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Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

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Ciência do Meio Ambiente Total

página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/scitotenv

Análise

Conversão pirolítica de resíduos plásticos em produtos energéticos: uma revisão sobre rendimentos,
propriedades e custos de produção
a a b
F. Faiçal , MG Rasul a,ÿ , MI Jahirul , D. Schaller
a
Grupo de Pesquisa de Combustível e Energia, Escola de Engenharia e Tecnologia, Central Queensland University, Rockhampton, Queensland 4702, Austrália
b
Northern Oil Refineries Pty Ltd, 39 Guerassimoff Rd, Yarwun, Queensland 4694, Austrália

DESTAQUES RESUMO GRÁFICO

• Conversão de resíduos plásticos em valor Conversão pirolítica de resíduos plásticos em produtos energéticos: Uma revisão sobre rendimentos, propriedades e custos de produção por F. Fai
produtos energéticos adicionados. sal, MG Rasul, MI Jahirul, D. Schaller e RB Dexter.
• As propriedades do óleo pirolítico podem ser melhoradas
por destilação e hidrotratamento
processo
• O custo de produção de óleo pode ser de USD 0,6/l para
planta acima de >175.000 ML/ano
• O catalisador pode melhorar a qualidade do óleo,
reduzir o tempo e o consumo de energia

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Editor: Huu Hao Ngo Nos últimos anos, cerca de 370 milhões de toneladas de resíduos plásticos são gerados anualmente, sendo cerca de 9% reciclado, 80%
aterrados e 11% convertidos em energia. Como a reciclagem de resíduos plásticos é bastante cara e trabalhosa, o
Palavras-chave: o foco agora mudou para a conversão de resíduos plásticos em produtos energéticos. A pirólise de resíduos plásticos gera
Pirólise de resíduos plásticos
óleo líquido (bruto), gás, carvão e cera entre os quais o óleo líquido é o produto mais valioso. Nesta revisão, a ênfase tem
Tecnologia de desperdício em energia
foram dados sobre o rendimento dos produtos de pirólise tanto na pirólise térmica quanto na catalítica e os fatores que afetam o rendimento dos
Rendimentos de óleo pirolítico
produtos de pirólise. O uso de catalisadores homogêneos, por exemplo AlCl3, pode melhorar significativamente a qualidade dos resíduos
Destilação e hidrotratamento de WPPO
Combustíveis automotivos óleo pirolítico de plástico (WPPO), reduz o tempo e o consumo de energia do processo e ajuda a remover os contaminantes de

Análise tecno-econômica resíduos de plástico. Este estudo também revisou minuciosamente as propriedades físico-químicas do WPPO para entender sua
estabilidade, composição elementar e grupos funcionais. Embora o óleo líquido exiba valor de aquecimento comparável com
combustível comercial (diesel/gasolina), por exemplo maior poder calorífico de Polipropileno (PP) e Polietileno (PE) são
50 e 42 MJ/kg, que está entre 42 e 46 MJ/kg para diesel comercial, as outras propriedades dependem de vários parâmetros, como tipos de reatores
de pirólise e plástico, temperatura, tamanho da alimentação, tempo de reação, taxa de aquecimento e catalisadores. A
análises técnico-econômicas indicam que o custo de produção de óleo líquido pode ser de cerca de 0,6 USD/l se a capacidade da planta for
ÿ175.000 milhões de litros/ano com um ponto de equilíbrio de 1 ano. Pós-tratamento de WPPO através de destilação e
hidrotratamento é recomendado para melhorar as propriedades físico-químicas comparáveis ao combustível comercial para
uso em aplicações automotivas. Este documento será um guia valioso para as partes interessadas, tomadores de decisão e formuladores de políticas
para o aproveitamento adequado dos resíduos plásticos.

ÿ Autor correspondente.
Endereço de e-mail: m.rasul@cqu.edu.au (MG Rasul).

http://dx.doi.org/10.1016/j.scitotenv.2022.160721
Recebido em 17 de agosto de 2022; Recebido no formulário revisado em 9 de novembro de 2022; Aceito em 2 de dezembro de 2022
Disponível online em 7 de dezembro de 2022

0048-9697/Crown Copyright © 2022 Publicado por Elsevier BV Todos os direitos reservados.

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F. Faisal et ai. Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

Conteúdo

1. Introdução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2. Tipos de resíduos plásticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3. Propriedades dos resíduos plásticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
4. Conversão termoquímica de resíduos plásticos em energia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
5. Tipos de reatores de pirólise usados para conversão de resíduos plásticos em energia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
5.1. Reator batelada e semibatelada. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4
5.2. Reator de leito fixo. . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
5.3. Reator de leito fluidizado. . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
5.4. Reator de Leito de Jorro Cônico (CSBR) . . . . . . . .. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6
5.5. Análise SWOT de diferentes tipos de reatores de pirólise. . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6
6. .
Classificação do processo de pirólise e adequação dos tipos de plásticos à pirólise. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6
7. Efeitos de diferentes parâmetros no rendimento do produto da pirólise de resíduos plásticos. . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8
7.1. Efeitos das matérias-primas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8
7.2. Efeitos da temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9
7.3. Efeitos da pressão. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9
7.4. Efeitos do catalisador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.4.1. Catalisadores zeólitos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
7.4.2. Catalisadores de sílica-alumina. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7.4.3. FCC (Fluid Catalytic Cracking) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8. Propriedades e melhoria das propriedades do WPPO para aplicações automotivas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
8.1. Propriedades do WPPO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
8.2. Técnicas para melhorar as propriedades do WPPO para aplicações automotivas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
9. Análise técnico-econômica de um processo de pirólise de resíduos plásticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
10. Discussão e desafios a superar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
10.1. Trabalhos futuros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
11. Conclusão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Declaração de contribuição de autoria do CRediT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Disponibilidade de dados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Declaração de interesse concorrente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
Reconhecimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
Referências . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

1. Introdução
O mundo é altamente dependente de combustíveis derivados do petróleo para geração de energia,
movimentação de veículos, agricultura, operações de máquinas domésticas utilizáveis e
para a execução de diferentes indústrias no momento. Com o progresso tecnológico e
melhoria no padrão de vida das pessoas, a demanda por combustível de petróleo
aumenta simultaneamente. Para atender os requisitos de energia, tem
crescente interesse em combustíveis alternativos. Por outro lado, nos dias de hoje
mundo, o uso de plásticos na vida cotidiana aumentou tremendamente devido
devido à sua longa durabilidade, economia, versatilidade e leveza
(Nanda e Berruti, 2021). Os plásticos são utilizados em muitos setores, nomeadamente na
embalagem de alimentos e mercadorias, produtos de consumo, elétricos e eletrônicos,
aeroespacial, construção, transporte, biomédica, automotiva, têxtil,
lazer e muitos mais (Nanda e Berruti, 2021). Há uma preocupação crescente com a
quantidade de resíduos plásticos com baixa biodegradabilidade, uma vez que permanece
no meio ambiente por centenas de anos e chegam aos cursos de água, aterros sanitários e
estoques de resíduos perigosos (Nanda e Berruti,
2021; Damodharan et al., 2019).
Os microplásticos são liberados no meio ambiente quando os resíduos plásticos
degradar através de condições atmosféricas e induzidas, por exemplo, desgaste
e rasgo, fragmentação, radiação UV, reação com oxigênio, abrasão,
esfoliação, degradação gradual etc. (Zhang et al., 2018; Padervand et al.,
2020). Os microplásticos são partículas com tamanho <5 mm. Os microplásticos são
relevantes, pois são muito prejudiciais por terem tamanho menor e
encontra seu caminho na água potável e alimentos como açúcar, sal, mel
etc. Os microplásticos podem causar sérios problemas de saúde por não terem reagido
monômeros, oligômeros e aditivos químicos como o bisfenol A,
éteres difenílicos polibromados, ftalatos que podem ser absorvidos por
tecidos do organismo hospedeiro e pode interferir na divisão celular, metabolismo e fisiologia
(Nanda e Berruti, 2021).
As vantagens do plástico como bem de consumo, incluindo alta estabilidade e
resistência química, fazem com que as partículas permaneçam no ambiente por
um longo período de tempo (Padervand et al., 2020). Cerca de 10-20 milhões
toneladas de plásticos acabam nos oceanos todos os anos (Gourmelon, 2015). vida marinha
é muito afetada pelos resíduos plásticos através da cadeia alimentar. > 5 trilhões de plástico
fragmentos estão atualmente flutuando nos oceanos do mundo de tamanhos variáveis ou
formas e pesando um total de mais de 250.000 toneladas (Eriksen et al., 2014). O
a gestão de resíduos de plástico é ainda mais difícil nos países em desenvolvimento.
Esses fatores têm incentivado a utilização de resíduos de plástico para produzir petróleo
e combustível e chamou a atenção de muitos pesquisadores porque pode reduzir
dependência do esgotamento de combustível fóssil e, simultaneamente, fornecer um eficiente
meios para a gestão inteligente dos crescentes fluxos de resíduos de plástico.
Resíduos plásticos têm potencial para serem convertidos em energia porque
petróleo bruto é usado em sua produção (Kumar et al., 2016). Monômeros de cadeia curta
de átomos de carbono, além de hidrogênio, nitrogênio, enxofre, oxigênio
e cloro são usados na fabricação de plásticos (Nanda e Berruti,
2021). A fabricação de plástico consome 4% dos combustíveis fósseis produzidos
em todo o mundo (Ahorsu et al., 2018), enquanto outros 4% são necessários para
produção de energia para indústrias de fabricação de plástico (Gourmelon,
2015). Ao evitar que o plástico vá para aterros e vias navegáveis,
ajudará a manter o ambiente limpo e, ao mesmo tempo, os resíduos podem
ser convertido em energia para substituir o abastecimento de combustível fóssil. Como resultado, estudos
foram realizados na conversão dos resíduos de plástico em óleo e outros produtos úteis
produtos através da pirólise (Kumar e Singh, 2011; Siddiqui e
Redhwi, 2009; Bezergianni et al., 2017). A maior parte dos combustíveis brutos produzidos
por plantas de conversão em escala industrial não são adequadas devido à alta viscosidade
e densidade, baixo ponto de fulgor e índice de cetano, odor desagradável e
maior teor de enxofre para motores diesel modernos e não atendem ao combustível
padrões e regulamentos de emissão. Portanto, mais pesquisas são necessárias
desenvolver combustível de nível comercial para motores de automóveis modernos, utilizando
todo o potencial energético dos resíduos plásticos.
O potencial de valorização dos resíduos plásticos tem sido analisado por vários
pesquisadores. Por exemplo, Nanda e Berruti (2021) revisaram a pirólise
juntamente com tecnologias de liquefação e gaseificação para converter
resíduos plásticos em combustíveis (Nanda e Berruti, 2021). Eles discutiram a influência
de parâmetros do processo, como temperatura, taxa de aquecimento, matéria-prima

2
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F. Faisal et ai.
concentração, tempo de reação, tipo de reator e catalisadores na conversão de combustível.
Classificação de diferentes tipos de plástico, incluindo propriedades e aplicações como
bem como as vantagens e desvantagens dos processos biológicos e termoquímicos
os processos de conversão de plástico foram discutidos na ref. (Nanda e Berruti,
2021). As propriedades dos vários produtos pirolíticos, no entanto, não
foi totalmente investigado ainda. Sharuddin et ai. (2016) também revisou a pirólise
de resíduos plásticos e discutiu as propriedades físicas e químicas do óleo pirolítico (Sharuddin
et al., 2016). A pirólise é um processo de degradação térmica
que converte hidrocarbonetos de cadeia longa em cadeias mais curtas sob alta temperatura
e leve pressão por curto período na ausência de oxigênio (Olalo, 2021;
Khatha et al., 2020). O líquido produzido pelo processo de pirólise geralmente possui alto poder
calorífico (Olalo, 2021). A pirólise produz principalmente líquido
óleo, gás e carvão que reduzem o volume da matéria-prima, e os produtos
são fáceis de transportar, armazenar e também podem ser usados como combustível bruto.
Os parâmetros de processo que mais influenciam a pirólise são as temperaturas,
tempo de residência, catalisadores, tipo de reatores, pressão, tipo de gás de fluidização
e sua vazão. Diferentes perspectivas para otimizar o rendimento do óleo líquido
da pirólise de vários tipos de resíduos plásticos foi descrito por
Sharuddin et ai. (2016). A maioria das literaturas discutiu os parâmetros que afetam
o rendimento do produto de pirólise de resíduos de plástico, mas não foi feito trabalho suficiente
feito na análise técnico-econômica e pós-tratamentos do WPPO para melhorar
suas propriedades de combustão e manuseio (Bezergianni et al., 2017; Olalo, 2021;
Çepelioÿullar e Pütün, 2013; Desai e Galage, 2015). Este artigo discute
os parâmetros do processo e seus efeitos na produção de combustível tipo diesel de
resíduos de plástico. A ênfase foi colocada nos parâmetros que afetam o rendimento do WPPO
identificar as condições para máximo rendimento de óleo líquido e melhorar o
qualidade do WPPO através de destilação e hidrotratamento, além de
análise de outros produtos pirolíticos (gás, carvão e cera). Além disso, as perspectivas do
WPPO refinado como alternativa ao óleo diesel comercial são discutidas neste documento. Por
fim, a análise técnico-econômica e
desafios para superar os problemas de resíduos plásticos são discutidos. O
estudo fornecerá novas informações e orientará os tomadores de decisão e os formuladores de políticas
juntamente com as partes interessadas para a utilização de resíduos plásticos crescentes.
2. Tipos de resíduos plásticos
Dependendo do grau de reciclabilidade, os plásticos são divididos em sete
categorias, que são polietileno tereftalato (PET), polietileno de alta densidade (HDPE), cloreto
de polivinila (PVC), polietileno de baixa densidade
(PEBD), Polipropileno (PP), Poliestireno (PS) e 'outros'. A 'outra' categoria consiste em
tereftalato de polibutileno, policarbonato, ácido poliláctico,
acrílico, acrilonitrila, butadieno estireno, polímeros mistos multicamadas e
náilon (Nanda e Berruti, 2021). Normalmente, HDPE e LDPE compreendem o
porcentagem majoritária de resíduos plásticos (46%) com o restante compartilhado por PP
(16%), PS (16%), PVC (7%), PET (5%), acrilonitrila-butadieno-estireno
(ABS) (5%) e 5% de 'outros' polímeros (Vasile et al., 2002). PEAD é mais
cristalino do que o PEBD por ter menos ramificações e apresentar diferentes propriedades
mecânicas (Lerici et al., 2015).
Dependendo de sua capacidade de reforma, os plásticos podem ser divididos em
termoplásticos e plásticos termoendurecíveis. Os termoplásticos geralmente não sofrem
alterações químicas em sua composição, podendo ser moldados e remodelados
novamente com tratamento térmico. Ao contrário, os plásticos termoendurecíveis, quando aquecidos,
pode sofrer reações químicas irreversíveis, e só pode ser derretido e
moldado no momento da solidificação. Como resultado, os termoplásticos (por exemplo, PVC,
Polipropileno, Polietileno, etc.)
tabela 1
Análise elementar de resíduos plásticos.
Matérias primas C % H % O % N % S % Umidade % Cl % Outros % Relação H/C HHV (MJ/kg) Ref.
PS, PE, PP, PET 80,4 13 6.6 Traço 0 – –– –
PE, PP, PS, PVC 84,7 PEAD 12.5 – <0,1 0,1
80,58 13,98 5,19 0,60 0,080 0
BICHO DE ESTIMAÇÃO 75.21 3,90 16,01 4,89
PVC 55,98 6,14 37,34 0,54
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
baixa resistência à tração, enquanto os plásticos termoendurecíveis (poliéster, poliuretano,
epóxi) têm alta resistência térmica e alta resistência à tração.
3. Propriedades dos resíduos plásticos
O valor de aquecimento mais alto (HHV) dos resíduos plásticos pode ser estimado por
usando a fórmula dada abaixo,
MJ
HHV seco ¼ 0:3491 C þ 1:1783 H
kg
þ 0:1005Sÿ0:1034Oÿ0:015Nÿ0:0211A ð1Þ
onde C, H, O, N, S e A representam o teor de carbono, hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, enxofre
e cinzas (%) respectivamente (Channiwala e Parikh,
2002). As frações de massa de C, H, N, S podem ser determinadas usando
análise (elementar), fornecendo a distribuição elementar relativa em % em peso.
Kumar e Singh (2011) relataram o HHV de HDPE como 45,78 MJ/kg
enquanto Lopez-Urionabarrenechea et al. (2012) mencionaram o HHV de
resíduos plásticos misturados como 43,9 MJ/kg. A seguinte fórmula pode ser usada para
calcular o valor de aquecimento inferior dos resíduos de plástico,
MJ 8:936H
LHV seco ¼ HHV seco-2:442 ð2Þ
kg 100
Aqui HHV e LHV representam o Valor de Aquecimento Superior e Inferior, respectivamente,
e H representa a quantidade de Hidrogênio (Channiwala e Parikh,
2002). A análise elementar e HHV de resíduos plásticos podem ser fornecidos em
Tabela 1.
A análise termogravimétrica (TGA) é útil para entender a temperatura
estabilidade de um material e para entender o comportamento de um material em diferentes
atmosferas, por exemplo, oxidante ou inerte. Com TGA, o peso
A mudança de um material pode ser medida em função da temperatura e
tempo em um ambiente controlado. A Tabela 2 lista as taxas de aquecimento e as temperaturas
de degradação térmica de diferentes materiais plásticos.
4. Conversão termoquímica de resíduos plásticos em energia
A conversão termoquímica é um processo que decompõe a matéria orgânica para produzir
produtos líquidos, gasosos e carbonizados com a ajuda do calor.
Entre os diferentes produtos da pirólise (óleo líquido, gás e carvão), o óleo líquido
é o mais valioso por ter maior densidade de energia semelhante ou melhor que o óleo diesel
comercial. O carvão produzido no processo de pirólise pode
pode ser usado como fertilizante e o gás pode ser usado para aquecer o reator de pirólise.
Dependendo do produto alvo, que são óleo líquido, gás ou carvão em operação
os parâmetros podem ser variados e controlados posteriormente. Termoquímico
os processos de conversão são rápidos, confiáveis e podem produzir mais valor agregado
produtos em comparação com outros processos de forma mais controlada.
Converter resíduos de plástico em energia é extremamente atraente para pesquisadores
porque pode reduzir a quantidade de resíduos de plástico no meio ambiente e ao mesmo tempo
ao mesmo tempo, diminuir a dependência de esgotar os combustíveis fósseis. Alguns
as tecnologias que podem converter com sucesso resíduos de plástico em energia são
pirólise, liquefação, gaseificação, hidrocraqueamento e craqueamento catalítico
(Kalargaris et al., 2017). A presença de maior quantidade de teor de carbono
em plásticos, Polietileno 83,9% a 86,1% e Polipropileno 85,5% a
86,1%, torna o plástico uma matéria-prima adequada para pirólise (Sørum et al., 2001;
Encinar e González, 2008). Os plásticos têm o potencial de serem convertidos em
(Almohamadi et al., 2021)
1.1 1,5 1.8 43,9 (Lopez-Urionabarrenechea et al., 2012)
– 45,78 (Kumar e Singh, 2011; Kumar e outros, 2013)
0,62 (Çepelioÿullarÿ e Pütün, 2013)
1.32
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mesa 2
TGA de resíduos plásticos comuns.

