se nos estudos de Abernathy e Utterback como uma passagem crtica para a consolidao e difuso de uma inovao tecnolgica. At o surgimento do DM, podem conviver conceitos diferentes da inovao numa situao que se caracteriza por um elevado nvel de experimentao. Os concorrentes buscam ganhar a adeso do mercado para o seu conceito e justificar o seu potencial de soluo para um determinado problema tecnolgico. Essa soluo precisa responder tecnicamente s exigncias de desempenho e demonstrar uma perspectiva de oferecer essa resposta a custos adequados. Corresponde ao que se denomina fase fluida da dinmica da inovao. Com o surgimento do DM, os concorrentes passam a trabalhar com um conceito melhor definido da inovao e se dedicam ento a desenvolver processos mais eficientes. O grande desafio ento a produo eficiente e em escala. Isso provoca ao mesmo tempo a difuso do produto e um processo de seleo dos processos mais eficientes. Trata-se da fase transitria. Uma particularidade importante deve ser observada no caso de produtos derivados das chamadas indstrias de processos como os combustveis, polmeros e outros produtos qumicos. Esses produ68 Abernathy W.J., Utterback, J.M. Patterns of industrial innovation. Technology Review, v. 80, n. 7, June-July 1978, p. 40-47.; Utterback, James M. Mastering the dynamics of innovation. Boston, MA: Harvard Business School Press. 1994.
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tos se distinguem dos produtos que so objeto de uma operao de montagem em srie, como carros, eletro-eletrnicos e muitos bens de consumo final quanto natureza do DM. Como o conceito do produto mais claramente definido (por exemplo, as especificaes de um biocombustvel a ser utilizado num determinado tipo de motor) no incio do processo de inovao, essa definio , na prtica, uma condio para que o produto possa ser lanado no mercado. A incerteza nesse caso situa-se principalmente no processo. Costuma-se dizer ento que em vez de um design dominante que tem relao principalmente com a definio do produto - busca-se efetivamente uma tecnologia capacitadora que est relacionada ao processo. Ocorre no caso dos biocombustveis e bioprodutos que, apesar de muitos competidores tomarem os produtos como definidos etanol, por exemplo, e dirigirem seus esforos ao desenvolvimento dos processos inovadores, o ambiente de pesquisa e desenvolvimento atual apresenta um nmero crescente de propostas de novos produtos. Isso recoloca a questo num estgio mais fluido do que seria de se esperar dadas as caractersticas da indstria.
8.2.2. Surgimento do design dominante

Entender como surge um design dominante sem dvida um elemento de grande valor estratgico para os agentes envolvidos num processo de inovao tecnolgica. Entretanto, os estudos em inovao no so capazes de identificar a priori como o processo ocorre. Com certeza resultam da interao de elementos tcnicos e de mercado num determinando instante, dando forma a um conceito de produto ou de processo que passa a ser reconhecido na indstria. Entretanto, outros fatores, alm dos tecnolgicos, influenciam esse processo e devem ser observados atentamente pelos interessados no caso. Os principais fatores identificados nos estudos em inovao so: a presena de ativos complementares, as regulamentaes e intervenes governamentais, os movimentos estratgicos das empresas e a comunicao entre produtores e usurios. Os ativos complementares referem-se aos recursos necessrios, alm do know-how tecnolgico central, para viabilizar uma inova69. Compreende a fabricao competitiva, distribuio e canais de comercializao, os servios ps-venda e assistncia tcnica, as tecnologias complementares, as atividades de marketing e comercializao, entre outras. Agentes que detenham ativos complementares especficos para uma dada inovao canais de comercializao e competncias relacionais bem desenvolvidas com os usurios, por exemplo - podem ter uma posio de fora na definio do design dominante. Os ativos complementares em combustveis detidos pelas empresas de petrleo e gs podem tanto
69 Teece D., (1986), Profiting from technology innovation, Research Policy, 6, (15), 285-305.
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influenciar na definio dos conceitos vencedores quanto permitir que essas empresas continuem a deter posies dominantes mesmo com a mudana tecnolgica em combustveis. Papel semelhante pode ser atribudo indstria qumica no caso dos bioprodutos e biopolmeros. Outros ativos complementares que podem ser crtico na estruturao da futura indstria de biocmbustveis e bioprodutos so as capacitaes em engenharia de processo e produo em escala. Em geral, essas capacitaes no so detidas pelas start ups de base tecnolgica principalmente aquelas que, dentro da tradio dos segmentos de alta tecnologia, no tm experincia na produo e comercializao de commodities. A observao das posies dos inovadores em relao aos ativos complementares permite entender e justificar a necessidade das associaes e alianas no processo de desenvolvimento da indstria baseada em biomassa do futuro. Como uma estratgia alternativa, os inovadores podem propor novos modelos de negcio para contornar suas limitaes em relao aos ativos complementares. O objetivo seria nesse caso introduzir a inovao e redefinir a estrutura da cadeia produtiva de modo favorvel criao e apropriao de valor pelos inovadores70. As regulamentaes e as aes governamentais podem em muitos casos serem decisivas na definio do DM. Em ltima instncia, os regulamentos impem um padro. No caso dos combustveis, em particular dos renovveis, as regulamentaes e polticas so vistas como o fator de induo chave para o desenvolvimento e difuso das inovaes71 Os movimentos estratgicos dos agentes econmicos podem contribuir de forma decisiva para a definio do DM. Estratgias de aberturas de cdigos e licenciamento, por exemplo, podem facilitar a definio do DM. Decises de investimento em determinadas alternativas tecnolgicas podem facilitar a curva de aprendizado e gerar externalidades positivas favorveis a um determinado conceito. Finalmente, uma gesto bem desenvolvida das relaes entre o inovador e os usurios da inovao pode ter peso significativo no poder da empresa inovadora de influenciar a definio do DM. No caso dos combustveis, considerando a forma atual com que se apresentam os problemas tecnolgicos, essas relaes se estenderiam ao conjunto da cadeia, indo das fontes de matria prima ao utilizador final das tecnologias. No caso dos bioprodutos, principalmente os biopolmeros utilizados em embalagens, a definio do conceito de sustentabilidade representa um desafio aos inovadores. Se a definio se der com base no ciclo de vida em termos de carga de gases de efeito estufa gerados, o espao de biopolmeros convencionais a partir de fontes renovveis sustentveis (ex: polietileno a
70 Jacobides, M. G.; Knudsen T.; Augier M., Benefiting from innovation: value appropriation and the role of industry architetures. Research Policy , 35, p 1200-1221, 2006. 71 Jacobsson S., Bergek, A. Transforming the energy sector: the evolution of technological systems in renewable energy technology. Industrial and Corporate Change, v.13, n.5, p. 815-849.
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partir de etanol de cana) pode crescer de forma significativa. Solues de reciclagem podem tambm ter grande peso na obteno de resultados favorveis na anlise de ciclo de vida. Se, entretanto, prevalecer uma viso de contestao da utilizao de plsticos pela visibilidade da poluio gerada, o segmento pode favorecer os ditos biodegradveis, em particular os produtos inovadores como o PLA. Esse debate ainda no est estabelecido com clareza na sociedade. Deve ser assinalado que grandes consumidores de plsticos, como indstria de alimentos e supermercados, para responder s presses ambientais crescentes sobre os seus produtos, tm caminhado na direo das embalagens ditas sustentveis baseadas em polmeros biodegradveis. De uma forma mais geral, tem sido observado que as escolhas e definies tecnolgicas podem ser decorrentes de combinaes diversas de fatores, tecnolgicos e de outra natureza, mas geram, uma vez concretizadas, fenmenos importantes de bloqueio (lock-in) das demais alternativas72. Esse efeito tem grande importncia no futuro de determinadas tecnologias porque impede que as alternativas abandonadas percorram a curva de aprendizado e tenham a oportunidade de mostrar seu potencial. Dadas as dificuldades de reconhecimento a priori dos DM e dos fatores que os definem, deve ser sublinhado o carter crtico das decises tomadas nas fases de escolhas tecnolgicas. Cabe aos agentes pelo menos reconhecer que o processo de convergncia pode ser inevitvel, que um conjunto complexo de variveis deve ser monitorado, em particular as regulamentaes e polticas, os ativos complementares e os movimentos estratgicos dos agentes envolvidos.
8.3. Identificao dos principais projetos em curso

A Tabela 2.1, apresentada ao final deste Captulo, congrega as principais informaes sobre uma seleo dos principais projetos em curso em biocombustveis e bioprodutos. Foram selecionados 45 projetos que, pela consulta literatura especializada73, aos artigos da imprensa de economia e negcios74, s apresentaes em conferncias profissionais, aos relatrios de rgos oficiais75e outros documentos, foram identificados como relevantes e representativos do atual estgio da indstria. O critrio de escolha o carter inovador dos projetos. No so considerados produtores de etanol de milho, cana de acar ou outra matria prima j estabelecida para uso alimentar nem produtores
72 Arthur B., (1989), Competing Technologies, Increasing Returns, and Lock-In by Historical Events, The Economic Journal, 99, (394), 116-131. 73 Biofuel Digest, ICIS Business, Technology Review, Biofuel International, Biofuels Bioproducts Biorefining. 74 The Economist, Financial Times, Wall Street Journal. 75 Documentos da ONU, OCDE, UNCTAD e UNIDO.
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de biodiesel a partir de leos vegetais por rotas convencionais, a no ser que a empresa tenha projetos inovadores em biocombustveis, bioprodutos e biorrefinarias. Cada projeto foi identificado, na medida das informaes disponveis, segundo as seguintes variveis: empresa, objetivo do projeto, background da empresa, investidores e associaes, origem dos recursos e investimentos realizados, natureza da inovao (matria prima, processo ou produto) e estgio do desenvolvimento. No que se refere natureza da inovao, foram identificadas como inovaes em matrias-primas os desenvolvimentos visando utilizao de matrias-primas diferentes das utilizadas nos biocombustveis de 1 gerao: os acares da cana de acar ou da beterraba e o amido de gros e cereais de uso alimentar, como milho e trigo, para a produo de etanol, e os leos vegetais para a produo de biodiesel por transesterificao. Nas inovaes de processo, os processos de fermentao de acares e materiais amilceos em etanol e de transesterificao de leos e gorduras em biodiesel foram considerados convencionais. Todos os processos de converso diferentes desses foram considerados inovaes de processos. A gaseificao e pirlise de biomassa foram considerados processos inovadores apesar de j serem utilizados na indstria para matrias primas fsseis. No caso dos produtos, os biocombustveis etanol e biodiesel (steres a partir de leos vegetais e gorduras) foram considerados como produtos estabelecidos e todos os demais produtos diferentes foram considerados inovaes de produtos. O mesmo critrio se aplica aos bioprodutos. A produo a partir de matrias-primas renovveis de produtos j existentes, como o polietileno derivado do etanol, considerada uma inovao de processo.
8.4. Competio e inovao em biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos

Nesta seo, analisam-se as informaes apresentadas na Tabela 2.1 com o objetivo de identificar a dinmica de inovao em biocombustveis e bioprodutos. Os projetos selecionados sugerem que existe um movimento de amplitude expressiva, em termos dos esforos de pesquisa e de inovao, voltado para a indstria de biocombustveis e de aproveitamento integral da biomassa. Esse movimento pode ser de importncia crucial na moldagem da indstria de biocombustveis e bioprodutos do futuro. Assim, sua compreenso chave para as iniciativas de investimentos em longo prazo. Antes de apresentar a dinmica de inovao da indstria, cabe ressaltar brevemente porque uma nova indstria baseada em biomassa voltada aos biocombustveis e bioprodutos est sendo cons-
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truda. Algumas questes, relacionadas s limitaes dos biocombustveis ditos de primeira gerao e s condies que devem preencher os biocombustveis para que ocupem um espao no mercado de combustveis nas prximas dcadas, justificam o ambiente de busca de inovaes em biocombustveis e bioprodutros:
os biocombustveis de 1 gerao competem com alimentos diretamente ao utilizarem matrias-primas nobres e de uso alimentar; os biocombustveis de 1 gerao competem com os alimentos, mesmo se no deslocam alimentos para uso energtico, ao ocuparem terras frteis e deslocarem a produo de alimentos; os biocombustveis de 1 gerao, exceto o etanol de cana-de-acar, no so sustentveis do ponto de vista ambiental; os biocombustveis de 1 gerao no tm condio, pelo nvel de produtividade atual, de serem produzidos nos volumes previstos para atender os programas de utilizao de energia renovvel; os biocombustveis de 1 gerao utilizam matrias-primas com problemas de qualidade, disponibilidade e preos que comprometem a viabilidade econmica da indstria; os biocombustveis de 1 gerao (etanol) no so substitutos ideais dos derivados de petrleo em termos energticos e ainda exigem a construo de infraestrutura de transporte, distribuio e a adaptao dos motores.
Esse movimento costuma ser designado como voltado para o desenvolvimento dos chamados biocombustveis de segunda gerao ou biocombustveis avanados. Dada a diversidade de alternativas tecnolgicas e concepes que tm sido propostas, a denominao segunda gerao est se tornando inadequada por destacar essencialmente algumas opes iniciais, como etanol de materiais celulsicos, em detrimento de um espectro muito mais rico e complexo que est sendo desenvolvido na direo do aproveitamento integral da biomassa (biocombustveis, produtos qumicos e bioeletricidade). Numa entrevista recente, o Secretrio de Energia dos EUA, Stephen Chu, ao enfatizar o quo inovadores e diferentes sero os biocombustveis do futuro, usou a expresso biocombustveis de quarta ou quinta gerao. A anlise desenvolvida nesta Seo est organizada em torno das seguintes dimenses: (i) a quantidade e diversidade das alternativas propostas; (ii) a natureza das inovaes, destacando-se as particularidades relacionadas a matrias-primas, processos e produtos; (iii) o perfil, as estratgias das empresas (background do conhecimento, associaes, empresas de base tecnolgica, novos entrantes e as grandes empresas estabelecidas) e os novos modelos de negcios.
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8.4.1. Diversidade das alternativas propostas

Um nmero expressivo de iniciativas tm sido lanadas para responder aos desafios e explorar as oportunidades que a energia do futuro e as matrias-primas renovveis oferecem. Do ponto de vista tecnolgico, as alternativas em desenvolvimento podem ser resumidas pelo desafio de transformar a luz do sol em combustveis lquidos, bioprodutos e bioenergia, atuando, de forma combinada ou no, no aumento de produtividade e modificao da prpria biomassa e nas diversas alternativas de converso da biomassa, rotas diretas ou em duas etapas, por via fermentativa, enzimtica, qumica ou termoqumica, para obter diferentes tipos de produtos. A diversidade de propostas de inovaes pode ser constatada, em primeiro lugar, nos diferentes tipos de matrias-primas: culturas existentes, novas culturas com finalidade energtica e aproveitamento de resduos de diversas origens e qualidades. Em cada um dos casos, por sua vez, diferentes abordagens e caminhos so propostos e experimentados, de forma combinada ou no: aumento de produtividade, utilizao de terras e recursos no relacionados a alimentos, facilidade logstica e preo. Cada uma dessas abordagens por sua vez pode trazer tambm uma variedade de formas para atingir os objetivos traados, como mostram as mltiplas abordagens para cultivo e utilizao das algas. No nvel das tecnologias de converso, a variedade contempla rotas bioqumicas, termoqumicas ou qumicas que podem ainda serem combinadas entre si em alguns processos. Mas a variedade ocorre ainda dentro de cada uma das rotas, como a utilizao de enzimas e fermentaes diversas ou as diferentes opes testadas para a gaseificao da biomassa e a converso em bioleo. Como esperado, a variedade em produtos menor. Entretanto, a observao da indstria sugere que ela seria atualmente crescente por duas razes. Em primeiro lugar, o interesse por combustveis drop in, que teriam desempenho prximo ou igual ao dos derivados convencionais, no exigiriam modificaes dos motores e aproveitariam a infraestrutura de distribuio existente, tem sido crescente. Uma ateno destacada tem sido observada para projetos com essa perspectiva, como atestam muitos dos projetos citados na Tabela 2.1. Em segundo lugar, a diversificao da linha de produtos de modo a associar combustveis, de alto volume e baixos preos e margens, com produtos qumicos, de menor volume e de margens mais altas, tem levado cada vez mais ao surgimento de propostas segundo o conceito de biorrefinaria integrada com mltiplos e novos produtos. Esses projetos esto em relativo atraso se comparados produo dedicada de biocombustveis. Mas o conceito visto como central no futuro da indstria. Deve ser lembrado ainda que a diversificao
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de produtos favorece o resultado ambiental da explorao das biomassas, o que crtico para a utilizao de algumas matrias-primas como, por exemplo, o milho. A combinao das mltiplas alternativas em matrias-primas, tecnologias de converso e variedade de produtos compe o quadro de diversidade que retrata o estgio atual da indstria baseada em biomassa. Naturalmente, a traduo dessa diversidade em inovaes difundidas no mercado de combustveis e de bioprodutos deve ser objeto de estudos prospectivos partindo-se do presente estgio de desenvolvimento das tecnologias. Trata-se efetivamente de um processo voltado para a gerao de variedades que, dentro da dinmica da inovao, devero ser selecionadas ao longo do tempo e contribuiro para a construo da indstria baseada em biomassa do futuro. Assim, os projetos em desenvolvimento se voltam para a busca de melhores produtos, melhores processos e melhores matrias-primas (de preos mais baixos e estveis, e com menores problemas de disponibilidade) para a produo de biocombustveis que possam superar as limitaes atuais da indstria e de bioprodutos e se apresentar como alternativas aos produtos de base fssil.
8.4.2. Natureza das inovaes

A anlise da dinmica tecnolgica e de inovao em biocombustveis pode ser desenvolvida segundo as trs dimenses que orientam as inovaes tecnolgicas em biocombustveis: matriasprimas, processos de converso e produtos. Essa forma de observao permite ultrapassar a habitual segmentao entre 1 e 2 gerao, a qual no traduz inteiramente o processo em curso como um processo de inovao envolvendo as indstrias estabelecidas e a indstria de biocombustveis e bioprodutos do futuro. O objetivo da anlise aqui no avaliar a viabilidade tcnico-econmica das alternativas, mas identificar elementos que possam ajudar na identificao e caracterizao de variveis chave para a compreenso do processo de construo da indstria baseada em matrias-primas renovveis. Antes de passar anlise da natureza das inovaes, cabe observar o estgio dos projetos em curso. A anlise sugere que muitos projetos encontram-se atrasados em relao ao planejamento divulgado inicialmente ou, pelo menos, mais atrasados do que os investidores costumam fazer crer em suas apresentaes mais otimistas. A demonstrao mais clara desse atraso a produo de etanol celulsico nos EUA que ser em 2010 muito abaixo do volume previsto pelos programas americanos76 .
76 The Energy Independence and Security Act of 2007.
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A falta de recursos devido crise costuma ser mencionada. Mas, ao se observar a evoluo dos projetos, nota-se que problemas tecnolgicos tm surgido, em particular dificuldades importantes de scale up, o que seria de se esperar em indstrias de processos qumicos J existem algumas plantas de demonstrao em operao, mas muitos projetos ainda lutam para chegar a piloto ou adiam os anncios de plantas demonstrao. As plantas de demonstrao que esto operando h mais tempo, como a da Iogen, desde 2004, relatam com frequncia dificuldades operacionais e atingem um nvel de utilizao muito inferior capacidade instalada. Os anncios de plantas comerciais devem ser vistos, portanto, com grande cautela. Os projetos, principalmente os de etanol de materiais celulsicos, que so os mais prximos da comercializao, so muito intensivos em capital. Basta citar que os custos das plantas de demonstrao tm se aproximado de US$ 50 milhes. Alguns projetos tm dado ateno especial a esse ponto propondo conceitos de plantas que seriam construdas como retrofit de plantas de etanol j existentes. Amyris, Gevo e Butamax, por exemplo, tm anunciado essa estratgia de reduo do custo de capital e do tempo de construo das unidades. Naturalmente, a soluo limitada pela prpria natureza do projeto que pode exigir uma unidade tipo greenfield.
8.4.3. Natureza das inovaes: as matrias-primas

