RELATÓRIO 1 - Espectroscopia de Absorção acordo com as propriedades esperadas para o

UV-Vis dióxido de titânio descritas na literatura 2.

Professora Dra Hermínia Veridiana Dos Este estudo destaca a eficácia do

Santos Pessoni E Silva espectrômetro LAMBDA UV/Vis da
Alunos: Carlos Junio Alves dos Santos, PerkinElmer em conjunto com a técnica de
Patrícia Valero Barbosa reflectância difusa para investigar as
propriedades ópticas do TiO2. A
Resumo: determinação precisa do band gap é
fundamental para compreender o
Neste estudo de espectroscopia de comportamento eletrônico e óptico desse
absorção em sólidos utilizando reflectância material, sendo relevante para aplicações em
difusa, foram investigadas as propriedades fotônica, eletrônica e ciência dos materiais.
ópticas do dióxido de titânio (TiO2). Utilizou-
se um espectrômetro LAMBDA UV/Vis da É importante considerar as limitações
PerkinElmer para obter os espectros de experimentais e a influência de outras
reflectância difusa da amostra. O objetivo características do TiO2 na interpretação dos
principal foi determinar o valor do band gap, resultados.
que é uma medida da energia necessária para
promover elétrons da banda de valência para Introdução:
a banda de condução.
O dióxido de titânio (TiO2) na forma de
Os resultados revelaram variações na pó é um material amplamente estudado e
reflectância difusa em função do utilizado devido às suas notáveis propriedades
comprimento de onda da luz incide para a físicas e químicas. O TiO2 é um semicondutor
determinação do valor do band gap. com uma estrutura cristalina típica composta
por íons de titânio e oxigênio, apresentando
A análise dos dados forneceu um valor uma variedade de fases, sendo as mais
de band gap de 3,0 eV, confirmando a comuns o anatase e o rutilo. Essas diferentes
presença de uma faixa de energia de banda fases cristalinas influenciam diretamente as
proibida para a transição de elétrons na propriedades ópticas e elétricas do TiO2,
amostra de TiO2. Esse resultado está de tornando-o um material versátil para diversas
aplicações.

Uma das principais características do
TiO2 é a sua alta estabilidade química e
térmica, tornando-o resistente a condições
ambientais adversas. Além disso, o TiO2 é um
material de baixo custo, disponível em grande
quantidade e não tóxico, o que o torna ainda
mais atraente para diversas aplicações
industriais e tecnológicas.
O TiO2 na forma de pó tem sido
amplamente explorado em áreas como
catálise, fotocatálise, energia solar, sensores,
revestimentos e dispositivos eletrônicos. Em
catálise, o TiO2 é utilizado como um suporte
para catalisadores devido à sua alta área
superficial e propriedades fotocatalíticas. Na
energia solar, o TiO2 é utilizado em células
solares devido à sua capacidade de absorver
luz ultravioleta e gerar carga elétrica. Além
disso, o TiO2 é utilizado em revestimentos
para conferir propriedades autolimpantes,
antimicrobianas e de proteção UV.
Para medir as propriedades ópticas do
TiO2, foi utilizado o espectrômetro LAMBDA
UV/Vis da PerkinElmer. Esse equipamento é
um instrumento de análise óptica de alta
precisão, projetado para fornecer medidas de
reflectância, transmitância e absorção de
amostras em uma ampla faixa de
comprimentos de onda. O LAMBDA UV/Vis é
equipado com uma fonte de luz de amplo
espectro, um sistema óptico de alta resolução
e um detector sensível, que permite a
obtenção de dados precisos e confiáveis.
Para as medidas de reflectância do
TiO2 em pó, o modo de operação adotado foi
de reflectância difusa. Nesse modo, a luz
incidente é dispersa em várias direções pela
superfície rugosa do pó, e a quantidade de luz
refletida é medida em função do
comprimento de onda. O espectrômetro
LAMBDA UV/Vis possui um range de
comprimento de onda que abrange desde o
ultravioleta até o visível, permitindo a
caracterização das propriedades ópticas do
TiO2 em uma ampla faixa espectral.
As condições experimentais incluíram
a calibração do espectrômetro utilizando uma
referência de reflectância conhecida (o sulfato
de bário), a preparação cuidadosa das
amostras de TiO2 em pó para garantir
superfícies homogêneas e a realização das
medidas de reflectância difusa na faixa de
comprimento de onda entre 250 nm e 800
nm, correspondente à região do ultravioleta
próximo (UV-NIR) e do visível.
Através da análise da reflectância
difusa e de outras técnicas experimentais,
espera-se compreender como a estrutura
cristalina, a morfologia e outras
características do TiO2 afetam suas
propriedades ópticas. Essas informações são
fundamentais para o desenvolvimento de
aplicações que se beneficiam das
propriedades ópticas do TiO2 em diversas
áreas tecnológicas e científicas. Por conta
dessas potencialidades o TiO2 tem sido
amplamente estudado no mundo todo.