tipo de lixo Taxa de aquecimento Temp Degradação (°C) Referência

PEAD 10 K/min 20 325 (Bockhorn e outros, 1999)

PEAD °C/min 390–490 (Kumar e Singh, 2011)
BICHO DE ESTIMAÇÃO
(5–20) K/min 225–375 (Moltó et al., 2007)
BICHO DE ESTIMAÇÃO
(5–20) K/min 200–350 (Çepelioÿullarÿ e Pütün, 2013)
PVC (5–20) K/min (10– 275 (Aracil e outros, 2005)
PEAD 50) °C/min 10 °C/min 378 (Chin e outros, 2014)
PEAD 10 °C/min 10 472 (Miranda e outros, 2001)
PEBD °C/min 10 °C/ 380 e 2ª degradação em 467
PP min 10 °C/min 437
PS 10 °C/min 10 340 e 2ª degradação 416
PVC °C /min 10 °C / 287
PEAD e PEBD min 450–500 (Lerici et al., 2015)
PS 350–450
PP 350–450
PVC –
260 e 2ª degradação (358–520) 350–550 (Çepelioÿullarÿ e Pütün, 2013)
Resíduos mistos de plástico (HDPE+LDPE, PP, PS, PET e outros) 20 °C/min 10 (Singh et al., 2020)
BICHO DE ESTIMAÇÃO
°C/min 10 °C/ 360–520 (Çepelioÿullarÿ e Pütün, 2013)
PVC min 220–520
– 409
BICHO DE ESTIMAÇÃO
(Sarker e outros, 2011)
Resíduos de PS Expandido (WEPS) 10°C/min 300–408 (Adnan e janeiro, 2014)

bio-óleo, bio-óleo bruto, gás de síntese, hidrogênio ou carvão dependendo da técnica de conversão
(Nanda e Berruti, 2021). Neste trabalho, a ênfase tem
dado à conversão de resíduos plásticos em produtos energéticos através
pirólise, portanto, as seções restantes são apresentadas apenas na revisão de
tecnologias de pirólise, rendimentos de produtos de pirólise e suas propriedades físico-químicas
propriedades, efeitos de parâmetros operacionais, incluindo catalisadores em produtos
qualidade e suas melhorias.
A reação de pirólise geral pode ser expressa por,
CxHyOz þ QÿChar þ Líquido þ Gás þ H2O ð3Þ
onde Q (kJ/kg) é o calor necessário e CxHyOz representa o hidrocarboneto
(Bennett e outros, 2006).
Resíduos de plástico precisam passar por alguma forma de pré-tratamento após a separação
dos RSU, pois contêm várias partículas indesejadas, como sujeira, solo, alimentos
lixo, vidro e metais. A maioria dos trabalhos de pesquisa mencionou a limpeza
os resíduos de plástico antes de cortar em tamanhos desejáveis. Por exemplo, MPW
(consistindo em 40% em peso de PS, 20% em peso de PE, 20% em peso de PP e 20% em peso de PET) foi
reduzido em tamanho (<2 mm) com um moinho de martelo (Almohamadi et al., 2021).
Sembiring et al. (2018) usaram flocos de plástico obtidos por trituração de garrafas plásticas usadas
(PET e PP) em lascas de 2 a 3 cm. Miandad et al.
(2017a) utilizaram PE, PP, PS e PET individualmente e em mistura (obtida
de sacolas de supermercado, sucos ou copos e pratos descartáveis) e
esmagado em pedaços pequenos de 2 cm2 para ser usado como matéria-prima. Pré-tratamento
de matéria-prima (polietileno de sacolas plásticas, poliestireno para isopor
recipientes, sachês de xampu de plástico misto e plásticos laminados) foram
também relatado por Olalo (2021), incluindo limpeza, trituração e secagem ao ar.
5. Tipos de reatores de pirólise usados para conversão de resíduos plásticos
para energia
Os tipos de reatores pirolíticos desempenham um papel importante em termos de transferência de calor,
tempo de residência, eficiência e, se aplicável, mistura de plásticos e catalisadores
afetando assim o rendimento de produtos pirolíticos. Muitos pesquisadores se concentraram na
importância dos tipos de reatores de pirólise para o desempenho do processo e rendimento do
produto pirolítico e desenvolveram diferentes projetos de
reatores pirolíticos. Pirólise em pequena escala de resíduos plásticos é conduzida
principalmente em batelada, semibatelada ou reatores de fluxo contínuo (leito fluidizado,
reator de leito fixo e reator de leito de jorro cônico) (Sharuddin et al., 2016).
5.1. Reator em lote e semi-lote
seu design simples e capacidade de alterar facilmente os parâmetros do processo. Lote
reatores pirolíticos têm maior capacidade de conversão de matéria-prima pirolítica
devido à capacidade de manter a matéria-prima no reator por mais tempo
período. Os reatores batelada são sistemas fechados e durante o processo de pirólise
não ocorre entrada ou saída de produtos (exceto gases de pirólise). Os reatores de batelada são
geralmente equipados com um agitador que é útil para agitar o
matéria-prima e catalisador (Onwudili et al., 2009). No entanto, usando o lote
reatores é trabalhoso, difícil de aumentar e o rendimento do produto pode variar
entre lotes (Sharuddin et al., 2016; Miskolczi et al., 2011). Em contraste,
é possível adicionar reagentes ou retirar produtos em reatores pirolíticos semi-batelada que fornecem
flexibilidade. Além disso, em reatores semi-batelada
o tempo de inatividade do processo de pirólise pode ser reduzido, pois os materiais de alimentação podem ser
incorporado sem perda de tempo em aquecer e resfriar a pirólise
sistema de reator entre as execuções e, portanto, fornece maior eficiência do processo
(Jonathan, 2015). No entanto, mesmo com essa flexibilidade, os reatores semi-batelada
também possuem alto custo de mão de obra e não são adequados para produção em larga escala
(Sharuddin e outros, 2016).
Na pirólise catalítica de reatores descontínuos e semicontínuos, os catalisadores são
misturado com resíduos de matéria-prima plástica durante a pirólise na reação
câmara. Com o tempo, a atividade catalítica do catalisador diminui com
formação de coque na superfície do catalisador (Sharuddin et al., 2016).
Além disso, também pode aumentar a produção de carvão. Sakata et ai. (1999)
também observou redução do rendimento de óleo líquido de 64,9% em peso para 54,5% em peso em
pirólise catalítica de PP em comparação com pirólise térmica a 380 °C usando
catalisador de sílica-alumina (fase de vapor). A razão para reduzir o rendimento de
óleo líquido na pirólise catalítica (fase de vapor) em comparação com a pirólise térmica
é a decomposição adicional de hidrocarbonetos termicamente degradados em gases
produtos (Sakata et al., 1999). No entanto, o rendimento líquido aumentou para 68,8% em peso
% usando sílica-alumina (catalisador de fase líquida). Essa observação é evidente
dos exemplos a seguir. Lerici et ai. (2015) descobriram que quando a temperatura
pirólise de PS foi realizada em reatores de batelada, o rendimento de óleo líquido foi
95,80% em peso a 500 °C com apenas 0,99% em peso de carvão. No entanto, quando H\\Y
O catalisador zeólito foi usado nessa pirólise com as mesmas condições operacionais, então o
rendimento do óleo líquido diminui para 71% em peso e o rendimento do carvão aumenta para
4,59% em peso ao longo de um tempo de reação de 20 min (Lerici et al., 2015). No entanto, alguns
pesquisadores verificaram maior rendimento de óleo líquido usando catalisador junto com
a matéria-prima de resíduos plásticos. Por exemplo, Lee et al. (2002) observaram 90% em peso
% de rendimento de óleo líquido da pirólise de PS em um reator semi-batelada a 400 °C
usando 10% em peso de catalisador FCC usado. Abbas-Abadi et al. (2014) também relataram
maior rendimento de óleo pirolítico de 92,3% em peso da pirólise de PP em um reator semicontínuo
a 450 °C usando catalisador FCC de 10% em peso usado com 25 °C/min
taxa de aquecimento.

Entre os tipos de reatores pirolíticos disponíveis, os pesquisadores preferem No caso de pirólise catalítica de HDPE em um reator de batelada a 450 °C
e reatores de pirólise tipo semi-lote para pirólise de plástico por causa de usando catalisador FCC, o rendimento de óleo líquido foi maior (82,5% em peso) em comparação

