ANÁLISE DE TAMANHO DE PARTÍCULAS

Mark Bumiller
mark.bumiller@horiba.com

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PORQUE O TAMANHO DAS PARTÍCULAS É IMPORTANTE?

„ Tamanho de partícula é uma forma de caracterizar a

“funcionalidade” de um produto.
„ Funcionalidade é a variável da performance de um
produto que desejamos medir.
„ Tamanho de partícula caracteriza em até 80% desta
funcionalidade.
„ Importância Farmacêutica:
z Dissolução
z Uniformidade
z Força do comprimido
z Deposição de gotas
z Estabilidade da suspensão

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 PORQUE MEDIR O TAMANHO DA PARTÍCULA?

„ Moagem de minerais
„ Cimento
„ Esferas de vidro
„ Abrasivos
„ Alimentos
„ Cosméticos
„ Farmacêuticos
„ Tintas e Revestimentos
„ Metais e Cerâmicas
„ Explosivos and Fogos de Artifício

The following are provided as examples only; they are not meant as a product endorsement. There are many more
actual uses for particle size. All products and trademarks are the property of their companies. Your mileage may vary.

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 Diâmetro Partícula (μm)
0.01 0.1 1 10 100 1000

Ultrafino Fino Grosso

Ranges
Inalável

Tamanho Fumaça de cigarro Esporos Areia de Praia

Relativo de Vírus Bactéria
Materiais
Comuns Negro de Fumo Pigmento de Tinta Cabelo Humano

Microscópio Eletrônico
Microscópio Óptico

Método Comum Esp. Angular de Luz Estática

para Análise Esp. Dinâmico de Luz
de Tamanho
Electrozone Sensing
de Partículas
Métodos de Sedimentação
Field Flow Fractionation Obscuração de Luz
Espectroscopia Ultrasônica
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 TERMINOLOGIA DE TAMANHO

„ Tamanho de partículas em fração do metro

0.1µ 1.0µ 10µ 100µ

10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 10-0

nanometer micrometer millimeter meter

nm Micron or µm mm m

Angstrom „ A designação mais comum é micrômetro ou

(Å) microns. Quando muito pequeno, na região
coloidal, é medido em nanômetros, com
microscópio de elétrons ou por espalhamento
dinâmico de luz.

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 O QUE É TAMANHO DE PARTÍCULA?

Diâmetro

Projeção Horizontal

„ Suposição: Projeção
Partículas são Vertical
esféricas
„ Realidade:
zFator Formato causa
„ Maioria das disconcordância de métodos
partículas não
são esférica zCada técnica mede com suas
próprias propriedades

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 DEFINIÇÃO DE TAMANHO

„ Martins’s Diameter: The distance between opposite sides of

a particle measured on a line bisecting the projected area. To Equivalent Spherical
ensure statistical significance all measurements are made in Diameter
the same direction regardless of particle orientation.
„ Feret’s Diameter: The distance between parallel tangents on
opposite sides of the particle profile. Again to insure statistical

Bisecting Line
significance, all measurements are made in the same
direction regardless of particle orientation.
Martin’s
Diameter
„ Note: Both Martin’s and Feret’s diameters are generally used
for particle size analysis by optical and electron microscopy.
„ Equivalent Circle Diameter: The diameter of a circle having
an area equal to the projected area of the particle in random
orientation. This diameter is usually determined subjectively
and measured by oracular micrometers called graticules.
„ Equivalent Spherical Diameter: The diameter of a sphere
that has the same volume as the irregular particle being
examined.

Feret’s Diameter

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 VARIAÇÕES RANDÔMICAS DE ORIENTAÇÃO

„ Diâmetros de Equivalent Spherical

Equivalent Spherical Martin e Feret Diameter
Diameter
irão variar Martin’s
Diameter
quando as
Bisecting Line partículas

Bisecting Line
Martin’s
Diameter forem vistas de
orientações
diferentes. O
resultado será
a distribuição
da menor para
a mais
Feret’s Diameter comprida. Feret’s Diameter

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 DISTRIBUIÇÃO DE TAMANHO DE PARTÍCULAS

„ Existem dois tipos de distribuição:

VOLUME
VOLUME

Particle Size Particle Size

„ Distribuição Monodispersiva:
z Todas as partículas são do
mesmo tamanho „ Distribuição Ampla:
z Partículas de vários
tamanhos

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 LOGARÍTIMICO VS DISTRIBUIÇÕES LINEARES

„ Distribuição „ Distribuição linear do

logarítimica do eixo-X eixo-X
VOLUME

VOLUME
0 10 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Particle Size Particle Size

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 HISTOGRAMA

Distribuição acumulativa
Histograma
VOLUME

Distribuição
diferencial

Tamanho de Partículas
z Representada por séries de segmentos ou canais
conhecidos como histograma.
z Número de canais baseado no design, praticidade e
estética.