A busca da matria prima ideal, ou de algumas matrias primas ideais, est em aberto e evoluindo rapidamente. Os requisitos das matrias primas incluem fatores mltiplos e no facilmente conciliveis: disponibilidade, preo, qualidade em relao ao processo de converso, sem esquecer a sustentabilidade ambiental. O termo biomassa expressa um conceito bastante abrangente para designar todo recurso renovvel oriundo de matria orgnica, de origem animal ou vegetal. Este ainda um termo pouco conhecido fora dos campos da energia e da ecologia77. Do ponto de vista da gerao de energia, a biomassa abrange os derivados recentes de organismos vivos utilizados como combustveis ou para a sua produo. uma forma indireta de energia solar, na qual a radiao convertida em energia qumica, atravs da fotossntese, no sendo a sua produo limitada no tempo, da serem renovveis. Na definio de biomassa para a gerao de energia, excluem-se os tradicionais combustveis fsseis, embora esses tambm sejam derivados da vida vegetal (carvo mineral) ou animal (petrleo
77 Van Farfan, E. Biomassa: uma energia brasileira. Revista Eco 21. Rio de Janeiro, n. 93, 2004. Disponvel em:<http://www.eco21.com. br/textos/textos.asp ?ID=843>. Acesso em dez 2009.
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e gs natural), mas so resultado de vrias transformaes que requerem milhes de anos para acontecerem. Neste sentido, o que descaracteriza os materiais de origem fssil do conceito de renovvel o fator tempo. Em termos de estrutura qumica, as biomassas podem ser classificadas como proticas, oleaginosas e baseadas em carboidratos, em funo do tipo de composto que est presente majoritariamente. As baseadas em carboidratos podem, ainda, ser dividida em: sacarneas, amilceas e lignocelulsicas, dependendo do tipo de estrutura e interao entre os acares constituintes. Essas so, de um modo geral, as biomassas mais abundantes no planeta e esto presentes na estrutura vegetal. O desenvolvimento do conceito de biorrefinaria com base na plataforma bioqumica objeto do Captulo 4, passa necessariamente pelo aproveitamento dos carboidratos, que so blocos de construo para a produo de uma gama de substncias de interesse comercial. As biomassas sacarneas, ou sacardeas, so aquelas que apresentam a estrutura mais simples em termos de carboidratos na natureza. Caso tpico a sacarose, que apresenta estrutura dissacardica, ou seja, formada pela unio de dois acares monomricos (glicose e frutose). A vantagem de o vegetal armazenar esse tipo de estrutura a maior velocidade com que este pode utilizar a energia bioqumica contida nessas molculas para suprir suas atividades metablicas em perodos de escassez. No entanto, deve-se considerar a alta solubilidade da sacarose, o que a torna uma molcula facilmente transportvel pela estrutura do vegetal. Este carboidrato encontrado em muitos vegetais, como fonte de carbono e energia. Alm disso, tambm pode ser armazenado em outras partes da planta, como em talos e colmos, a exemplo do sorgo sacarino e a cana-de-acar. No entanto, a cana considerada o vegetal que possui os mecanismos fisiolgicos mais aperfeioados para a produo de sacarose, pois suas vias fotossntticas para produz-la, a partir dos acares simples, so mecanismos altamente eficientes, que o homem, atravs de melhorias contnuas, vem desenvolvendo at criar variedades comerciais com alto teor de sacarose e com maior resistncia s intempres da natureza78.As biomassas de composio amilcea, como o prprio nome indica, so constitudas majoritariamente por amido. O amido a principal substncia de reserva nas plantas superiores e fornece em torno de 80% de toda energia consumida pelo homem. Trata-se, portanto, de uma de uma substncia biodegradvel e no txica. Entre as fontes desta biomassa, destacam-se os tubrculos como a mandioca, batata, os cereais como o milho, trigo e arroz, que constituem de 50% a 65% do peso das sementes de cereais secos, e at 80% da substncia seca dos tubrculos.
78 Taupier, L. O. G.; Rodriguez, G. G. A cana-de-acar. In: Manual dos derivados da cana-de-acar: diversificao, matrias-primas, derivados do bagao, derivados do melao, outros derivados, resduos e energia. 1 ed. em portugus. Braslia: IBIPTI, 1999. Cap. 2.1. p. 21 27.
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O amido um homopolissacardeo formado por unidades de D-glicose. Sua estrutura formada por duas fraes polissacardicas denominadas de amilose (poro do amido com cadeias lineares) e amilopectina (poro do amido com cadeias ramificadas). Muito de sua funcionalidade se deve a estas duas fraes, assim como organizao fsica na estrutura granular79. A proporo entre e amilose e amilopectina varivel com a fonte de origem, o que ir conferir caractersticas especficas ao amido. Alm desses componentes principais, estudos mostram a existncia de uma terceira frao denominada material intermedirio80. A quantidade e a estrutura deste material diferem de acordo com o tipo e grau de maturao do grnulo do amido. Segundo Biliaderis (1991) esta terceira frao consiste de cadeias lineares com grau de polimerizao variando entre 50 a 200 unidades monomricas ramificadas de baixa massa molecular e comprimento de cadeia maior que o da amilopectina normal. Os depsitos de amido podem ser transitrios ou permanentes. O transitrio ocorre nas folhas onde ele acumulado durante o dia, e parcialmente desdobrado e transportando, em forma de acares mais simples, para outras partes durante a noite. Os depsitos permanentes ocorrem nos rgos de reserva como no caso dos cereais e tubrculos. Podem tambm ocorrer no caule e nas clulas imaturas prximas da zona de crescimento. Os alimentos amilceos sempre estiveram presentes na dieta humana. No entanto, o consumo do amido no se restringe ao uso alimentar direto. Seu potencial como matria-prima para a indstria qumica enorme e vem sendo explorado intensamente. Novas tecnologias para o beneficiamento e valorizao de suas propriedades vm sendo desenvolvidas, como a modificao de sua estrutura. Os amidos modificados possuem extensa aplicabilidade em diversos setores industriais como a indstria txtil, papel e celulose, polmeros biodegradveis, qumica fina e outras. o consumo de amido cresce a uma taxa de 2,25% ao ano e, atualmente, superior a 60 milhes de toneladas e previses estimam que seja de 70 milhes de toneladas j em 2010. A sia o principal mercado, tanto produtor quanto consumidor, com destaque para a China. No continente asitico, o amido produzido a partir de diversas matrias-primas81. O Brasil o segundo maior produtor de mandioca, contribuindo com cerca de 15% da produo mundial. Para o agronegcio brasileiro, a cadeia produtiva da mandioca tem um papel relevante pela sua ampla utilizao em vrios setores industriais. a base alimentar da maioria da popula79 Biliaderis, C. G. The structure and interactions of starch with food constituents. Canadian Journal of Physiology and Pharmacology. v. 69, p. 60-78, 1991. 80 Kasemsuwan, T.; Bailey, T.; Jane, J. Preparation of clear noodles with mixtures of tapioca and high-amylose starches. Carbohydrate Polymers, v. 36, p. 301-312. Aug 1998. 81 Ladislau, D. E. O. Mercado mundial de amido, uma das matrias-primas para o bioplstico. Bioplastic News. 2009. Disponvel em:<http://bioplasticnews.blogspot.com/2009/07/mercado-mundial-do-amidouma-das.html>. Acesso em: dez 2009.
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o de baixa renda, gerando renda no campo e na agroindstria. Para a indstria de transformao, estima-se que as geraes de receitas em conjunto somem 2,5 bilhes de dlares/ano, sendo o quinto produto agrcola em importncia, conseguido com a comercializao da raiz, farinhas, fculas e outros derivados82. As biomassas lignocelulsicas so a fonte de carboidratos mais abundantes na natureza, participando em aproximadamente 50% de toda biomassa terrestre. O termo estrutura lignocelulsica est relacionado parte do vegetal que forma a parede celular83. Geralmente, esto disponveis sob a forma de resduos agrcolas, agroindustriais, resduos urbanos e madeiras de angiosperma e giminosperma. A composio bsica do material lignocelulsico depende do vegetal de origem, da espcie da planta, da regio de cultivo, idade, perodo da colheita do material, entre outros fatores84. Essas biomassas possuem um alto contedo de carboidratos constituindo-se em uma fonte abundante e renovvel de matria-prima que pode ser utilizada em processos bioqumicos (enzimticos ou fermentativos). So formadas por estruturas duras e fibrosas, compostas basicamente de celulose e hemicelulose, entremeadas por uma macromolcula composta por lcoois aromticos, a lignina, que se encontra unida por ligaes covalentes e de hidrognio. Em menores propores podem ser encontradas tambm resinas, taninos, cidos graxos, fenis, compostos nitrogenados e sais minerais, principalmente, de clcio, potssio e magnsio85. A celulose, maior constituinte da parede celular das plantas, um homopolossacardeo linear de cadeia longa composto por unidades de-Dglicose, em torno de 8.000 a 14.000 unidades, unidas por ligaes 1-486. A glicose a principal fonte de carbono, utilizada como bloco de construo, que participa do metabolismo de diferentes seres vivos. Devido a isto considerada como a principal matria-prima para processos biotecnolgicos. A hemicelulose, um heteropolissacardeo constitudo por unidades de pentoses e hexoses presentes em uma faixa entre 100 a 200 unidades, tambm vem apresentando grande potencial biotecnolgico. Sua estrutura constituda por diferentes molculas de sacardeos como manose, glicose, arabinose, galactose, alguns cidos orgnicos e principalmente xilose87. Destes acares, os que merecem
82 FAO, 1997. 83 Pereira Jr., N.; Schlittler, L.A.F.S.; Couto, M.A.P.G.; Melo, W.C. Biomass of lignocellulosic compostion for fuel ethanol production and the context of biorefinery. In: Brazilian Network on Green Chemistry Awareness, Responsibility and Action: UFC Edies, Fortaleza-CE, p. 591-627. 84 Hassuani, S. J. Resduos agrcolas: palha. In: Curso Internacional Energia na indstria de acar e lcool. Piracicaba. So Paulo: CTC - Copersucar, 2005. 85 Shleser, 1994; Olsson; Hahn-Hgerdal, 1996; Neureiter et al., 2002. 86 Shleser, 1994 apud Betancur, 2005. 87 Caramez, M. Produo de endoxilanases termoestveis por Termomyces lannuginosus IOC-4145 em meio semi-slido. Dissertao (Mestrado). Programa de Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica,
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destaque so a glicose, como descrito anteriormente, e a xilose que vem recebendo notria ateno em processos de produo de etanol e adoantes. Cabe ressaltar que o termo hemicelulose no designa um composto qumico definido, mas uma classe de componentes presentes majoritariamente na biomassa, possuindo, cada um, propriedades particulares. Como no caso da celulose e da lignina, o teor e a proporo dos diferentes componentes encontrados nas hemiceluloses da madeira variam expressivamente entre diferentes espcies e, provavelmente, tambm indivduos da mesma espcie88. A lignina, composto responsvel pela rigidez e resistncia da parede celular dos vegetais, uma macromolcula formada pela polimerizao desidrogenativa de trs lcoois aromticos: trans-coniferlico, trans-p-cumrico e trans-sinaptlico. convencionalmente definida como uma rede hidrofbica complexa de unidades fenilpropanidicas derivadas da polimerizao oxidativa destes trs lcoois precursores (originados por metoxilao do cido p-hidroxicinamlico), que do origem s subunidades p-hidroxifenil, guaiacil e siringil. Esses precursores podem se ligar a diversos stios, formando um complexo polimrico com grande variedade de ligaes intermoleculares (pelo menos 20)89. A lignina, em conjunto com a hemicelulose, forma uma matriz que envolve a celulose, conferindo as caractersticas supracitadas. A lignina possui diversas aplicaes, principalmente energticas, devido ao seu alto poder calrico. A previso para a produo para de biomassas residuais, de natureza lignocelulsica, oriundas das principais culturas agrcolas como milho, arroz, cana-de-acar e trigo, somente no Brasil ser de aproximadamente 270 milhes de toneladas. Deste montante, estima-se que cerca de 80 milhes ficaro disponveis para serem aproveitados por diversos setores. Alguns j possuem tradio em aproveitar esses resduos, como o caso do setor sucroalcooleiro, que utiliza o bagao residual das unidades de produo de acar e etanol para gerar energia e calor, conferindo, assim, auto-sustentabilidade trmica e energtica para as unidades90. Nesse contexto, tem-se intensificado esforos de P&D para a utilizao, de forma mais diversificada, de matrias-primas renovveis em substituio s fontes fsseis. nfase tem sido dada ao aproveitaUniversidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 1999. 88 Vasquez, M. P. Desenvolvimento de processos de hidrlise enzimtica e fermentao simultnea para a produo de etanol a partir de bagao de cana-se-acar. 205f. Dissertao (Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2007. 89 Sederoff, R.R.; MacKay, J.J.; Ralph, J.; Hatfield, R.D. Unexpected variation of lignin, Curr. Opi. Plant Biol. v.2, p. 145152. 1999. 90 Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao (Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2006.
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mento dos abundantes resduos agrcolas e agroindustriais. A utilizao destas biomassas residuais de grande interesse e importncia, constituindo-se em um dos assuntos mais em voga na biotecnologia moderna, na medida em que no h demanda de aumento da extenso de reas agricultveis. O que se objetiva transferi-los da posio de resduos slidos em matrias-primas valiosas, visando produo de combustveis e de uma variedade de substncias qumica. Os avanos nesta rea sinalizam que o aproveitamento de matrias-primas renovveis, incluindo os seus resduos, poder reverter, ou no mnimo complementar, a dependncia mundial por fontes fsseis. A ttulo de ilustrao, alternativas de combustveis e bioprodutos a partir da cana como o diesel drop in da Amyris, o projeto Veranium/BP de etanol celulsico ou o polietileno da Braskem tm surgido, reforando o valor e potencial da cana de acar na indstria baseada em biomassa. Outras culturas energticas tm sido desenvolvidas, como por exemplo switchgrass e miscanthus nos EUA e Canad, e pinho manso na ndia e outras regies. O processo de desenvolvimento dessas culturas tem sido difcil como da natureza das inovaes com esperanas e decepes que se alternam em resposta aos esforos dos pesquisadores e investidores. Parece claro que o processo de introduo do cultivo e uso de novas plantas exige um tempo de maturao que no pode ser ignorado e cujos resultados so por natureza incertos. Na busca desses resultados uma via que tem sido privilegiada o uso da engenharia gentica e dos recursos da biotecnologia moderna para aumentar a produtividade e otimizar o balano entre as caractersticas positivas e negativas das plantas. So desenvolvidas pesquisas em matrias-primas j consagradas, como a cana de acar, e em matrias primas ainda no utilizadas largamente pela indstria, como os materiais celulsicos em geral, as algas e novas plantas. No caso de plantas ainda no utilizadas, o desenvolvimento feito na expectativa de que os novos processos de converso dos materiais celulsicos venham a se tornar comerciais. No caso do etanol, as inovaes na produtividade da cana de acar reforam os processos convencionais de produo alm de reforar a prpria posio da cana de acar como matria prima de eleio. Nesse processo de busca de soluo para o problema das matrias primas, duas alternativas merecem no momento o foco das atenes: as algas, em primeiro lugar, e os resduos urbanos, em particular os resduos slidos (municipal solid waste). Apesar do grande interesse que a utilizao de algas como matria prima para a produo de biocombustveis e bioprodutos tem despertado recentemente (ver alguns projetos em destaque na Tabela 2.1), os problemas existentes so vistos ainda como importantes. No h produo competitiva hoje. O potencial reconhecido: alto rendimento em leo (60%), rpido crescimento, utilizao de
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terras e recursos de baixo custo de oportunidade, no competio com alimentos e possvel utilizao de CO2. Por isso, os investimentos tm sido expressivos, estimando-se em cerca de US$84 milhes de recursos de venture capital, alm de investimentos como: LiveFuels: $10M (2007), Aurora BioFuels: $20M (2008), Sapphire Energy: $100M (2008), Solazyme: $45M (2008), Algenol Biofuels: $850M. O anncio recente (julho 2009) da Exxon, at ento ausente de projetos de biocombustveis, de apoiar o projeto da Synthetic Genomics com o investimento de US$ 300 milhes, com possibilidade de mais US$ 300 milhes mais frente, visto como um fato marcante no s do potencial das algas como matria prima como da prpria tendncia das inovaes em biomassa: utilizao de recursos de engenharia gentica e busca de combustveis drop in. O volume de recursos concentrados numa nica alternativa e numa nica empresa sem precedentes na histria da indstria. Entretanto, melhor compreenso dos princpios de base ainda necessria para que o scale up comercial das algas seja vivel. Consideraes tanto de biologia quanto de engenharia so crticas e P&D fundamental e aplicado ainda ser necessrio91. O atual estgio ainda seria predominantemente de apoio coordenado de agncias governamentais, academia, empresas e investidores com vistas passagem a escalas piloto e demonstrao. Uma grande variedade de pesquisas, projetos e temas tm sido anunciados mas ainda persiste uma disparidade de conceitos e custos que atestam a etapa fluida da tecnologia. De qualquer forma, os projetos em algas parecem sublinhar algumas tendncias chave: produo de combustveis drop in, diversificao para produtos de margens elevadas para aplicaes especiais em qumica, farmcia e cosmticos, alm de sustentabilidade ambiental inquestionvel. tambm crescente o interesse na utilizao do lixo como matria prima que se insere na construo de uma economia baseada na gesto dos resduos92. A perspectiva de novos modelos de negcios associando a soluo desse difcil problema das cidades e a gerao eficiente e sustentvel de energia uma das linhas de desenvolvimento. No que se refere produo de biocombustveis, alguns projetos tm merecido a ateno dos analistas. O lixo tem grandes vantagens como matria prima no que se refere ao custo, que pode ser negativo, ao contrato de fornecimento, que pode ser estabelecido com as municipalidades em prazos compatveis com a vida til dos projetos, e localizao, que, sendo prxima ao mercado consumidor dos produtos gerados, simplifica o transporte e a necessidade de infraestrutura adicional. Os desafios da sua utilizao, que se colocam ento do lado das tecnologias de converso, tm sido enfrentados por algumas empresas com projetos inovadores em diferentes estgios de maturao como os da Enerkem e Coskata, entre outros.
91 Darzins, 2009; Darzins; Garofalo, 2009. 92 The Economist, 2009.

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8.4.4. Natureza das inovaes: as tecnologias de converso

A anlise das inovaes de processo mostra em primeiro lugar uma amplitude de tcnicas em desenvolvimento, utilizando diversas bases de conhecimento (fermentao, processos enzimticos, engenharia gentica, gaseificao, pirlise e ainda catlise e reaes qumicas), que traduzem o desafio dos biocombustveis avanados de forma muito mais ampla do que a simples produo de etanol de celulose. Longe de ser irrelevante, a produo de etanol a partir de materiais celulsicos um desafio tecnolgico importante, e que vem sendo perseguido por diversas empresas, mas que no pode ser visto como sinnimo de biocombustveis avanados, como parece ser s vezes a percepo dominante. Cabe destacar que, ampliando o grau de variedade e multiplicidade das alternativas em jogo, mesmo tecnologias de converso de mesma natureza e utilizando a mesma base de conhecimento esto sendo desenvolvidas segundo linhas variadas. O exame mais minucioso das diversas tecnologias de converso em desenvolvimento traria por certo a percepo de que a competio pelas solues a serem adotadas se d no somente entre as tecnologias gerais, mas tambm dentro de cada uma delas. A via bioqumica pode utilizar duas etapas (hidrlise e fermentao) para converter a lignocelulose em etanol ou procurar faz-lo numa nica etapa, como ser abordado no Captulo 1. J a via termoqumica tema objeto do Captulo 5 - prope diversas alternativas para a gaseificao, algumas inovadoras, como a gaseificao por plasma e por metal lquido, outras mais prximas das utilizadas comercialmente e ainda diversas opes de transformar o gs de sntese gerado em produto final, incluindo a mais conhecida converso Fisher-Tropsch (FT) ou a ao de microorganismos93. Ainda no campo dos tratamentos trmicos, no se pode deixar de mencionar a pirlise para produo de bioleo que tem sido destacada ultimamente. Da mesma forma, os processos qumicos continuam sendo testados e alguns projetos destacados tm proposto a utilizao da hidrlise cida para a produo de etanol a partir de lignocelulose (Bluefire) ou a converso qumica de acares em combustveis drop in (Virent). A rota qumica tem ainda sido mencionada em algumas pesquisas como alternativa para a produo de intermedirios de sntese para a construo de plataformas qumicas como a do hidroximetilfurfural (HMF) que vem despertando interesse crescente. A utilizao de diferentes bases de conhecimento faz com que na maioria dos casos as empresas se vejam inevitavelmente em projetos que privilegiam uma das rotas, o que as coloca em um nvel de incerteza elevado no futuro, caso suas apostas venham a perder espao na evoluo da indstria.
93 Coskata Inc. Our process. Disponvel em:http://www.coskata.com. Acesso em dez 2009.
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Algumas empresas e investidores de maior porte com disponibilidade de recursos tm tratado essa incerteza multiplicando suas apostas em diversas plataformas, com a perspectiva de desmobilizar eventualmente as que se mostrarem menos competitivas. Este o caso, por exemplo, da Shell e Khosla Ventures. Outras empresas de porte e com volumes de investimento importantes em biocombustveis e bioprodutos, entretanto, tm diversificando suas apostas de forma mais orientada em termos de tecnologia de converso, focalizando determinadas reas do conhecimento. Encontram-se neste caso a BP e a DuPont que concentram esforos na biotecnologia e nas rotas bioqumicas em suas diversas iniciativas. A variedade de processos aponta ainda para a presena de empresas com backgrounds variados de conhecimento e que tradicionalmente no estavam presentes nos mercados de energia e de qumica. o caso de forma notvel das empresas de biotecnologia, algumas com histrico de desenvolvimentos importantes em outras indstrias como a farmacutica. Pela sua importncia para o presente estudo prospectivo, apresenta-se a seguir o conceito de biorrefinaria integrada, para em seguida discutir-se a dimenso relacionada gerao de inovaes de produtos.
8.4.5. Natureza das inovaes: o conceito de biorrefinaria integrada

A biorrefinaria, termo amplamente utilizado nos dias de hoje, define uma estrutura industrial que tem matrias-primas renovveis (biomassas) como base para a produo de uma vasta quantidade de molculas. um conceito anlogo ao das refinarias de petrleo, a qual tem como objetivo separar e transformar este combustvel fssil em determinadas fraes que atendem a determinados setores industriais. Apesar da utilizao das biomassas ser uma prtica antiga, o conceito de processar as biomassas por meio de uma srie de processos de elevada complexidade tcnica para a gerao de produtos de uma vasta faixa de valor agregado, bem como energia, recente. E, de fato, o objetivo essencial da biorrefinaria produzir produtos de elevado valor agregado a partir de fontes de matrias-primas de baixo valor agregado. Isto remete s biomassas residuais, de natureza agrcola e agroindustrial, como o principal candidato a atender este modelo de produo. Porm, a biorrefinaria no se limita a esta fonte de matria-prima, podendo utilizar biomassas de outras composies como as oleaginosas, amilceas e sacarneas.
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Define-se a biorrefinaria como uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrefinaria baseada em carboidratos (sugar biorefinery); biorrefinaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica (lignocellulosic biorefinery) e biorrefinaria baseada em lipdios (lipids biorefinery)94. A primeira prope a utilizao dos acares que atuam como reservas de energia nos vegetais, como a sacarose e o amido. So acares mais acessveis s necessidades energticas dos vegetais e objeto de uso pleno da indstria de alimentos. O segundo modelo de biorrefinaria baseia-se na utilizao dos constituintes estruturais do vegetal. So fraes de maior complexidade estrutural e, por isso, de menor acessibilidade. A terceira baseia-se em grupos especficos de vegetais capazes de produzir, e armazenar, triglicerdeos, que tambm atuam como reserva energtica para o vegetal, e com enorme aplicabilidade em diversos tipos de indstrias. A Figura 8.1 ilustra o conceito de biorrefinaria com base no tipo de matria-prima.
Biomassa vegetal
Reservas vegetais
Estrutura vegetal
Acares A cares
(amido, sacarose...)
Lipdeos Lip deos
Lignocelulose
Pre -tratamento Pre-tratamento
Celulose Hemicelulose Bioprocessos
Lignina
Biocombust veis Biocombustveis
e bioprodutos
Figura 8.1: Conceito de biorrefinaria com base no tipo de matria-prima