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F. Faisal et ai.
para rendimento de óleo pirolítico térmico de 74,5% em peso sob as mesmas condições de
operação (Miskolczi et al., 2004). Nesse caso, a produção de carvão também foi maior na
pirólise térmica (19,7% em peso) em comparação com a pirólise catalítica (11,2% em peso)
em um reator batelada.
5.2. Reator de leito fixo
A tecnologia de reator de leito fixo é simples e compreende um reator juntamente com
um sistema de resfriamento e limpeza de gás adequado para aplicações de geração de
energia e calor em pequena escala (Jahirul et al., 2012a). Os reatores de pirólise de leito
fixo podem processar com eficiência matérias-primas de tamanho uniforme (Hasan et al., 2021).
A tecnologia do reator de leito fixo é confiável e apropriada para combustíveis com
distribuição de tamanho relativamente homogênea e pequena quantidade de finos (Chopra
e Jain, 2007). Materiais gasosos podem fluir para fora do reator pirolítico devido à expansão
do volume, ou um gás de varredura pode ser usado para remover o gás de síntese do
reator (Onay, 2007). Em reatores de leito fixo, um eixo vertical é usado para permitir que os
sólidos se movam para baixo enquanto são purgados com uma corrente de gás em
contrafluxo. Aço, tijolos refratários ou concretos são usados principalmente para a construção
de reatores de leito fixo e consistem em três unidades principais: unidade de alimentação
de combustível, unidade de remoção de cinzas e saída de gás (Jahirul et al., 2012a).
O reator de pirólise de leito fixo é mostrado na Fig. 1.
Alguns pesquisadores usaram reatores de leito fixo para pirólise térmica de resíduos
plásticos. Çepelioÿullar e Pütün (2013) estudaram a pirólise térmica de PVC a 500 °C em
um reator de leito fixo usando uma taxa de aquecimento de 10 °C/min e encontraram maior
quantidade de rendimento de gás de 87,7% em peso e apenas 12,3% em peso de
rendimento de óleo líquido . Kalargaris et ai. (2017) também realizaram pirólise térmica de
resíduos plásticos misturados a 900 °C e documentaram 60-65% em peso do rendimento
de óleo líquido. No caso da pirólise catalítica de resíduos plásticos em um reator de leito
fixo, o catalisador é usado principalmente na forma peletizada embalada em um leito
estático, fornecendo área de superfície limitada para entrar em contato com a matéria-prima (Sharuddin et al., 2016) .
Embora o projeto de reatores de leito fixo não seja complicado, a não uniformidade da
matéria-prima plástica residual (forma e tamanho) pode causar dificuldades no processo de
alimentação.
5.3. Reator de leito fluidizado
O reator de leito fluidizado é um dos reatores pirolíticos mais amplamente utilizados
em aplicações de pequena e grande escala. Em reatores de leito fluidizado
Fig. 1. Reator pirolítico de leito fixo (Sharuddin et al., 2016).
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a transferência de calor é rápida, oferece melhor e maior área de contato entre fase sólida
e fluida por unidade de volume de leito, controle adequado na reação de pirólise e tempo de
residência do vapor, aumento da velocidade relativa e grande transporte térmico dentro do
sistema, o que os torna adequados para pirólise rápida (Lv et al., 2004). Os reatores de leito
fluidizado têm vantagens sobre os reatores em batelada em termos de continuidade do
processo e podem resolver a dificuldade de carregamento repetido de matéria-prima.
Reatores de leito fluidizado são frequentemente usados em indústrias de processamento
químico e de petróleo (Hasan et al., 2021). A temperatura operacional para reatores de leito
fluidizado pode variar na faixa de 290 °C a 850 °C no caso de pirólise térmica e catalítica
(Sharuddin et al., 2016).
Os reatores de leito fluidizado podem ser classificados em dois tipos, que são leito
fluidizado borbulhante e leito fluidizado circulante. A construção e operação do leito fluidizado
borbulhante é simples e proporciona melhor transferência de calor e melhor contato entre o
sólido e o gás. No entanto, o custo operacional dos reatores de leito fluidizado é alto para
operação em escala industrial devido às complicações do processo com tipos de matérias-
primas plásticas, o que os torna uma opção adequada para aplicações em pequena escala
de laboratório. O tamanho da partícula deve ser menor (<2–3 mm) para o reator de leito
fluidizado borbulhante para atingir taxas de aquecimento mais altas (Lv et al., 2004). Para a
fase de leito sólido, é usada principalmente areia aquecida, que pode aquecer rapidamente
a matéria-prima em um ambiente livre de oxigênio e converte a alimentação sólida em vapor,
gás não condensável e carvão (Jahirul et al., 2012a; Hasan et al., 2021 ) . . Os produtos da
pirólise são levados pelo gás de fluidização que são então condensados e separados como
óleo líquido e gás e produz rendimento líquido de maior qualidade. Um separador de ciclone
é usado para separar o carvão da areia para não se acumular no leito fluidizado. No caso
da pirólise catalítica em reatores de leito fluidizado, o catalisador fica em uma placa
distribuidora que permite que o gás de fluidização passe por ela para proporcionar uma
melhor mistura com a matéria-prima e transportada com as partículas em estado fluidizado
(Sharuddin et al., 2016 ). A Fig. 2 mostra o reator de leito fluidizado borbulhante.
Os principais componentes do reator em leito fluidizado borbulhante e circulante são os
mesmos, mas em reatores de leito fluidizado circulante o tempo de residência é menor para
carvão e vapores (Jahirul et al., 2012a). A Fig. 3 mostra um esquema de um reator de leito
fluidizado circulante.
Alguns outros tipos de reatores pirolíticos são ablativos, cone rotativo, disco rotativo,
pirólise a vácuo, vórtice, trado, piros, plasma, micro-ondas e reatores solares. Mais pesquisas
precisam ser feitas para investigar completamente os efeitos desses reatores na eficiência
do processo de pirólise e no rendimento do produto.
Luo et ai. (2000) realizaram pirólise térmica de HDPE em um reator de leito fluidizado
usando temperatura de reação de 500 °C, tempo de reação de 60 min e obtiveram 85% em
peso de rendimento de óleo líquido. A pirólise do LDPE foi feita em leito fluidizado por
Fig. 2. Reator de pirólise de leito fluidizado borbulhante (Hasan et al., 2021).
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Fig. 3. Reator pirolítico de leito fluidizado circulante (Hasan et al., 2021).
Williams e Williams (1999) em três temperaturas diferentes, 500 °C, 600 °C e 700 °C,
observaram 43,9% em peso, 51% em peso e 24,6% em peso de rendimento de óleo
líquido, respectivamente. Maiores quantidades de produção de cera foram observadas a
500 °C, que diminuíram com o aumento da temperatura. Os pesquisadores também
consideraram um reator de leito fluidizado (circulante) para pirólise de MWP (resíduos
plásticos mistos) a 450 °C e obtiveram 36% em peso de rendimento de óleo líquido
(Almohamadi et al., 2021). Devido à vantagem de maior transferência de calor e massa
e menor tempo de residência do vapor, alguns pesquisadores escolheram reatores de
leito fluidizado em vez de leitos fixos. A pirólise de PE e PP foi conduzida por Jung et al.
(2010) usando um reator de leito fluidizado e obtiveram 60% em peso e 43% em peso
de rendimento de óleo líquido, respectivamente. Os reatores de leito fluidizado facilitam
a reutilização do catalisador, o que o torna uma opção de reator de pirólise adequada
para a pirólise catalítica de resíduos plásticos.
5.4. Reator de Leito de Jorro Cônico (CSBR)
Reator de leito cônico tem sido usado por alguns pesquisadores para pirólise de
plástico. Os CSBRs são adequados para a produção de cera e podem lidar com sólidos
pegajosos melhor do que os reatores de leito fluidizado (Arabiourrutia et al., 2012). A
queda de pressão operacional é quase metade em CSBR em comparação com reatores
de leito fluidizado borbulhante e adequado para partículas de tamanho variável e faixa
de densidade sem separação (Olazar et al., 1993; San Jose et al., 1994). Este tipo de
reator evita problemas de desfluidização ao proporcionar maior contato e colisão entre
as partículas da matéria-prima na seção da bica e fonte (Aguado et al., 2005). Além de
suas vantagens, o CSBR também possui algumas limitações como alimentação de
catalisador e coleta de produtos pirolíticos (Fogler, 2010). Além disso, os custos
operacionais são maiores para CSBR devido ao projeto complexo que requer várias
bombas (Aguado et al., 2005).
A geometria do reator consiste em uma extremidade inferior cônica e possui uma
seção superior cilíndrica. As dimensões dessas seções são cruciais para poder usar o
reator em várias condições de operação e para garantir a fluidização do leito. Arabiourrutia
et ai. arquivado que um invólucro metálico contendo um cartucho é anexado abaixo do
reator. O cartucho é preenchido com fio de resistência de cerâmica e é usado para
aquecer o gás nitrogênio antes de fluir para a câmara cônica do reator. Termopares são
usados para medir e manter temperaturas em diferentes posições no reator. A parede
ao redor da seção cônica também é aquecida e o reator é isolado para minimizar
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perdas de calor. Um condensador é acoplado na saída da câmara do reator e os gases
remanescentes passam por um filtro de microcelulose para coleta das ceras residuais
(Arabiourrutia et al., 2012). Um reator de leito de jorro cônico é dado na Fig. 4.
Arabiourrutia et ai. (2012) usaram um CSBR e observaram maior rendimento de cera
devido à maior taxa de aquecimento e curto tempo de residência durante a pirólise
catalítica de HDPE, LDPE e PP na temperatura de 450–600 °C. As ceras possuem um
poder de aquecimento mais alto de 44–45 MJ/kg a 600 °C. Cerca de 80% em peso de
cera foi produzida a partir de HDPE e LDPE e cerca de 92% em peso para PP, porém o
rendimento de cera diminui com o aumento da temperatura. A pirólise catalítica do HDPE
foi conduzida por Elordi et al. (2007) em um CSBR usando catalisador de zeólita H\\Y e
obteve um rendimento de gasolina de 68,7% em peso.
5.5. Análise SWOT de diferentes tipos de reatores de pirólise
O SWOT significa forças, fraquezas, oportunidades e ameaças de diferentes tipos
de reatores pirolíticos. A Tabela 3 compara a análise SWOT de diferentes tipos de
reatores.
6. Classificação do processo de pirólise e adequação dos tipos de plásticos para pirólise
A pirólise também pode ser classificada como lenta, rápida e flash com base na taxa
de aquecimento e nos tempos de residência do vapor. Na pirólise lenta, a temperatura e
a taxa de aquecimento são baixas, mas o tempo de residência do vapor é muito longo (5
a 30 min), o que resulta na quebra dos produtos primários da pirólise. Além disso, um
maior tempo de residência do vapor pode fazer com que eles reajam uns com os outros
e resulte em maior produção de carvão, mas a produção de óleo pirolítico é
significativamente reduzida (Tippayawong et al., 2008; Hilal Demirbaÿ, 2005). A pirólise
rápida e flash são mais adequadas para a pirólise de plástico, pois exibem altas
temperaturas, altas taxas de aquecimento e curto tempo de residência do vapor para
produzir maiores rendimentos de óleo pirolítico do que gás e carvão. A pirólise rápida
tem o potencial de gerar cerca de 60 a 75% em peso de derivados de petróleo com 15
a 25% de produtos sólidos e 10 a 20% de produtos gasosos (Nanda e Berruti, 2021;
Jahirul et al., 2012a). A tecnologia de pirólise rápida requer custos de investimento mais
baixos e tem alta eficiência energética em comparação com outros processos
principalmente no caso de plantas de pequena escala (Jahirul et al., 2012a). Por outro lado, a pirólise f
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Fig. 4. Reator cônico de leito de jorro (López et al., 2010).

até 75% de óleo (Demirbas, 2000). Algumas das deficiências da pirólise flash são a
presença de sólidos no óleo, baixa estabilidade térmica e corrosividade do óleo, bem
como aumento da viscosidade ao longo do tempo devido à ação catalítica do carvão
residual no óleo (Cornelissen et al., 2008) . As condições do processo de pirólise são
mostradas na Tabela 4.
Miandad et al. (2017a) estudaram diferentes tipos de plásticos (PS, PE, PP e
PET) e analisaram sua eficiência (qualidade e quantidade) na produção de óleo
pirolítico a 450 °C. A pirólise do PVC pode gerar ácido clorídrico que pode danificar
o recipiente do reator e afetar a qualidade do combustível (Wong et al., 2015). É
relatado que PS tem a maior quantidade de óleo pirolítico líquido

Tabela 3
Análise SWOT de diferentes tipos de reatores pirolíticos usados principalmente para pirólise de plástico (Sharuddin et al., 2016; Miskolczi et al., 2011; Jahirul et al., 2012a; Hasan et al., 2021; Chopra e
Jain, 2007; Lv et al., 2004).

reatores Forças Fraquezas oportunidades Ameaças

Lote -projeto simples, -sistema fechado - Acesso a mais financiamento de pesquisa para o - Escassez de financiamento de pesquisa
-parâmetros do processo podem ser -difícil de escalar -trabalho desenvolvimento de reatores adequados para matérias- para determinar a adequação de diferentes
alterados facilmente intensivo primas plásticas. reatores com base no tipo de matéria-prima.
-maior taxa de conversão da matéria-
prima - Foco adicional na conversão de resíduos em - Falta de conscientização sobre os
-melhor mistura de matéria-prima devido à energia através da pirólise de resíduos plásticos. efeitos ambientais do processo de

atividade do agitador pirólise usando diferentes tipos de reatores.

Semilote -sistema flexível
-tempo de inatividade reduzido do
processo
Cama de pirólise -design
fixa simples -adequado para plantas de
pequena
escala -confiável -processo eficiente
matéria-prima de tamanho uniforme
Leito fluidizado - pode ser usado para pequenos e
plantas de grande escala
-a transferência de calor é
rápida -adequado para pirólise rápida
-não é muito adequado para plantas de grande porte -
custo de mão-de-obra é alto
-Pesquisa avançada no processo de pirólise de
- dificuldade no processamento de matérias-primas não uniformes. resíduos plásticos. -Falta de regulamentação legal para
-Remoção de carvão é difícil -tempo prevenir os efeitos ambientais do processo
de residência sólido é longo -Explorar o uso de resíduos de produtos de de pirólise.
pirólise de plástico e criar um mercado para
eles.
-alto custo operacional para operação em escala
industrial.
-Para reatores de leito fluidizado borbulhante, o tamanho
da partícula precisa ser menor.

- Em reatores de leito fluidizado circulante, o tempo

de residência é menor para carvão e vapores - custo
Bico Cônico - adequado para produção de cera - operacional mais alto -
Reatores de leito capacidade de lidar com sólidos projeto complexo -
pegajosos melhor do que reatores de leito fluidizado
alimentação do catalisador e coleta de produtos
- apropriado para partículas de pirolíticos é difícil.

tamanho variável e faixa de densidade

Esta tabela ajudará na seleção de um reator adequado para qualquer pesquisa desejada.

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Tabela 4
Propriedades do processo de pirólise.

Processo de Pirólise Tempo(s) de residência Tamanho da partícula (mm) Taxa de aquecimento temperatura Rendimento do produto (%) Referências
(K/s) (K)
Petróleo Carvão Gás

Lento 450–550 5–50 0,1–1 550–950 30 35 35 (Jahirul et al., 2012a; Balat et al., 2009; Bridgwater, 2007)
Rápido 0,5–10 <1 10–200 850–1250 50 20 30
Clarão <0,5 <0,2 >1000 1050–1300 75 12 13

rendimento em comparação com PE, PP e PET. No entanto, eles estudaram o processo em um
reator pirolítico de pequena escala sem uso de catalisadores e pós-tratamento
procedimentos (filtração, refino, destilação, tratamento químico ou mistura
com óleo diesel convencional) para melhorar a qualidade do óleo. Pirólise de PET
é desafiador, pois produz produtos oxigenados semelhantes a cera que podem se acumular no óleo
do produto e podem entupir os tubos de fluxo, mas é relatado que
usar PET em quantidades menores (10%) com PP e usar catalisador adequado pode
superar esses problemas (Sembiring et al., 2018). Um dos pesquisadores discutiu o potencial do
uso de óleo pirolítico derivado de plástico produzido em diferentes temperaturas em motores a
diesel. Os resultados foram promissores, porém o
as emissões de escape foram maiores do que o óleo diesel e nem todos os parâmetros de
otimização de desempenho do motor foram investigados (Kalargaris et al., 2017).
Um dos estudos utilizou um processo termoquímico de dois estágios composto por
pirólise e hidrotratamento para converter resíduos de plástico em combustível diesel com
excelentes características de ignição (Bezergianni et al., 2017). Outro
pesquisa estudou as características de emissão e combustão de plástico
derivado de óleo de pirólise e descobriu o possível uso de óleo plástico como combustível diesel
mas, novamente, as emissões de escapamento foram maiores que as do diesel, embora a fumaça
a produção foi significativamente menor (Mani et al., 2009). Olalo (2021) See More
experimentou com HDPE, plástico misturado e PS separadamente sem catalisador
Desde o início da pandemia de Covid-19 a quantidade de resíduos
plásticos gerados por setores médicos aumentou tremendamente. Alguns
os pesquisadores também estão trabalhando na utilização de resíduos plásticos médicos em energia
produtos. Por exemplo, Ding et al. (2021) estudaram a copirólise de produtos médicos
resíduos plásticos (seringas e frascos médicos feitos de PP e PE, respectivamente)
com lodo de tingimento têxtil. Eles também observaram redução de carbono
emissão de dióxido durante este processo. Além disso, a produção de alifáticos
hidrocarbonetos e álcoois tem sido relatado com redução na geração
de furanos, éteres e ácidos. Lin et ai. (2010) também discutiu sobre a produção de combustível a
partir de resíduos plásticos (PP/PE, PS com PVC) gerados em hospitais
através da pirólise catalítica. Eles usaram o sistema de reação de fluidização para
conduzindo a pirólise e discutiu o efeito das condições de operação
e vários tipos de catalisadores. Eles observaram que a conversão
(330–450 °C) de resíduos plásticos hospitalares aumentou para 90% em peso durante o uso
catalisador de craqueamento ácido (ZSM-5, HUSY, FCC-R1 e SAHA) em comparação com
14,9% em peso com o uso de silicato a 390 °C. A quantidade de gás produzida foi
maior neste processo em comparação com o rendimento do óleo líquido. Um modelo capaz de
fornecer informações químicas foi desenvolvido para assumir a seletividade do produto
e taxas de produção. Adequação de diferentes tipos de pirólise de plásticos
com suas observações está listado na Tabela 5.

e descobriu que a 500 ° C de temperatura operacional a maior quantidade de

o rendimento de óleo líquido foi de PS (90% em peso).
Kumar e Singh (2011) estudaram a pirólise térmica de HDPE usando um
reator semi-batch e descobriu que a quantidade de combustível líquido é menor do que
produção de gás. A razão descrita do maior rendimento de óleo líquido está em
450°C. No entanto, a 500 °C e 550 °C produz uma quantidade significativa de
resíduo ceroso devido à quebra imprópria de plásticos de alta massa molecular
componentes de hidrocarbonetos. Em temperaturas mais baixas, a quantidade de produção de gás
foi maior devido ao craqueamento secundário de produtos de pirólise dentro do
reator. Çepelioÿullar e Pütün (2013) estudaram a pirólise de plásticos (PET
e PVC de diferentes setores domésticos e uso industrial, respectivamente.
Eles pirolisaram esses plásticos de duas maneiras diferentes, primeiro em um analisador
termogravimétrico e depois em um reator de leito fixo a 500 °C (Çepelioÿullar e
Putun, 2013). A pirólise do PET produziu mais óleo líquido (23,1% de rendimento)
do que o PVC (12,3 %).
7. Efeitos de diferentes parâmetros no rendimento do produto de resíduos plásticos
pirólise
O sucesso do processo de pirólise depende de alguns fatores-chave como
tipo e tamanho do reator, tamanho da matéria-prima, técnicas de processamento da matéria-prima
incluindo limpeza, secagem, temperatura de pirólise, tempo de residência do vapor
etc. (Jahirul et al., 2012a). Os efeitos de várias matérias-primas, temperatura,
pressão e catalisador no rendimento do óleo pirolítico são discutidos abaixo.
7.1. Efeitos das matérias-primas
O tipo de matéria-prima utilizada para a pirólise é um dos mais importantes
fatores na determinação do rendimento do produto pirolítico, uma vez que determina o que
ser condensado após a reação e a faixa de ponto de ebulição dos produtos

Tabela 5
Adequação de diferentes tipos de plástico em pirólise.

Resina Adequação para pirólise Observações Ref.

