2) Sistema com átomos em três estados de energia: 0 e dois estados

degenerados com ε
a) Função de partição canônica:
Para um único átomo, a função de partição é:

Q1 = 1 + 2e−βε
onde β = 1/kB T .
Para N átomos:

QN = (Q1 )N
b) Entropia:
A entropia é dada por:
X
S = −kB Pi ln(Pi )
i
onde Pi é a probabilidade de encontrar um átomo no estado i. Usando a
função de partição, podemos calcular Pi e, consequentemente, S.
Nos limites:
• T = 0: Todos os átomos estão no estado de energia zero, então S = 0, o
que é consistente com a terceira lei da termodinâmica.
• T = ∞: Os átomos estão igualmente distribuídos entre os três estados, e
a entropia é máxima.
c) Energia interna:

∂ ln(QN )
U =−
∂β
Nos limites:
• T = 0: Todos os átomos estão no estado de energia zero, então U = 0.
• T = ∞: Os átomos estão igualmente distribuídos entre os três estados,
então a energia interna média por átomo é ε/3. Portanto, U = N ε/3.
d) Para ε < 0:
A função de partição para um único átomo é:

Q1 = 1 + 2eβ|ε|
A entropia e a energia interna podem ser calculadas da mesma forma que
antes, mas os resultados serão diferentes devido ao sinal oposto de ε.
Discussão:
Quando ε é positivo, os átomos tendem a ocupar o estado de energia zero à
medida que a temperatura se aproxima do zero absoluto. No entanto, quando
ε é negativo, os átomos tendem a ocupar os estados degenerados à medida que
a temperatura se aproxima do zero absoluto. Portanto, a entropia e a energia
interna serão diferentes nos dois casos.