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 PARÂMETROS DE DISTRIBUÇÃO

Moda – Pico da
Distribuição Média

Mediana – Ponto

Freqüência
50% (50% acima -
50% abaixo)

Média – Weighted
Average - Centro de
Gravidade da
Distribuição
Tamanho

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 PARÂMETROS DE DISTRIBUÇÃO

Moda – Pico da
Distribuição
Moda
Mediana – Ponto 50%
Mediana
(50% acima - 50%
abaixo)
Média
Freqüêcia

Média – Weighted
Average - Centro de
Gravidade da
Distribuição

Tamanho

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 COMPARAÇÃO DE DISTRIBUIÇÕES

„ Mesmo material mostrado em volume, número e área de

distribuição
12
Número
Distribuição Volume
10
Percent in Channel

Volume Mean = 12.65µm

Área Median=11.58 µm
8 SA=13467 cm2/cm3
Std Dev.=8.29
6
Distribuição Número
Mean = 0.38µm
4
Median=0.30 µm
SA=13467 cm2/cm3
2
Std Dev.=0.40

0
2.27

8.82
0.58

17.38

34.25
4.47
0.34

1.15

Particle Size

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 Resultados Difração

D(v, 0.5)
median

D(v, 0.1) D(v, 0.9)

D(v, 1.0)

Size um

D(3,2) D(4,3)
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 MÉTODOS DE ANÁLISES
MÉTODOS DE MEDIÇÃO DE
PARTÍCULAS

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 MÉTODOS DE MEDIÇÃO DE PARTÍCULAS

„Por que deve-se considerar vários

métodos de análise de distribuição de
tamanho de partículas?

zFornecedores e usuários empregam vários

tipos diferentes de instrumento
zÉ importante entender como difere os
métodos de análise

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TAMANHO DE PARTÍCULAS POR TÉCNICA

•ELECTROFORMED MESH •PENEIRAS

•CENTRÍFUGA SEDIMENTAÇÃO

•PERMEABILIDADE

•MICROSCOPIA

•CONDUTIVIDADE ELÉTRICA

•OBSCURAÇÃO DE LUZ
•ESPALHAMENTO DINÂMIDO LUZ

•ESPALHAMENTO DE LUZ ESTÁTICO

0.01µ 0.1µ 1µ 10µ 100µ 1000µ

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TAMANHO POR CONCENTRAÇÃO DE AMOSTRA

„ Métodos de tamanho de partículas por concentração de amostra

z Métodos baixa concentração
– Condutividade Elétrica – Método de Contagem
– Obscuração de Luz – Óptica de Bloqueio
– Escaneamento de Partícula - Microscopia
z Métodos concentração intermediária
– Espalhamento de Luz - Estático
z Métodos alta concentração
– Espalhamento de Luz - Dinâmico
– Peneira
– Acústica

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 HEGMAN GAUGE
„ Usado em Indústrias de Tintas e Revestimentos
z Device has tapered center
channel
z Slurry is placed in channel,
then straight edge is drawn
across it
z “Hegman Number” is where
particles disturb smooth surface
of slurry

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 PENEIRAS CONSIDERAÇÕES

„ Vantagens: „ Desvantagens:
z Equipamento de z Range mínimo limitado
custo baixo z Tempo consumido
z Método direto de z Alto custo de trabalho
medição
z Precisa de amostras
z No practical upper limit grandes
„ Interferências:
z Aberturas cegas
z Distorções de aberturas
z Prédisposição aos menores diâmetros

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 AUTO PENEIRA

„ Auto Peneira
z Automaticamente
envia amostras para
uma pilha de
peneiras
z Então pesa cada
amostra retida na
respectiva peneira

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 SEDIMENTAÇÃO
„ Lei de Stokes Sedimentação de um material de
„ Tamanho das partículas podem mesma densidade em um emio
ser determinados permitindo o viscoso
material particulado sedimentar
em um meio viscoso. Assumindo
a densidade constante, as
partículas irão sedimentar em
uma taxa que é proporcional aos
seus respectivos tamanhos. As
maiores “caem” mais rápido que
as menores. Se a posição dos
várioos tamanhos forem
observados em função do tempo,
pode-se determinar a distribuição
de tamanho.