Polietileno-tereftalato Não muito adequado 1) Contém heteroátomo (oxigênio) que reage ainda mais (Thorat e outros, 2013)
(BICHO DE ESTIMAÇÃO) 2) Aumenta a produção de carvão e gás, mas reduz a produção de líquido (Sembiring et al., 2018)
óleo pirolítico se usado em menor quantidade na pirólise catalítica
Polietileno (PE) Muito adequado 1) Requer alta temperatura > 500 °C (Sembiring et al., 2018)
PEAD e PEBD 2) Na pirólise térmica produz ceras juntamente com o óleo líquido (Miandad et al., 2017a)
3) Na pirólise catalítica, a formação de cera ocorre na superfície do catalisador enquanto (Lee, 2012)
quebra de cera em gases e líquidos ocorreu dentro da estrutura do catalisador (Miskolczi et al., 2009a)
Policloreto de vinila (PVC) Não muito adequado. Não 1) Gera gases perigosos de fosgênio e HCl (Lopez-Urionabarrenechea et al., 2012)
estudos suficientes foram 2) Em temperatura mais baixa (250–320 °C), descloração ou reação física/química (Singh et al., 2020)
conduzido. adsorção ocorre
3) Afeta a atividade catalítica na pirólise catalítica devido à presença de cloro
ou deposição de coque
Polipropileno (PP) Muito adequado 1) Semelhante ao PE, é necessária alta temperatura (Miskolczi et al., 2009a)
Poliestireno (PS) Muito adequado (1) Temperatura mais baixa é necessária do que PP e PE (Lee e Shin, 2007)
(2) Produz óleo menos viscoso em comparação com PE e PP (Siddiqui e Redhwi, 2009)
(3) Gera rendimento líquido com compostos aromáticos elevados em pirólise catalítica.

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F. Faisal et ai.
(Al-Salem et al., 2017). Verificou-se que o uso de PET como matéria-prima aumenta
a produção de carvão e gás, mas reduz a produção de líquido pirolítico
óleo (Sembiring et al., 2018; Miandad et al., 2017a). Uma diminuição no
quantidade de óleo líquido pirolítico (36%) foi obtida por Almohamadi et al.
(2021) usando uma mistura de PS, PE, PP e PET na proporção de 40,20,20 e
20% em peso em um reator de leito fluidizado circulante a uma temperatura de 400 °C
(Almohamadi et al., 2021). No entanto, a quantidade de produção de gás aumentou
significativamente (41%). Pirólise de resíduos plásticos (HDPE, LDPE, PP,
PET) com PS em diferentes proporções foi estudado em torno de 430–440 °C
sob 5,5–6,0 MPa de pressão de gás N2 por 1 h e descobriu que usar
PS com outros plásticos na proporção de 1:1 resultou no maior rendimento de líquido pirolítico
(Miandad et al., 2017a). A Tabela 6 mostra o efeito de diferentes tipos de
plásticos na produção de óleo líquido, gás, carvão e cera.
Miandad et al. (2017a) estuda o efeito de diferentes tipos de resíduos plásticos no rendimento
do produto pirolítico e descobriu que no mesmo máximo operacional
temperaturas de 450 °C sem catalisador, foram obtidas diferentes quantidades de líquido pirolítico,
gás e carvão. A quantidade máxima de líquido pirolítico
foi encontrado no PS e explicou o motivo, já que os monômeros do PS consistem em compostos
aromáticos estáveis em comparação com outros tipos de plástico (Siddiqui e
Redhwi, 2009). Também foi observado por Miandad et al. que a pirólise térmica do PE não
produziu nenhum combustível líquido, em vez disso, produziu cera (25% em peso)
que também foi relatado por (Sembiring et al., 2018). Sembiring et al.
(2018) mencionou que a realização de pirólise catalítica de PP misto e
PET a 400 °C diminuiu a produção de óleo líquido com aumento de PET, enquanto
a produção de carvão e cera aumentou significativamente.
7.2. Efeitos da temperatura
A temperatura da pirólise tem um efeito direto no rendimento do óleo pirolítico, mas
ter pouco efeito na formação de gás e carbonização (Singh et al., 2020; Hasan,
2022). Para a produção de combustíveis da gama gasolina e gasóleo, o ponto de ebulição do
o óleo pirolítico precisa estar entre 35 e 185 °C (gasolina), 180–350 °C
(diesel) e 350–538 °C (Vacuum Gas Oil - VGO) (Sharma et al., 2014).
Vários tipos de plásticos têm sido usados separadamente ou como uma mistura por
pesquisadores e o efeito da temperatura de reação foi observado. Por exemplo, PP quando é
usado sozinho como matéria-prima sem o uso de catalisador, foi
observaram que com o aumento da temperatura a quantidade de óleo pirolítico
rendimento aumentou. Pelo contrário, o aumento da temperatura com o uso de
catalisador diminuiu a quantidade de rendimento de óleo pirolítico (Almohamadi et al.,
2021; Sembiring et al., 2018). O efeito pode ser descrito com a ajuda de
mecanismo de craqueamento de gases condensáveis que produz uma cadeia de carbono mais curta
de gases não condensáveis em leito catalítico de alta temperatura (Sembiring
e outros, 2018).
Alta temperatura produz hidrocarbonetos mais pesados devido a
reações e baixa temperatura produz menor rendimento de óleo pirolítico de isqueiro
hidrocarbonetos (Singh et al., 2019a; Singh et al., 2019b). Viscosidade do
o óleo pirolítico é menor quando a temperatura de operação da pirólise é menor
(500 °C), enquanto o óleo pirolítico com maior viscosidade foi encontrado em temperaturas
superiores a > 700 °C com diminuição do rendimento de óleo (Sharuddin et al.,
2016). Maior rendimento de óleo pirolítico com aumento da temperatura de pirólise foi
Tabela 6
Efeito de diferentes matérias-primas de resíduos plásticos no rendimento do produto de pirólise [36].
Tipo de plástico Rendimento do produto pirolítico (%)
óleo líquido Gás Caracteres
PS 80,8 13 6.2
PP 42 54,5 3.5
SOBRE
– 62 13
PS:PE = 50:50 54 38.3 7.7
PS: PP = 50:50 25 69,9 5.1
PS: PP:PE = 50:25:2 49 47.1 3.9
PS: PP:PE: PET = 25:25:25:2 40 42 18
A produção de gás aumentou com o uso de PP: PET = 7,5:2,5 em comparação com o uso de PP e
PET na proporção de mistura de 9:1, mas reduzido com o aumento da quantidade de PET na mistura (PP: PET =
6,5: 3,5), mas não descrevia os motivos.
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
documentado por Olalo (2021) durante a pirólise de PE, PS e plástico misto em
200 °C, 300 °C, 400 °C e 500 °C sem usar nenhum catalisador.
Lopez-Urionabarrenechea et al. (2012) usaram zeólita ZSM-5 e resíduos plásticos mistos
pirolisados em temperatura variando de 400 °C a 500 °C
e descobriu que 90% da conversão ocorre após atingir 425 °C
(temperatura ideal). Novos aumentos de temperatura diminuíram a
quantidade de óleo líquido pirolítico enquanto a produção de gás aumentou. Ahmad
e outros (2015) também estudaram o efeito da temperatura de pirólise no HDPE e
PP sem usar catalisador. Foi relatado que para PP o aumento da temperatura de 250 para 300
°C aumentou o rendimento líquido de 57,27% em peso para
69,82% e o rendimento de gás reduz ligeiramente de 29,05 para 28,84% em peso com um
redução no resíduo sólido de 13,68 para 1,34% em peso. A razão disso
comportamento foi descrito como PP sendo poliolefina facilmente quebrável consistindo
de estruturas lineares ramificadas (Metecan et al., 2005) e a presença de
maiores quantidades de carbonos terciários em cadeias de PP promovendo clivagem térmica de
ligações C\\C adjacentes (Aguado et al., 2000).
temperatura de 300 para 350 °C e de 350 para 400 °C uma diminuição no
conversão foi observada como os produtos obtidos a partir de pirólise térmica
recombinar por causa de reações secundárias e formação de carvão (Panda
e outros, 2010). Isso fica evidente a partir da discussão de que a produção de char
aumenta em temperaturas mais altas. Tendências semelhantes no rendimento do produto foram
observado também para HDPE, onde um aumento no rendimento geral do produto
foi encontrado com o aumento da temperatura, porém após atingir um
certa temperatura, o rendimento total diminui quando a temperatura é
aumentou ainda mais. Efeitos semelhantes da temperatura nos rendimentos de produtos pirolíticos
também foram descritos por Kumar e Singh (2011) em pirólise térmica de
PEAD. Observou-se que com o aumento da temperatura de 400 °C para
450 °C, a produção de líquido aumentou de 11,2% em peso para 23,96% em peso e
com aumento adicional da temperatura para 500 °C e 550 °C rendimento líquido
diminuiu para 21,87% em peso e 7,86% em peso, respectivamente (Kumar e Singh,
2011). No entanto, grandes quantidades de carvão foram produzidas em temperaturas mais altas
(50,38% em peso e 71,22% em peso a 500 °C e 550 °C, respectivamente).
Aumento no rendimento líquido foi observado por Sembiring et al. enquanto a pirólise de PP
sem catalisador, a redução do gás produzido e carbonização também foram mencionadas quando
a temperatura aumentou de 400 °C para 450 °C e depois para 500 °C
(Sembiring et al., 2018). No entanto, enquanto a pirólise catalítica foi realizada
sob as mesmas condições de operação, um aumento na temperatura diminuiu
rendimento líquido significativamente enquanto a produção de gás aumentou.
Onwudili et ai. (2009) observaram uma diminuição no rendimento líquido de 89,5% em peso
% para 72,4% em peso e um aumento na produção de gás e carvão de 10 para 25% em peso
% e 0,5 a 1,75% em peso, respectivamente, com um aumento na temperatura de
425 a 450 °C durante a pirólise térmica do LDPE. No entanto, a produção de carvão
aumentou acentuadamente para 15,5% em peso a 500 °C e a produção de líquido reduziu ainda
mais para 37,5% em peso (Onwudili et al., 2009). Uma tendência semelhante foi observada para
pirólise térmica de PS onde o rendimento de óleo líquido diminuiu de 97% em peso para
cerca de 80% em peso quando a temperatura foi aumentada de 425°C para 450°C.
No entanto, com o aumento adicional da temperatura para 500 °C, o rendimento líquido
diminuiu significativamente para 67% em peso. A produção de carvão aumentou acentuadamente
com temperatura de 30,4% em peso a 500 °C em comparação com 19,6% em peso a 450 °C
(Onwudili e outros, 2009).
7.3. Efeitos da pressão
O efeito da pressão no rendimento do óleo pirolítico não foi bem documentado na literatura.
A maioria dos pesquisadores realizou seus experimentos em
pressão atmosférica, que é uma lacuna de pesquisa que precisa ser estudada
Algo
mais (Al-Salem et al., 2017). O efeito da pressão foi estudado por
– Murata et al. (2004) em HDPE em um reator agitado contínuo e encontrou
–
que a produção de gás aumenta de 6% em peso para 13% em peso a 410 °C e de 4% em peso
25
% a 6% em peso a 440 °C com um aumento na pressão. Eles descreveram que
–
– o efeito da mudança de pressão não tem efeito significativo em altas
– temperatura, mas tem efeito significativo em temperaturas mais baixas. Portanto,
–
pressão pode ser um fator dependente do processo de pirólise (Murata et al.,
2004). O efeito da variação de pressão no rendimento do produto pirolítico também
estudado por Lopez et al. (López et al., 2010). Eles realizaram pirólise contínua de resíduos de
pneus sob pressão atmosférica e vácuo.
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F. Faisal et ai.
pressão de 25 e 50 kPa e encontrou maior rendimento da fração de diesel durante a
operação sob pressão de vácuo.
7.4. Efeitos do catalisador
O uso de catalisador no processo de pirólise é importante, pois pode melhorar a
qualidade do óleo pirolítico e também pode reduzir o tempo e o consumo de energia do
processo de pirólise e permanece inalterado após a pirólise (Lopez-Urionabarrenechea et
al., 2012; Miandad et al., 2017a; Miandad et al., 2016). Catalisadores podem ajudar a
remover contaminantes (nitrogênio, enxofre e cloro devido à contaminação da superfície,
aditivos e heteroátomos contendo plástico como PVC) em resíduos plásticos, portanto,
podem melhorar a qualidade do óleo produzido a partir da pirólise de resíduos plásticos
(Miskolczi et al. , 2013).
A atividade catalítica depende da área de superfície do catalisador, volume de poro,
tamanho de poro e acidez (Miandad et al., 2016). Temperatura mais alta é necessária para
pirólise térmica 300–500 °C (Ahmad et al., 2015) (Çepelioÿullar e Pütün, 2013), no entanto,
algumas pirólises requerem temperaturas ainda mais altas (700–900 °C) (Demirbas, 2004)
(Kalargaris et al., 2017) (Williams e Williams, 1999). O catalisador pode acelerar a taxa de
reação, reduzindo a energia de ativação da reação (Sharuddin et al., 2016). Como resultado,
a economia de energia é possível no processo de pirólise catalítica porque o calor é um
custo operacional caro.
O catalisador pode melhorar a qualidade do óleo pirolítico absorvendo compostos de
cadeias de carbono grandes ou quebrando-os em compostos de cadeias de carbono
pequenas (Miandad et al., 2016). Os pesquisadores usaram diferentes tipos de catalisadores
na pirólise de resíduos plásticos e avaliaram seus efeitos no rendimento do produto pirolítico.
Os catalisadores podem ser classificados em duas categorias principais, catalisadores
homogêneos (possuem apenas uma fase) e catalisadores heterogêneos (possuem múltiplas
fases) (Sharuddin et al., 2016). Catalisadores homogêneos são usados para pirólise de
poliolefinas e são principalmente ácidos de Lewis clássicos, por exemplo AlCl3 (Ivanova et
al., 1990; Stelmachowski, 2010). Catalisadores heterogêneos são econômicos e por serem
sólidos podem ser reutilizados e facilmente separados da mistura de produtos fluidizados
(Sharuddin et al., 2016). Zeólitas nanocristalinas, sólidos ácidos convencionais, óxidos
básicos, metais suportados em catalisadores mesoestruturados de carbono são exemplos
de catalisadores heterogêneos (Aguado et al., 2006). HZSM-5, HUSY, Hb e HMOR são
alguns dos zeólitos nanocristalinos amplamente utilizados, enquanto sílica-alumina, MCM-41
e silicalita também são comumente usados (Sharuddin et al., 2016). Na pirólise de resíduos
plásticos, zeólitos, catalisadores de sílica-alumina e catalisadores de FCC são usados
principalmente. No entanto, é muito importante usar um catalisador de baixo custo para
operar um sistema de pirólise econômico. O efeito de diferentes tipos de catalisadores é
brevemente descrito abaixo.
7.4.1. Catalisadores de
zeólita A estrutura da zeólita consiste em unidades tetraédricas de Al2O3 e SiO2 que
são interligadas por meio de átomos de oxigênio (Sembiring et al., 2018).
As zeólitas podem ter diferentes proporções de Al2O3 e SiO2 e a relação de SiO2/ Al2O3
determina a atividade da zeólita como catalisador (Sharuddin et al., 2016). As principais
propriedades dos catalisadores zeólitos são ter poros abertos e capacidade de trocar íons.
Diferentes tipos de catalisadores de zeólita são Y-zeólita, HZSM, ZSM-5 (Miandad et al.,
2016). Os catalisadores zeólitos podem ser do tipo natural ou sintético. Miandad et al.
(2017b) estudaram zeólitos naturais e sintéticos e observaram que o zeólito natural da
Arábia Saudita tem cristalino
estrutura.
Os zeólitos naturais podem ser encontrados em formas cristalizadas em rochas
metamórficas e ígneas, em formas de grãos de pequeno diâmetro reunidos em rochas
sedimentares e em leitos oceânicos (Król, 2020; Gottardi e Galli, 2012). A zeólita de
ocorrência natural é um dos catalisadores mais usados porque está prontamente disponível
e sua área de superfície e acidez podem ser alteradas facilmente, o que se mostrou muito
eficaz para degradar o PE (Aguado et al., 2009) . As zeólitas naturais têm maior estabilidade
térmica mesmo a 900 °C e a atividade catalítica da zeólita natural pode ser melhorada
modificando sua estrutura e superfície (Miandad et al., 2017a). No entanto, o zeólito natural
precisa ser ativado para eliminar as impurezas e modificar a área superficial e a acidez.
Miandad et al. (2017b) estudaram zeólitas naturais e sintéticas e mencionaram que a faixa
de tamanho de partícula de sua zeólita natural estudada variava
10
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
na faixa de 50 a 200 nm. A atividade catalítica de zeólitas naturais pode ser melhorada por
lixiviação ácida, impregnação úmida, tratamento térmico, etc.
A dopagem da zeólita natural com os metais Ni, Co, Ni\\Mo, Co\\Mo pode ser realizada
para melhorar as propriedades catalíticas da zeólita natural (Sriningsih et al., 2014).
Os zeólitos são minerais formados naturalmente devido à reação de cinzas vulcânicas
com águas de lagos que requerem vários milhares de anos (Gottardi e Galli, 2012). No
entanto, podem ser feitas em laboratório seguindo os mesmos processos hidrotérmicos a
alta pressão e temperatura e com a utilização de matérias-primas naturais e/ou silicatos
sintéticos. Atualmente, mais de cem tipos de estruturas de zeólita podem ser feitas nos
laboratórios. Os zeólitos sintéticos são muito mais caros em comparação com os zeólitos
naturais. Síntese hidrotérmica (em pressão normal ou elevada), ativação alcalina (Roÿek et
al., 2019; Takeda et al., 2013; Król et al., 2016), método de sal fundido (Park et al., 2000),
síntese por diálise (Tanaka et al., 2006), Método de fusão (Park et al., 2000), Síntese
assistida por micro-ondas (Querol et al., 1997) são métodos de síntese para zeólitas.
Os pesquisadores estudaram o efeito de diferentes tipos de catalisadores de zeólita no
rendimento do produto pirolítico. Artetxe et ai. (2013) estudaram a pirólise catalítica térmica
de HDPE em um sistema de reação de duas etapas consistindo de pirólise térmica a 500
°C seguida por uma pirólise catalítica da fase de vapor (principalmente ceras) usando
zeólitas HZSM-5 com relação SiO2 / Al2O3 de 30, 80 e 280. Concluiu-se que o rendimento
de olefinas leves e redução da fração pesada (C12-C20) depende da acidez do SiO2/Al2O3
e atinge o maior rendimento para a maioria dos ácidos SiO2 e Al2O3 relação de 30 em
comparação com o catalisador ácido mais baixo SiO2:Al2O3 = 280:1. Quando a proporção
de SiO2 e Al2O3 foi reduzida de 280 para 30 , observou-se uma diminuição na produção de
hidrocarboneto pesado C12-C20 de 28 para 5,3% em peso e um aumento na produção de
olefinas leves de 35,5 para 58% em peso. .
O efeito de diferentes tipos de zeólitas no processo de pirólise de plástico requer uma
investigação mais aprofundada. A otimização do processo de pirólise pode ser conduzida
usando vários tipos de catalisadores zeólitos. Catalisadores naturais são econômicos e,
portanto, podem ser usados para projetos de baixo investimento.
A comparação dos catalisadores HZSM-5 e HUSY foi realizada em HDPE e LDPE e foi
observado a partir da pirólise em lote a 500 °C que ambos os catalisadores produziram
diferentes porcentagens de óleo e gás pirolítico (Marcilla et al., 2009a) . O catalisador
HZSM-5 rendeu maior quantidade de produtos gasosos (72,6% em peso de HDPE e 18,3%
em peso de LDPE), enquanto o maior rendimento de óleo líquido com catalisador HUSY foi
de 41% em peso de HDPE e 61,6% em peso de LDPE (Marcilla et al. , 2009a).
Syamsiro et ai. (2014) analisaram o efeito do uso de diferentes tipos (dois) de catalisador
zeólito sob as mesmas condições de operação no rendimento do produto pirolítico. Usando
o catalisador, a quantidade de rendimento de gás pirolítico aumentou enquanto o rendimento
de óleo pirolítico diminuiu ligeiramente em comparação com a operação sem catalisador.
O estudo também analisou o efeito do catalisador no número de átomos de carbono do óleo
do produto, com a fração de gasolina (C5-C12) aumentando devido ao craqueamento que
resulta em cadeias de hidrocarbonetos mais curtas. Ao mesmo tempo, o uso de catalisador
reduziu a fração de óleo pesado (>C20) , enquanto a fração de diesel (C12-C20) não foi
muito afetada. O uso de zeólita natural produziu um pouco mais de óleo líquido em
comparação com a zeólita Y, porém a produção de gás foi maior para a zeólita Y. Lerici et
ai. (2015) estudaram a pirólise catalítica de resíduos plásticos (PEAD, PEBD, PP e PS)
usando catalisador NH4-Y (Si/Al = 2,47) e zeólita H obtido por meio de tratamento térmico
sob fluxo de nitrogênio por 8 h a 500 °C seguido de calcinação ao ar na mesma temperatura
por 10 h imediatamente antes do uso. O maior rendimento líquido foi registrado para PS.
Maior rendimento de gás (63,5%) foi observado na pirólise de HDPE com catalisador
HZSM-5 a 450 °C e 20% de catalisador para polímero (Seo et al., 2003) com baixo
rendimento de líquido (35% em peso). Outro estudo de pesquisa observou um rendimento
líquido muito baixo (2,31% em peso e 3,75% em peso, respectivamente) da pirólise de PP
usando catalisador HZSM-5 e HUSY a 360 °C com proporção de catalisador para polímero
de 40% em peso (Lin e Yen, 2005 ) . A comparação da eficiência de diferentes tipos de
catalisadores zeólitos foi feita por Garforth et al. (1998) sobre a pirólise de HDPE usando
catalisadores HZSM-5, HUSY e HMOR com razão de polímero para catalisador de 40% em
peso. Concluiu-se que a atividade catalítica de HUSY e HMOR são menores do que HZSM-5
porque produzem mais resíduos (7,07% em peso e 8,93% em peso, respectivamente) do
que HZSM-5 (4,53% em peso, respectivamente)
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F. Faisal et ai. Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