Fonte: Thomas e Octave, 2009
94 Thomas, D.; Octave, S. Biorefinery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.
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No caso das biorrefinarias baseadas em carboidratos, a biomassa, que constituda por trs fraes principais, separada e transformada atravs de dois grupos de tecnologias, denominados plataformas, que se baseiam em processos qumicos, bioqumicos e termoqumicos, que visam fornecer blocos de construo para a obteno de diferentes produtos. A primeira denominada plataforma bioqumica, que baseada em processos qumicos e bioqumicos para converso dos acares que so os principais constituintes das biomassas, sendo o tema foco do Captulo 1. J a plataforma termoqumica, como o prprio nome diz, caracterizada por processos de converso termoqumicos, nos quais a biomassa submetida a condies sob elevada temperatura e ausncia, ou presena controlada, de oxignio. Tais rotas so denominadas, respectivamente, como pirlise e gaseificao. No caso da pirlise o produto final um bioleo, cuja composio se assemelha ao petrleo; na gaseificao o produto uma mistura gasosa rica em monxido de carbono e hidrognio (gs de sntese) que age como bloco de construo em processos de sntese qumica. Esse tema abordado com mais detalhe no Captulo 5 deste estudo. A Figura 2.2 ilustra as rotas descritas.
PLATAFORMA BIOQUMICA Hidrlise (qumica/enzimtica) Converso bioqumica Aproveitamento da lignina
INTERMEDIRIOS GLICDICOS E/OU DERIVADOS DE LIGNINA
BIOMASSAS
PRODUTOS combustveis substncias qumicas energia
PLATAFORMA TERMO-QUMICA Pirlise Gaseicao Combusto
INTERMEDIRIOS GASOSOS OU LQUIDOS
Figura 8.2: Plataformas de processamento de biomassas

Fonte: Pereira Jr. et al, 2008.
O primeiro caso da biorrefinaria, baseada em carboidratos (glicdeos), pode ser subdividido em duas subclasses: A biorrefinaria baseada em biomassas de composio sacarnea e a de composio ami-
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lcea. Ambos os casos j vm sendo explorados e suas estruturas se encontram em um nvel de maturidade avanada, j que as tecnologias nelas aplicveis j so totalmente conhecidas e dominadas, motivo que no sero abordadas neste estudo prospectivo. No caso da biorrefineria de biomassas de composio sacarnea, o Brasil destaque. No pas, este conceito teve sua base desenvolvida sobre a cultura da cana-de-acar para, inicialmente, a produo de alimento (acar branco) e, atualmente, tambm para a produo de biocombustvel (etanol). No caso dos materiais sacarneos, preliminarmente j definidos, os acares j esto biodisponveis e isso contribui para a simplificao dos processos biotecnolgicos de transformao. Esta condio uma grande vantagem para a indstria do etanol brasileiro que, graas a isso, apresenta o menor custo de produo do mercado, uma vez que os demais grandes produtores de etanol utilizam matrias-primas de composio amilcea. A segunda subclassificao da biorrefinaria baseada em carboidratos a que utiliza biomassas de composio amilcea. O amido, conforme previamente descrito, um polmero de glicose e apresenta aplicabilidade tanto nas formas polimrica, oligomrica (dextrinas) quanto monomrica (glicose), o que ir depender da natureza e das condies das operaes utilizadas para o seu fracionamento. Contudo, alm de um pouco mais complexa que a anterior em termos operacionais, apresenta uma maior variedade de opes para a produo. No Brasil, apesar de a tecnologia para a produo de etanol estar totalmente estabelecida, a indstria do amido se volta para a produo de alimentos e produtos qumicos. Em outros mercados, como o norte-americano, o foco principal a indstria do etanol, tendo como fonte de matria-prima o milho. No entanto, devido necessidade de etapas adicionais para o fracionamento do amido, de forma a tornar as unidades de glicose biodisponveis, o custo de produo do etanol se torna superior ao do produto brasileiro. Este caso tambm observado na indstria europia que utilizada outros gros e tubrculos para este fim. Atualmente, atribui-se s biorrefinarias baseadas em carboidratos, tanto de composio sacarnea quanto amilcea, a denominao de primeira gerao. Esta uma questo meramente cronolgica, j que estas biomassas foram as primeiras a serem utilizadas para a produo de alimentos, energia e compostos de interesse industrial. A Figura a seguir ilustra uma estrutura simplificada das biorrefinarias com base em carboidratos.
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Gros Caldo
Resduos
Acares
Cultivo
Alimento Energia Palha
Biocombustveis Prod. Qumicos Biomateriais
Resduos
Material Lignocelulsico
Figura 8.3:
Estrutura simplificada das biorrefinarias com base em carboidratos
O segundo caso de Biorrefinaria o baseado em biomassas de composio lignocelulosica. o modelo mais complexo e conceitualmente mais desenvolvido, pois pode fazer uso de biomassas de diversas origens para a produo de uma vasta quantidade de produtos, atravs de uma combinao de operaes (KAYLEN et al., 2000). O foco deste modelo est nas biomassas oriundas de atividades agrcolas, e baseia-se em dois conceitos fundamentais para a determinao da escala e estratgia de produo, o high value low volume95 e low volume high value96. A biorrefinaria de segunda gerao (Figura 8.4) utiliza biomassas residuais que se originam em atividades agrcolas. , atualmente, a que concentra os maiores esforos P,D&I, principalmente para a produo de biocombustveis. As tecnologias para a produo de etanol de segunda gerao so as mais pesquisadas devido s presses das crescentes demandas do mercado e a quantidade de resduos gerados por culturas agrcolas em todo mundo.
95 O conceito high value high volume, ou seja, elevado valor agregado e baixo volume de produo, define a estrutura de produo de especialidades. 96 O conceito low value high volume contrrio ao anterior e significa baixo valor agregado e maior estrutura de produo. Este conceito a base para a estrutura de produo de commodities e outros produtos onde a economicidade alcanada com produo em grande escala.
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Acares
Celulose
Acares
Biomassa Lignocelulsica
Hemicelulose Energia Lignina
Biocombustveis Prod. Qumicos Biomateriais
Lignina
Figura 8.4:
Estrutura simplificada para a biorrefinaria com base em biomassas de composio lignocelulsica de segunda gerao
O terceiro e ltimo caso de biorrefinaria tem como base biomassas de composio primordialmente lipdica, ou seja, tem os lipdeos como constituinte principal. Este modelo faz uso de gros, e outros vegetais, ditos oleaginosos, cuja composio complexa, predominando cidos graxos com fraes proticas e amilceas. Os principais focos deste modelo de biorrefinaria so a indstria de alimentos e a de combustveis, em especial o biodiesel e o HBio. Contudo, a Biorrefinaria de base lipdica pode ser considerada uma concatenao de todas, uma vez que, conforme mencionado, as biomassas de base oleaginosa vm sempre associadas a outras fraes, sendo normalmente de composio protica ou glicdica, as quais tambm apresentam elevado potencial como fonte de matria-prima para a gerao de compostos de interesse industrial. A Figura abaixo ilustra esse conceito.
cidos Graxos
Extrato (leo)
Biocombustveis Prod. Qumicos
Biomassa
Torta prensada (amido ou protena)

Amido
Alimentos (rao animal)
Resduo Vegetal (caules e palhas)
Biorrenaria com base em carboidratos
Figura 8.5:
Esquema simplificado de uma biorrefinaria com base em biomassas de composio majoritariamente lipdica
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Cabe ressaltar que os modelos de biorrefinaria aqui apresentados so baseados em tecnologias de converso singulares, ou seja, nicas, para a converso dos diversos produtos potencias. So estruturas bastante intensivas em capital e energia, o que, consequentemente, se traduz em produtos com elevados custos de produo, principalmente para a submodalidade lignocelulsica. No entanto, o conceito de biorrefinaria integrada prope a combinao de tecnologias de converso, de ambas as plataformas, de forma a reduzir os custos globais de produo. A proposta deste submodelo vai alm de biocombustveis e bioprodutos, mas inclui a produo de energia eltrica. A Figura 8..6 ilustra uma proposta estrutural para a biorrefinaria integrada.
Figura 8.6:
Esquema simplificado do potencial de produo da biorrefinaria lignocelulsica atravs da integrao das plataformas
A proposta de biorrefinaria integrada demanda uma estrutura complexa, grande e com uma ampla diversidade de possibilidades. Muitos estudos vm sendo realizados com o intuito de se estabelecer uma estrutura tima para o aproveitamento das biomassas. A multiplicidade de solues se deve a
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uma srie de parmetros97, os quais podem ser de ordem econmica, poltica, industrial, tecnolgica, logstica, climtica, ecolgica e outras. O estabelecimento de um interrelacionamento harmnico entre os parmetros mencionados que ir definir o arranjo fsico industrial timo.
8.4.6. Natureza das inovaes: os bioprodutos

Uma dimenso importante que pode ser evidenciada pela anlise das propostas de inovao em desenvolvimento a relacionada aos novos produtos. Inovaes de produto so raras em combustveis lquidos. A lgica natural da indstria estabelecer especificaes bem definidas de alguns produtos e buscar em inovaes de processos a reduo de custo e a melhoria de caractersticas98. Nessa linha, boa parte dos esforos direcionada para desenvolver novos processos para a produo de combustveis j conhecidos e utilizados, como o etanol. Mas o estgio atual da indstria vislumbra oportunidades de introduzir novos produtos, de origem renovvel, que se aproximem da condio de combustveis ideais e de outros bioprodutos que possam competir com produtos qumicos de base fssil. Um nmero crescente de projetos, como pode ser visto na Tabela 2.1, tem se interessado pela inovao de produto. O problema da adaptao dos motores e da construo de infraestrutura de transporte e distribuio para o etanol e outros combustveis de primeira gerao um problema clssico de valorizao dos ativos complementares existentes tem aberto um espao crescente para a inovaes de produto com a produo de biocombustveis drop in. As discusses atuais sobre as limitaes da infraestrutura americana para o etanol e as dificuldades para sua implementao reforam essa tendncia. A crescente importncia atribuda ao conceito de biorrefinaria, como abordado anteriormente, sugere que a explorao das biomassas precisa integrar uma viso multiproduto, explorando diversas correntes e processos, semelhana das refinarias de petrleo que derivam do leo um conjunto variado de produtos. No caso da biorrefinaria, os produtos energticos aparecem ao lado de produtos qumicos. As biorrefinarias tm sido financiadas com empenho pelo governo americano (US DOE e NREL), existindo cerca de 6 projetos em andamento. No Brasil, algumas iniciativas foram registradas de aproveitamento da cana de acar para a gerao de outros produtos alm do etanol. Citam-se os projetos da Oxiteno, da associao Dow-Cristalsev e da Braskem. Dentro da linha de aproveitamento diversificado dos produtos derivados da biomassa, mas sem aplicar efetivamente o
97 Sammons Jr., N. E.; Yuan, W.; Eden, M. R.; Aksoy, B.; Cullinah, H. T. Optimal Biorefinery product allocating by combining process and economic modeling. Chemical Engineering Research and Design, n. 86, p. 800-808. 2008. 98 A lgica de especificaes e normas rgidas em combustveis, alm do comportamento conservador da indstria de equipamentos de transporte (montadoras) atua como freio s inovaes de produto em combustveis.
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conceito de biorrefinaria, deve ser mencionado o projeto Braskem de produo de biopolietileno a partir de etanol. Essa tendncia de valorizao de bioprodutos ao lado de combustveis de grande volume vista como importante na indstria baseada em biomassa que seria no futuro centrada em processos integrados de biorrefino gerando biocombustveis e outros bioprodutos.
8.5. Empresas e estratgias

Podem ainda ser observadas as empresas envolvidas nos desenvolvimentos e a variedade de perfis e abordagens estratgicas. Destacam-se as empresas que contribuem com o seu conhecimento tecnolgico de base: empresas de biotecnologia com experincia anterior em outras indstrias como a farmacutica ou criadas diretamente para atuar em bioenergia ao lado de start ups com outras bases de conhecimento (engenharia qumica, qumica). Podem ainda ser identificadas como empresas que contribuem com seu conhecimento tecnolgico acumulado algumas empresas de qumica/biotecnologia (Du Pont) e enzimas (Novozyme). Movimentos recentes de empresas como Monsanto (adquirindo start ups brasileiras de gentica da cana) e da BASF (anunciando o interesse em encontrar parceiros para atuar tambm na biotecnologia aplicada cana de acar) reforam a diversidade de novos atores em biocombustveis. Essas empresas contribuem com conhecimentos e experincia em engenharia de processos indispensveis para a produo em escala industrial. Esses conhecimentos so particularmente ausentes nas empresas de base tecnolgica que saem das universidades e centros de pesquisa. Algumas empresas podem ser caracterizadas pelo seu envolvimento com os combustveis convencionais: empresas de petrleo e indstria automobilstica. Essas empresas, alm do aporte de financiamento para os projetos de pesquisa, podem ser importantes detentores de ativos complementares estratgicos para a introduo e adoo das inovaes no mercado de combustveis lquidos. No caso das empresas de petrleo, o negcio representa igualmente uma oportunidade de diversificao em relao aos combustveis fsseis. Encontram-se ainda empresas ligadas ao negcio agroindustrial. Aqui aparecem as empresas tradicionais como Cargill e ADM, com histria de envolvimento na agroindstria de alimentos. Essas empresas podem ser vistas tambm como detentoras de ativos complementares, nesse caso ligados cadeia de produo agrcola e logstica de suprimento.
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Dois casos particulares merecem um comentrio a parte: Shell e BP. Chama a ateno a presena marcante da Shell em cinco projetos diferentes que se estruturaram ao longo dos ltimos anos. So cinco plataformas diferentes, todas exploradas na forma de associao ou participao em empresas de base tecnolgica. Os projetos incluem a produo de novas matrias primas (algas), inovaes de processo (bioetanol de materiais celulsicos, combustveis lquidos como diesel pela rota termoqumica e combustveis a partir de acares pela rota qumica) e inovaes de produtos (lcoois com maior nmero de tomos de carbono e novos combustveis). A abordagem da Shell enfatiza com clareza a aposta na inovao tecnolgica como base da competio em biocombustveis, toma como foco os biocombustveis avanados e orienta essa aposta para a explorao de diversas plataformas diferentes. Na estratgia da empresa, uma ou mais plataformas poderiam se relevar vencedoras da competio tecnolgica, serem escolhidas no processo de seleo e desenvolvidas como negcios em escala comercial. As demais seriam deixadas de lado. O caso da BP mostra uma abordagem estratgica diferente. A empresa, que informa ter investido cerca de US$ 1,5 bi desde 2006 em biocombustveis e bioprodutos, evidenciou mais claramente sua estratgia com os ltimos movimentos realizados. A BP tem como objetivo atuar de forma ativa na expanso do mercado dos biocombustveis partindo dos combustveis de primeira gerao e caminhando, na medida do amadurecimento dos projetos, para a produo de biocombustveis avanados e bioprodutos. A empresa atua hoje em 7 projetos diferentes que vo da produo de etanol de primeira gerao pesquisa avanada em biotecnologia: produo de etanol no Brasil (Tropical, uma joint venture BP, Santelisa e Maeda), produo de etanol a partir de trigo no Reino Unido (Vivergo, uma joint venture BP, DuPont e British Sugar), desenvolvimento de tecnologia e produo de butanol (Butamax, uma joint venture BP e DuPont), produo de etanol a partir de materiais lignocelulsicos (Vercipia, uma joint venture BP e Verenium), produo de diesel a partir de acares (projeto desenvolvido por Martek, a partir de algas com apoio da BP), biotecnologia de sementes para culturas energticas de alta produtividade (Mendel com apoio da BP) e finalmente a aplicao de US$ 500 milhes, em 10 anos, para a formao do Energy Biosciences Institute (EBI), com a participao de University of California Berkeley, Lawrence Berkeley National Laboratory e University of Illonois. Com diferenas de enfoque, as estratgias da Shell e da BP traduzem bem o processo de construo da indstria baseada em matrias primas renovveis do futuro.
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8.6. Consideraes para o planejamento da Rede Brasileira de Qumica Verde

A tese central deste Captulo sugere que biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos tendem a constituir no futuro uma indstria muito diferente da que existe hoje, principalmente se comparada de biocombustveis de primeira gerao (etanol e biodiesel). Essa nova indstria deve apresentar uma densidade tecnolgica elevada e fazer uso de conhecimento sofisticado e originado de fronteiras atuais do conhecimento principalmente em biologia. A tecnologia tende, portanto, a ser proprietria e a se constituir no fator crtico de competitividade na indstria. A forma de acesso tecnologia seria assim uma diferena marcante entre a atual gerao de biocombustveis e a indstria baseada em matrias-primas renovveis do futuro. A hiptese de partida que a utilizao de biomassas para a produo de biocombustveis e de bioprodutos deve crescer e ter peso significativo na economia. Os biocombustveis so a fora-motriz principal desse mercado, em funo dos volumes demandados. Entretanto, o conceito em construo, que abre um grande nmero de oportunidades o de aproveitamento integrado das biomassas para a gerao de combustveis, produtos qumicos e eletricidade. Tendo em vista a estruturao da Rede Brasileira de Qumica Verde, em particular o desenho de seu Roadmap Estratgico para os prximos 20 anos, cabe destacar a grande multiplicidade de rotas e solues tecnolgicas que se encontram em desenvolvimento e que de certa forma se encontram em competio como candidatas a solues vencedoras do processo de desenvolvimento e difuso das inovaes. notvel o impulso que a chamada white biotech comea a ter, mas alternativas como as rotas termoqumicas ou qumicas esto presentes como opes tecnolgicas possveis; sem falar da combinao entre essas rotas. Uma grande ateno aos sinais de mercado (apostas e comprometimentos) e s indicaes de amadurecimento e aprendizado das alternativas tecnolgicas deve ser desenvolvida pelas empresas interessadas nos investimentos na rea. Na atual fase da indstria, que este estudo prospectivo considera como fluida e de experimentao, algumas caractersticas das iniciativas das empresas e agncias governamentais devem ser enfatizadas. Do ponto de vista das agncias, destaque-se o peso que tiveram e continuam tendo, em particular as ligadas energia nos EUA (US Department of Energy, National Renewable Energy Laboratory, entre outros), na definio de agendas claras de pesquisa, muitas vezes com metas de desempenho a serem atingidas, e alocao de recursos para os empreendimentos.
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Do ponto de vista das empresas dois pontos so marcantes. O primeiro a constante presena de associaes em que se busca valorizar a complementaridade das competncias. A segunda a presena de novos atores a maioria com origem na biotecnologia e no agribusiness que tomam iniciativas nos mercados de energia e de qumica. Na atual etapa da indstria, esses novos atores tm convivido com as tradicionais empresas de energia e qumica, em associao com eles ou no. Somente o amadurecimento da indstria indicar se novos competidores efetivamente surgiro ou se a base tecnolgica trazida pelas novas empresas ser absorvida pelo atores estabelecidos em energia e qumica, apoiados em seus ativos complementares.
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Tabela 8.1: Projetos selecionados em biocombustveis e bioprodutos Projeto