Resultados e Discussão:

Na região de ultravioleta e visível,

Foram realizadas medidas de reflectância
observou-se um comportamento
difusa do TiO2 na forma de pó utilizando o
característico da reflectância difusa do TiO2.
espectrômetro LAMBDA UV/Vis da
Em baixas energias (comprimentos de onda
PerkinElmer. As medidas de reflectância
maiores), a reflectância é alta, indicando baixa
difusa do TiO2 na forma de pó revelaram a
absorção de luz pelo material. Conforme a
presença de um pico de intensidade máxima
energia aumenta (comprimentos de onda
de reflectância, indicando uma transição
menores), a reflectância diminui, sugerindo
interbandas. Por meio das equações de
uma maior absorção de luz pelo TiO2.
conversão de reflectância difusa para fração
de reemissão e a Equação de Tauc foi feita
No espectro de reflectância difusa,
uma extrapolação e obteve-se o valor do band
pode-se observar a presença de um pico de
gap.
intensidade máxima de reflectância em
determinado comprimento de onda. Esse pico
O gráfico da medida original de
indica uma região de absorção significativa do
reflectância difusa é apresentado na Figura 1.
material, que está relacionada a uma
transição interbandas.

A transição interbandas é o processo

pelo qual ocorre a absorção de fótons pelo
material, onde elétrons são excitados da
banda de valência para a banda de condução.
A intensidade máxima de reflectância está
associada a essa transição interbandas, e sua
posição no espectro fornece informações
sobre o band gap do TiO2.
Para converter os dados de reflectância difusa
em fração de reemissão, utilizou-se a seguinte
equação:
F(R) = (1-R)2/2R
onde F(R) representa a função de reemissão e
R é a reflectância difusa obtida no
espectrofotômetro.
Além disso, utilizou-se a equação de
Tauc para estimar o band gap do TiO2. A
equação é dada por:
(αhν)1/m= K(hν-Eg)
Onde α é o coeficiente de absorção ,
hν é a energia do fóton incidente, Eg é o band
gap, K é uma constante e m é um parâmetro
dependente do tipo de transição. No caso do
TiO2, a transição é geralmente considerada
indireta permitida e o valor de m pode variar
dependendo da pureza do material. Foi
utilizado o valor de m= 2,5. 3
Para realizar a extrapolação linear e
obter o valor do band gap, foi plotado o
gráfico de (αhν)1/2,5 versus hν, como mostrado
na Figura 2.
Através da extrapolação linear do
gráfico, onde h=Eg, obteve-se um valor
de band gap de 3,0 eV para o TiO2.
Conclusão:
Ao comparar o valor de band gap com
a faixa de valores normalmente encontrados
na literatura, observou-se que o resultado
está dentro do intervalo típico para o TiO2. Os
valores reportados na literatura para o TiO2
variam em torno de 2,8 eV a 3,2 eV,
dependendo das condições de síntese,
estrutura cristalina, tamanho de partícula e
outros fatores.
Destaca-se também que a diferença
entre os valores de band gap pode ser
atribuída a diversos fatores, incluindo o tipo
de material e sua forma, as condições de
preparação, as técnicas de caracterização
utilizadas e até mesmo a sensibilidade do
equipamento. No caso do TiO2, a forma de pó
é comumente utilizada em estudos devido à
sua disponibilidade e facilidade
preparação.
Além disso, a técnica espectroscópica
empregada, a reflectância difusa, possui suas
limitações. Ela é influenciada por diversos
parâmetros experimentais, como a geometria
de medição, a rugosidade da superfície, a
absorção da radiação e a sensibilidade do
detector. Esses fatores podem afetar a
precisão na determinação do band gap e levar
a pequenas variações nos resultados obtidos.
O valor de band gap obtido nesta
análise fornece informações relevantes sobre
as propriedades eletrônicas do TiO2 na forma
de pó. É necessário considerar as variações
esperadas nos valores de band gap devido às
diferentes condições experimentais e técnicas
de caracterização utilizadas.
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