A redução de impurezas, por exemplo, nitrogênio, enxofre, fósforo, cálcio, etc. também
é possível a partir da pirólise de resíduos de óleo plástico usando catalisadores de zeólita
(Miskolczi et al., 2009b). Rendimento de gás muito alto (74,3% em peso) foi obtido a partir
de um processo de pirólise de dois estágios de LDPE que consiste em pirólise térmica e
catalítica (Aguado et al., 2007). O craqueamento térmico do LDPE foi conduzido na faixa
de temperatura de 425-475 °C em um reator de batelada e os vapores produzidos foram
enviados para um reator de leito fixo onde a pirólise catalítica foi conduzida com 10% em
peso de catalisador HZSM-5. Sharuddin et ai. fez uma observação de que o catalisador de
zeólita aumenta o rendimento de hidrocarbonetos voláteis quando usado na pirólise de
resíduos plásticos e mencionado entre todos os tipos de catalisadores de zeólita HZSM foi
recomendado por ter alta eficiência, taxa de desativação muito baixa e uso de tempo de
ciclo mais longo (Sharuddin et al ., 2016). As propriedades do catalisador e seus efeitos no
rendimento dos produtos de pirólise são apresentados na Tabela 7.
7.4.2. Catalisadores de sílica-
alumina Os catalisadores de sílica-alumina consistem em dois sítios ácidos - Bronsted
(tendo um átomo de hidrogênio ionizável) e sítios ácidos de Lewis (sítio aceitador de
elétrons). A razão molar de SiO2/Al2O3 determina a concentração de ácido do catalisador
de sílica alumina. A alta proporção de SiO2/ Al2O3 e também a diferença estrutural levam
à maior acidez oposta ao catalisador zeólito (Sharuddin et al., 2016).
O impacto de dois catalisadores de sílica-alumina com alta acidez SA-1 (SiO2/ Al2O3
= 4,99), baixa acidez SA-2 (SiO2/ Al2O3 = 0,27) e um catalisador ZSM-5 no rendimento do
produto pirolítico foi relatado por Sakata et al . (1997). Foi relatado que durante a pirólise
a 430 °C com 1:10 de catalisador para proporção de HDPE, maior quantidade de líquido
(74,3%) foi produzida pelo catalisador de sílica alumina de baixa acidez (SA-2), enquanto
quantidades menores de líquido foram produzidas por ZSM -5 (49,8% em peso) e SA-1
(67,8% em peso) com alta acidez. No entanto,
O ZSM-5 produziu maiores quantidades de gás em comparação com ambos os
catalisadores de sílica alumina devido a ter sítios ácidos fortes.
O efeito do catalisador SA-2 no rendimento do produto pirolítico também foi estudado
por Uddin et al. (1997) para a pirólise de HDPE e LDPE nas mesmas condições de
operação. Um rendimento líquido de 77,4% em peso foi obtido de HDPE e 80,2% em peso
de LDPE, o que concorda com os achados de Sakata et al.
(1997). O aumento no rendimento do líquido pirolítico também foi possível aumentando a
temperatura de pirólise. 85% em peso e 90% em peso de rendimento líquido foram
relatados da pirólise de HDPE e PP a 500 °C usando um reator de leito fluidizado (Luo et
al., 2000).
Catalisadores de sílica-alumina também foram usados para pirólise de PP a 380 °C
usando dois modos de contato diferentes, na fase líquida (catalisador misturado com
pastilha de PP) e fase de vapor (catalisador foi colocado em uma rede de aço inoxidável e
suspenso em 10 cm do fundo do reator) (Sakata et al., 1999).
Foi documentado que maiores quantidades de líquido (68,8% em peso) e maior rendimento
de produto gasoso (35% em peso) foram obtidos devido à decomposição de resíduos em
hidrocarboneto leve com catalisador de sílica-alumina (Sakata et al., 1999) .
7.4.3. FCC (craqueamento catalítico fluido)
Cristais de zeólita com uma matriz ácida não zeólita e um aglutinante são usados para
formar catalisadores de FCC (Degnan, 2000; Magee e Mitchell, 1993; Humphries e Wilcox,
1989; Rajagopalan e Habib, 1992). Zeólita-Y é o principal componente do catalisador FCC,
possui alta estabilidade térmica e seletividade de produto e é usado para quebrar frações
de óleo pesado do petróleo bruto em gasolina mais leve e frações de gás liquefeito de
petróleo (GLP) na indústria de refino de petróleo (Marcilly, 2000 ) .
Catalisadores de FCC podem ser mais econômicos usando 'FCC gasto' de processos
de FCC em refinarias de petróleo, apesar de conter impurezas, eles ainda exibem alto
desempenho (Sharuddin et al., 2016; Lee et al., 2002).

Tabela 7

Propriedades do catalisador e efeito no rendimento do produto pirolítico.

Catalisador locais ácidos Área de Temperatura Efeito sobre produtos pirolíticos Referência

(mmol Py/mg) superfície BET (m2 g-1 )

operacional (°C)

Zeólito natural: – –
400, 450, -Diminuição da produção de líquido pirolítico com o aumento da temperatura. (Sembiring et al., 2018)
bentonita 500 -Aumento na produção de gás significativamente por causa dos gases condensáveis
70:30 tornando-se cadeia de carbono mais curta de compostos não condensáveis através do
mecanismo de craqueamento.
zeólita ZSM-5 Ambos fortes 412 440–500 Produz maior quantidade de líquido e gás pirolítico a 440 °C e (Lopez-Urionabarrenechea et al., 2012)
e fracos 500 °C em comparação com sem o uso de catalisador.
- Depois de atingir a temperatura ideal para pirólise com aumento adicional na temperatura, o
rendimento do gás aumenta e o rendimento do líquido diminui.
Lama Vermelha Ambos fortes 27.49 440 e 500 Nenhum efeito pirolítico a 440 °C, mas menor rendimento de óleo pirolítico em temperaturas mais altas
e fracos temperatura (500°C). 40%
zeólita mordenita - 385–485 420 de conversão plástica pode ser alcançada com catalisador, ao contrário de <30% sem (Aguado e outros, 2009)
catalisador. 60% de
conversão pode ser alcançada com a melhoria das propriedades de textura do catalisador.

zeólita natural – – 450 -O uso de catalisador aumenta a quantidade de rendimento de gás pirolítico, enquanto (Syamsiro et al., 2014)
e Y zeólita o rendimento de óleo pirolítico diminui ligeiramente em comparação com nenhum
efeito de catalisador.
-O rendimento líquido pirolítico é maior com zeólita natural do que com zeólita Y.
zeólita HY 0,0374 594 500 O uso de catalisador evita a formação de cera. (Lerici et al., 2015)
O craqueamento térmico causou a formação de cera, mas aumentou a quantidade de
fração líquida.
HZSM-5 550 O uso do catalisador HZSM-5 na pirólise de LDPE aumentou significativamente a produção de (Marcilla et al., 2009b)
gás de 14,6% em peso para 70,7% em peso em comparação com a pirólise térmica.
No entanto, a produção de óleo líquido caiu acentuadamente de 93,1% em peso para 18,3%
em peso.
GANSOS -Além disso, ao usar o catalisador HUSY em vez do rendimento de óleo líquido HZSM-5 foi
maior e menor quantidade de rendimento de gás foi obtida, que foi de 61,6% em peso e
34,5% em peso, respectivamente.
Sílica-alumina Ao conduzir a pirólise catalítica de PP na produção de óleo líquido do reator em batelada, (Sakata e outros, 1999)
(fase de vapor) reduz-se de 64,9% em peso para 54,5% em peso do que a pirólise térmica.
O motivo foi mencionado, pois os hidrocarbonetos degradados termicamente se
decompõem ainda mais em produtos gasosos.
FCC e A pirólise térmica e catalítica (FCC e HZSM-5) de HDPE foi conduzida a 450 °C. (Miskolczi et al., 2004)
HZSM-5

\\Nesta pesquisa com o uso de óleo líquido catalisador a produção aumentou de 74,5% em
peso (pirólise térmica) para 82,5% em peso (com FCC) e 81% em peso (com HZSM-5).

11
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Tabela 8

Rendimento de produtos pirolíticos a partir de diferentes tipos de matérias-primas de resíduos plásticos.