Matria-prima Etanol de Tecnologia para lignocelulose, infraestrutura, meio rota bioqumica. ambiente e energia, desde 1982. Produtora de etanol de 1 gerao e biodiesel. Dyadic para Vendas em 2008: 3,1 enzimas; custo mi euros. atual 2,1 $/gal; pretende reduzir a 0,30 em 4 anos. Matrias-primas lignocelulsicas. Hidrlise enzimtica PHA. Agroindstria; biotecnologia. Joint venture Metabolix (1992) tem mais criada em 2004. de 130 patentes em PHA. Processo Produto
Empresa
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Estgio Fase piloto em 2007; demonstrao em 2009; Planeja planta comercial em 2012. Pretende licenciar tecnologia.
Abengoa
ADM/Metabolix
Piloto. Testes de comercializao. Produo de 50.0000 t/a a partir de 2009.
Allelyx Votorantim Novos negcios. Adquirida pela Monsanto. Cana-de-acar com maior teor de sacarose. Dow. US DOE e Dow. Algas.
Produtividade Biotecnologia e engenharia de gentica. cana-de-acar.
Algenol
Etanol a partir de algas.
Planta piloto a ser construda em site da Dow (US$ 50 mi). Visualiza utilizao do etanol para eteno. Unidades no Brasil. Piloto (2009); demo (2009); teste de uso do combustvel. Incio de construo de planta comercial com operao em 2011. Converso de usina de etanol para produzir capex. Resduos florestais. Pesquisa. Piloto 2t/dia em desenvolvimento.
Amyris Biotecnologia; biotecnologia Crystalsev. sinttica. Fundada em 2003. Biotecnologia aplicada sade humana.
Isoprenides para substituir diesel a partir de cana-de-acar.
US$ 110 mi equity (2008). Kleiner Perkins, Khosla, TPG, Votorantim.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos Gasolina, diesel e BTX por pirlise de biomassa. Start up criada em 2009.
Anellotec
367
368 Projeto
Matria-prima Processo Produto
Empresa
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Estgio
Arbogen
Biotecnologia; engenharia gentica. Biodiesel de algas openpond system. US$ 20 mi (2008). Oak Investment, Noventi, Gabriel Venture. Algas. Processo de seleo e breeding no transgnico.
Melhor produtividade (eucalipto, pinus, lamo). Produo piloto H mais de 2 anos. Meta: 6.000 gal/acre; custo de biodiesel: US$1,30/gal.
Aurora
Bioamber
Joint veture lanada em 2008: DNP Green Technology (biotech, EUA) e ARD ( centro cido succnico. de P&D das cooperativas agrcolas de Champagne Ardene, Frana). US$ 27 mi ARD para construo da planta.
cido succnico
Planta 2.000 t/a em construo na Frana
Bluefire Fundada em 2006. Solazyme. Quercus Trust 20%.
Produo de etanol a partir de materiais celulsicos por hidrlise cida. Produo de butanol por Joint veture criada em 2006. fermentao de acares. Produo e distribuio de combustveis (BP). Votorantim; adquirida pela Monsanto. JV Shell e HR Petroleum. Aumento de produtividade da Biotecnologia. cana de acar. Biodiesel a partir de algas. Aumento de Biotecnologia, engenharia produtividade de gentica. plantas. Produo de lquidos via termoqumica: Fundada em 1990. gaseificao + FT (BTL). Shell, Daimler, Volkswagen. Shell se retirou em novembro 2009. Biotecnologia e engenharia de processos BP (DuPont).
$40 MM DOE para unidade Mississippi
Resduos urbanos (green waste)
Tecnologia spresentada como pronta para utilizao em escala comercial. Construo de unidades em planejamento Target: custo $1.60/gal; projeta abaixo de $1/gal em escalas maiores DuPont Fermentacao Biobutanol (superior ao etanol) de acares
Butamax(JV DuPont/BP)
Cana Vialis
Melhor produtividade da cana Algas Piloto.
Cellana
Ceres
Melhor produtividade (switchgrass, cana e sorgo) Resduos e sobras de madeira. Gaseificacao de biomassa para FT. Piloto 1997. Demo (2008): 15.000 t/a diesel.
Choren
Empresa
Matria-prima Processo Produto Estgio
Projeto
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Codexis
Biocatlise para produtos industriais e farmacuticos. Biocatlise
Biocatlise inicialmente para produtos farmacuticos. Fundada em 2002.
Shell, BioOne, Chevron, CMA, Maxigen, Pequot, Pfizer
Acordo com Shell para comercializar Combustveis combustveis Aplicao da tecnologia drop in em captura de carbono
Coskata
Etanol por Start up para bioenergia fermentao de criada em 2006. gs de sntese. Khosla GM
Gaseificao de biomassa (plasma ou outro) Fermentao do gs de sntese.
Piloto. Demo 2009: 200 mil l/a com 3 diferentes tipos de bioreator e 2 diferentes processos de gaseificao em teste Meta: 100 gal/t de biomassa, custos 1$/gal Pretende licenciar tecnologia.
DSM Roquette
DSM qumica e biotecnologia cido succnico. Roquette: qumica de produtos agrcolas; amido e derivados.
cido succnico.
Planta demonsrtrao em final de construo na Frana Anuncia planta comercial para 2011 ou 2012.
DuPont Danisco
Etanol por hidrlise Joint venture formada em enzimtica com solues 2008. integradas da Danisco parte da Genencor. matria prima ao produto final. Investimentos realizados pelos participantes estimados em US$ 100 mi nos ltimos 10 anos nas tecnologias da joint venture.
Demo em concluso: 250 mil gal/a. Comercial em 2012 Licenciar depois de ter 2 comerciais operando Escala 100 mi gal/a competitiva com petrleo a US$ 100 em 2016.
Enerkem
Metanol e derivados (etanol) via termoqumica.
Start up para bioenergia a partir de pesquisa em gaseificao fundada em 2000, Canad. Rho Ventures, Braemar Energy Ventures, BDR Capital.
Flexvel, mas projetos atuais com lixo urbano Metanol (MSW), matria prima a como bsico preo negativo Gaseificao para etanol 20 tipos de matria e outros prima testados em piloto
Piloto desde 2003 (3.600 horas) Demo operacional (com postes descartados) 1,3 mi gal/a Acordo de 25 anos para fornecimento MSW Planta comercial em construo, 10 mi gal/a Edmonton Planta 20 mi gal/a planejada Mississipi
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos Bioleo para fueljet a partir de pirlise. Joint venture UOP e Ensyn (Canad). Resduos agrcolas e florestais pirlise
Envergent Ensyn/UOP
Combust. Drop in
Ensyn tem piloto para bio-leo de Envergent Bio-leo para fueljet a partir de at 100 t/d Ensyn/UOP pirlise e fornece tecnologia de pirlise
369
370 Projeto
Empresa
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Estgio
Fulcrum Criada em 2007.
Etanol a partir de resduos urbanos (MSW Via termoqumica US Renewable Groups, Rustic Canyon Partners.
Planejamneto de planta 90,000 t/a MSW em Gaseificao de MSW 10.5 mi gal/a de etanol; por plasma e sntese de construo comea Fulcrum . etanol a partir do gs de 2010. Contrato de sntese. fornecimento MSW Target: custo < US$ 1/gal . Etanol a partir de resduos urbanos (MSW Via termoqumica. 2007
Gevo Gevo
Produo de biobutanol pela fermentao Khosla, Burrill & Company, de acares Malaysian Life Science Fund, derivados Total. de materiais celulsicos. Biobutanol como combustvel e plataforma para hidrocarbonetos produtos qumicos, polmeros. Demo em operao: 1mi gal/a Pretende adquirir plantas de etanol para retrofit
Produo de biobutanol pela fermentao de acares derivados de materiais celulsicos
Khosla, Burrill & Company, Malaysian Life Science Fund, Total.
Biobutanol como combustvel e plataforma para hidrocarbonetosprodutos qumicos, polmeros.
GreenHouse
Produo de etanol em escala domstica a partir de bebidas descartadas.
Cervejas e refrigerantes vencidos.
Modelo de negcio: equipamento em comodato e cobrana pelo consumo de matria prima fornecida pela empresa. Escala
Iogen
Produo de etanol a partir de resduos agrcolas via bioqumica. Criada nos anos 70. Produo Shell (50%) de enzimas.
Total: 300 mi US$ Shell Volkswagen Goldman Sachs PetroCanada Canad.
Resduos agrcolas
Hidrlise enzimtica
Piloto Demo desde 2004; 2,5 milhes l/ano; custou 60 mi$ Produo 2009: 480 mil litros Relata dificuldades ao passar para demo. Planta comercial 90 mi l/a, local e fornecedores definidos Estgio: Feasability study Resduos agrcolas Combustveis drop in Pesquisa em laboratrio.
KiOR
Bioleo por catlise Criada em 2007.
Khosla Bioecon (start up)
Empresa
Projeto
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
LS9
Combustveis drop in e produtos Biotecnologia. qumicos de alto valor Flagship, Khosla, Lightspeed, Chevron. CombusFermentao tveis microbiana. drop in
Combustveis atendem especificaes ASTM e ANP Demo em construo. Procter &Gamble: apoio no desenvolvimento de produtos qumicos de alto valor. Pesquisa Market acha que obstcula custo e no tecnologia.
Martek BP US$ 10 mi
Biotecnologia. Biodiesel a partir Algas. Vendas US$ 350 mi em dos acares de 2008 para alimentos infantis algas (DHA)
Combustveis drop in
Mascoma
Etanol a partir de lignocelulose, Biotecnologia. hidrlise Fundada em 2005. enzimtica direta
GM, Marathon, Flagship, Khosla, Atlas, General State of Michigan para Catalyst, Kleiner planta Perkins, Vantage Point BP
Bioprocesso consolidado de celulose a etanol
Demo, processo consolidado ainda ser transferido para planta demo
Mendel
Sementes de miscanthus
Biotecnologia. Fundada em 1997. Comeou em bioenergia em 2006.
Sementes de alta produtividade
Piloto e demo da 1 gerao de sementes
Myriant
Biotecnologia aplicada a cido succnico bioprodutos. e outros Criada em 2009 para produtos explorar os bioprodutos de qumicos Bioenergy. Enzimas para hidrlise e fermentao Enzimas, lder mundial. Vendas 2008: US$ 1,6.
cido succnico
Produo em curso por tolling, pronto para comercializao Associao com Udhe para constrruo de planta comercial.
Novozymes
Enzimas para Nova gerao de enzimas em 2010 produo de 14% vendas em P&D. etanol.
Poet
Grande produtor de etanol Desenvolve etanol da espiga como matria prima
Piloto 20 mil gal/a Logstica de colheita Considerado produtor eficiente 1 gerao. Anuncia planta etanol celulsico (25 mi gal/a) para 2011.
371
372 Projeto
Empresa
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Estgio
Qteros
Converso one step celulose em etanol por Cllostridium. US$ 25 mi de Valero, BP, Venrock, Battery Ventures e Soros.
Qmicrobe (Clostridium) para converter celulose a etanol. Madeira. Liquefao e converso syngas a etanol.
Piloto em construo de capacidade no divulgada e operando em 2010. Pretende licenciar tecnologia.
Range Fuels
Etanol e Fundada em 2006. metanol pela via Khosla Ventures. termoqumica.
US$ 250 mi, sendo: 76 grant DOE, 80 garantia USDA e 100 srie B.
Piloto operacional Planta em construo (fase 1) e operando em 2010 100mi gal/a etanol.
Sapphire
Algas: tecnologia Biologia sinttica. para uso de Criada em 2007. CO2, cultivo, colheita e refino. ARCH Venture Partners, Wellcome Trust, Algas. Venrock e Cascade Investment
Green crude a ser refinado, drop in.
Piloto 230 patentes na cadeia alga a combustvel Aprovado ASTM e testes em aeronaves comerciais Demo em 3 anos. Selecionada pelo Dep of Defense para testes em uso militar.
Solazyme
Biodiesel e jetfuel a partir de algas; produtos farmacuticos e cosmocuticos. US$ 57 mi de diversos investidores VC US$ 0,8 mi California Energy Commision. Algas. Algas Biologia sinttica. produzindo Fundada por Craig Venger combustvel tipo Desde 2005 em algas. diesel drop in . Etanol a partir de materiais celulsicos Joint venture em 2009. Verenium e BP. US$ 300 mi Exxon. Algas.
Cultivo de algas sem luz e CO2, usando materiais celulsicos.
Synthetic Genomics
Diesel drop Pesquisa. in. Planta de 36 mi gal/a na Florida
Vercipia
Verenium
Etanol via bioqumica a partir bagao de cana Desenvolve field to pumps. Enzimas. Criada em 2007 pela fuso de Celunol e Diversa. Vendas 2008: US$ 70 mi.
Bagao e outros celulsicos
Processo bioqumico.
Piloto operacional Demo em construo (1,4 mi gal/a) JV com BP (Vercipia) para produzir etanol celulsico 250 patentes publicadas 350 patentes depositadas
Empresa
Projeto
Background
Parcerias
Fontes
Natureza da inovao
Virent
Converso qumica de acares em combustveis. Qumica. Criada em 2002.
Shell Cargill, Honda, Venture Investors, Advantage Capital. Converso qumica de acares em combustveis Combust drop in gasolina, diesel, jetfuel. Gaseificao Flexvel, atualmente em metal resduos de construo. fundido.
Demo 10 mil gal/a biogasolina em construo Projeto de planta comercial de biogasolina Target: competitivo com barril a US$ 60-70. Unidade de demonstrao da tecnologia.
Ze - Gen
Tecnologia de gaseificao para produo de gs de sntese.
373
9. Energias renovveis
As energias renovveis representam apenas 13% do suprimento mundial de energias primrias, sendo que somente a biomassa atinge 10,5%. As principais foras motrizes que impulsionam a utilizao de energias renovveis so: as preocupaes com o aquecimento global, a busca por segurana energtica e a volatilidade dos preos do petrleo; no caso das bioenergias pode se adicionar mais uma fora que o interesse dos governantes em reforar a agricultura domstica. Em um panorama global, mais fortemente influenciado pelos problemas ambientais e de segurana energtica, a International Energy Agency (IEA), no documento World Energy Outlook 2009, faz uma advertncia em relao s implicaes das emisses atmosfricas e do consumo de emergia no mundo: os sistemas de energia do mundo esto em uma encruzilhada. As tendncias atuais de suprimento e consumo so claramente insustentveis ambientalmente, economicamente e socialmente1. A IEA sugere tambm que o cenrio pode e deve ser alterado, pois ainda h tempo para isso. Os dois grandes desafios apontados pela Agncia so a garantia de suprimento confivel e economicamente suportvel e a rpida mudana para um sistema de baixo carbono, eficiente e amigvel ao meio ambiente. Do ponto de vista estritamente ambiental, devem ser considerados os vrios cenrios elaborados pelo International Panel on Climate Change (IPCC)2 , com recomendao clara de que se procure manter o aumento de temperatura no longo prazo abaixo de 2C, para se assegurar que as consequncias sejam ainda suportveis. Essa meta requer que as emisses de gases de efeito estufa (GEE) atinjam seu pico antes de 2020. Nessa perspectiva, o Grupo 8 (G8) solicitou que a IEA elaborasse um estudo indicando os caminhos tecnolgicos (e os custos associados) que permitissem manter o aquecimento global dentro dos limites seguros sugeridos pelo IPCC. O relatrio foi publicado em julho de 2008 e contempla trs cenrios: o de referncia (Business as usual) e dois alternativos, o ACT mais moderado e o BLUE mais radical, visando reduzir as emisses em relao ao cenrio de referncia3. O horizonte considerado foi 2050.
1 2 3
OECD. International Energy Agency. IEA. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009. Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005. OECD. International Energy Agency. IEA Energy Technologies Perspectives, 2008.
375
A Tabela 9.1 resume as principais caractersticas de cada cenrio. Os resultados do referido estudo da IEA explicam a preocupao da Agncia com a manuteno do cenrio de referncia: o aumento de 70% no consumo de petrleo e o aumento mdio de temperatura de 6C so insustentveis ambientalmente, socialmente e economicamente.
Tabela 9.1: Principais parmetros dos cenrios da IEA para 2050
Item Meta de reduo de CO2 em relao a 2005 (%) Consumo adicional de petrleo (%) Emisses de CO2 (%) Aumento mdio de temperatura (C) Concentrao de CO2 na atmosfera (ppm) Investimento anual adicional mdio (109US$/ano) Fonte: IEA, 2008. Referncia ACT BLUE
+70 +130 6 550 -
0 +10 0 2,4 a 2,8 485 400
50 -27 -50 2,0 a 2,4 450 1.100
Os custos de mitigao nos dois cenrios alternativos de baixo carbono so elevados, mas suportveis, representando cerca de 1,1 % do PIB mundial ao ano ( no cenrio BLUE, mais radical). As medidas de mitigao consideradas para os dois principais setores da economia em termos de energia (64% das emisses de CO2) so:
gerao de energia eltrica: economia de energia, combustvel fssil/captura e sequestro de carbono, energias renovveis (elica, solar, hidro, biomassa e geotrmica), nuclear. transporte: melhorias nos veculos, gas to liquid (GTL), coal to liquid (CTL), clulas a combustvel, veculos eltricos e biocombustveis.
Um total de 17 opes de mitigao, que no cabem serem discutidas aqui, foram avaliadas segundo um critrio que leva em conta a possibilidade de se chegar maturidade tecnolgica no perodo e os custos de mitigao reduzirem. Esses foram limitados a US$ 50/ t de CO2 no cenrio ACT e a US$ 200/ t de CO2 no cenrio BLUE.
376
Mais voltado para as energias renovveis, o European Renewable Energy Council (EREC) elaborou dois cenrios para a expanso dessas energias, levando em conta as polticas estabelecidas e o comportamento da sociedade no passado recente. Apresenta-se na Tabela 9.2 o cenrio mais conservador, que prev a manuteno das polticas atuais. Mesmo em um cenrio conservador para o EREC, a contribuio das energias renovveis na oferta mundial de energia primria chega a 22% em 2020 e 27% em 2040. Apesar de ter um crescimento mais lento, a biomassa continuar como a mais importante fonte renovvel de energia primria e tambm como a nica fonte para a produo de combustveis lquidos para transporte. A energia elica manter o crescimento acelerado j observado hoje ao passo que a energia solar ter um crescimento semelhante, mas um pouco atrasado em relao elica.
Tabela 9.2: Contribuio das energias renovveis a nvel mundial (Mtep)
Energia Energia Primria (Mtep) Biomassa PCH Elica Solar fotovoltaica Solar trmica Solar Termeltrica Geotrmica Marinha Total Renovvel Contribuio Renovvel (%) 2001 10.038 1.080 9,5 4,7 0,2 4,1 0,1 43 0,05 1.364,5 13,6 2010 11.752 1.291 16 35 1 11 0,4 73 0,1 1.682,5 14,3 2030 15.547 2.221 62 395 110 127 9 194 2 3.416 22,0 2040 17.690 2.843 91 580 445 274 29 261 9 4.844 27,4
Fonte: European Renewable Energy Council, 20064.
Todas as formas de energias renovveis apresentadas na Tabela 9.2, com exceo das energias marinhas, j se encontram em estgio comercial. Apesar de ainda caras, j so muitos os avanos de P&D, restando agora o desenvolvimento de engenharia e ganhos de escala para torn-las competitivas
EC. European Renewable Energy Council. Need for sectoral renewable energy targets. 2006.
Energias renovveis
377
frente a alternativas. Entretanto, importante que se diga que programas inteligentes de P&D podero levar a solues disruptivas em alguns casos, como por exemplo a energia solar fotovoltaica. Uma importante indicao do potencial futuro das energias renovveis so os investimentos em cada alternativa e as tendncias ao longo do tempo. Um estudo da United Nations Environment Programme5 mostra que tais investimentos esto crescendo aceleradamente, desde 2004, a taxas superiores a 50% ao ano, conforme mostra a Tabela abaixo.
Tabela 9.3: Tendncias dos investimentos mundiais em energias renovveis (bilhes US$)
Item Investimento Financeiro Total Elica Solar Biomassa PCH e Marinha Geotrmica Eficincia energtica Outras tecnologias de baixo carbono Biocombustveis Gastos em P&D e pequenos projetos Total de novos investimentos Transaes Totais* 2004 17 10,0 0,6 1,8 0,6 0,9 0,5 0,8 2005 36 19,1 3,2 4,1 1,3 0,4 0,9 1,6 2006 56 25,0 10,3 7,0 1,5 1,0 1,6 1,9 2007 112 51,3 22,5 10,6 3,4 0,9 2,8 2,4 2008 119 51,8 33,5 7,9 3,2 2,2 1,8 1,8
1,3 19
5,1 24
18,0 27
18,6 36
16,9 37
35 45
69 91
93 133
148 209
155 223
Nota: * Inclui investimentos em novas instalaes, fuses, aquisies e compra de participaes. Fonte: UN, 2009.
UN. United Nation Environment Programme. Global trends in sustainable energy investment. Executive Summary 2009.
378
Algumas observaes so claras: crescimento forte de investimentos em elica, solar e biocombustveis; desacelerao em 2008 devido crise econmica mundial; investimento relativamente baixo em eficincia energtica indicando que os custos da energia ainda esto baixos. O crescimento dos investimentos em instalaes comerciais est muito mais acelerado que os gastos com P&D, o que de certa forma indica o alto grau de maturidade tecnolgica j atingido por estas alternativas. Outra informao importante desta referncia diz respeito porcentagem de investimento em capacidade de gerao instalada adicional das energias renovveis (sem incluir as grandes hidreltricas) em relao capacidade total instalada em gerao nova, que passou de 5% em 2004 para 23% em 2008. Isso posto, possvel afirmar com segurana que as energias renovveis esto chegando com fora no cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia. Merecem destaque as energias elica, solar, biomassa e biocombustveis. Conforme apontado pela International Energy Agency (IEA), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir as emisses de gases de efeito estufa (GEE) e por isso ser includa tambm neste estudo. No panorama nacional, a matriz energtica brasileira contempla 44% de fontes renovveis de energia, bem acima dos 13% da matriz mundial. As principais fontes de energias primrias renovveis so a cana de acar (16%), a hidroeletricidade (15%) e o carvo vegetal/lenha (12%). Na parte de gerao de energia eltrica, o governo brasileiro decidiu privilegiar as energias renovveis na expanso do sistema brasileiro, introduzindo em 2002 o Programa Nacional de Incentivo s Fontes Alternativas de Energia (Proinfa) que foi operacionalizado em 2004. O objetivo do Proinfa diversificar a matriz de energia eltrica, fortemente dependente da hidroeletricidade, de forma limpa. Trs fontes primrias de energias renovveis foram escolhidas: elica, PCH e biomassa. Energia solar foi excluda, por haver sido considerada ainda muito cara. Um total de 3.300 MW foi reservado para ser dividido igualmente entre essas trs fontes, porm, aps dois leiles a diviso ficou em 1.423 MW para elica, 1.191 MW para PCH e 685 MW para biomassa. Os valores das tarifas de referncia para as trs alternativas foram 210,20; 127,14 e 112,61 R$/MWh para elica, PCH e biomassa, respectivamente. Atualmente, as capacidades instaladas para cada uma delas so 1.423 MW (elica), 1.191 MW (PCH) e 655 MW (biomassa). Tambm no setor de transporte, o Brasil exibe um perfil de baixo carbono devido principalmente grande participao do etanol, que representa cerca de 35% do consumo energtico da frota de veculos leves (50% em volume). O biodiesel comeou apenas em 2005 e j mostra fora no crescimento devido s polticas governamentais de incentivos a este biocombustvel. Dois desses tpicos,
Energias renovveis
379
gerao eltrica por fontes renovveis e economia de energia sero tratados em mais detalhes nas sees seguintes deste Captulo. O foco ser mais dirigido nos aspectos de viabilidade tecnolgica e no potencial de penetrao das alternativas que nos processos produtivos, com o intuito de se indicar como deveria ser a poltica e priorizao de introduo das vrias alternativas, bem como os investimentos em desenvolvimento tecnolgico. Vale lembrar que biocombustveis foram tratados nos Captulos 4, 5 e 8, no sendo objeto de discusso no presente Captulo. Descrevem-se, a seguir, os resultados das anlises realizadas para o tema energias renovveis no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresentam-se inicialmente os panoramas mundial e nacional da produo cientfica e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo 1998-2009. Nas sees seguintes, identificam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo sobre as energias renovveis selecionadas e apresentam-se as principais tendncias tecnolgicas e aspectos de mercado a eles relacionadas. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte 2010 - 2030. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identificam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

