Soluções líquidas:

Solução ideal: °

“Solução na qual a fugacidade (f) de

Líquido
cada componente é proporcional à Solução
puro
sua própria fração molar (xi), 𝑓 = 𝑓 = 𝑥 𝑓⊡
independendo das frações molares 𝑓⊡ 𝑓
dos demais componentes, em todo o
intervalo de temperatura, pressão e 𝑓⊡ 𝑓
composição.” ⊡
𝑥 =1 𝑓 =𝑥𝑓 𝑥 <1

No caso do líquido i puro:

⊡
Interações A-A, B-B, A-B devem ter
a mesma intensidade ou muito
parecidas
_ B
Lei de Raoult A _ A B _ B A
 Grandezas de mistura
𝑍 ⇒ 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑟𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙
1) Energia livre de Gibbs
Antes de preparar a solução:
Δ𝐺 = 𝑛 𝐺 − 𝐺̅
𝑍̅ ⇒ 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑟𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑝𝑢𝑟𝑜
Após preparar a solução: Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
𝑍 ⇒ 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑟𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑛𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 Z1
2) Entropia
Δ𝑍 = 𝑛 𝑍 − 𝑛 𝑍̅
≠ 𝜕𝜇
𝜕𝑇 = −𝑆

Δ𝑍 = 𝑛 𝑍 − 𝑍̅ Z2 𝜕Δ𝐺 𝜕𝜇 𝜕𝜇⊡
𝜕𝑇 = 𝑛 𝜕𝑇 − 𝜕𝑇

𝜕Δ𝐺
Grandezas de mistura: variações das 𝜕𝑇 =− 𝑛 𝑆 − 𝑆̅
propriedades extensivas do sistema oriundas
do ato de misturar os diferentes Δ𝑆

componentes.
Propriedade extensiva: depende do tamanho!!!
Grandezas de mistura
3) Entalpia
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡ 𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
𝜕𝜇 𝜕𝜇 𝜇 −𝐻
𝜕Δ𝐺 𝜇 =𝐻 +𝑇 𝜕𝑇 =
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇 𝑇
𝜕𝑇

𝜕 𝜇 1 𝜕𝜇 𝜇
= 𝜕𝑇 −
𝜕𝑇 𝑇 ,
𝑇 , 𝑇

𝜕𝜇
𝑇 𝜕𝑇 −𝜇
𝜕 𝜇 ,
=
𝜕𝑇 𝑇 ,
𝑇

𝜇 −𝐻
𝑇 𝑇 −𝜇
𝜕 𝜇
=
𝜕𝑇 𝑇 ,
𝑇

𝜕 𝜇 𝐻
=−
𝜕𝑇 𝑇 ,
𝑇
Grandezas de mistura
3) Entalpia
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡ 𝜕 𝜇 𝐻
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡ =−
𝜕𝑇 𝑇 ,
𝑇
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇 Δ𝐺 1
=
𝑇 𝑇 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇 𝜕 Δ𝐺
𝜕𝑇 , 𝑇
𝜕𝑇 ,

𝜕 𝜇 𝜕 𝜇⊡
= 𝑛 −
𝜕𝑇 𝑇 𝜕𝑇 𝑇

𝜕 Δ𝐺 𝐻 𝐻
𝑇 =− 𝑛 −
𝜕𝑇 ,
𝑇 𝑇

𝜕 Δ𝐺 1
𝑇 =− 𝑛 𝐻 −𝐻
𝜕𝑇 ,
𝑇

Δ𝐻
𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 ,
Grandezas de mistura
4) Volume
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
𝜕𝜇
𝜕𝑃 =𝑉
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇

𝜕 Δ𝐺 Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 ,

𝜕 𝜕𝜇 𝜕𝜇⊡
𝜕 Δ𝐺 = 𝑛 −
Δ𝑉 = Δ𝐺 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝜕𝑃
𝜕𝑃