Floco de matéria-prima Aquecimento Tipo de reator Retenção Catalisador Temp. Produto de Pirólise de Pressão Ref.
tamanho avaliar tempo (°C)
Líquido Gás Char (% em peso) Outros
(°C/min) (min)
(peso%) (peso%) (peso%)

PVC 10 Cama fixa – 500 12.3 87.7 – –

(Çepelioÿullarÿ e Pütün,
2013)
PVC 10 Lote a vácuo – 520 2 KPa 12.79 0,34 28.13 58,2% (Miranda e outros, 2001)
HCl
PS 3.5 Lote 20 – 500 95,80 3.21 0,99 (Lerici et al., 2015)
milímetros

PS 3.5 Lote 20 zeólita HY 500 71 24 4,59 (Lerici et al., 2015)

milímetros

PS Lote 150 – 500 78.07 20h40 1,53 ± (Shah e Jan, 2014)

± 0,64 ± 0,7 0,61
120 5% em peso de catalisador de Zn 450 96,73 3,27 ± 0
± 0,12 0,1
60 Catalisador de ZnO 450 84,73 15.27 0
± 2,31 ± 2,3
60 ZnCl2 500 79,60 20h40 0
± 4,20 ± 4,2
PS – – Contínuo 120 – 90 (Ao Vivo, 2021) See More

forno mufla
PS 7 Semi-lote – 10% em peso FCC usado 400 atm 90 6 4 (Lee e outros, 2002)
PS 10 Pressurizado 60 – 425 0,3 97 (Onwudili e outros, 2009)
lote MPa
450 Apenas 19.6
sob
80
500 67 2.5 30.4
PS 3*5 581 24.6 9.9 0,6 (Demirbas, 2004)
milímetros Mais 64,9%

estireno
PS ~2 10 75 – 450 80,8 6.2 13 (Miandad et al., 2017a)
cm2
PP 2 mm 6 – 500 atm 82.12 17,76 0,12 (Fakhr Hoseini e
8 81,32 18,68 0,09 Dastanian, 2013)
10 80,65 19,28 0,07
12 79,41 20,55 0,04
PP 20 30 – 250 – 57.27 29.05 13.68 (Ahmad e outros, 2015)
300 69,82 28,84 1,34
350 67,74 30 1,56
400 63.23 31.07 5.7
PP 3.5 Lote 20 – 500 70,79 1,49 27.72 (Lerici et al., 2015)
milímetros algo

PP 3.5 Lote 20 zeólita HY 500 42–44 46–52 10.3 (Lerici et al., 2015)
milímetros

PP 3*5 740 – 48,8 49,6 1.6 (Demirbas, 2004)

milímetros

PP 25 Semi-lote – 10% em peso 450 atm 92,3 4.1 3.6 (Abbas-Abadi e outros, 2014)
FCC usado
PP* 2–3 – –– 400 78,27 20.6 1.13 (Sembiring et al., 2018)
cm
– 450 79,61 19.33 1.06
– 500 81.02 17,93 1,05
Zeólito natural+ 400 78,42 20,59 0,99
bentonita (70:30% em peso)
Zeólito natural+ 450 75,58 23.6 0,82
bentonita (70:30% em peso)
Zeólito natural+ 500 53.21 45,88 0,91
bentonita (70:30% em peso)
PP 7 Semi-lote 10% em peso FCC usado 400 atm 85 13 2 (Lee e outros, 2002)
PP 4 mm 3 Lote – 380 atm 64,9 24,7 10.4 (Sakata e outros, 1999)
Sílica-alumina (vapor 54,5 35 10.5

Estágio)
Sílica-alumina (líquido 68,8 24,8 6.4

Estágio)
SOBRE
– – Contínuo 120 – 75 (Ao Vivo, 2021) See More

forno mufla
SOBRE 3*5 760 42.4 55,8 1.8 (Demirbas, 2004)
milímetros

BICHO DE ESTIMAÇÃO 6 500 atm 38,89 52,13 8,98 (Fakhr Hoseini e

Dastanian, 2013)
10 Cama fixa 500 – 23.1 76,9
BICHO DE ESTIMAÇÃO
(Çepelioÿullarÿ e Pütün,
2013)
PEAD – Lote 60 – 450 – 74,5 5.8 19.7 (Miskolczi et al., 2004)
FCC 82,5 6.3 11.2
HZSM-5 81 15.1 3.9

12
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Tabela 8 (continuação)

Floco de matéria-prima Aquecimento Tipo de reator Retenção Catalisador Temp. Produto de Pirólise de Pressão Ref.
tamanho avaliar tempo (°C)
Líquido Gás Char (% em peso) Outros
(°C/min) (min)
(peso%) (peso%) (peso%)

PEAD 3.5 Reator de lote 20 – 500 50,63 0,76 48,61 (Lerici et al., 2015)
milímetros algo

PEAD 3.5 Reator de lote 20 zeólita HY 500 42–44 46–52 8,44 (Lerici et al., 2015)
milímetros

PEAD 20 30 300 – 30,70 36,25 33,05 (Ahmad e outros, 2015)

350 80,88 17,24 1,88
400 54.17 45,29 0,54
PEAD 3 Lote 430 – 58,4 6.3 9 26.3 (Uddin e outros, 1997)
algo

PEAD 5 Lote – – 550 – 84,7 16.3 – (Marcilla et al., 2009b)

HZSM5 17.3 72,6 0,7
GANSOS 41 39,5 1.9
PEAD 7 Semi-lote 10% em peso 400 atm 82 16 2 (Lee e outros, 2002)
FCC usado
PEAD 1 cm2 20 Semilote – 400 11.2 84.2 4.6 (Kumar e Singh, 2011)
– 450 23,96 72,24 3,8
– 500 21.87 24,75 3 50,38
algo

– 550 7.86 18,42 2,5 71.22

algo

PEAD Leito fluidizado 60 – 500 85 10 5 (Luo e outros, 2000)

PEAD 25 Semilote 20% em peso FCC usado 450 atm 91.2 4.1 4.7 (Abbas-Abadi e outros, 2013)
PEBD 3 Lote – 430 – 75,6 8.2 7.5 8.7 (Uddin e outros, 1997)
algo

PEBD Cilíndrico 35 300–350 80–90 8–10 2–3 (Desai e Galage, 2015)

PEBD 2 mm 10 Pressurizado 60 – 425 0,8–4,3 89,5 10 0,5 (Onwudili e outros, 2009)
lote MPa
450 72,4 25 1,75
500 37,5 47 15,5
PEBD 3.5 Lote 20 – 500 57,57 0,25 42.18 (Lerici et al., 2015)
milímetros algo

PEBD 3.5 10 Cama fixa 20 zeólita HY 500 42–44 46–52 3,75 (Lerici et al., 2015)
milímetros

PEBD 5 Lote – 550 93,1 14.6 – (Marcilla et al., 2009b)

HZSM-5 18,3 70,7 0,5
GANSOS 61,6 34,5 1.9
PEBD 2–3 Leito fluidizado – 500 atm 43,9 10.8 – 45.3 (Williams e Williams,
milímetros algo 1999)
– 600 51 24.2 – 24,8
algo

– 700 24,6 71,4 4 coisas

MPW 3 mm 20 Semilote ZSM-5 440 56,9 40,4 3.2 (Lopez-Urionabarrenechea
Lama Vermelha 440 76.2 21.6 2.2 e outros, 2012)
ZSM-5 500 39,8 58,4 1.8
Lama Vermelha 500 57 41.3 1.7
MPW 2–3 – – Zeólito natural+ 400 723,82 247,22 22,51 g 6,45 g (Sembiring et al., 2018)
cm bentonita (70:30% em peso) g g
MPW 51,54 39,44 5,88 3.14
MPW 39.03 8.48 46,57 5.92
MPW – – Contínuo ÿ120 40,75 (Ao Vivo, 2021) See More

forno mufla
MPW <2 10 – – 450 36 41 18 5 (Almohamadi et al., 2021)
circulando
milímetros leito fluidizado água

MPW Reator em lote – 350–450 75 15 10 (Janyalertadun et al.,

2017)
MPW 1% em peso 300–400 atm 60–80 10–20 7–10 (Mani e outros, 2011)
MPW 0,5–1 1% em peso de sílica 350–400 80 5 15 (Kaimal e Vijayabalan,
cm2 2015)
MPW 90 – 400–500 50 40 10 (Daniel e outros, 2017)
MPW Semi – 400 49 40 11 (Bezergianni et al., 2017)
contínuo
MPW 1–2 Cama fixa – 900 60–65 30–35 10 (Kalargaris e outros, 2017)
cm2
MPW 15 750 46,6 52 1.4 (Demirbas, 2004)
mm2

Como a produção de óleo líquido em geral é de cerca de 70–90% (em alguns casos 95% ou mais) com alta densidade de energia do que o diesel, este é considerado o produto energético mais valioso.
Portanto, a seção a seguir é focada nas aplicações do WPPO em automóveis por meio da melhoria das propriedades do WPPO.

Catalisador de FCC gasto foi usado (proporção de 1:10 com matéria-prima) na pirólise de a eficácia do catalisador de FCC gasto também foi demonstrada por Lee et al.
HDPE, LDPE, PP e PS a 400 °C em um reator semibatelada. Foi encontrado (2003). Concluiu-se que o uso de catalisador FCC gasto aumenta levemente a produção
que PS rendeu a maior quantidade de óleo líquido (cerca de 90% em peso) e de óleo líquido de 75,5% em peso para 79,7% em peso, o rendimento do gás reduz
HDPE, LDPE e PP renderam >80% em peso de óleo líquido (Lee et al., 2002). O em pequena quantidade de 20% em peso a 19,4% em peso, mas com grande melhoria

13
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Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

leseiD
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F. Faisal et ai. Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

no resíduo sólido remanescente que reduz de 4,5 a 0,9% em peso em comparação com
condições de pirólise térmica. A partir dos resultados deste estudo, afirmou-se
que o catalisador de FCC gasto tem potencial para ser usado na pirólise de resíduos
plástico e pode melhorar a conversão do produto.
É possível aumentar o rendimento da fração de diesel ao usar o catalisador FCC
vaporização conforme descrito por Olazar et al. (2009) para a pirólise de HDPE.
Os estudos foram conduzidos com vapor sobre catalisador FCC fresco a 760 °C para
5 h e a 816 °C por 8 h. Observou-se que o catalisador FCC vaporizado severo
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O catalisador FCC fresco produziu maiores quantidades de produtos gasosos (52% em peso
45

35

54

64

44

54
%) e quantidade reduzida de fração de diesel (15% em peso). O catalisador de FCC leve
vaporizado produziu 25% em peso como fração gasosa e 40% em peso como frações de diesel.
Este estudo concluiu que o rendimento do produto de pirólise é influenciado pela
condição do catalisador.
10,1<

6 6 1, 0

Cerca de 92,3% em peso de rendimento de óleo líquido foi obtido na pirólise de PP a

450°C usando 10% em peso de catalisador FCC para proporção de polímero (Abbas-Abadi et al.,
15

25

05

15
3 0. 3 4

16,34

84

94

2014). O efeito da variação da proporção de catalisador para polímero foi investigado

e concluiu que para HDPE com 20% em peso de catalisador para proporção de polímero,
maior quantidade de rendimento de óleo líquido (91,2% em peso) foi obtido, enquanto
aumentar a proporção de catalisador para polímero aumentou ainda mais a quantidade de
10,0

50,0

38,4

formação de coque e, assim, reduzindo o rendimento líquido. Para aumentar o rendimento do óleo líquido
da pirólise de resíduos de plástico, usando um catalisador FCC parece funcionar o
melhor, produzindo rendimentos líquidos acima de 90% em peso para HDPE e PP. O catalisador
897,0

de sílica alumina pode produzir um rendimento de óleo líquido de 85 a 87% para HDPE e
PP logo abaixo do catalisador FCC testado (Abbas-Abadi et al., 2014).
Alguns outros catalisadores também foram usados por Adnan e Jan (2014) que
2
4987,0

usado Cu-Al 2
O 3 catalisador na pirólise de resíduos de poliestireno expandido

(WEPS). Verificou-se que a dopagem de Cu em Al 2

O
3
aumentou a superfície BET
área, tamanho de poro e volume de poro. Melhoria da eficiência catalítica e
a qualidade do produto foi observada usando esses tipos de catalisadores reformados.
Sarker et ai. (2011) estudaram a pirólise de PET (polietileno tereftalato)
resíduos de garrafas plásticas de água, consistindo em unidades repetidas polimerizadas de
tereftalato de etileno (C10 H 8 O 4) monômero, usando Ca(OH) 2 como catalisador
a 400-530 °C. Observou-se que 14,25 % do combustível líquido (amarelado e
odor desagradável), 12,5% de gás, 51,5% de carvão e 21,75% de água
foi obtido do processo.
21.1
200,0<

58,2
51,0

820,0

551,0

Uma lista detalhada de produtos pirolíticos e rendimentos correspondentes de diferentes

tipos de resíduos plásticos usando diferentes tipos de reatores e catalisadores
são dados na Tabela 8 .

8. Propriedades e melhoria das propriedades do WPPO para automóveis

formulários
31
82
84

74

04

14
04

24

8.1. Propriedades do WPPO

As propriedades do óleo pirolítico foram estudadas em termos de viscosidade dinâmica,

valor calórico, viscosidade cinemática, densidade, ponto de fluidez, ponto de congelamento, flash
ponto, teor de água, teor de enxofre, HHV, índice de cetano, número de cetano,
ponto de nuvem, gravidade específica, resíduo de carbono, ponto de incêndio e teor de cinzas.
Essas propriedades são muito importantes para determinar a qualidade, usabilidade
e condições de armazenamento do WPPO. As propriedades de diferentes WPPO são
dados na Tabela 9 e explicados abaixo.
428,0

918,0

397,0

3248,0

719,0

498,0

87,0

38,0

3189,0

28,0

O ponto de fulgor determina a temperatura mais baixa na qual um líquido

04
–5

formar vapor suficiente no ar perto de sua superfície para inflamar quando exposto a
uma chama aberta. Ponto de fulgor mais baixo indica que material volátil está presente em
o combustível que é considerado como um sério problema de segurança no manuseio e
97,1

29,1

819.1
941.2

46.2

5–,4
2
68.5

36.4

transporte (Khan et al., 2016). O ponto de fulgor do diesel convencional

pode variar entre 55 e 61,5 (Syamsiro et al., 2014 ; Bhuiya et al.,
2016). A maioria dos WPPOs obtidos da pirólise de resíduos plásticos discutidos neste artigo
têm pontos de fulgor mais baixos do que o diesel convencional (Miandad et al., 2017a; Ahmad et
190.44

868.34

8,14

50.04

098.24

45,24

)DA2E,4P+
4(

612.54

al., 2015; Syamsiro et al., 2014; Mani

et al., 2011 ; Kaimal e Vijayabalan, 2015 ; Faussone, 2018 ; Ramesh
e outros, 2015). No entanto, Gungor et al. (2015) documentou um ponto de inflamação de
leseid+

leseid+

)DAEP(

leseiD

58,5°C. Geo e outros. (2018) documentou um ponto de fulgor mais alto de 142 °C para
OP5P.2W
%
1
OPP5W
%
.7

