Métodos Potenciométricos

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MÉTODOS ESTÁTICOS

Métodos potenciométricos de análise baseiam-se

na medida do potencial de uma célula eletroquímica
na ausência de corrente

 Não ocorrem reações.

 Métodos Potenciométricos
Titulação Potenciométrica
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Que tipo de informação

podemos obter de uma
titulação
potenciométrica?
 Eletrodo combinado de vidro : eletrodo indicador de íons H+

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abertura

Ag/AgCl
KCl(sat) saturada
com AgCl

Ag/AgCl
Ponte Salina
Solução HCl
0,1 mol L-1 Membrana
saturada com AgCl de vidro
Eletrodo combinado de vidro
Concentração relativa das espécies do H3PO4 de acordo com o pH

2- 3-
 H3PO4 – titulação com NaOH

pH = pKa1 + pKa2
2

PO43-
~100%
HPO42-
~100%
pH
H2PO4-
~100% 50
H3PO4 %
~100%

50% pH = pKa3 = 11,66

50%
(150%)
pH = pKa1 = 2,12 pH = pKa2 = 7,21
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Métodos Potenciométricos
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Titulação Potenciométrica - derivadas

VNaOH pH Vmédio 1 pH/V Vmédio 2 2pH/V2
(L) (L) (L)
85,0 4,245
85,5 0,155
86,0 4,400 86,0 0,0710
86,5 0,226
87,0 4,626 87,0 0,0810
87,5 0,307
88,0 4,933 88,0 0,0330
88,5 0,340
89,0 5,273 89,0 -0,0830
89,5 0,257
90,0 5,530 90,0 -0,0680
90,5 0,189
91,0 5,719 91,25 -0,0390
92,0 0,130
93,0 5,980

 pH   pH 
   
V1  V2 pH pH 2  pH1  pH  V  2  V 1
2
V  
2 V V2  V1 V
2
V 2 V 1
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Titulação Potenciométrica
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0 150
12 12
-5 100
10 10

2
 pH/V
-10
50

pH/V
8 8
-15

2
0

pH
pH

6 -20 6
-50
4 -25 4
-100
2 -30 2
-150
0 -35 0
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
V HCl (mL) V HCl (mL)

Normalmente não se tem É inquestionável a posição

a definição do mínimo (ou do zero da 2ª derivada
máximo) que corresponde que corresponde ao VPE.
ao VPE.