O panorama mundial da produo cientfica e propriedade intelectual sobre o tema energias renovveis foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientfica6; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes7. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e cobriram o perodo 1989-2009, como apresentado a seguir. Considerando que os termos gerais como renewable energy ou biofuels englobariam tpicos que no sero abordados neste estudo, optou-se por selecionar termos especficos relacionados a tpicos de interesse, como por exemplo, hydrogen photoproduction e solar photovoltaic energy. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e published year (PY). A prxima
6 7
ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009. Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
380
Tabela a seguir apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes e os resultados agregados por termo8.
Tabela 9.4: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes no tema energias renovveis
Ref. Termos da estratgia de busca Nmero de patentes Nmero de publicaes
(Web o f Science) (Derwent Innovations ndex) #1
TS=hydrogen photoproduction OR TS=hydrogen biological production OR TS=photosynth* energy TS=biogas production OR TS=biogas TS=energy efficiency TS=wind energy TS=solar photovoltaic energy OR TS= photovoltaic energy OR TS= PV energy TS=hydropower OR TS=hydraulic energy #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5 OR #6
7.904
402
#2 #3 #4 #5
2.370 43.856 11.155 4.422
2.257 46.661 11.823 3.212
#6 #7
3.492 68.429*
8.442 67.514*
Adotando-se a estratgia apresentada na Tabela 9.4, foram identificadas 68.429 publicaes cientficas e 67.514 patentes no perodo 1998-2009, o que demonstra a importncia que vem sendo dada, particularmente na ltima dcada, ao desenvolvimento e apropriao de tecnologias referentes s energias alternativas abordadas neste levantamento. A Figura 9.1 mostra a evoluo do nmero de publicaes cientficas sobre o tema energias renovveis no referido perodo.
8 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual referentes ao tema energias renovveis - tpicos selecionados: 1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Energias renovveis
381
Observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde 1998, destacando-se os ltimos cinco anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes cientficas indexadas na base de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de 14%.
10.000 9.000
9.542 8.889
8.000 7.000
7.719 6.819 5.650
N de publicaes e patentes
6.000 5.000
5.377 4.877 4.203 4.214
4.000 3.000 2.000 1.000 0
3.549
3.679
3.911
1998
1999
2000
2001
2002
2003 Ano
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 9.1:
Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre energias renovveis
A Figura 9.2 mostra os resultados da anlise das 68.429 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores.
382
18.000 16.000 14.000 12.000 10.000 8.000
18.564
N de publicaes
6.456
6.000 4.000 2.000 0
5.894 5.866 4.115 3.962 3.150 3.007 2.645 2.439 2.132 2.130 2.035 1.899 1.617 1.465 1.453 1.220 1.207 1.097
EU A
It lia Ca na d R ssi a
Ch in a Al em an ha
n di a
Su l Es pa nh a Ho lan da Au str li a Su c ia Ta iw an
Su ia Tu rq ui a
Fr an a
Jap o In gla te rra
Figura 9.2:
Publicaes cientficas sobre o tema energias renovveis, classificadas por pas: 1998 2009 (critrio top 20)
Os EUA lideram o ranking mundial, com 18.564 publicaes, seguidos da China, com 6.456 publicaes no perodo. O Brasil ocupa a 19 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema energias renovveis, com 1.207 publicaes indexadas na referida base. Essa busca indicou um total de 172 pases.
Co r ia
do
Pases
Br as il Po l ni a
Energias renovveis
383
Na sequncia, a Tabela 9.5 apresenta o conjunto das 68.429 publicaes cientficas classificadas por rea de especializao.

Tabela 9.5: Publicaes cientficas sobre energias renovveis, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Energia e combustveis Cincias ambientais Fsico-qumica Fsica aplicada Cincia dos materiais: multidisciplinar Astronomia e astrofsica Engenharia eltrica e eletrnica Fsica: atmica, molecular e qumica Engenharia qumica Cincia e tecnologia nuclear Nmero de publicaes 8.854 5.519 5.179 5.089 4.362 4.028 3.903 3.277 3.199 2.805 % 12,93 8,06 7,68 7,44 6,37 5,89 5,70 4,79 4,65 4,10
As informaes da Tabela 9.5 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 12,93% a 7,44%, situam-se: energia e combustveis, cincias ambientais, fsico-qumica e fsica aplicada. Em um segundo patamar, encontram-se as reas: cincia dos materiais, astronomia e astrofsica; engenharia eltrica e eletrnica, com percentuais na faixa de 6,37 a 5,70%. As demais reas mostradas neste ranking situam-se em patamares inferiores na faixa de 4,79 a 4,10% de publicaes classificadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 223 reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
384
Tabela 9.6: Publicaes cientficas sobre energias renovveis, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25) Instituio
Chinese Academy of Science Russian Academy of Science University of California, Berkeley NASA Kyoto University University of Tokyo Centre National de la Recherche Scientifique Osaka University Consiglio Nazionale delle Ricerche Massachusetts Institute of Technology (MIT) University of Maryland Indian Institute of Technology University of Michigan University of Illinois University of Colorado Tohoku University University of California, Los Angeles University of London Imperial College of Science Technology & Medicine Moscow MV Lomonosov State University Pennsylvania State University University of Washington California Institute of Technology (Caltech) Johns Hopkins University University of Wisconsin Tokyo Institute of Technology
Pas
China Rssia EUA EUA Japo Japo Frana Japo Itlia EUA EUA ndia EUA EUA EUA Japo EUA Inglaterra Rssia EUA EUA EUA EUA EUA Japo
Nmero de publicaes
1.604 1.161 863 691 567 556 549 520 490 482 448 414 406 392 390 382 378 377 372 371 370 365 355 327 321
Energias renovveis
385
Em um total de 21.392 instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com 1.604 publicaes em um total de 68.429 publicaes. Nas prximas posies, encontram-se a Russian Academy of Science, da Rssia, a University of Califrnia, Berkeley e a NASA dos EUA, com 1.161, 863 e 691 publicaes, respectivamente. Na faixa de 567 a 520 publicaes no perodo, destacam-se trs instituies japonesas (Kyoto University, University of Osaka e Tokyo University) e o Centre National de la Recherche Scientifique, da Frana. Embora o Brasil ocupe a 19 posio no ranking mundial de publicaes cientficas sobre o tema em questo, no aparecem instituies brasileiras no ranking das 25 principais instituies s quais os autores esto vinculados. Adiante nesta Seo, informaes sobre as instituies nacionais s quais os autores brasileiros esto vinculados sero apresentadas quando da apresentao do panorama da produo cientfica referente a este tema no Brasil. Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio/ crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico produo biolgica de hidrognio. Foram identificadas no perodo 19982009, 7.904 publicaes cientficas e apenas 402 patentes. A estratgia de busca utilizou termos especficos do tpico como: hydrogen photoproduction; hydrogen biological production; photosynthesis energy e photosynthetic* energy. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY). A Figura 9.3 mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre o tpico produo biolgica de hidrognio no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio para crescimento, com uma produo anual mdia de 424 publicaes no perodo 1998-2010. Destaca-se um perodo de plateau na curva no perodo de 1998 a 2002. A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia indicada no grfico a partir de 2007.
386
1.000 900
897
800
749
700 600 500 400 300 200 100 0
824 723
638 526 539 554 577 578
666
633
1998
1999
2000
2001
2002
2003 Ano
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 9.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio
A Figura 9.4 mostra os resultados da anlise das 7.904 publicaes cientficas classificadas por pas de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com 2.384 publicaes, seguidos da Alemanha e do Japo, com 1.037 e 922 publicaes, respectivamente. Em um terceiro patamar, encontram-se a China, a Frana e a Inglaterra com o nmero de publicaes variando de 579 a 494. O Brasil ocupa a 21 posio do ranking mundial de produo cientfica sobre o tpico produo biolgica de hidrognio com 119 publicaes indexadas na referida base, em um total de 103 pases.
Energias renovveis
387
2.400 2.200 2.000 1.800 1.600
2.384
N de publicaes
1.400 1.200 1.000 800 600 400 200 0
1.037 922
579
530
494
414
388
387
356
343
315
258
223
168
157
155
133
125
122
119
EU A
It lia Au str li a Ca na d Su c ia Es pa nh a
Ch in a Fr an a In gla te rra Ho lan da
n di a
Isr ae l aT ch ec a
Su l Es c cia Po ln ia
Su ia
Jap o
Al em
R ssi a
Co r ia
do
Pases
Figura 9.4:
Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por pas: 1998 2009 (critrio top 21)
Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das 7.904 publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por rea de especializao. As informaes da Tabela 9.7 permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de 22,26% a 14,45%, situam-se as reas de botnica, bioqumica e biologia molecular e fsico-qumica. Em um segundo patamar, identificam-se as reas de biofsica, fsica atmica, molecular e qumica; cincias ambientais e qumica (multidisciplinar), com percentuais na faixa de 8,98 a 7,67% de publicaes classificadas nas respectivas reas. A rea de energia/combustveis ocupa a 9 posio do ranking com 315 publicaes diretamente ligadas a essa rea. Conforme informao da base consultada, foram identificadas no total 147 reas.
388
Re p bl ic
Br as il
an ha
Tabela 9.7: Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas Botnica Bioqumica e biologia molecular Fsico-qumica Biofsica Fsica atmica, molecular e qumica Cincias ambientais Qumica multidisciplinar Biotecnologia e microbiologia aplicada Energia e combustveis Ecologia Nmero de publicaes 1.760 1.251 1.142 710 619 616 607 360 315 307 % 22,26 15,83 14,45 8,98 7,83 7,79 7,67 4,55 3,98 3,88
A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem de seus autores.
Energias renovveis
389
Tabela 9.8: Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio Chinese Academy of Science Russian Academy of Science Moscow MV Lomonosov State University Arizona State University University of California, Berkeley Kyoto University Osaka University Tohoku University University of Illinois Centre National de la Recherche Scientifique Consiglio Nazionale delle Ricerche University of Glasgow Australian National University University of Sheffield Vrijie University of Amsterdam Free University of Berlin Consejo Superior de Investigaciones Cientficas University of Tokyo Umea University University of Munich Pennsylvania State University Universiteit Leiden Argonne National Laboratory CEA Saclay Lund University Pas China Rssia Rssia EUA EUA Japo Japo Japo EUA Frana Itlia Esccia Austrlia Inglaterra Holanda Alemanha Espanha Japo Sucia Alemanha EUA Holanda EUA Frana Sucia Nmero de publicaes 262 188 172 165 160 135 121 110 104 98 96 95 93 92 88 78 69 69 68 66 64 62 61 61 60
390
Em um total de 3.409 instituies, a Chinese Academy of Science, da China, lidera o ranking mundial com 262 publicaes no perodo considerado, seguida de duas instituies russas: a Russian Academy of Science e a Moscow MV Lomonosov State University, com 188 e 172 publicaes, respectivamente. Retomando-se o tema geral, apresentam-se, na sequncia, os resultados do levantamento de patentes referentes a energias renovveis no perodo 1998 2009. Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identificadas 67.514 patentes no referido perodo. Os resultados do levantamento de patentes permitiram identificar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top 10), conforme indexao das reas pelas prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena de empresas (critrio top 25); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classification (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos. A Tabela 9.9 apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de 24 reas de conhecimento.
Tabela 9.9: Patentes referentes ao tema energias renovveis, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Engenharia Instrumentos e instrumentao Qumica Energia e combustveis Transporte Cincia dos polmeros Cincia da computao Tecnologia de construo Metalurgia e engenharia metalrgica Recursos hdricos Nmero de publicaes 59.048 50.551 22.924 17.102 7.218 6.997 4.295 3.033 2.627 2.493 % 87,46 74,87 33,95 25,33 24,93 10,69 6,36 4,49 3,89 3,69
Energias renovveis
391
Ao se analisar as informaes sobre patentes apresentadas na Tabela 9.9, observa-se que um percentual bastante significativo refere-se diretamente a duas reas: engenharia e instrumentos/instrumentao (87,46 e 74,87%, respectivamente). Classificados na rea energia/combustveis h 17.102 documentos, correspondendo a 25,33% do total. O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 9.10). Observase que a maioria da empresas so de origem japonesa, sendo a Toyota a lder do ranking mundial, com 589 patentes. Seguem-se a LG, a Matsushita e a General Electric com 90, 89 e 69 patentes, respectivamente. A busca indicou um total de 47.468 depositantes.
Tabela 9.10: Patentes referentes ao tema energias renovveis, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante Toyota Jidosha KK 589 LG Electronics Inc 507 Matsushita Denki Sangyo KK 481 General Electric Co 348 Toshiba KK 320 Canon KK 296 Hitachi Ltd 293 Mitsubshi Electric Co 239 Samsung SDI Co Ltd 239 Mitsubishi Jukogyo KK 227 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 589 507 481 348 320 296 293 239 239 227
Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das 67.514 patentes segundo as subclasses da International Patent Classification (ICP).
392
Tabela 9.11: Patentes referentes ao tema energias renovveis, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP F03D-009/00 F03D-011/00 F03D-003/00 H01L-031/00 F03B-013/00 H01L-031/04 H01M-008/04 F24J-002/00 F03D-001/00 B09B-0C3/00 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 2.040 1.019 972 959 921 866 820 746 745 704
Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade encontram-se na classe F03 - mquinas ou motores a lquidos; motores movidos a vento, molas, pesos ou outros; produo de fora mecnica ou de empuxo propulsivo por reao, no includa em outro local e nas classes H01 elementos eltricos bsicos, F24 aquecimento; foges; ventilao e B09 - eliminao de resduos slidos; recuperao de solo contaminado. A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientfica sobre o tema objeto deste Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especificamente o tpico produo biolgica de hidrognio. A Tabela 9.12 apresenta o conjunto das 402 patentes levantadas neste tpico, segundo a classificao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. Foram identificadas ao todo 26 reas de especializao s quais as patentes referentes produo biolgica de hidrognio esto vinculadas.
Energias renovveis
393
Tabela 9.12: Patentes referentes ao tpico produo biolgica de hidrognio, classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas Qumica Engenharia Instrumentos/instrumentao Biotecnologia e microbiologia aplicada Energia e combustveis Agricultura Recursos hdricos Cincia da computao Metalurgia e engenharia metalrgica tica Nmero de patentes 333 246 159 155 130 115 84 11 8 6 % 82,83 61,19 39,55 38,55 32,33 28,60 20,89 2,73 1,99 1,49
A anlise das informaes sobre patentes mostradas na Tabela 9.12 indica que um percentual significativo dos documentos referem-se diretamente a duas reas: qumica (82,83%) e engenharia (61,19%). Em um segundo patamar, situam-se trs reas de especializao: instrumentos/instrumentao (39,55%), biotecnologia e microbiologia aplicada (38,55%) e energia/combustveis (32,33%). Neste ranking (top 10), as demais reas possuem percentuais inferiores de patentes classificadas segundo as respectivas reas (de 28,60 a 1,49 %). Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classificada em mais de uma rea de conhecimento. O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela 9.13). Observase que as empresas lderes so a Neste Oil Basf AG e a Chiktu Kankyo Sangyo Gijitsu Kenkyu, ambas com 9 patentes, seguidas de 23 depositantes com o nmero de patentes variando de 4 a 2. A busca indicou ainda um total de 568 depositantes.
394
Tabela 9.13: Patentes referentes produo biolgica de hidrognio, classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)
Depositante Neste Oil OVJ Zh Chiktu Kankyo Sangyo Gijitsu Kenkyu Agric Electrif Res Inst C&M Group LLC Sumitomo Heavy Ind Ltd Bremer, B.W. Carson, R. W. Dokuritsu Gyosei Hojin Sangyo Gijutsu So EERC Energy Environmental Res Cent ENI Tecnologie Spa Scimist Inc Univ Henan Agric Univ Zhejiang Agency of Industrial Science and Technology (Japo) Amaral Remer R. Basf AG Basf SE Cargill Inc. Commissariat lEnergie Atomique (Frana) J. Craig Venter Institute Council of Scientific & Industrial Research (India) Ebara Corp. Elsbett L. Galloway T. R. Harbin Institute of Technology Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009 Nmero de patentes 9 9 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Energias renovveis
395
Na sequncia, a Tabela 9.14 mostra os resultados da anlise das 402 patentes segundo as subclasses da International Patent Classification (ICP). Para monitoramento posterior das patentes neste tpico com a utilizao da International Patent Classification (ICP) como referncia, identificam-se sete classes ICP, a saber: C12P processos de fermentao ou processos que utilizem enzimas para sintetizar uma composio ou composto qumico desejado ou para separar ismeros ticos de uma mistura racmica (4 subclasses distintas); C12M aparelhos para enzimologia ou microbiologia, C12N microorganismos ou enzimas; suas composies; propagao, preservao, ou manuteno de microorganismos ou tecido; engenharia gentica ou de mutaes; meios de cultura; C10G- craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, por ex., por hidrogenao destrutiva, oligomerizao, polimerizao. ... C02F- tratamento de gua, de guas residuais, de esgotos ou de lamas e lodos; A01G horticultura; cultivo de vegetais, flores, arroz, frutas, vinhas, lpulos ou algas; silvicultura; irrigao. A classe B10G no consta da - edio 2007.01 da Classificao Internacional de Patentes Atual, que entrou em vigor a partir de janeiro de 20079.
Tabela 9.14: Patentes referentes ao tema produo biolgica de hidrognio, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP C12P-003/00 C12M-001/00 C12N-001/20 A01G-007/00 C02F-003/34 C12P-005/02 C12P-007/02 B10G-003/00 C10G-003/00 C12P-005/00 Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009. Nmero de patentes 41 31 24 21 21 16 16 14 14 14
World Industrial Property Organization. WIPO. International Patent Classification. Edio 2007.1 em portugus. Disponvel em: <http://www6.inpi.gov.br/patentes/classificacao/classificacao.htm>. Acesso em: dez 2009.
396
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientficas e patentes associados ao tema energias renovveis objeto deste Captulo, focalizando-se tpicos especficos de interesse para o estudo prospectivo. Particularmente, pela sua importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especificamente o tpico produo biolgica de hidrognio. Os tpicos objeto desta anlise constituem alternativas energticas que devero contribuir para viabilizar a transio mundial e nacional da denominada era do petrleo para a era das energias renovveis. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos associados ao tema geral (Seo 9.3).