OPPW

OPPW

OPPW

OPPW

.9W
L3(

OPPW

OPPW

OPPW
D
E7P4P
tnboacT
9(

WPO obtido da pirólise do HDPE. Kumar et ai. (2013) documentado

O
)1
nlie
)oãçaua

15
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F. Faisal et ai.
ponto de fulgor tão baixo quanto -2 °C da pirólise catalítica de resíduos HDPE a 450 °C, o
que o torna um combustível muito volátil. O ponto de fulgor pode ser facilmente corrigido
ajustando os parâmetros de operação e a temperatura do condensador para coletar apenas
a fração necessária (diesel).
Cloud Point (CP) é a temperatura na qual uma nuvem de cristais de cera se torna visível
pela primeira vez quando o combustível é resfriado sob condições controladas no momento
de um teste ( Bhuiya et al., 2016). Kumar et ai. (2013) mediram o ponto de névoa do produto
a 12 °C. Kumar e Singh (2011) documentaram um ponto de nuvem a -4 °C, enquanto Singh
et al. (2020) mediu um ponto de nuvem tão baixo quanto -27 °C.
O ponto de fluidez (PP) é a temperatura abaixo da qual um óleo perde sua capacidade
de fluir, resultando em um rápido aumento da viscosidade. Esta é uma propriedade importante
do combustível para garantir a utilização em condições de baixa temperatura. O ponto de
fluidez do diesel convencional pode ser no máximo 18 (padrão dos EUA) (Syamsiro et al.,
2014; Bhuiya et al., 2016). A maioria dos WPOs discutidos neste artigo tem pontos de fluidez
abaixo do valor máximo, ver referências (Kumar et al., 2013; Ahmad et al., 2015; Mani et al.,
2011; Faussone, 2018; Ramesha et al., 2015 ).
A Viscosidade Cinemática determina a capacidade de um combustível fluir e formar uma
névoa combustível quando injetado em um motor. É um parâmetro importante que afeta a
operação de equipamentos de injeção de combustível e atomização de pulverização de
combustível, especialmente em temperaturas mais baixas e viscosidade aumentada (Bhuiya
et al., 2016). Uma viscosidade mais alta pode resultar em atomização deficiente do
combustível e resultar em combustão incompleta, aumentando o atraso da ignição e as emissões do motor.bruto tem algumas deficiências, como maior viscosidade e densidade, menor ponto
WPPO
As referências discutidas neste artigo têm viscosidade cinemática comparável ao óleo diesel
convencional ( Kumar et al . , 2015; Mani et al., 2010; Kumar e Sankaranarayanan, 2016;
Senthilkumar e Sankaranarayanan, 2016).
A densidade do combustível afeta a injeção de combustível no motor a diesel e pode
afetar as características de emissão do motor. A densidade do óleo plástico pirolítico é
comparável ao óleo diesel, no entanto, pode variar dependendo do material de alimentação
e das condições operacionais (Singh et al., 2020; Daniel et al., 2017; Güngör et al., 2015;
Kaimal e Vijayabalan, 2017 ).
O valor calorífico (CV) ou valor calorífico é um parâmetro importante para a
caracterização de qualquer combustível. Portanto, para qualquer motor de combustão, é
preferível que o poder calorífico seja alto (Bhuiya et al., 2016). O valor calórico do WPO é
tipicamente inferior ao do diesel devido à quantidade de oxigênio e outras impurezas
presentes no óleo (Mani et al., 2011).
O número de cetano (CN) é possivelmente o parâmetro mais importante na
caracterização do óleo plástico pirolítico. Se o número de cetano for maior, o atraso de
ignição é menor, o que indica que o tempo entre o início da injeção de combustível e a
ignição é curto (Lapuerta et al., 2008; Atabani et al., 2012; Karmakar et al., 2010). O número
CN é medido com base em dois compostos que são hexadecano com um CN de 100 e
heptametilnonano com um CN de 15 (Bhuiya et al., 2016). Menor número de cetano pode
causar detonação do motor, maiores depósitos no motor e emissão de escapamento causada
por combustão incompleta (Atabani et al., 2013). O número de cetano do óleo pirolítico
plástico é menor do que o diesel convencional, o que pode causar maior atraso na ignição e
aumento da emissão de partículas e gases (Güngör et al., 2015; Kaimal e Vijayabalan, 2017;
Ananthakumar et al., 2016).
O resíduo de carbono é uma propriedade importante para o óleo plástico pirolítico. É
uma indicação da quantidade de carbono que se deposita em uma superfície quente dentro
da câmara de combustão como resultado da combustão de um combustível
(Bhuiya e outros, 2016). O valor de resíduo de carbono em WPOs variou na faixa de 0,05 a
0,4%, que é menor ou dentro da faixa de combustível de células convencionais (0,35 a 0,40)
(Desai e Galage, 2015; Kumar et al., 2013 ; Singh et al al., 2020; Faussone, 2018; Ribbon et
al., 2017). No entanto, Kalargaris et al. (2017) documentou resíduo de carbono ligeiramente
maior de 4,83%.
A gravidade específica determina a razão entre a densidade de um material e a
densidade de outro material de referência. Os valores de gravidade específica para WPOs
foram determinados por alguns pesquisadores e estão documentados na Tabela 11. O WPO
obtido da pirólise de diferentes tipos de plásticos (de acordo com as referências discutidas
neste artigo) varia na faixa de 0,78 a 0,9 (Kumar e Singh, 2011; Khatha et al., 2020; Kumar
et al., 2013; Janyalertadun et al., 2017; Kaimal e Vijayabalan, 2016a; Devaraj et al., 2015).
16
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
Se houver enxofre na matéria-prima, ele formará dióxido de enxofre após a combustão.
Pode ser encontrado em quantidades muito pequenas no WPPO (Mani et al., 2009)
(Bezergianni et al., 2017). O teor de enxofre é tipicamente mais baixo no WPPO em
comparação com o diesel (Mani et al., 2011). No entanto, a presença de impurezas na
matéria-prima de resíduos plásticos pode aumentar a produção de teor de enxofre no WPPO.
A emissão de SOx pode ocorrer se o enxofre estiver presente nos combustíveis automotivos,
o que é um problema ambiental. Compostos contendo enxofre foram usados para lubrificação
em combustíveis diesel anteriores a 2006, mas com o uso de paládio etc. em conversores
catalíticos, o enxofre se ligará irreversivelmente ao metal precioso e desativará o catalisador.
A capacidade de conversão catalítica pode ser diminuída com maior teor de enxofre em um
sistema e pode aumentar as emissões de óxidos nitrosos, hidrocarbonetos, monóxido de
carbono (CO) e compostos orgânicos voláteis (VOCs) ( Khan et al., 2016).
WPPO pode conter pequenas quantidades de água. Bezergiani et ai. (2017) documentou
0,05 vol% de teor de água no WPPO pirolisado. A água pode ser produzida durante a pirólise
quando o oxigênio está presente e irá condensar na fase líquida se a temperatura do
condensador for muito baixa.
8.2. Técnicas para melhorar as propriedades do WPPO para aplicações automotivas
A melhoria das propriedades do WPPO é crucial, pois as propriedades do WPPO bruto
não atendem aos padrões atuais de combustível usados para combustíveis de transporte. O
de fulgor e índice de cetano, odor desagradável e maior teor de enxofre, impedindo sua
utilização como combustível para automóveis atualmente. As propriedades físicas e químicas
do WPPO bruto precisam ser analisadas de acordo com as especificações padrão
australianas para decidir sobre os requisitos para outras técnicas de pós-processamento.
Duas técnicas principais, conhecidas como destilação e hidrotratamento, podem ser usadas
para melhorar a qualidade do WPPO adequado para aplicações automotivas (Jahirul et al.,
2022a). Estes são descritos abaixo.
Hegedüs e Dobó (2021) conduziram a destilação de WPPO para melhorar suas
propriedades e obter combustíveis semelhantes a gasolina e diesel. A temperatura definida
para o corte da gasolina foi de 210 °C, o corte do diesel foi de 350 °C e os hidrocarbonetos
pesados foram separados em temperaturas mais altas. Eles realizaram cromatografia gasosa
e espectrometria de massa para analisar a composição da fração da gasolina e comparar
com a gasolina padrão.
O hidrotratamento é um processo de atualização essencial para valorizar o WPPO (Hita
et al., 2015). Almohamadi et ai. (2021) descreveram um processo de hidrogenação
alimentando hidrogênio em WPPO bruto a 350 °C e 52 bar de pressão em um reator de leito
gotejamento de estágio único. Eles usaram um catalisador de Ni/SiO2-Al2O3 que é
considerado um catalisador de hidrotratamento estável e ativo também usado por Eaton et
al. (2015). Cerca de 85% de rendimento de hidrocarbonetos na conversão de petróleo bruto
em óleo hidrotratado e 15% de rendimento de gás não condensável são considerados nesse
processo. Bezergiani et ai. (2017) estudaram a pirólise de resíduos plásticos contendo
principalmente PE e PP (60-70% em peso) e PET (30-40% em peso) a 400 °C sem nenhum
catalisador e, em seguida, realizaram o hidrotratamento do WPPO bruto. As propriedades
da fração do destilado médio do WPPO foram comparáveis ao diesel, porém o teor de
enxofre foi maior que o limite permitido de 15 mg/kg, a estabilidade à oxidação melhorou e o
ponto de fulgor foi menor. O hidrotratamento catalítico é um importante processo de refinaria,
melhorando a qualidade do WPPO pela remoção de heteroátomos e saturação de alcenos
(Bezergianni et al., 2012). A planta de hidroprocessamento descrita consistia em um sistema
de alimentação, sistema de reator e sistema de separação e coleta de produtos. O sistema
de alimentação possui um tanque de alimentação aquecido com circuitos de reciclagem.
Após a mistura com H2 pressurizado, a alimentação é enviada para o sistema do reator
composto por seis diferentes zonas aquecidas para operação isotérmica usando catalisadores
NiMo/Al2O3. Os efluentes do reator são então enviados para o separador, que foi mantido
em alta pressão e temperatura para separar os produtos líquidos e gasosos. A fração do
destilado médio do WPPO tratado tornou-se límpida, enquanto era marrom escuro antes do
hidrotratamento catalítico.
O teor de enxofre reduziu para 12 mg/kg em comparação com 43 mg/kg antes e também
mostrou reduzir a formação de material particulado na emissão de escapamento (Bezergianni
et al., 2012). A estabilidade à oxidação foi melhorada significativamente de 49 para 2,1 g/m3
devido à conversão de olefinas instáveis em hidrocarbonetos saturados (parafinas e
isoparafinas) (Bezergianni et al., 2012). ponto de inflamação
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F. Faisal et ai. Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

melhorou ligeiramente de 48 °C para 52,5 °C, mas ainda estava abaixo da especificação dos EUA
limite de 55 °C. No entanto, verificou-se que o hidrotratamento reduz a lubricidade,
resultando no aumento do diâmetro da marca de desgaste de 276 ÿm para 552 ÿm,
que está acima do limite de especificação (460 ÿm), devido à remoção
compostos de nitrogênio, enxofre e oxigênio que tendem a melhorar
lubricidade.
Maiores quantidades de NOx e emissões de fumaça do motor a diesel
uso de óleo diesel fóssil pode causar sérios impactos à saúde humana e ao
ambiente (Mani et al., 2009; Kaimal e Vijayabalan, 2015; Panda
e outros, 2016). Em busca de alternativas aos combustíveis fósseis e para enfrentar
problemas de eliminação de resíduos de plástico, foram realizadas investigações
por pesquisadores para utilizar o WPPO em motores a diesel. WPPO tem excelentes
propriedades físicas devido à sua baixa viscosidade e ausência de água
(Singh e Ruj, 2016). O combustível líquido do plástico pirolisado normalmente
tem poder calorífico superior a 40 MJ/kg, comparável ao diesel,
com potencial para uso em motores a diesel (Tamilkolundu e
Murugesan, 2012). Como resultado, o uso do WPPO em motores está ficando
cada vez mais atenção por parte dos pesquisadores hoje em dia. Uma revisão detalhada
sobre o efeito do WPPO no desempenho, emissões e características de combustão de
motores a diesel está sendo feito pelos autores e será publicado como parte II deste estudo.
que o reator pirolítico contribui com 48% do custo total. Diversos
outros estudos também estimaram o percentual de custos operacionais variáveis de
uma planta de pirólise, que foi resumida na Tabela 11.
Vários fatores influenciam o custo da pirólise de plástico para conversão de energia,
incluindo a tecnologia de processo utilizada, o tamanho da operação, a matéria-prima
utilizada, o ano em que a instalação foi construída e assim por diante. Mudanças no
custo de instalação de um reator pirolítico, eficiência de coleta de óleo e o
preço de venda do óleo de pirólise produzido também tem impacto na economia
de plantas de pirólise (Chhabra et al., 2021). Em geral, o custo anual de produção de uma
planta de pirólise pode ser calculado pelo método da anuidade
dada na Eq. (4) (Islam e Ani, 2000; Pollagye et al., 2007).
Custo anual ¼ Custo operacional
þ ð custo de capital anualizado ÿ valor residual anualizado 4Þ º
onde, custos de capital anualizados (ACC) podem ser calculados pelo seguinte
equação,
ð custo total da planta þ custo de construção º
ACC ¼ ip ð5Þ
1ÿðÞ 1 þ i ÿNp
n o

Os autores estão atualmente trabalhando no desenvolvimento de combustível diesel de

onde, custo de capital anualizado é representado por ACC, Np é o tempo de vida da planta
resíduos plásticos mistos para atender ao padrão australiano. o projeto é
e ip é a taxa de juros.
sendo conduzido em colaboração com a Synbio Pty Ltd. (Indústria), O custo de construção da planta de pirólise pode ser determinado pelo
Northern Oil Refinery Pty Ltd. (Indústria) e Royal Melbourne Institute of Technology, Eq. (6) dado abaixo,
Austrália. O WPPO produzido a partir de plásticos mistos
são caracterizados experimentalmente usando uma variedade de instrumentos e Custo total da planta Ncÿjþ1
Custo de construção ¼ ÿNc jic 1 þ ip ð6Þ
equipamentos analíticos. Os resultados obtidos neste estudo são parcialmente j¼1
Nc
apresentado na Tabela 10 junto com o diesel automotivo padrão. Uma melhora perceptível
foi observada após a destilação de WPPO e onde, ic é a taxa de juros da construção, Nc é o período de construção, ip é
hidrotratamento de óleo de pirólise de plástico misto WPPO destilado em termos a taxa de financiamento do projeto.
das propriedades padrão do diesel. O desempenho econômico das plantas de pirólise de plástico pode ser determinado
pelo lucro líquido (NI) por ano, que pode ser expresso a partir do seguinte
9. Análise técnico-econômica de um processo de pirólise de resíduos plásticos equação (Molinos-Senante et al., 2010),

A viabilidade econômica é um fator vital para determinar a adequação do uso
resíduos de óleo pirolítico de plástico como uma alternativa aos combustíveis fósseis. A
tecnologia de pirólise deve superar uma variedade de obstáculos técnicos e não técnicos antes
pode ser comercializado e utilizado no negócio de manufatura. Os custos de produção de
produtos pirolíticos refinados são normalmente mais altos do que os de combustíveis
fósseis comercialmente disponíveis, o que é uma das principais razões pelas quais
impedindo a comercialização do WPPO (Thewys e Kuppens, 2008). O
custo de uma planta de pirólise pode ser dividido em dois fluxos, que são fixos
custos ou investimento de capital e custos variáveis ou operacionais. instalação de pirólise
desenvolvimento (terreno, transporte, construção etc.), fabricação da pirólise
reator e outros equipamentos básicos, dispositivos de manuseio e armazenamento de alimentos,
honorários de empreiteiros etc. são considerados como custos fixos de uma planta de pirólise (Sahu
e outros, 2014). Os reatores são os principais componentes do custo da pirólise
planta (Jahirul et al., 2012b). Chhabra et al. realizou uma pesquisa técnico-econômica
análise de uma planta de pirólise com dados experimentais e simulação realizada no
software ASPEN PLUS (Chhabra et al., 2021). Este estudo descobriu
NI ¼ XBi-XCi ð7Þ
onde, Bi é o valor do benefício do item i no mesmo ano e Ci é o valor da despesa do item i
no mesmo ano. Se o rendimento líquido de um pirolítico
planta é maior que zero (NI > 0) então a planta pode ser considerada economicamente
viável enquanto que se (NI < 0) então não é economicamente viável
(Molinos-Senante et al., 2010; Ghodrat et al., 2019; Wang et al., 2018).
Fivga e Dimitriou (2018) realizaram a modelagem de uma planta de pirólise para
resíduos plásticos mistos (PE, PP e PS) com capacidade de 100 kg/h, utilizando
software de simulação de processo Aspen HYSYS. Eles documentaram que
a produção de óleo pirolítico é de US$ 1,18/kg ou 58% maior em comparação com
preços atuais de mercado. No entanto, o processo de produção de combustível pirolítico
pode ser economicamente viável e o custo de produção pode ser reduzido significativamente
(até 20,8 vezes) em comparação com o óleo combustível residual, aumentando a escala
o processo. O investimento de capital pode ser recuperado em um ano em comparação com
quatro anos quando a capacidade da planta aumentar de 1.000 kg/h para 10.000 kg/h,

Tabela 10

Propriedades de combustível de WPPO bruto, WPPO destilado e WPPO destilado tratado com hidrogênio
ou seja, diesel padrão (descobertas dos próprios autores). Tabela 11

Distribuição aproximada de custos em uma planta pirolítica de plástico

Propriedades Aus. Padrão Diesel Plástico misto
(Westerhout et al., 1998; Islam e Ani, 2000; Jahirul et al.,
Bruto WPPO Hidrotratado 2022b).
WPPO Destilado WPPO destilado
Unid Porcentagens
Valor de aquecimento mais alto (MJ/Kg) 42–46 44,1 42,53 1,32 45,80
Viscosidade cinemática (mm2 /s) 2–4,5 Índice 2,72 2.51 matéria-prima 23%–30%
de cetano 46 min Densidade a 15 °C (g/cm2 ) 32 48 58 Serviços de utilidade pública 22%–25%
0,82–85 Ponto de inflamação (°C) 0,83 0,85 0,82 Manutenção 17%–24%
61,5 °C mín. <20 77 – Trabalho 12%–19%
Teor de água (% em peso) 0,02 máx. 0,31 0,001 0,005 Custo operacional 8% - 10%
Teor de Enxofre (mg/kg) 10 máx. 5,46 44,31 2.48 Processamento de matéria-prima 7%–9%
Lubricidade (WSD, ÿm) 460 máx. 330 242 250 Transporte 5 %–7 %

