Considera que os orbitais atômicos, OAs (s, p, d e f)

são substituídos por um novo conjunto de níveis

energéticos que correspondem a novas distribuições
da nuvem eletrônica (densidade de probabilidade), ou
seja, novos orbitais denominados Orbitais
Moleculares, OMs.

Os OAs são matematicamente combinados para

produzir as funções de onda dos OMs resultantes. O
número de novos OMs formados será sempre igual aos
número de OAs originários da combinação (igual à
hibridação).
 Assim como na TLV, o mais
importante nas novas funções
de ondas, ψ, é saber:

O ψ2 – a densidade
As energias
de probabilidade e
relativas dos
a distribuição
novos OMs
espacial
 Mas... Porque a TLV foi
substituída pela TOM?

A molécula de O2, é uma molécula paramagnética, na verdade,

essa molécula, possui dois elétrons desemparelhados, sendo uma
molécula di-radical.

A Teoria da Ligação de Valência – TLV, não prevê para o O2 (e

nem para muitas outras moléculas, o paramagnetismo.

See the difference between pouring N2 and O2 into a big magnet

https://www.youtube.com/watch?v=PG2w8d4msM4
 H2 = Ψ1s HA e Ψ1s HB

Ligação sigma antiligante

δu*

OL = (2 – 0)/2 = 1
Ψ1s Ψ1s
H–H
HA HB
δg Ligação sigma ligante OL = Ordem de Ligação
 _ δu* sigma antiligante
+

Ψ1s Ψ1s
HA HB
+ + δg sigma ligante
 He2 = Ψ1s HeA e Ψ1s HeB

Ligação sigma antiligante

δu*

Ψ1s Ψ1s OL = (2 – 2)/2 = 0

HeA HeB espécie instável
δg Ligação sigma ligante
 Ligação sigma (δ) a partir de orbitais 1s - Molécula de H2

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 Ligação sigma (δ) a partir de orbitais 2p (pz)

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 Ligação pi (π) a partir de orbitais 2p (px ou py)

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
Ref.: D.F.Shriver and P.W.Atkins“ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Bookman
Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
Ref.: Bodie E.Douglas, Darl H.McDaniel, John J.alexander “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”
chapter IV – Molecular Orbital Theory - 2nd Ed, John Wiley & Sons, Inc., NY
Ref.: D.F.Shriver and P.W.Atkins“ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Bookman
Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 LUMO = Lowest Unoccupied HOMO = Highest Occupied
Orbital Molecular Molecular Orbital

orbitais NÃO ligantes

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 Diagrama OM completo para CO

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 Ácido Fluorídrico
“HF”

Ref.: Catherine E.Housecroft and Alan G.Sharpe “ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Pearson Prentice Hall
 F2

LiF

HF

Ref.: James E.Huheey, Ellen A. Keiter and Richard L.Keiter “ Inorganic Chemistry” 4th edition, Harper Collins
 (num. ē “ligantes” – num. ē “antiligantes”)
Ordem de Ligação =
2

OL entalpia da ligação
Correlação de ligação
OL comprimento da ligação
Ref.: D.F.Shriver and P.W.Atkins“ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Bookman
Ref.: D.F.Shriver and P.W.Atkins“ Inorganic Chemistry” 3rd edition, Bookman
Ref.: http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html
Ref.: http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html
 Ref.:
http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib
/course/mo_theory/main.html
Além das ligações sigma
(que não estão
representadas), há a
formação dos orbitais
moleculares tipo pi (π).
São 6 orbitais π, sendo 3
ligantes e três antiligantes.
Os seis elétrons estão
alocados nos orbitais pi
ligantes e a OL é (6 – 0)/2
= 3, e, portanto, para cada
um dos 6 átomos de
carbono, a OL é ½ + 1 da
ligação sigma.

Ref.:
http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib
/course/mo_theory/main.html