Com relao produo cientfica nacional no perodo 1998-2009, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a 19 posio do ranking mundial de produo cientfica no tema energias renovveis, com 1.207 publicaes indexadas na referida base (Ver Figura 9.2). Nesta Seo, busca-se apresentar a evoluo da produo cientfica no referido perodo e analis-la em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela 9.15, a seguir. A Figura a seguir mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre energias renovveis no perodo 1998-2009.
Energias renovveis
397
200
176 169
150
128 115
100
130
97 78 79
78
50
54
54
49
1998
1999
2000
2001
2002
2003 Ano
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 9.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema energias renovveis: 1998 - 2009
Observa-se pelo formato da curva que a produo cientfica sobre o tema se encontra em estgio embrionrio para crescimento, com uma produo anual mdia de 100 publicaes no perodo 19982010. A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia geral indicada no grfico. A Tabela 9.15 apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientficas em relao a instituies de origem dos autores brasileiros.
398
Tabela 9.15: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema energias renovveis, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio Universidade de So Paulo Universidade Estadual de Campinas Universidade Federal do Rio de Janeiro Universidade Estadual Paulista Julio Mesquita Filho (UNESP) Universidade Federal de Viosa Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal de Santa Catarina Universidade Federal de Santa Maria Universidade Federal de Pernambuco Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais Universidade Federal de Minas Gerais Universidade Federal do Paran Universidade Estadual de Maring Universidade de Braslia Universidade Federal de Uberlndia Universidade Federal de So Paulo (UNIFESP) Universidade Estadual do Rio de Janeiro Universidade Federal da Paraba Universidade Federal do Cear Universidade Estadual do Norte Fluminense Universidade Federal de Alagoas Universidade Federal Rural de Pernambuco IPEN Embrapa Estado So Paulo So Paulo Rio de Janeiro So Paulo Minas Gerais Rio Grande do Sul Santa Catarina Rio Grande do Sul Pernambuco Diversos Minas Gerais Paran Paran DF Minas Gerais So Paulo Rio de Janeiro Paraba Cear Rio de Janeiro Alagoas Pernambuco Rio de Janeiro Diversos Nmero de publicaes 275 112 102 88 86 49 42 38 35 34 31 27 25 22 21 19 18 17 17 16 15 15 13 12
Energias renovveis
399
Instituio Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro Universidade Federal de Lavras Universidade Federal de Campina Grande Universidade Federal Fluminense Universidade Federal do Mato Grosso Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia Universidade Federal da Bahia Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPQ) Instituto de Zootcnica Universidade Federal de Gois Universidade Federal de Itajub Universidade Federal do Esprito Santo Universidade Federal de Sergipe Empresa de Pesquisa Agropecuria de Minas Gerais Universidade Federal do Mato Grosso do Sul 5 Universidade Federal do Par CEPEL CNEN Laboratrio Nacional Luz Sincrotron Observatrio Nacional Pontifcia Universidade Catlica do Rio Grande do Sul Universidade Estadual do Cear Universidade Estadual do Oeste do Paran Universidade Federal de Juiz de Fora Universidade Federal de Pelotas
Estado Rio de Janeiro Minas Gerais Paraba Rio de Janeiro Mato Grosso Amaznia Bahia Rio de Janeiro DF So Paulo Gois Minas Gerais Esprito Santo Sergipe Minas Gerais Mato Grosso do Sul Par Rio de Janeiro Diversos So Paulo Rio de Janeiro Rio Grande do Sul Cear Paran Minas Gerais Rio Grande do Sul
Nmero de publicaes 12 12 11 11 10 9 9 8 7 7 7 7 7 6 5 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4
400
Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Estadual de Campinas e a Universidade Federal do Rio de Janeiro, com 275, 112 e 102 publicaes indexadas no perodo 1998-2009. Foram identificadas 1.021 instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados. Apresenta-se na Figura 9.6 a distribuio percentual das publicaes cientficas com relao aos Estados da Federao, adotando-se como linha de corte at 20 publicaes.
Paraiba 2% Distrito Federal 2% Santa Catarina 4% Pernambuco 4% Paran 5% So Paulo 43% Cear 2%
Rio Grande do Sul 8%
Minas Gerais 14%
Rio de Janeiro 16%
Figura 9.6:
Distribuio percentual das publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema energias renovveis por Estado da Federao (linha de corte at 20 publicaes)
Conforme a Figura 9.6, lideram a produo cientfica brasileira em energias renovveis os Estados de So Paulo, Rio de Janeiro e Minas Gerais, com percentuais de 43%, 16% e 14%, respectivamente. Importante mencionar a participao dos Estados da Regio Nordeste Pernambuco, Paraba e Cear - e da regio Sul Santa Catarina, Paran e rio Grande do Sul. Para complementar o panorama nacional, recomenda-se posteriormente o estudo dos grupos de pesquisa atuantes no Brasil nos tpicos abordados neste Captulo, assim como o levantamento nas bases de dados do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI)10, Spacenet (Europa)11 e
10 Base de dados INPI. Disponvel em: <http://www.inpi.gov.br>. Acesso em: dez 2009. 11 Base de dados Spacenet. Disponvel em:http://ep.spacenet.com>. Acesso em: dez 2009.
Energias renovveis
401
USPTO (EUA)12 para investigar em maior detalhe a posio do Brasil em termos de propriedade intelectual em relao ao tema. Isso porque no levantamento na Derwent Innovations ndex, o Brasil no aparece em destaque em relao a nenhum dos tpicos abordados no perodo 19982009, ao contrrio da produo cientfica.

O Quadro 9.1 apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema energias renovveis que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo13 e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 9.1: Tpicos associados ao tema energias renovveis
Ref. T6a Tpicos associados Produo biolgica de hidrognio Biogs Descritivo Produo de hidrognio por microorganismos Aproveitamento de resduos Melhoria do rendimento energtico dos atuais processos Produo de energia eltrica limpa Produo de energia eltrica limpa Produo de energia eltrica com impacto do reservatrio Grau de maturidade (mundo) Embrionrio/ crescimento Crescimento Setores mais impactados (Brasil) Meio ambiente, energia e petrleo Meio ambiente, petrleo e agroindstria Todos os setores
T6b
T6c
Eficincia energtica
Crescimento
T6d T6e T6f
Energia elica Energia solar fotovoltaica Energia hidrulica
Maduro Maduro Maduro
Energia eltrica Energia eltrica Energia eltrica e meio ambiente
12 Base de dados USPTO. Disponvel em:<http:// www.uspto.gov>. Acesso em: dez 2009. 13 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27. n.1, January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N.; Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
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Apresentam-se a seguir as principais tendncias tecnolgicas dos tpicos em questo, visando fundamentar a anlise prospectiva do tema energias renovveis, cujos resultados so apresentados nas Sees 9.4 e 9.5.
9.3.1. Produo biolgica de hidrognio

O hidrognio, apesar de ser o elemento mais abundante na terra, altamente reativo e no encontrado livre na atmosfera. Atualmente, a maior parte do hidrognio utilizado como combustvel produzida a partir de combustvel fssil, especialmente gs natural. Logo, no o hidrognio em si, mas o seu mtodo de fabricao que decidir se a nova fonte de energia ser ambientalmente amigvel ou no. A principal motivao para os estudos de processos biolgicos para a produo de hidrognio obter um combustvel limpo, sem utilizao prvia de eletricidade e sem gerao de gases poluentes que contribuem para o aumento do efeito estufa, sendo, portanto, ecologicamente correto. Estimase que possvel uma eficincia de converso da radiao solar em H2 de at 10%. A produo biolgica de hidrognio pode ser realizada por duas categorias de organismos vivos (microorganismos): (i) os que possuem a capacidade de realizar fotossntese; e (ii) aqueles que realizam o processo de produo de H2 por fermentao (T6a). A produo biolgica de H2 por intermdio da fotossntese, por sua vez, pode ser conduzida por: (i) algas verdes (biofotlise direta); (ii) cianobactrias (biofotlise indireta); e (iii) por bactrias fotossintetizantes (fotodecomposio de compostos orgnicos). Na produo de H2 por algas verdes os principais microorganismos dessa categoria so as Chlamydomonas reinhardtii, algas eficientes na produo de H2 a partir da gua. J na produo de H2 por cianobactrias, hidrognio e oxignio so formados a partir da energia solar e da gua, sem desprendimento de CO2. Nas cianobactrias podem existir trs tipos de enzimas diretamente envolvidas no metabolismo do H2: a nitrogenase, que catalisa a reduo de NH4+ a N2 com liberao obrigatria de H2; a hidrogenase de assimilao, que recicla o H2 liberado pela nitrogenase e a hidrogenase bidirecional, que por sua vez pode produzir ou consumir O2. As cianobactrias unicelulares so as nicas capazes de produzir hidrognio atravs da biofotlise indireta da gua. Na produo de H2 por bactrias fotossintetizantes, as bactrias envolvidas so as do gnero Chromatium, capazes de degradar glicose completamente CO2 e H2 (C6H12O6 + H2O > 12H2 + 6CO2),
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utilizando um amplo espectro de luz. Uma outra grande vantagem desses microorganismos reside no fato dos mesmos consumirem diversos substratos orgnicos, o que possibilita a produo de H2 a partir de efluentes. Na produo de hidrognio por fermentao segunda rota - o H2 libertado pela ao de hidrogenases, como meio de eliminar o excesso de eltrons gerados durante a degradao de hidratos de carbono. As principais espcies utilizadas para esse fim so a Clostridium acetobutylicum e a Clostridium perfrigens. Ambas possuem alta velocidade de produo de hidrognio; com essa produo sendo constante durante o dia e a noite. Em funo do substrato utilizado, as bactrias fermentativas podem ser classificadas em proteolticas ou sacarolticas. Do exposto, observa-se que existe uma grande quantidade de microorganismos produtores de H2, todos eles apresentado vantagens que devem ser aproveitadas e desvantagens que devem ser superadas (Quadro 9.2).
Quadro 9.2: Vantagens e desvantagens da utilizao de diversos microorganismos para a produo de H2
Microorganismo Algas verdes Vantagens Utilizam gua como substrato. Desvantagens Necessitam de iluminao. Necessitam de atmosferas pobres em oxignio (inibio por O2). Necessitam de iluminao natural. Inibio da nitrogenase por O2. Hidrogenase deve ser cancelada para no degradar o H2 produzido. Produo de CO2. Necessitam de iluminao constante. Produo de CO2. Resduo de fermentao necessita de tratamento para no causar problemas de poluio. Produo de CO2.
Cianobactrias
Utilizam gua como substrato. Nitrogenase produz principalmente H2. Fixam N2.
Bactrias fotossintetizadoras
Utilizam substratos de diferentes resduos e efluentes. Utilizam amplo espectro de luz. Utilizam substratos de ampla variedade de fontes de carbono. No necessitam de iluminao. Produzem metablitos secundrios de alto valor agregado. Processo anaerbico sem problemas de inibio por O2.
Bactrias fermentativas
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A produo de H2 por algas verdes utiliza as algas Chlamydomonas reinhardtii, que so eficientes na produo de H2 a partir da gua e que, seguramente, so a maior aposta da comunidade cientfica para uma produo economicamente vivel e sustentvel de hidrognio no futuro prximo. O US Department of Energia (DOE) dos EUA estima ser necessrio apenas 9000 Km2 de rea cultivada com algas para se ter uma produo de H2 suficiente para substituir toda a gasolina consumida naquele pas (com uma eficincia de converso da radiao solar em H2 de 10%)14. A produo sustentada de H2 pelas algas Chlamydomonas reinhardtii consequncia da inativao reversvel da atividade fotossinttica, que por sua vez leva a uma diminuio na oxidao da gua a O2 (condies de anaerobiose). Estudos cientficos demonstraram que a remoo do enxofre do meio de cultura das clulas provoca essa inativao. Nessa condio (deficincia de enxofre), ocorre uma converso de uma protena do P680 (QA reduzida para uma QA no reduzida). A QA no reduzida, que um intermedirio no ciclo de reparo do P680, se acumula em funo da incapacidade do P680 ser totalmente reparado dos efeitos de danos provocados pela radiao, devido a deficincia de aminocidos sulfurados15. Como consequncia, a transferncia de eltrons na membrana dos tilacides significativamente reduzida ou at mesmo interrompida, provocando a reduo na produo de O2. Por consequncia, ocorre uma transio do meio de cultura de C. reinhardtii de aerbico para anaerbico, resultando na induo de uma hidrogenase que responsvel pela produo de H2. Para que a produo de H2 por algas verdes se torne vivel alguns gargalos de produo devem ser superados: (i) reduo do tamanho do sistema antena do P680; (ii) aumento da taxa de dissipao dos prtons formados no lmen do tilacide; e (iii) reduo da inibio da atividade da hidrogenase pelo O2. As culturas de algas que so encontradas livremente na natureza apresentam uma baixa eficincia de utilizao da radiao solar. Isso decorre do fato das mesmas possuir um grande sistema antena do P680, ou seja, apresentam grande quantidade de clorofilas ligadas ao fotossistema II. Essa massa de clorofila proporciona uma cor verde escura cultura de clulas, o que reduz a entrada de radiao para as camadas inferiores do cultivo, decrescendo a eficincia de utilizao da radiao. Como resposta ao exposto acima, vrios mutantes com a caracterstica de possuir um sistema an-
14 US Department of Energy. DOE. A prospectus for biological H2 production. 2009. Disponvel em:<http://www1.eere.energy.gov/ hydrogenandfuelcells/production/pdfs/photobiological.pdf>. Acesso em: dez 2009. 15 Ghirardi, M. L; Kosourov, S.; Tsygankov, A.; Rubin, A.; Seibert, M. Cyclic photobiological algal H2 production. In: Proceedings of the 2002 U.S. DOE Hydrogen Program Review, NREL/CP-610-32405, 2002.
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tena menor j foram produzidos. Entre esses, podemos citar um mutante de Chlamydomonas reinhardtii nomeado 3LR3, que aumentou em 43% a eficincia energtica do fotossistema II16. Para que a hidrogenase atue eficientemente no estroma do cloroplasto das algas, faz-se necessrio que os prtons gerados pela hidrlise da gua e pela recuperao do pool oxidado de quinonas no lmen do tilacide seja transferido para o estroma. Esse transporte mediado por uma sntese do ATP presente na membrana do tilacide que tem uma taxa limitada de transporte (Figura 9.7).
Figura 9.7:
Insero de um canal de prtons na membrana do tilacide de cloroplastos de Chlamidomonas reinhardtii
Essa barreira est sendo suplantada por manipulao gentica dos cloroplastos das algas, com a adio de canais de prtons na membrana dos cloroplastos. Um dos centros de pesquisa que se destaca nessa rea o Oak Ridge National Laboratory, nos EUA. E, finalmente, para reduzir a inibio da atividade da hidrogenase pelo O2, algumas estratgias vm sendo utilizadas. Em uma delas, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido de modificar por engenharia gentica a conformao da hidrogenase, de modo que o stio cataltico da enzima seja inalcanvel pelo O2, porm sem alterar a taxa de difuso do H2 formado.
16 Mussgnug, J. H.; Thomas-Hall, S.; Rupprecht, J.; Foo, A.; Klassen, V.; McDowall, A.; Schenk, P.M.; Kruse, O.; Hankamer, B. Engineering photosynthetic light capture: impacts on improved solar energy to biomass conversion. Plant Biotechnology Journal, v. 5, p. 802-814, 2007.
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Em outro campo, as pesquisas buscam separar temporalmente a produo de O2 e H2. Essa estratgia j bastante utilizada, com o processo sendo nomeado de produo fotossinttica de O2 e produo de H2 em duas fases. Na primeira fase, as algas verdes so crescidas em ambiente sob irradiao (fotossntese normal) at alcanar uma certa densidade de clulas na cultura. Aps, se retira o enxofre do meio de cultura, provocando o declnio da fotossntese e a manuteno da respirao, fazendo com que em pouco tempo o meio ambiente se torne anaerbico e propicie a atividade da hidrogenase e produo de H217. Adicionalmente, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido de produzir hidrogenase tolerante ao O2. Hidrogenases Ni-Fe tolerante ao O2 j foram identificadas em vrios microorganismos, como na bactria Rubrivivax gelatinosus, podendo em curto tempo ser geneticamente expressa em uma cianobactria. Alm da prpria resoluo dos gargalos acima descritos, visando produo de algas para a produo de H2 em larga escala, outra gama enorme de possibilidades descortina-se no campo da produo de biocombustveis por organismos fotossintticos. Entre esses, destaca-se a produo integrada de H2 pelo cultivo integrado de diferentes microorganimos. Quando uma cultura de C. reinhardtii submetida a um ambiente desprovido de enxofre, concomitantemente com a produo de H2, em funo da parada dos transportes de eltrons na cadeia de transporte de eltrons dos tilacides ocorre uma massiva mudana na expresso gnica e logicamente no metabolismo das clulas, com uma forte degradao de protenas e um surpreendente aumento no contedo de amido18 (Figura 9.8).
Figura 9.8:
Produo de amido concomitante com declnio da fotossntese e atividade da Rubisco em clulas de Chlamidomonas reinhardtii cultivadas sob condies de anaerobiose
17 Melis, A., Happe, T. Hydrogen Production. Green Algae as a Source of Energy. Plant Physiology, v.127, p. 740 - 748, 2001. 18 Melis, A. Photosynthetic H2 metabolism in Chlamydomonas reinhardtii (unicellular green algae). Planta, v.226, p. 10751086, 2007.
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A produo metablica de H2 ligada a uma produo de amido por C. reinhardtii, aliada ao metabolismo dos outros organismos aqui discutidos, sugere o desenho de um sistema integrado em que os microorganismos submetidos tanto a condies aerbicas, quanto a condies anaerbicas, utilizando radiao visvel e no infravermelho, produzem H2 e substrato (especialmente amido e material celulsico) para outro grupo de microorganismo que em condies de anaerobiose degradam essas molculas por um processo fermentativo, produzindo tambm H2 e pequenas molculas orgnicas, que por sua vez podem alimentar os microorganismos fotossintticos19 (Figura 9.9).
Figura 9.9:
Co-cultura de algas verdes, cianobactrias, bactrias fotossintetizadoras e bactrias fermentativas em reatores integrados
Em uma outra linha de pesquisa, recentemente foi mostrado que a adio de nanopartculas de platina no P700 de uma bactria termoflica proporcionou a produo de H2 in vitro, sob iluminao artificial. Nesse arranjo, os eltrons transportados desde o P680, ao chegarem no P700, ao invs de serem entregue a hidrogenase, so catalisados pela platina, formando H2. Segundo os autores, essa produo se manteve estvel por cerca de 85 dias20. Evidentemente que as pesquisas nesse sentido so incipientes, devendo ser essa uma linha promissora para o avano do conhecimento sobre a produo biolgica do H2.
19 Melis, A.; Melnicki, M .R. Integrated biological hydrogen production. International Journal of Hydrogen Energy, v.31, p. 1563 1573, 2006. 20 Iwuchukwu, I. J.; Vaughn, M.; Myers, N.; O'Neill, H.; Frymier, P.; Bruce, B. D. Self-organized photosynthetic nanoparticle for cell-free hydrogen production. Nature Nanotechnology, Published online: 8 November 2009 | doi:10.1038/nnano.2009.315.
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9.3.2. Biogs
O biogs um gs natural resultante da fermentao anaerbica de dejetos animais, resduos vegetais, lixo industrial ou residencial em condies adequadas. Compe-se de uma mistura de gases que tem sua concentrao determinada pelas caractersticas do resduo e pelas condies de funcionamento do processo de digesto. constitudo principalmente por metano (CH4) e dixido de carbono (CO2) e geralmente apresenta em torno de 65% de metano, sendo o restante composto na maior parte por dixido de carbono e alguns outros gases, porm, em menores concentraes21. A Tabela 9.16 apresenta a composio do biogs. A utilizao do biogs como recurso energtico devida fundamentalmente ao metano, que quando puro em condies normais de presso (1 atm) e temperatura (0) possui um poder calorfico inferior (PCI) de 9,9 kWh/m. O biogs com um teor de metano entre 50 e 80% tem um PCI entre 4,95 e 7,92 kWh/m.
Tabela 9.16: Composio do biogs
Gs Metano Dixido de carbono Hidrognio Nitrognio Gs sulfdrico e outros Fonte: La Farge, 197922. Smbolo CH4 CO2 H2 N2 H2S, N2, H2, CO, O2 Concentrao no biogs (%) 50 - 80 20 - 40 1-3 0,5 - 3 1-5
A Tabela a seguir mostra a equivalncia energtica do biogs comparado a outras fontes de energia.
21 Ferraz, J. M. G.; Mariel, I. E. Biogs uma fonte alternativa de energia. Sete Lagoas: Embrapa.CNPMS,1980. 22 La Farge, B. Le biogaz. Proceds de fermentation mthanique. Paris: Masson, 1979.
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Tabela 9.17: Equivalncia energtica do biogs comparado a outras fontes de energia

Energtico Gasolina (l) Querosene (l) Diesel (l) GLP (kg) lcool (l) Ferraz; Mariel, 1980 0,61 0,58 0,55 0,45 Sganzerla,1983 0,613 0,579 0,553 0,454 0,79 Nogueira, 1986 0,61 0,62 0,55 1,43 0,80 Santos, 2000 0,6 0,6 -
Fonte: Ferraz; Mariel, 198023; Sganzerla, 198324; Nogueira, 198625; Santos, 200026 apud Coldebella et al, 200827.
Transformar o biogs em energia eltrica depende da utilizao de geradores. Para que ocorra a queima e sua transformao em energia trmica, faz-se necessrio o uso de fornos e para utilizao em motores a gasolina, torna-se necessria a converso do motor para biogs. Os motores a biogs funcionam segundo os mesmos princpios dos motores diesel e Otto, bastando apenas algumas modificaes no sistema de alimentao, ignio e tambm na taxa de compresso. O biogs pode ser usado como combustvel em substituio do gs natural ou do gs liquefeito de petrleo (GLP), ambos extrados de reservas minerais. Pode ser tambm utilizado para cozinhar em residncias rurais prximas ao local de produo, economizando outras fontes de energia, como lenha ou GLP. Na produo rural, pode ser utilizado no aquecimento de instalaes para animais muito sensveis ao frio ou no aquecimento de estufas de produo vegetal, para citar alguns exemplos. Alm desses usos, pode ainda ser utilizado na gerao de energia eltrica, por meio de geradores eltricos acoplados a motores de exploso adaptados ao consumo de gs28. O biogs tem sido utilizado por meio da combusto em foges, aquecedores, incubadoras e pequenos motores, normalmente equipamentos de uso estacionrio. Em motores estacionrios, pode-se utilizar o biogs diretamente produzido nos biodigestores para o acionamento de bombas hidrulicas e geradores de energia, sendo, assim, uma grande vantagem o seu uso no meio rural. No setor agrcola, por
23 Ferraz, J. M. G.; Mariel, I. E. Biogs uma fonte alternativa de energia. Sete Lagoas: Embrapa. NPMS,1980. 27p. 24 Sganzerla, E. Biodigestor: uma soluo. Ed.Agropecuria. Porto Alegre, 1983. 25 Nogueira, L. A. H. Biodigesto: A alternativa energtica. Nobel - So Paulo, 1986. 26 Santos, P. Guia tcnico de biogs. Centro para a Conservao de Energia. Guia Tcnico de Biogs. AGEEN. Agncia para a Energia, Amadora, Portugal, 2000. 117 p. 27 Coldebella et al. Viabilidade da gerao de energia eltrica atravs de um motor gerador utilizando biogs da suinocultura. Informe Gepec, v.12, n.2, jul./dez. 2008. 28 Avellar, L. H. N.; Luczynski, E. Abordagem qualitativa da insero do biogs x diesel para o meio rural. In: 4 Encontro de Energia no Meio Rural. CD ROM, 2002, So Paulo. Anais... So Paulo: Encontro de Energia no Meio Rural, 2002. p. 44-49.
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exemplo, as granjas de sunos utilizam o processo de digesto anaerbica para tratar as guas residuais da limpeza das pocilgas e produzir biogs. J no cenrio urbano, nos dias atuais, a gerao de energia eltrica a partir do biogs est em expanso, principalmente nos aterros sanitrios.
9.3.3. Eficincia energtica