𝜕
Δ𝐺 = 𝑛 𝑉 −𝑉
𝜕𝑃

Δ𝑉

𝜕
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜕𝑃
Grandezas de mistura
𝑓
⊡ 𝜇 = 𝜇° + 𝑅𝑇 ln 𝑃°
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 −𝜇

𝜕Δ𝐺 Antes de preparar a

Δ𝑆 =− 𝜕𝑇 solução:
⊡ 𝑓⊡
𝜇 = 𝜇° + 𝑅𝑇 ln 𝑃°
𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 , Após preparar a solução:
𝐴
𝑓 ln 𝐴 − ln 𝐵 = ln
𝜕 𝜇 = 𝜇° + 𝑅𝑇 ln 𝑃° 𝐵
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜕𝑃
𝑓 𝑃°
𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝒶 𝜇 − 𝜇⊡ = 𝜇° − 𝜇° + 𝑅𝑇 ln
𝑃°𝑓 ⊡

𝑓
𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln
𝑓⊡

𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝒶
Grandezas de mistura
Caso a solução seja ideal
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
𝑓
𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln
𝑓⊡
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇
𝑥 𝑓⊡
𝜇 =𝜇 ⊡
+ 𝑅𝑇 ln
𝑓⊡
Lei de Raoult
𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 ,
𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝑥
𝜕
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜕𝑃
𝜇 − 𝜇⊡ = 𝑅𝑇 ln 𝑥

𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝒶 Solução Real

𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝑥 Solução Ideal
Grandezas de mistura
Grandezas de mistura de uma solução ideal
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡ Δ𝐺 <0
Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇 Δ𝑆 >0
𝜇 − 𝜇⊡ = 𝑅𝑇 ln 𝑥
𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 ,
Δ𝐺 = 𝑛 𝑅𝑇 ln 𝑥 <1
𝜕 <0
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜕𝑃
Δ𝐺 <0

𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝒶 Solução Real
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇
⊡
𝜇 =𝜇 + 𝑅𝑇 ln 𝑥 Solução Ideal

Δ𝑆 =− 𝑛 𝑅 ln 𝑥 <1 Δ𝑆 >0
<0
Grandezas de mistura Grandezas de mistura de uma solução ideal

Δ𝐺 = 𝑛 𝜇 − 𝜇⊡ Δ𝐺 <0 𝜕 Δ𝐺
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇
𝜕𝑇 ,
𝜕Δ𝐺
Δ𝑆 =− 𝜕𝑇 Δ𝑆 >0

𝜕 Δ𝐺 Δ𝐺 = 𝑛 𝑅𝑇 ln 𝑥
Δ𝐻 = −𝑇 𝑇 Δ𝐻 =0
𝜕𝑇 ,

Δ𝐻 =0
𝜕 Δ𝑉 =0
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜕𝑃

𝜕
Δ𝑉 = Δ𝐺
𝜇 = 𝜇⊡ + 𝑅𝑇 ln 𝒶 Solução Real 𝜕𝑃

Δ𝑉 =0
⊡
𝜇 =𝜇 + 𝑅𝑇 ln 𝑥 Solução Ideal
Soluções ideais Para uma mistura de dois componentes: 1 e 2

Δ𝐺 = 𝑅𝑇 𝑥 ln 𝑥 + 𝑥 ln 𝑥

Δ𝐺 = 𝑅𝑇 𝑛 ln 𝑥 𝑥 =1−𝑥
G
Δ𝑆 = −𝑅 𝑛 ln 𝑥 S
H

Energia/mol
Δ𝐻 =0

Δ𝑉 =0 Δ𝐺 = Δ𝐻-T Δ𝑆
0
𝑅𝑇 ∑ 𝑛 ln 𝑥
Δ𝐺 =
∑ 𝑛

𝑛 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Δ𝐺 = 𝑅𝑇 ln 𝑥
∑ 𝑛 x2
xi
Δ𝐺 = 𝑅𝑇 𝑥 ln 𝑥 J/mol