17
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F. Faisal et ai.
enquanto a capacidade de 100.000 kg/h pode produzir receita e um VPL positivo no primeiro ano. O
custo operacional da planta por kg de resíduos de material plástico também diminui com o aumento
da capacidade da planta. O software Aspen plus foi usado por Hasan et al. (2022) para modelagem
e simulação do processo de pirólise. Sahu et al. (2014) também estudou modelagem para pirólise
catalítica de resíduos plásticos usando o software de simulação ASPEN Plus. No caso de uma
planta de pirólise em grande escala com uma taxa de alimentação anual de 120.000 toneladas e
custo total estimado de US$ 58.591.260, um lucro anual de US$ 72.933.156 é alcançável com um
período de retorno de 1,42 anos. A Fig. 5 abaixo mostra a redução por kg no custo operacional de
uma planta pirolítica de resíduos de plástico com o aumento da capacidade da planta.
O retorno sobre o investimento (ROI) é outro parâmetro importante na determinação da
viabilidade econômica de uma planta pirolítica. O cálculo do ROI é baseado no investimento de
capital, nos custos de produção (excluindo juros), custos variáveis e fixos e pode ser determinado a
partir da seguinte fórmula (Westerhout et al., 1998),
Lucro antes dos impostos
ROI ¼
Investimento de capital total
Westerhout et ai. (1998) ilustraram que com um aumento na capacidade da planta de pirólise,
o ROI aumentou significativamente para todos os diferentes tipos de plantas de pirólise estudadas,
que são leito fluidizado borbulhante, leito fluidizado circulante e reator cônico rotativo. Os resultados
desta investigação descreveram claramente que a capacidade da planta, o tipo de planta pirolítica e
os parâmetros do processo de pirólise têm uma influência significativa na economia das plantas de
pirólise de plástico. Entre os tipos de plantas de pirólise investigadas, a planta com tecnologia de
reator cônico rotativo operando a 625 °C tem o maior ROI para capacidades de planta superiores a
20 kton/ano. O menor ROI foi calculado para reatores de leito fluidizado circulante operando a 840
°C. O ROI para a tecnologia de reator de leito fluidizado borbulhante operando a 740 °C tem um
ROI maior do que o leito fluidizado circulante e menor do que um reator de cone rotativo, o que
destaca que as plantas pirolíticas que operam em baixas temperaturas são mais econômicas do que
as plantas que operam em altas temperaturas por causa de suas maiores exigências de investimento
de capital.
A análise de rentabilidade para uma planta de pirólise de plástico proposta na Austrália foi
conduzida por Ghodrat et al. (2019) para uma planta que usa matéria-prima de resíduos plásticos e
tem capacidade de 40 toneladas/dia. A pesquisa mostrou que um ROI de 54% pode ser alcançado
em 25 anos com o investimento de capital de AUD 5.220.531 se a coleta, o transporte e o envio de
resíduos plásticos para o local de processamento de resíduos plásticos forem gratuitos. A pesquisa
usou os custos de equipamentos individuais da literatura disponível com alguns valores que
precisam ser calculados. Além disso, se a capacidade da planta puder ser aumentada pela expansão,
é possível melhorar ainda mais o ROI. Esta pesquisa indicou que o processamento de pirólise de
resíduos plásticos é economicamente viável e pode ser usado em uma variedade de situações
potenciais de mercado futuro.
A análise do ponto de equilíbrio é outro parâmetro importante na avaliação da viabilidade
econômica de uma planta pirolítica de resíduos. É usado para determinar a quantidade necessária
de combustível pirolítico necessário por ano para recuperar o
1
0,8
0,6
UC
g
eup o
k(
aDtrsS
/lanoic)o
0,4
0,2
0
0 20000 40000 60000 80000
Capacidade da planta (kg/h)
Fig. 5. Custo operacional da planta por kg vs. capacidade da planta.
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
custos operacionais iniciais e anuais. Sahu et al. (2014) documentou a análise de equilíbrio de três
tamanhos diferentes de plantas pirolíticas de resíduos plásticos.
A Fig. 6 descreve o ponto de equilíbrio para uma planta de pirólise de resíduos plásticos de tamanho
médio e o ponto onde o custo de produção do combustível pirolítico e a receita do processo se
cruzam. Na Fig. 6, o ponto de equilíbrio da planta é alcançado quando a planta produz 175 milhões
de litros de combustível pirolítico do processo por ano. Depois de atingir o ponto de equilíbrio, a
receita é maior que o custo de produção e, portanto, o projeto é lucrativo.
No entanto, a estimativa de custos é realizada sob a premissa financeira que não diz respeito à
eficiência na aplicação de óleo de motor automotivo.
Como o desempenho do motor varia com o óleo de pirólise, o custo de produção não será ideal para
todas as aplicações. No entanto, o desempenho do motor varia com o óleo de pirólise e, como
resultado, o custo de produção do WPPO não é um indicador de viabilidade econômica ideal.
Portanto, o consumo de custo de energia pela produção de energia pode ser um indicador adequado
para prever o uso de petróleo na análise econômica, conforme expresso na Eq. (9).
Cost PO
ð8Þ ÿE ¼ bsfc ð9Þ
ÿPO
onde ÿE é o custo do consumo de energia por potência em USD/kWh, bsfc é o consumo específico
de combustível do freio em g/kWh e ÿPO é a densidade do WPPO em g/l.
Wongkhorsub e Chindaprasert (2013) realizaram um experimento em um motor diesel Kubota
ET70 com o WPPO produzido a partir da pirólise de plástico misto para determinar o custo de
produção por unidade de energia. A pirólise foi feita com resíduos de PE e PP em um reator de
autoclave a 300–500 °C por três horas. O WPPO produzido a partir desse processo totalizou cerca
de 60-80% em peso, com 5-10% em peso de resíduo e o restante como gás pirolítico. Este estudo
estimou o custo de produção do WPPO em 0,59 USD/l considerando todas as outras despesas,
incluindo impostos e seguros, e é comparável ao do óleo diesel automotivo em termos de preço.
Eles concluíram que o custo por unidade de energia com WPPO bruto como combustível é
relativamente alto e o WPPO bruto tem desempenho de motor inferior em comparação com o
combustível diesel tradicional, mas pode ser melhorado por algumas modificações nos motores a
diesel existentes. Eles concluíram que o WPPO refinado pode substituir o diesel se o preço do
WPPO não for > 85% do óleo diesel, considerando a entrada de energia e o desempenho do motor.
10. Discussão e desafios a serem superados
Este artigo de revisão indica que a pirólise é uma tecnologia promissora e amplamente estudada
para converter resíduos plásticos em produtos energéticos, incluindo óleo líquido, gás de síntese e
carvão. O rendimento do produto da pirólise é altamente dependente dos parâmetros do processo,
como o tipo de plástico residual, tamanho da alimentação, tipo de reator, temperatura, pressão,
tempo de reação, catalisador, taxa de aquecimento, taxa de fluxo de gás inerte, etc., mas dos quais
temperatura, tempo de reação, catalisador e taxa de aquecimento são os mais importantes. A
temperatura tem o impacto mais importante na taxa de reação e pode afetar a composição do
material pirolítico.
20000
18000
16000
14000
12000
10000
/0o0tso0un1C
a^
Receita
8000
$/ano^1000
6000
Produção $/
4000
ano^1000
2000
0
100000
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
Unidade de produção (litro/ano)^1000
Fig. 6. Análise de equilíbrio para uma planta pirolítica de média escala.
18
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rendimento do produto. Temperatura mais alta (>500 °C) aumenta a produção de gás
e carbonização na pirólise de resíduos plásticos. No entanto, quando maiores rendimentos de óleo líquido são
desejado, então a faixa de temperatura adequada é de cerca de 350–500 °C. Rendimento de gás
pode ser aumentada se a pirólise for conduzida a uma pressão mais alta, no entanto, a pressão e o
tempo de reação dependem da temperatura e podem afetar o rendimento do produto pirolítico. A
pirólise térmica pode gerar maior rendimento de óleo líquido
da pirólise de resíduos plásticos, mas o uso de catalisador pode melhorar a qualidade
de WPPO e gás produzido a partir da pirólise e pode reduzir a temperatura
e tempo de permanência requerido no processo. Os catalisadores FCC têm o maior potencial para
aumentar o rendimento de óleo do processo de pirólise de resíduos plásticos. Os catalisadores de
sílica alumina também podem produzir quantidades maiores de rendimento WPPO, mas menores
do que FCC. As propriedades do WPPO bruto podem ser melhoradas significativamente
usando processos de pós-tratamento como destilação e hidrotratamento. A otimização dos parâmetros
do processo é muito importante para maximizar a pirólise
rendimento do produto. Otimização dos parâmetros do processo de pirólise no tradicional
método pode ser muito caro e demorado e não preciso, pois apenas
um parâmetro pode ser variado de cada vez. Assim, a otimização do pirolítico
parâmetros do processo podem ser feitos usando software estatístico como Minitab, Design
Expert, ASPEN etc. Alguns desafios técnicos estão associados à pirólise de resíduos plásticos que
podem impedir a conversão adequada de resíduos plásticos em valor
produtos adicionados. Alguns deles são discutidos e listados abaixo-
• A reciclagem de resíduos de plástico é cara e complicada, pois eles são misturados
com MSW, água médica, etc. A qualidade e o rendimento do produto dependem
a qualidade e o tipo de resíduo plástico escolhido e, portanto, a otimização de
tipo de plástico é crucial.
• A taxa de aquecimento é um parâmetro importante que precisa ser otimizado, pois taxas de
aquecimento imprecisas afetam o tempo de residência da matéria-prima. Aquecimento mais alto
As taxas podem levar a um óleo líquido com maior densidade, enquanto os líquidos com
pesos moleculares mais altos podem ser produzidos enquanto a taxa de aquecimento é menor.
• Pressão operacional (atmosférica, vácuo e alta pressão) da água
O processo de pirólise plástica também é vital e precisa ser estudado para alcançar o rendimento
desejado de produtos.
• A temperatura da pirólise é o parâmetro mais importante e crítico, pois a temperatura da pirólise é
diferente para diferentes tipos de resíduos plásticos e
portanto, precisa ser otimizado. Por exemplo, rendimento de aromáticos em WPPO
pode ser obtido se a temperatura for mantida entre 400 e 550 °C (Thring
e outros, 2000; Jha et al., 2021).
• Os plásticos se convertem em material fundido pegajoso antes do craqueamento térmico. Como
resultado, o tipo apropriado de reator de pirólise precisa ser selecionado, o que pode
lidar com esses desafios.
• A produção de cera a partir da pirólise de PE de alta e baixa densidade é um dos principais
preocupação que pode ser abordada usando pirólise a plasma frio e com
o uso de catalisadores (Diaz-Silvarrey et al., 2018).
• A redução da atividade dos catalisadores e eventualmente a desativação podem ocorrer devido
à formação de coque nos catalisadores. Estas condições podem reduzir o
rendimento do WPPO e precisa ser resolvido. Zeólitos, metal nobre sílica-alumina
tipos de catalisadores H\\Y carregados podem reduzir a formação de coque e aumentar
Rendimento WPPO (Jahirul et al., 2022b; Kim et al., 2020; Fuentes et al., 2021).
As propriedades do WPPO estão próximas do diesel comercial e da gasolina, particularmente
maior poder calorífico e número de cetano e, portanto, tem potencial para ser usado como uma
alternativa aos combustíveis fósseis. É importante notar
que o WPPO bruto não atende totalmente aos padrões atuais de combustível automotivo e
são inseguros de manusear no nível do consumidor. Como tal, pesquisas futuras precisam
concentrar-se em produtos de combustível que atendam a todos os padrões de combustível exigidos e incluam
as técnicas necessárias de refino e polimento, como hidrotratamento e
destilação para ser considerado um verdadeiro combustível de substituição automotiva.
10.1. trabalhos futuros
• Mais pesquisas precisam se concentrar em melhorar a qualidade de
WPPO por mistura com outros combustíveis, tratamento químico, destilação,
hidrotratamento e refino para remoção de impurezas e hidrocarbonetos pesados.
19
Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721
• A otimização dos parâmetros do processo para a pirólise de resíduos plásticos requer
mais análise.
• Estudos adicionais sobre a copirólise de resíduos de plástico por mistura de
desperdício de plástico com biomassa precisa ser realizada.
• Mais investigação de mercado é necessária para determinar a aplicação de
óleo líquido produzido a partir de resíduos de plástico como fonte de energia alternativa.
• Pesquisando o uso de gás e carvão produzidos a partir da pirólise de resíduos plásticos
processo para tornar o processo de pirólise de resíduos plásticos econômico e
contribuir para a economia do hidrogênio.
• Estudos adicionais são necessários para encontrar produtos mais econômicos e reutilizáveis
opções de catalisadores adequadas para uso no processo de pirólise de plástico.
• Análise da composição detalhada dos gases produzidos a partir do processo de pirólise de plástico
para poder entender sua saúde e meio ambiente
impactos.
• Ambiente de produção em pequena escala e em laboratório para pirólise de resíduos plásticos
requer investigação para ampliação.
• Investigue o desgaste e a corrosão nas peças do motor, utilizando petróleo bruto
e WPPO hidrotratado.
• Análise econômica adicional do processo de pirólise de resíduos plásticos e encontrar
encontrar maneiras de diminuir os custos.
• A modelagem econômica baseada em uma refinaria de petróleo completa considerando
destilação, hidrotratamento e outros processos necessários que produzam
óleo diesel para especificação automotiva são necessários.
11. Conclusão
A pirólise de resíduos plásticos é uma tecnologia atraente que pode oferecer uma
maneira eficiente de gerenciar resíduos de plástico. Resíduos de pirólise de plástico principalmente
produz óleo líquido, gás e carvão e, em alguns casos, cera. Para maximizar
rendimento do produto alvo, condições operacionais (como temperatura,
tempo de residência, catalisador, tipo e projeto do reator, tipo de resíduos plásticos
usado, tamanho da matéria-prima, etc.) são considerações vitais que precisam ser otimizadas. WPPO
tem poder calorífico superior ou comparável ao do petróleo
combustíveis (gasolina e óleo diesel). Gás, carvão e cera produzidos durante a pirólise também podem
ser usados para diferentes propósitos, por exemplo, para produzir carvão ativado, fertilizante de óleo,
etc. WPPO bruto tem algumas desvantagens, com
ponto de fulgor mais baixo, maior teor de cera e enxofre e odores desagradáveis
restringindo seu uso como combustível para motores de automóveis nesta fase. as propriedades
do WPPO pode ser melhorado através do uso de catalisadores e diferentes processos de refino
como destilação e hidrotratamento. Esses tratamentos produzem
combustível de alta qualidade que atende praticamente aos requisitos dos atuais padrões de
combustíveis automotivos (Gasolina e Diesel). Uma análise técnico-econômica indica que para uma
planta de menor capacidade, digamos 15.000 milhões de litros/ano, o
o ponto de equilíbrio pode ser de até 25 anos, enquanto o custo de produção do WPPO pode ser
cerca de 0,6 USD/l se a capacidade da fábrica for ÿ175.000 milhões de litros/ano com um
ponto de equilíbrio de 1 ano. Conversão termoquímica, como a pirólise, de resíduos
plástico tem o potencial de produzir energia alternativa limpa e reduzir
nossa dependência de combustíveis fósseis, ao mesmo tempo em que reduzimos a poluição ambiental
causada por resíduos de plástico.
Declaração de contribuição de autoria do CRediT
Todos os autores leram o manuscrito e concordaram em publicá-lo
roteiro. As contribuições de cada autor estão descritas abaixo:
F. Faisal redigiu o manuscrito completo e revisou com base no feed
back fornecido por outros autores.
MG Rasul leu cuidadosamente e forneceu feedback para melhorias. Ele também sugeriu alguma
reformatação e sequência de informações.
MI Jahirul participou da discussão sobre a qualidade do artigo
e forneceu feedback sobre o rascunho do manuscrito para melhorias.
D. Schaller editou a versão pré-enviada do manuscrito para
melhorando o inglês do jornal.
Disponibilidade de dados
Os dados serão disponibilizados mediante solicitação.
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F. Faisal et ai. Ciência do Meio Ambiente Total 861 (2023) 160721

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Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes plástico com recirculação dos gases de escape. Int. J. Ambient Energy 38 (3), 295–299.

conhecidos ou relações pessoais que possam parecer influenciar o trabalho

relatado neste artigo.
Reconhecimentos
Os autores gostariam de agradecer o apoio financeiro fornecido para
este estudo pelo projeto CRC-P – Australian Standard Diesel from Mixed
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