O desperdcio e a utilizao ineficiente de recursos so prticas que no mais se coadunam com a sociedade contempornea, caracterizada pela vertiginosa alterao de comportamento e acirrada competio entre os seus segmentos. Parte substancial das decises estratgicas requeridas pela sociedade envolve a energia, insumo essencial para a consolidao do desenvolvimento econmico e do bem estar social. A produo de energia, em especial, exige pesados investimentos com longos prazos de retorno, que repercutem de modo relevante sobre o processo de desenvolvimento e sempre causam impactos sobre o meio ambiente em intensidades que dependem principalmente da natureza da fonte energtica. A eficincia energtica o mais importante vetor que dispe a sociedade contempornea para atenuar o aumento mundial de produo de energia, motivado pelo crescimento populacional e das atividades produtivas, em especial, as energo-intensivas. uma importante abordagem, especialmente porque um gerenciamento pelo lado da demanda. Segundo a avaliao do Programa Nacional de Conservao de Energia (Procel), cada R$ 1,00 investido em eficincia energtica evita cerca de R$ 17,00 na aplicao de recursos no sistema eltrico nacional. Eficincia energtica pode ser definida como a relao entre a energia til e a energia fornecida a um sistema para se obter um determinado produto ou servio. O objetivo obter o mesmo produto ou servio, com qualidade adequada, utilizando a menor quantidade de energia e o mximo de eficcia no processo. Neste sentido, ser eficiente do ponto de vista energtico equivale a gastar menos energia para se obter um mesmo resultado final; ou ainda, gastar a mesma quantidade de energia e obter um melhor resultado final. O conceito de eficincia energtica engloba outros conceitos relacionados a caractersticas tcnicas dos equipamentos de gerao de energia, dos processos produtivos, dos bens produzidos, dos equipamentos de uso final de energia, alm dos aspectos econmicos.
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Recente estudo realizado pela McKinsey29, intitulado The Carbon Productivity Challenge, aponta que a estabilizao das emisses de gases com efeitos de estufa, sem comprometer o ritmo de crescimento econmico constitui um grande desafio que governantes e empresas esto enfrentando. Para tal, o Produto Interno Bruto (PIB) produzido por unidade de carbono ter que aumentar dez vezes at 2050. Uma interveno neste cenrio adverso necessria no sentido de reduzir significativamente as emisses de CO2 e a eficincia energtica dever assumir um papel fundamental na cadeia da energia, desde a produo at o consumo final. A implementao de programas de eficincia energtica (T6c) dever ser a prioridade para desacelerar o aquecimento global, j que podem contribuir com dois teros da meta de reduo de carbono at 2020. Especialistas internacionais apontam que tecnologias inovadoras podero contribuir significativamente para a reduo das emisses de gases com efeitos de estufa, merecendo destaque tecnologias mais eficientes nas seguintes reas: (i) veculos automotivos; (ii) climatizao ambiental; (iii) edificaes; e (iv) iluminao. No Brasil, ainda no existe um programa nacional de eficincia energtica como um todo, mas somente abordagens setoriais. O pas vem desenvolvendo esforos para melhorar a eficincia energtica dos seus processos desde meados da dcada de 80, quando foram criados dois principais programas nacionais: o Programa Nacional de Conservao de Energia Eltrica (Procel), da Eletrobrs, e o Programa Nacional da Racionalizao do Uso dos Derivados de Petrleo e do Gs Natural (Conpet) da Petrobras. Embora outras iniciativas anteriores tivessem ocorrido, esses dois programas constituem a maior expresso do interesse do governo federal e uma manifestao favorvel de se estabelecer uma poltica pblica para a rea de energia que incorporasse a necessidade de agir sobre o controle da demanda de energia. Na verdade, mais razovel aceitar que os principais fatores que motivaram a criao dos programas de eficincia energtica foram as fortes presses ambientais internacionais que comearam a pesar sobre o Brasil e o apago nacional do ano de 2001. No Brasil foram promovidas iniciativas bem sucedidas com criao de leis, programas especficos de eficincia energtica, regulamentos e mecanismos modernos e teis no sentido de promover a introduo de melhores tecnologias e prticas para uso eficiente de energia. Lamentavelmente, a re-
29 McKinsey & Co. The carbon productivity challenge: curbing climate change and sustaining economic growth. June 2008.
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sultante final dos esforos desses quase 30 anos modesta e frustrante, considerando-se o enorme potencial e as oportunidades perdidas no campo da eficincia energtica. No incio da privatizao de empresas do setor eltrico, foram colocadas clusulas nos primeiros contratos de concesso sobre obrigaes de investimentos em eficincia energtica, mostrando a importncia que o setor pblico conferiu ao tema. Isso se tornou regra a partir de 1998, quando a recm criada ANEEL estabeleceu uma determinao de investimento de 1% da receita operacional lquida das empresas de eletricidade em programas de Eficincia Energtica e de Pesquisa e Desenvolvimento (Lei Nmero. 9.991 de 24/07/2000). A partir desta Lei, o pas nunca teve tantos recursos destinados a programas de eficincia energtica e iniciou-se uma fase onde os recursos passaram a ser muito maiores que aqueles historicamente destinados a essas atividades. No binio 2003/04 mais de R$ 185 milhes foram aplicados pelas empresas enquanto que o Procel investiu somente R$ 29 milhes em 2003. A partir de 2005 mais de R$ 400 milhes tm sido investidos pelas empresas em programas de eficincia energtica, o que muito significativo. So frgeis as avaliaes do que foi economizado com todos esses investimentos. Os nmeros apresentados pela ANEEL e pelas concessionrias no inspiram muita credibilidade. As concessionrias vivem um permanente conflito de interesse: como vo realizar bons programas de eficincia energtica se so remuneradas pelas vendas de energia. Por outro lado, mais prtico para a ANEEL fiscalizar as despesas com os programas, que avaliar a eficcia dos mesmos, uma atividade muito especfica e tcnica, bastante diferente das atribuies usuais de um rgo regulador. Em resumo: provvel que se esteja gastando muito para se economizar pouca energia eltrica. O racionamento de energia eltrica dos anos 2001-02 teve o mrito de motivar o pas para as possibilidades e a busca de resultado das medidas de eficincia energtica. Uma das importantes consequncias foi ter desenterrado e melhorado um projeto de lei que tramitava h mais de dez anos no Congresso, transformando-o na Lei Nmero. 10.295, promulgada em 17/10/2001. Essa lei conhecida como Lei de Eficincia Energtica e tem como objetivo estabelecer ndices de consumo mximo de equipamentos comercializados no pas. Sua aplicao dever melhorar continuamente a eficincia dos equipamentos eltricos usados pelos brasileiros no longo prazo, todavia, o progresso na sua implementao tem sido incompreensivelmente lento. O Fundo Setorial CT-Energ, criado a partir do ano de 2001, mais um exemplo de aes que favorecem o avano da eficincia energtica no Brasil. Este Fundo destinado a financiar programas e
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projetos na rea de energia, especialmente na rea de eficincia energtica no uso final. A nfase na articulao entre os gastos diretos das empresas em P&D e a definio de um programa abrangente para enfrentar os desafios de longo prazo no setor, tais como fontes alternativas de energia com menores custos e melhor qualidade e reduo do desperdcio, alm de estimular o aumento da competitividade da tecnologia industrial nacional. O potencial de economia de energia pode ser avaliado pela eficincia mdia tpica no uso da energia pelo setor de atividade, energtico e uso final. A Tabela a seguir apresenta o potencial de economia de energia no Brasil.
Tabela 9.18: Potencial de economia de energia no Brasil
Potencial de economia Energtico Industrial Setor de atividade Pblico/comercial/agropecurio Residencial Transportes Total Eletricidade leo combustvel Fonte energtica Gs natural/gs/GLP Carvo vegetal/lenha/bagao Gasolina/querosene/diesel/lcool Total 58 Calor de processo Uso final Aaquecimento direto Fora motriz Outros Total Fonte: Brasil. Ministrio de Minas e Energia, 2005. 58 74 57 51 41 58 77 73 61 55 40 Descrio Eficincia mdia (%) 76 71 54 45 40
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9.3.4. Energia elica

A energia elica (T6d) a energia cintica do deslocamento de massas de ar (vento). Os ventos so causados pela associao do movimento de rotao da Terra com a radiao solar incidente gerando diferena de aquecimento entre o equador e os plos. Fenmenos naturais que se repetem, por isso considerada energia renovvel. Devido a este fator, ventos das superfcies frias sopram dos plos para o equador para substiturem o ar quente que sobe para a atmosfera superior em direo aos plos. O vento usado pelos geradores elicos o vento prximo superfcie terrestre. Esta energia utilizada visando dois objetivos bsicos: produo de energia mecnica para bombeamento de gua ou produo de energia eltrica para utilizao direta ou armazenamento em baterias. A energia elica apresenta como vantagens principais ser renovvel e disponvel em quase todos os locais do planeta. O vento em si gratuito, porm a captura da sua energia exige um custo inicial relativamente alto devido sua baixa densidade. O aproveitamento da energia elica para gerao de eletricidade, em escala industrial, compe atualmente a matriz energtica de 50 pases, incluindo o Brasil. Em dezembro de 2008, estavam em operao em todo o mundo cerca de 200 mil turbinas elio-eltricas, correspondendo a uma potncia total instalada de 121.188 MW, e com capacidade de produo superior a 200 bilhes de quilowatts-hora por ano. No ano de 2008, apenas o mercado de aerogeradores teve o seu valor avaliado em US$ 47, 5 bilhes e uma expanso de 28,8 % na sua capacidade instalada. No final de 2008, os EUA lideravam mundialmente o aproveitamento da energia elica, com 25.170 MW de capacidade instalada, seguidos da Alemanha (23.903 MW) e da Espanha (16.740 MW). O Brasil ocupava a 24 posio com 338,5 MW de capacidade instalada. A energia elica til para o meio ambiente e cada vez mais ela se torna um importante fator na economia global. A indstria dos ventos j criou mais de 400 mil empregos ao redor do mundo. E se a crise econmica mundial no se agravar muito, teremos cada vez mais investimentos, j que os preos dos combustveis fsseis esto cada vez mais altos e volteis. O desenvolvimento de aerogeradores modernos tem progredido no sentido de dois tipos bsicos, caracterizados pela orientao do eixo de rotao da turbina em relao ao solo: turbina elica de eixo horizontal (Horizontal Axis Wind Turbine HAWT) e turbina elica de eixo vertical (Vertical Axis Wind Turbine VAWT). No aspecto comercial, as turbinas de eixo horizontal tm alcanado aceitao quase unnime (cerca de 95%), embora as pesquisas continuem visando o
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aprimoramento dos equipamentos de eixo vertical, que vm sendo utilizados principalmente em regies de condies ambientais extremas As turbinas de eixo vertical so mais simples em sua concepo e manuteno, principalmente por no necessitarem de mecanismo de direcionamento e terem o gerador eltrico instalado na altura do solo. Entretanto por seu rotor estar mais prximo do solo, notadamente as do tipo Darrieus, no aproveitam a caracterstica do gradiente vertical do vento, aumento da intensidade do vento com a altura. Tendo em vista que as turbinas de eixo vertical ainda no atingiram um estgio tecnolgico que inspire confiabilidade operacional, essa anlise est voltada especificamente para as turbinas elicas de eixo horizontal. Atualmente esto disponveis comercialmente vrios modelos desses aerogeradores, sendo os principais fabricantes de origem europia, merecendo relevncia s empresas Enercon, Vestas, NEG Micon e AN Windenergy. Os aerogeradores de eixo horizontal so classificados segundo a sua dimenso conforme dados da Tabela a seguir.
Tabela 9.19: Classificao dos aerogeradores de eixo horizontal pela dimenso
Tamanho Pequeno Mdio Grande Dimetro do rotor (m) Inferior a 12 De 12 a 54 Superior a 45 Potncia nominal (kW) Menor que 40 De 40 a 1.000 Acima de 1.000
Em quinze anos o tamanho das turbinas elicas evoluiu da dimenso de 12m de dimetro e 15kW de potncia nominal at a atual de 140 m e 7.000kW. Este desenvolvimento foi surpreendente em um perodo de tempo relativamente curto, especialmente aps a experincia sob a sensao de fracasso do desenvolvimento de turbinas com potncia superior a 1 megawatt no final dos anos 80 e incio dos 90. O comrcio de aerogeradores no mundo se desenvolveu rapidamente em tecnologia e tamanhos durante os ltimos 15 anos, como mostra a Tabela 9.20 e ilustra a Figura 9.10.
416
Tabela 9.20: Evoluo dos aerogeradores comerciais: 1985 - 2010

Ano 1985 1989 1992 1994 1998 2005 2010 Fonte: Dewi, 200630. Dimetro do rotor (m) 15 30 37 46 70 110 140 Potncia nominal (kW) 50 300 500 600 1.500 5.000 7.000
A Figura a seguir ilustra o impressionante desenvolvimento do tamanho e da potncia de aerogeradores desde 1985.
Figura 9.10: Evoluo dos aerogeradores comerciais: 1985 - 2010

Fonte: Dewi, 200631. 30 German Wind Energy Institute.DEWI. Wind energy study 2006. Market assessment of the wind energy industry up to the year 2014. Hamburg: Dewi. 2006. 31 German Wind Energy Institute.DEWI. Wind energy study 2006. Market assessment of the wind energy industry up to the year 2014. Hamburg: Dewi. 2006.
Energias renovveis
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O desenvolvimento de turbinas elicas visando o aumento do tamanho prossegue em ritmo acelerado. Especialmente para aplicaes no mar grandes aerogeradores, cerca de 7,0 MW de potncia nominal e 140m de dimetro de rotor, esto em fase de projeto e estaro prontos at o ano 2010. Em nvel mundial, os custos de produo de eletricidade via energia elica so altamente dependentes do regime de ventos e do porte dos empreendimentos. Considerando esses parmetros, os custos podem atingir as seguintes faixas de variao: (i) grandes empreendimentos: US$ 35 a 60/ MWh; (ii) mdios empreendimentos: US$ 45 a 80/MWh; e (iii) pequenos empreendimentos: US$ 70 a 120/MWh. Embora seu custo de instalao esteja situado por volta dos US$ 1.500.000 por MW de capacidade instalada, as variaes nos regimes e fluxos dos ventos apresentam graus de incerteza maiores do que as variaes da vazo d gua. Isso se reflete em fatores de capacidade de cerca de 35% contra 65% das hidroeltricas. A tendncia do desenvolvimento de aerogeradores no mundo atingir a produo de mquinas de grande porte, funcionando com grande eficincia, para atender principalmente a exigncia natural das concessionrias de energia eltrica de gerao integrada de grandes blocos de energia. A tecnologia dos aerogeradores consolidou o denominado conceito dinamarqus - marco no desenvolvimento de turbinas elicas modernas. Sua concepo caracterizada por um tipo de mquina de eixo horizontal, rotor up-wind de trs ps, com cubo rgido e rotao constante, e que operam acopladas rede eltrica com gerador assncrono. O sistema de acionamento obedece a um ordenamento linear multiplicador de velocidade-freio-acoplamento gerador. A orientao da turbina feita por um motor de acionamento; a limitao de potncia realizada atravs do efeito stall ou controle de passo; e a proteo contra tormentas por um freio aerodinmico. Os aerogeradores do conceito dinamarqus tiveram a sua comprovada viabilidade tcnica na Califrnia, nos EUA. Os modelos mais recentes de aerogeradores lanados por alguns fabricantes no mercado confirmam diversas caractersticas do conceito dinamarqus, porm incorporam alguns novos aspectos, merecendo relevncia: eliminao da caixa de engrenagens (trao direta rotor-gerador), rotor de velocidade varivel e ps com perfil aerodinmico da grande eficincia de converso e operao mais silenciosa. As vantagens dessas inovaes so to evidentes que devero servir de referncia para os demais fabricantes, sob o risco de tornarem-se obsoletos os seus produtos. No aerogerador de trao direta rotor-gerador, o nmero de peas mecnicas sensivelmente reduzido, o funcionamento mais silencioso, o projeto da nacele muito simples e todo o leo de lubrificao ou hidrulico pode ser evitado. Os aerogeradores de rotor com velocidade varivel apresentam como principais vantagens:
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maior produo de energia, cargas menores no rotor devido a rajadas, muito baixa emisso de rudos em baixas velocidades e possibilidade de pequenas taxas de variao do passo. A prxima Tabela apresenta os principais dados das usinas elico-eltricas em operao no Brasil.
Tabela 9.21: Principais usinas elico-eltricas em operao no Brasil
Usina Elica de Prainha Elica de Taba Elica-Eltrica Experimental do Morro do Camelinho Elio - Eltrica de Palmas Elica de Fernando de Noronha Parque Elico de Beberibe Elica do Mucuripe RN 15 - Rio do Fogo Elica de Bom Jardim Potncia (kW) 10.000 5.000 1.000 2.500 225 25.600 2.400 49.300 600 Proprietrio Wobben Wind Power Indstria e Comrcio Ltda. Wobben Wind Power Indstria e Comrcio Ltda. CEMIG Gerao e Transmisso S.A. Centrais Elicas do Paran Ltda. Centro Brasileiro de Energia Elica - FADE/UFPE. Elica Beberibe S.A. Wobben Wind Power Indstria e Comrcio Ltda. Energias Renovveis do Brasil S.A. Parque Elico de Santa Catarina Ltda. SIIF Cinco Gerao e Comercializao de Energia S.A. Centro Brasileiro de Energia Elica - FADE/UFPE. Rosa dos Ventos Gerao e Comercializao de Energia S.A. Rosa dos Ventos Gerao e Comercializao de Energia S.A. Central Nacional de Energia Elica Ltda. Elica Paracuru Gerao e Comercializao de Energia S.A. Municpio Aquiraz - CE So Gonalo do Amarante - CE Gouveia - MG Palmas - PR Fernando de Noronha - PE Beberibe - CE Fortaleza - CE Rio do Fogo - RN Bom Jardim da Serra - SC
Foz do Rio Chor
25.200
Beberibe - CE
Elica Olinda
225
Olinda - PE
Elica Canoa Quebrada
10.500
Aracati - CE
Lagoa do Mato
3.230
Aracati - CE
Parque Elico do Horizonte
4.800
gua Doce - SC
Elica Paracuru
23.400
Paracuru - CE
Energias renovveis
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Usina Elica Praias de Parajuru Pedra do Sal Macau Elica gua Doce Parque Elico de Osrio Parque Elico Sangradouro Taba Albatroz Parque Elico dos ndios Millennium Presidente Camurim Albatroz Coelhos I Coelhos III Atlntica Caravela Coelhos II Coelhos IV Mataraca Total: 34 usinas Fonte: ANEEL, 200932.
Potncia (kW) 28.804 18.000 1.800 9.000 50.000 50.000 16.500 50.000 10.200 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 4.500 Potncia total: 443.284 kW
Proprietrio Central Elica Praia de Parajuru S.A. Elica Pedra do Sal S.A. Petrleo Brasileiro S.A. Central Nacional de Energia Elica Ltda. Ventos do Sul Energia S.A. Ventos do Sul Energia S.A. Bons Ventos Geradora de Energia S.A. Ventos do Sul Energia S.A. SPE Millennium Central Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A. Vale dos Ventos Geradora Elica S.A.
Municpio Beberibe - CE Parnaba - PI Macau - RN gua Doce - SC Osrio - RS Osrio - RS So Gonalo do Amarante - CE Osrio - RS Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB Mataraca - PB
32 Agncia Nacional de Energia Eltrica. ANEEL. Banco de Informaes de Gerao. 2009. Disponvel em: <www.aneel.gov.br>. Acesso em: dez 2009.
420
9.3.5. Energia solar fotovoltaica

