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CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
TRABALHO 3
DE TERMODINÂMICA
FUNDAMENTAL
DISCENTES
João Pessoa - PB
Maio/2023
1. INTRODUÇÃO
O teorema de Duhem é outra regra, similar à regra das fases, que se aplica ao estado
extensivo de um sistema fechado em equilíbrio. Quando este estado, assim como o estado
intensivo, de um sistema estão especificados, o estado de tal sistema é considerado
completamente determinado e é caracterizado não somente pelas 2 + (N − 1)π variáveis da regra
das fases intensivas, mas também por π variáveis extensivas representadas pelas massas (ou
número de mols) das fases. Dessa forma, o número total de variáveis é:
2. OBJETIVOS
O objetivo do presente trabalho é elucidar os conhecimentos acerca das técnicas de
análise de dados dos problemas de ELV, mais especificamente para o cálculo de propriedades
termodinâmicas e os parâmetros das equações de Margules e de Van Laar.
Equações de Margules
3. QUESTÃO PROPOSTA
3- Dados de equilíbrio líquido-vapor foram obtidos para um sistema binário constituído pelo sistema
Dietil-cetona(1)/ n-hexano (2) em ELV a T= 338,15°K. As frações molares do líquido e do vapor, em
função da pressão total, são dadas na tabela a seguir. Determinar:
X1 Y1 P (KPa)
0 0 90,15
0,063 0,049 91,78
0,248 0,131 88,01
0,372 0,182 81,67
0,443 0,215 78,89
0,508 0,248 76,82
0,561 0,268 73,39
0,64 0,316 66,45
0,702 0,368 62,95
0,763 0,412 57,7
0,834 0,49 50,16
0,874 0,57 45,7
1 1 29
a) Tomando como base para os cálculos a Eq. (12.1), encontre os valores dos parâmetros 𝐴12 e 𝐴21
𝐺𝐸
para a equação de Margules que fornecem o melhor ajuste para 𝑅𝑇
, e prepare dois diagramas: o
primeiro diagrama de 𝑃𝑥𝑦 que permita a comparação dos pontos experimentais com as curvas
determinadas a partir da correlação e o segundo diagrama com as quatro propriedades da fase
𝐺𝐸 𝐺𝐸
líquida: 𝑙𝑛𝛾1, 𝑙𝑛𝛾2, e .
𝑅𝑇 𝑅𝑥 1𝑥 2𝑇
b) Encontrar apenas os parâmetros 𝐴12 e 𝐴21 para a equação de Van Laar.
4. RESOLUÇÃO DA QUESTÃO
Equações usadas:
Primeiro foram colocados em uma tabela no Excell os dados de X1, Y1 e P que foram
dados na questão, o que possibilitou os cálculos de X2 e Y2, conforme exposto na tabela abaixo:
x1 y1 P (kPa) x2 y2
0 0 90,150 1 1
0,063 0,049 91,780 0,937 0,951
0,248 0,131 88,010 0,752 0,869
0,372 0,182 81,670 0,628 0,818
0,443 0,215 78,890 0,557 0,785
0,508 0,248 76,820 0,492 0,752
0,561 0,268 73,390 0,439 0,732
0,64 0,316 66,450 0,36 0,684
0,702 0,368 62,950 0,298 0,632
0,703 0,412 57,700 0,297 0,588
0,834 0,49 50,160 0,166 0,51
0,874 0,57 47,700 0,126 0,43
1 1 29,000 0 0
Com isso, utilizaram-se as equações (1) e (2) para determinar os valores de Yi , de GE/RT
e GE/x1x2RT, os resultados seguem abaixo:
E E
γ1 γ2 G /RT G /x1x2RT
– 1 – –
2,461532567 1,033292432 0,08743638 1,48119422
1,603074249 1,12815358 0,20771484 1,113776371
1,377821654 1,180023033 0,22318272 0,955340032
1,320257648 1,233305552 0,23987911 0,9721505
1,293195764 1,302450748 0,26062504 1,042767095
1,208956912 1,357430857 0,24060989 0,976980962
1,131368534 1,400499168 0,20025225 0,869150412
1,137911386 1,480917338 0,20770771 0,992885649
1,166056801 1,267158552 0,17832312 0,854074759
1,016224262 1,70944009 0,10242598 0,739836892
1,072713643 1,805720624 0,13580835 1,233231138
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