TEMPO

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 LEI DE STOKES

„ Stokes Law: Vp= G (A - B) D2 / 18µ

„ where:
„ Vp = Rising or settling velocity of discrete particle
„ G = Gravity constant
„ A = Density of Particle
„ B = Density of Carrier Fluid
„ D = Diameter of discrete particle „ Stokes Particle
Diameter therefore is:
„ µ = Viscosity of Carrier Fluid

18 µ Vp
D=
(A - B) G

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 EFEITO DA INTERAÇÃO DAS PARTÍCULAS

„ Sedimentação
„ Altas concentrações podem causar interação partícula-partícula
que retardam a sedimentação
„ Interação partícula-parede pode retardar sedimentação
„ Muita luz pode causar resultados errôneos devido ao ruído
„ Mudanças de temperaturas podem causar efeitos convective
„ Densidade absoluta (não aparente) deve ser conhecido

„ VANTANGENS:
„ Baixo investimento capital
„ Fácil de configurar
„ Método tradicional
„ DESVANTAGENS:
„ Tempo longo de análise
„ Mais difícil de interpretar dados
„ Raio-X limitado a amostras
inorgânicas

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 MICROSCOPIA
„ MANUAL:
Œ Contagem de partículas em um determinado campo de vista
Œ Repete-se o processo para um número de campos
Œ Ao menos cem partículas devem ser medidas
ΠMICROSCOPIA AUTOMATIZADA
ΠInterface com computador
Œ Escaneamento automático de campos
Œ ESCANEAMENTO DE MICROSCOPIA DE ELÉTRONS
Œ Permite medir partículas muito pequenas
ΠProvides a very high depth of field

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 MICROSCOPIA MANUAL

„VANTAGENS:
„ Simples
„ Barato
„ Pode verificar formato

„DESVANTAGENS:
„ Lento
„ Mede muito poucas partículas
„ Muito tedioso

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 MEDIÇÃO POR MICROSCOPIA

„Uso de círculos calibrados

„ Pode-se usar círculos de tamanho conhecido para
estimar o diâmentro equivalente de uma partícula não-
esférica. Deve-se julgar quando deve-s encaixar o
círculo sobre as partículas para conseguir o melhor
resultado.

„Uso de retículas calibradas

„ Uma alternativa é o uso de retículas e determinar a
dimensão linear das partículas junto a um eixo, como a
largura horizontal da partícula. Este método produzirá
um “diâmentro” representativo porque as partículas
estão orientadas randomicamente no substrato.

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 MICROSCOPIA AUTOMATIZADA
z Amostra deve ser preparada no slide
z Slide contendo amostra é posicionado no
microscópio
z Slide é escaneado automaticamente com um
canto pré-determinado programado em um
computador

„VANTAGENS: „DESVANTAGENS:
z Menos tedioso que o manual z Equipamento é caro
z Pode prontamente contar
um grande número de partículas
z Formato da partícula visível

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 MICROSCOPIA AUTOMATIZADA

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 MICROSCOPIA AUTOMATIZADA

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 CONDUTIVIDADE ELÉTRICA

„Princípio Contagem
z Baseado na mudança de
condutividade da
abertura que a partícula
atravessa.
z Requer líquido condutivo.
z Medição direta de volume
de partículas e
contagem.

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 OBSCURAÇÃO DE LUZ
„ Obscuração de Luz: Fluxo de Líquido

Zona Sensitiva

Fonte de Luz

A luz é bloqueada pelas partículas assim Detector

que elas atravessam o raio de luz

„ VANTAGENS:
„ Disponível contagem de partícula „ DESVANTAGENS:
„ Histograma de alta resolução „ Mede área das partículas
„ Propenso a entupir a
cela

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 Espectroscopia Acústica
z Campo de pulso elétrico
aplicado na amostra
z Partículas vibram
z Ondas de som se
convertidas em
tamanho
Signal
Detector source

Signal output

„ VANTAGENS:
„ Pode acomodar altas „ DESVANTAGENS:
concentrações de amostra „ Tem range limitado de
„ Não é preciso considerar tamanho
propriedades ópticas
complexas „ Tecnologia nova com
exposição em campo
limitada

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 Submicron por PCS: Movimento Browniano
1 nm – 1 µm

Parículas em suspensão sofre o movimento Browniano

devido o bombardeamento das moléculas do solvente
em um movimento térmico randômico.

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 PCS: Método Analítico

Frequency Shifted Signal

z Shifted signal is Fourier-transformed to

determine frequency-intensity distribution
(power spectrum) – basis for particle size
distribution
z Power spectrum takes form of Lorentz
Frequency-Intensity
distribution, whose half-value width can Distribution
be expressed as 2Dq².
z In case of monodisperse sample, this
half-value width is known and its particle
size distribution can be determined. Iterative Calculation

z Fourier transform designed to calculate

how many signals of each frequency are
contained in shifted signal on time axis.
kT
Stokes-Einstein RH =
6 πη D

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 Difração de Laser
Tamanho de Partículas 0.01 – 3000 µm

•Converte luz espalhada em

distribuição de tamanho
de partículas
•Rápido, reprodutivo
•Técnica mais comum

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