A converso direta da luz solar em energia eltrica realizada atravs do chamado efeito fotovoltaico (T6e), estudado por Becquerel desde 1839. importante ressaltar que esse processo de converso no depende do calor e, pelo contrrio, o rendimento da clula fotovoltaica decresce quando a sua temperatura se eleva. Esse comportamento explicado pelo fato de que os ftons da luz solar transferem sua energia diretamente aos eltrons sem a necessidade de uma etapa trmica intermediria. O efeito fotovoltaico pode ser obtido em todos os materiais semicondutores, pois so inadequados os isolantes, por causa da sua baixa condutividade, e os metais, em decorrncia da sua elevada concentrao de eltrons, no escuro. Ele s ocorre quando existe uma barreira de potencial no semicondutor no iluminado, como a encontrada na interface entre duas reas de dopagem diversa, isto , onde dois tipos de impurezas foram introduzidas em concentraes inferiores a 1%. Se esse material iluminado, as cargas eltricas criadas pela luz atravs do efeito fotocondutor sero separadas pela barreira em cargas positivas de um lado, e negativas do outro, possibilitando a gerao de potncia eltrica. Atualmente, o silcio o mais importante material semicondutor usado na converso fotovoltaica e tambm o material bsico para toda a indstria eletrnica. As clulas fotovoltaicas da atualidade so produzidas a partir de silcio monocristalino, policristalino ou amorfo. Uma usina eltrica fotovoltaica, operando interligada rede eltrica convencional, compe-se basicamente do gerador solar e do subsistema condicionador de potncia, que converte a sada do gerador em potncia til. A Figura a seguir mostra o diagrama de blocos de uma usina fotovoltaica interligada rede eltrica.
Gerador solar Seguidor de mxima potncia Inversor Corrente contnua/ corrente alternada
Rede eltrica
Figura 9.11: Diagrama de blocos de uma usina fotovoltaica interligada rede eltrica
O gerador solar consiste de um arranjo eltrico em srie e paralelo de mdulos fotovoltaicos, montados em uma estrutura de sustentao, de forma a se obter a potncia e a tenso nominal em corrente contnua requeridas. O mdulo formado por um conjunto de clulas fotovoltaicas interliga-
Energias renovveis
421
das e encapsuladas. Normalmente so incorporados diodos de potncia no arranjo para proteo dos mdulos contra sobre aquecimento e circulao interna de corrente. O mdulo comercial de silcio monocristalino apresenta eficincia na faixa de 10 a 13 %, todavia podero ser produzidos equipamentos que alcancem rendimento de 28% sob luz solar ordinria em condio AM 1.5 (espectro solar na superfcie da terra com o sol elevado de 48,2 em relao vertical do local), e de 34% sob concentrao. O mdulo de silcio policristalino apresenta eficincia um pouco inferior a do monocristalino, entretanto o potencial de menor custo de produo torna esta alternativa muito atraente do ponto de vista comercial, alm da obteno de clulas quadradas. As clulas quadradas possibilitam produzir mdulos fotovoltaicos com um fator de ocupao de 100%, de forma compensar a reduo de eficincia das clulas policristalinas. Os mdulos de silcio mono e policristalino apresentam vida til superior a 20 anos, ou seja, mantm a condio original de produo de energia durante todo o perodo referido, porm possuem custo de produo elevado, como consequncia do altssimo grau de pureza exigido para o silcio e das elevadas perdas desses materiais durante o processo de corte. O silcio amorfo apresenta-se como a mais importante alternativa para produo de clulas fotovoltaicas de baixo custo, pois requer uma quantidade muito menor de material por watt e permite a formao de clulas com grande rea em processo automatizado. Os mdulos comerciais de silcio amorfo apresentam como principais desvantagens em relao aos mono e policristalinos a eficincia em torno de 9% e vida til de 10 anos, pois so mais sensveis ao processo de degradao. A estrutura de sustentao dos mdulos pode ser fixa ou mvel, atravs de moto-redutores que seguem o movimento do sol. O movimento comandado por sensores ou tabelas de posio do sol, que sinalizam para dispositivos eletrnicos ou microcomputadores, e estes comandam o acionamento dos moto-redutores. O subsistema condicionador de potncia (Power Conditioning Subsystem - PCS) coleta a energia produzida pelo gerador solar na forma CC e, aps o condicionamento, a transporta para a rede eltrica na forma CA. O PCS composto de diversos dispositivos acoplados fisicamente com as funes de controlar o acionamento-desacionamento, ponto de operao do gerador solar, proteo do sistema, converso de corrente contnua em alternada e sincronizao com a rede eltrica. O controle do ponto de operao exercido pelo seguidor de mxima potncia, pois a sada de po-
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tncia de um gerador solar sensivelmente influenciada pelo nvel de insolao do local e temperatura de operao das clulas fotovoltaicas. O seguidor ajusta, a cada instante, a tenso e a corrente de operao, possibilitando que o gerador opere sempre no ponto de mxima potncia. O inversor o componente do PCS que transforma a energia CC em AC, dissipando o mnimo de potncia para reduzir perdas e formatando a onda com um baixo teor de harmnicos e em sincronismo com a rede. Atualmente, utilizam-se inversores comutados linha e autocomutados. No primeiro tipo o processo de inverso controlado pela tenso da rede e no autocomutado o controle realizado por um sinal gerado no prprio inversor. O PCS possui um transformador de proteo que desacopla parte CC da AC, e outro que eleva a tenso de sada para o nvel da rede de distribuio. O PCS apresenta uma eficincia mdia em torno de 92%. As centrais fotovoltaicas em operao na Califrnia, nos EUA, apresentam um fator de capacidade mximo anual (relao entre a potncia mdia gerada e a potncia nominal no perodo considerado) na faixa de 25% a 30%, e eficincia mdia global de converso de 9 a 12%. Os custos de investimentos e operacionais das usinas helioeltricas, apesar de ainda serem mais elevados do que os das usinas termo e hidroeltricas convencionais, apresentam tendncia decrescente em razo dos seguintes fatores: (i) aumento de eficincia dos coletores e absorvedores solares, como consequncia da melhoria do rendimento tico e reduo da emissividade; (ii) elevao da temperatura do fluido trmico possibilitando elevar a eficincia do conjunto turbina/gerador; (iii) aumento da capacidade instalada por central, traduzindo-se em reduo dos custos de investimento por unidade de potncia e de operao e manuteno; (iv) aperfeioamento dos equipamentos de controle, o que leva a uma sensvel melhoria na relao custo-benefcio; (v) incorporao de melhorias tecnolgicas, tais como: eliminao do fluido trmico, armazenamento trmico eficiente, aperfeioamento do elemento de coleo da radiao e dos sistemas de seguimento da posio do sol; e (vi) melhoria da eficincia das clulas fotovoltaicas e reduo nas suas perdas de produo.
Energias renovveis
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A Tabela 9.22 apresenta dados comparativos das tecnologias para gerao helioeltrica.
Tabela 9.22: Dados comparativos das tecnologias para gerao helioeltrica
Tecnologia Parmetro Pais/ local Potncia da planta (MW) rea do coletor (Ha) Densidade de potncia (KW/Ha) Eficincia global anual (%) Custo de investimento (US$/KW) Custo da energia gerada (US$/MWh) Usina solar torre de potncia Espanha/Sevilha 11 7,5 1.500 14 a 19 1.100 a 4.800 40 a 170 Usina solar calha parablica EUA/Califrnia 340 120 2.800 14 a 18 2.890 a 4.500 200 a 400 Central fotovoltaica Portugal/Serpa 11 32 350 9 a 12 6.500 a 7.500 2.700 a 4.500
Piscina solar
Israel/ B H rava 5 25 200 2 4.000 850
Fontes: Fraindenraich; Lyra, 1995; PSA, 1999; EC, 2009.
424
A Figura 9.12 mostra a evoluo da capacidade fotovoltaica instalada no mundo expressa em 1000 MW e a curva decrescente de crescimento (%) ao longo do perodo.
50.000
48.901 93%
45.000
40.000
81% 78%
41.371
Capacidade (1000 MW)
35.000
33.328
30.000
25.000
50% 23.501
42%
20.000
15.690
15.000
24% 8.688 4.511 2.530

0
10.000
18%
5.000
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012
Anos
Figura 9.12: Evoluo da capacidade fotovoltaica instalada no mundo

Fonte: IMS Research, 2009 33.
Os estudos e a experincia adquirida na utilizao do recurso solar para gerao de eletricidade em larga escala tm demonstrado que os impactos trmicos e climticos associados a uma central fotovoltaica so mnimos. Os mdulos reduzem a refletividade levemente, o que tende a elevar a temperatura do local, porm esse efeito compensado pela converso de boa parcela da luz solar em eletricidade, que normalmente ir produzir calor. Nesta tecnologia no existe emisso de resduo qualquer espcie. Com relao s centrais solares do tipo SEGS e ISCCS, os fabricantes fornecem dados que mostram um nvel de emisso de NOx e CO2 bem abaixo dos normalmente verificados em plantas trmicas convencionais. Alm disso, as emisses se do principalmente noite, quando os efeitos de poluio atmosfrica so minimizados.
33 IMS Research. YMRs Solar Cell Capacity, Shipment and Company Profile Database and Report. 2009.
Energias renovveis
425
A energia solar ainda no ocupa uma posio de destaque na matriz energtica mundial, porque se apresenta sob forma descontnua, sujeita a alternncias peridicas (dia-noite, inverno-vero) e casuais (cu claro-nebuloso), o que exige o uso de dispositivos de acumulao, com a consequente elevao dos custos. Algumas questes merecem destaque: (i) a energia solar fruto de um longo processo de maturao, alternando sua existncia com perodos de ampla difuso e perodos de falta de interesse e pouca aceitao. No obstante os avanos e retrocessos mencionados, a cincia e tecnologia solar constituem hoje uma base de conhecimento, cujos fundamentos esto solidamente estabelecidos; (ii) a tecnologia solar s ingressou no campo dos energticos em situaes em que as perspectivas de uso de combustveis fsseis comearam a declinar; (iii) no passado, a tecnologia solar foi muito mais o resultado de estmulos externos. O clculo tradicional do custo da energia eltrica gerada por fontes convencionais no incorpora a substancial parcela decorrente de impactos ambientais dessas fontes, devido ao fato de serem repassados para toda a sociedade. O aprofundamento das discusses sobre questes de energia e meio ambiente favorecer uma utilizao ampla e progressiva da energia solar. O Brasil situa-se em segundo lugar no mundo quanto energia solar incidente. A ttulo de ilustrao, o Estado do Cear caracterizado por insolao superior a 2.600 horas por ano, radiao solar global mdia anual de 5,4 kWh/m por dia e uma rea de 42.586 km especialmente favorvel ao aproveitamento dessa energia, aspectos que o credenciam como um dos mais interessantes locais do planeta para aplicaes de energia solar. Vale ressaltar que as tecnologias para aproveitamento desse recurso vm apresentando sensveis redues no seu custo de produo e j so competitivas com energias convencionais em aplicaes especficas. No tocante ao mercado potencial para a tecnologia termeltrica solar, somente na Regio Nordeste existem cerca de 30,8 milhes de hectares de terras irrigveis, distribudas em 17 reas prioritrias. Entretanto, devido a limitaes no suprimento de energia eltrica podero no ser aproveitadas em curto e mdio prazos. A demanda potencial de eletricidade associada irrigao estimada de 1.500 MW a 3.000 MW, em funo da tecnologia de irrigao utilizada e da distncia fonte. O potencial hidreltrico da regio Nordeste da ordem de 26.700 MW, dos quais mais de 13.350 MW j so explorados em usinas hidreltricas ao longo do Rio So Francisco. A limitao do uso da hidreletricidade e a demanda potencial de energia eltrica para irrigar o semirido da regio Nordeste justificam a idia de associar a gerao termeltrica solar a projetos de irrigao. Entre os inmeros benefcios, destacam-se: crescimento local e desenvolvimento; implementao de benefcios sociais; oferta de novos empregos no campo, evitando o xodo rural; mais gua
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poder ser direcionada para irrigao ao invs de gerao eltrica; e a hidreletricidade no usada para irrigao estar disponvel para outras aplicaes.
9.3.6. Energia hidrulica

A energia hidrulica (T6f) uma fonte renovvel e uma das formas indiretas da energia solar. Tratase de um recurso energtico simples de ser explorado e praticamente inesgotvel, pois o potencial hidrulico depende da energia solar e da energia potencial gravitacional da terra. O aproveitamento do potencial hidrulico existente em um rio, atravs de hidreltricas, permite a gerao de eletricidade em larga escala, com baixo impacto ambiental e com eficincia da ordem de 80%. O potencial hidrulico proporcionado pela vazo hidrulica e pela concentrao dos desnveis presentes ao longo do curso de um rio. As principais partes de uma central hidroeltrica so: barragem, condutos de aduo da gua, casa das mquinas e canal ou galeria de restituio. A barragem possui as seguintes finalidades: represar as guas do rio para permitir sua captao e desvio; e elevar o nvel das guas a fim de proporcionar um desnvel adequado a um aproveitamento hidroeltrico ou condies de navegabilidade ao rio; e formar o reservatrio regulador de vazo. J os condutos de aduo da gua destinam-se conduo da gua da barragem para as turbinas. A casa de mquinas constitui o componente mais importante de uma hidroeltrica, na qual esto localizados os geradores eltricos e as turbinas. O canal ou galeria de restituio deve ser construdo quando a restituio da gua no puder ser feita diretamente ao leito do rio. Esse o panorama das possibilidades e desafios das tecnologias associadas s energias renovveis em foco, cujo estgio de desenvolvimento pode ser observado em seu conjunto nos mapas tecnolgicos mundial e do Brasil, apresentados nas Sees 9.4 e 9.5, a seguir.

A Figura 9.13 representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema energias renovveis no mundo. Esse mapa permite comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde, no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.
Energias renovveis
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Estgios
Desenvolvimento do tema energias renovveis Desenvolvimento do tema no mundo 2010--2015 2015 2016--2025 2025 T6d T6e 2026--2030 2030
Comercializao o
T6f T6e T6b T6d
Produo/ o/ processo
T6a
Inovao/ o/ implantao o
T6a
Scale--up up Fase demonstrao o Fase piloto Pesquisa em bancada
T6a T6a T6a
Figura 9.13: Mapa tecnolgico do tema energias renovveis no mundo: 2010 2030
Notao: T6a Produo biolgica de hidrognio; T6b Biogs; T6c Eficincia energtica; T6d Energia elica; T6e Energia solar fotovoltaica; T6f Energia hidrulica.
As informaes e dados constantes no panorama mundial do tema energias renovveis e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo 9.3 deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas de cinco dos seis tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura 9.1, considerando-se os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. A trajetria do tpico eficincia energtica (T6c) no foi desenhada no mapa em funo de seu carter transversal e tambm pelo fato de sua implantao ter componentes culturais e polticos, mais marcantes que os desafios tecnolgicos per se. As trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico da Figura 9.12, indicam que, em meados do perodo 2010-2015, o tpico produo biolgica de hidrognio (T6a) se encontrar na fase piloto e que seus resultados promissores levaro fase de demonstrao ainda neste perodo.
428
J os tpicos biogs (T6b); energia elica (T6d); energia solar fotovoltaica (T6e) estaro em fase de produo em larga escala, como indicado na Figura 9.12. O tpico energia hidrulica (T6f), tambm considerado maduro, encontra-se no estgio superior do mapa tecnolgico. No perodo do mdio prazo (2016- 2025), destaca-se a trajetria do tpico fotossntese artificial (T6a) que passar da fase de scale-up para implantao, prevendo-se a entrada em operao em larga escala no perodo seguinte (2026 -2030). Ainda no mdio prazo, os tpicos energia elica (T6d) e energia solar fotovoltaica (T6e) estaro no estgio superior do mapa como pode ser visualizado na Figura 9.12.

A Figura 9.13 apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema energias renovveis no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema e as informaes e dados constantes no panorama nacional apresentado na Seo 9.3 deste Captulo serviram de base para a construo do mapa tecnolgico do tema energias renovveis no Brasil. Indicam-se as trajetrias de cinco dos seis tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura 9.13, considerando os perodos 2010-2015; 2016 -2025; e 2026 -2030. Pelos motivos apontados na seo anterior, a trajetria do tpico novas tecnologias voltadas para eficincia energtica (T6c) tambm no foi traada no mapa tecnolgico do Brasil. Com relao s trajetrias indicadas no mapa tecnolgico da Figura 9.14, observa-se que, no incio do perodo 2010-2015, o tpico matrias-primas oleaginosas no-convencionais (T6a) estar no estgio de pesquisa em bancada, um pouco mais atrasado do que a situao apontada no mapa mundial. Os resultados das pesquisas em bancada s devero passar para a fase piloto no final deste perodo, devendo chegar fase demonstrao no mdio prazo (2020) e ao escalonamento por volta de 2025. Inovaes e produo em larga escala esto previstas para o longo prazo (2026 -2030). O fato de energia solar fotovoltaica (T6e) ser uma tecnologia considerada madura no mundo ir se refletir na trajetria deste tpico no Brasil. Prev-se que ainda no perodo 2010-2015 j esteja entrando em fase de produo em larga escala. Os tpicos energia hidrulica (T6f) e energia elica (T6d), considerados maduros, estaro nos estgios superiores aqui tambm no mapa do Brasil.
Energias renovveis
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Est gios
Desenvolvimento do temaenergias renov veis energias renov no Brasil 2010--2015 2015 2016--2025 2025 T6d T6f 2026--2030 2030
Comercializa o o
Produo/ o/ processo
T6b
T6d T6e T6a
Inovao/ o/ implantao o T6e Scale--up up Fase demonstrao o Fase piloto

Pesquisa em bancada Pesquisa em bancada
T6a T6a T6a T6a
T6e T6a
Figura 9.14: Mapa tecnolgico do tema energias renovveis no Brasil: 2010 2030
O tpico biogs (T6b), cuja tecnologia hoje est em fase de crescimento, iniciar seu ciclo de uso em larga escala por volta de 2012-2013. A Figura 9.15 representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema energias renovveis, no qual os tpicos associados foram classificados e dispostos no grfico segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo 2010-2030; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura 9.13). Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura 9.14, confirma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras 9.12 e 9.13), particularmente no que tange ao tpico
430
energia elica (T6d) e aos tpicos energia hidrulica (T6f) e biogs (T6b) que se situam nas posies ideal e aceitvel, respectivamente.
T6c
alta
T6a
T6f
Ideal
T6d T6e
Desejvel Aposta
Sustentabilidade
mdia
T6b
Desejvel Aceitvel Indesejvel
baixa
Aceitvel
Indesejvel
Indesejvel
baixo
alto
Figura 9.15: Portfolio tecnolgico estratgico do tema energias renovveis no Brasil:2010 2030
Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so: produo biolgica de hidrognio (T6a); eficincia energtica (T6c) e energia solar fotovoltaica (T6e).

Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema energias renovveis no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro 9.3 apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo.
Energias renovveis
431
Quadro 9.3: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema energias renovveis no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema energias renovveis no Brasil 2010 2015 Aquecimento global e seus impactos; 2016 2025 Educao em todos os nveis; 2026 2030 Educao em todos os nveis;
Legislao ambiental mais restritiva;
Polticas creditcias e tributrias para consolidar a base industrial brasileira; Parcerias pblico-privadas;
Recursos humanos em nvel tcnico e graduado e ps-graduado; Impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia (estado-da-arte mundial); Uso de energias limpas;
Parcerias pblico-privadas;
Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, como redes, clusters e sistemas locais de inovao.
Exigncia de escala de produo;
Produo mais limpa;
Percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
Biotica
Reconhece-se hoje que o suprimento dos combustveis convencionais notadamente os fsseis limitado e insuficiente para sustentar a atual taxa de desenvolvimento industrial e populacional por muito tempo. A alternativa de explorao comercial de um conjunto mais amplo de fontes energticas, principalmente as renovveis, apresenta-se como uma opo contempornea de desenvolvimento socioeconmico sustentvel. Nessa perspectiva foram identificados e selecionados seis tpicos de interesse para o Brasil, que foram objeto da viso de futuro do desenvolvimento do tema em um horizonte de 20 anos. Ressalta-se que os tpicos relativos a biocombustveis (bioetanol e biodiesel) no foram aqui includos, por terem sido elencados na anlise dos temas biorrefinarias e oleoqumica, respectivamente. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema energias renovveis estar sujeita, portanto, aos condicionantes indicados no Quadro 9.3. Nesse contexto e visando a concretizao das trajetrias tecnolgicas preconizadas na Figura 9.13, as aes voltadas estruturao e ao fortalecimento da capacidade nacional devem ser implementadas como prioridades estratgicas, como ser devidamente abordado no Roadmap Estratgico da Rede Brasileira de Qumica Verde.
432
Lista de participantes do workshop

Workshop Viso de Futuro e Programa da Rede Brasileira de Qumica Verde Andressa Gusmo Daniel Hoefle Flvia Maria Lins Mendes Larissa Barreto Paiva Mrcia Gomes de Oliveira Maria Ftima Ludovico de Almeida Mariana Azpiazu Marcos Alberto Castelhano Bruno Marlos Alves Bezerra Nei Pereira Jnior Paola Galera Paulo Luiz de Andrade Coutinho Peter Rudolf Seidl Pierre Moth Esteves Raimundo Guilherme Corra Regina Celi Arajo Lago Rodrigo Cartaxo Suzana Borschiver

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Qumica verde no Brasil 2010 - 2030

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Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE)

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1. Biorrefinarias - Rota bioqumica

2. Biorrefinarias Rota termoqumica

8. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

a fitoqumica; a converso de CO2; os bioprodutos, bioprocessos e biocombustveis; as energias alternativas;

Uma viso de futuro

Potencialidade para uma estratgia nacional

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1. Biorrefinarias - Rota bioqumica

Cincia, Tecnologia e Inovao

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Biorrefinarias - Rota bioqumica

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1.1. Panorama mundial da rota bioqumica

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Tabela 1.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Termos da estratgia de busca

646 677 380 1.270 1.943 3.774*

Biorrefinarias - Rota bioqumica

Cincia, Tecnologia e Inovao

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

500 428 400

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Br as il In gla te rra Ho lan da Di na m ar ca

It li Au a str li a Tu rq ui Fin a ln di a Hu ng ria O ut ro s

Cincia, Tecnologia e Inovao

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Biorrefinarias - Rota bioqumica

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Biorrefinarias - Rota bioqumica

Cincia, Tecnologia e Inovao

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Biorrefinarias - Rota bioqumica

Cincia, Tecnologia e Inovao

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St. Petersburgo State Forest-Technical Academy Sun Opta University of Florida

Hidrlise c/cido diludo

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Flambeau Llc ICM

Park Falls, WI St. Joseph, MO

BTL Rota bioqumica

Rota bioqumica Organosolv

Pacific Ethanol New Page Rse Pulp

Biogasol (EtOH, biogas, solid fuels) BTL Rota bioqumica

Wisconsin, WI Old Town, Maine Washington Country, KY Monroe, TN

Rota bioqumica (Solid state fermentation) Rota bioqumica

Mascoma Total Fonte: US DOE, 2009.

2.000.000 25,2 M gales = 95,4 M litros

Swichgrass and hardwoods

1.2. Panorama nacional da rota bioqumica

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