QUÍMICA BIOLÓGICA

Disciplinar 3
Alfredo Rigalli

Equilibrio químico - Enzimas

Química: Ciencia que estudia la materia y sus transformación

Materia: todo lo que ocupa un lugar en el espacio

Transformación química o reacción química: proceso en el que se modifican las propiedades

químicas de la materia.
Proceso en que se produce cambio de sustancias

Hidrógeno + oxígeno agua

REACTIVOS PRODUCTOS
O
SUSTRATOS

2 H2 + O2 2 H2O

Cantidad de sustancia: mol o sus derivados mmol, micromol, etc. También puede ser el
gramo y otras unidades que veremos más adelante.
REACCIONES REVERSIBLES

succinato + FAD → fumarato + FADH2

succinato + FAD → ...............................

............................. ← fumarato + FADH2

LEY DE ACCIÓN DE MASAS

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P → 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

vd=kd∗[ gliceraldehído−3−fosfato ]∗[ NAD ]∗[ P]

vi=ki∗[1,3−bisfosfoglicerato ]∗[ NADH ]

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P → ................................

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P ← 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

vd

las concentraciones ya no cambian más

la reacción finalizó
se alcanzó el equilibrio químico
vi
tiempo

vd=vi

[1,3−bisfosfoglicerato]∗[ NADH ]
Ke=
[ gliceraldehído−3−fosfato]∗[ NAD ]∗[ P]
 PRODUCTOS
RECORDAR! Ke=
REACTIVOS

A+ B → C + D Ke > 1

A B tiempo AB CD
 PRODUCTOS
RECORDAR! Ke=
REACTIVOS

A+ B → C + D Ke < 1

A B tiempo A B CD
 PRODUCTOS
RECORDAR! Ke=
REACTIVOS

A+ B → C + D Ke = 1

A B tiempo ABCD
Principio de Le Chatelier: Si a un sistema en equilibrio se le modifica la
concentración de algún reactivo o producto, la temperatura, la presión, etc. El
sistema reaccionará de manera de oponerse al cambio.

A + B ⇄ C + D
 Para interpretar qué ocurre al perturbar un sistema, primero hay que identificar el equilibrio

Las reacciones químicas están en equilibrio cuando

1- no cambian las concentraciones de reactivos y productos
2- no se invierte energía en el proceso
3- las concentraciones al reemplazarlas en la expresión dan el valor de Ke.

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P ↔ 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

Reactivos Productos
 Para interpretar qué ocurre al perturbar un sistema, primero hay que identificar el equilibrio

Las reacciones químicas están en equilibrio cuando

1- no cambian las concentraciones de reactivos y productos
2- no se invierte energía en el proceso
3- las concentraciones al reemplazarlas en la expresión dan el valor de Ke.

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P ↔ 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

Reactivos Productos
 Para interpretar qué ocurre al perturbar un sistema, primero hay que identificar el equilibrio

Las reacciones químicas están en equilibrio cuando

1- no cambian las concentraciones de reactivos y productos
2- no se invierte energía en el proceso
3- las concentraciones al reemplazarlas en la expresión dan el valor de Ke.

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P ↔ 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

La reacción se desplaza hacia la derecha

La reacción formará producto
Aumentará la concentración de los productos
 Para interpretar qué ocurre al perturbar un sistema, primero hay que identificar el equilibrio

Las reacciones químicas están en equilibrio cuando

1- no cambian las concentraciones de reactivos y productos
2- no se invierte energía en el proceso
3- las concentraciones al reemplazarlas en la expresión dan el valor de Ke.

gliceraldehído-3-fosfato + NAD + P ↔ 1,3-bisfosfoglicerato + NADH

La reacción se desplaza hacia la izquierda

La reacción formará reactivos
Disminuirá la concentración de los productos
estado de equilibrio estado estacionario
PERO NO TODO ES TAN FÁCIL ……...
reservas GEN alimentos
Mg++

GLUCOKINASA
GLUCOSA GLUCOSA-6-FOSFATO

ATP ADP

PACIENCIA. TODO SE IRÁ

O2 APRENDIENDO CON EL PASO
DEL TIEMPO.

múltiples
reacciones
catabólicas
nutrientes
 ENZIMAS
Definición: son catalizadores biológicos

Catalizador: estructura química que aumenta la

velocidad de una reacción química

Características generales
1- Están formadas principalmente por proteínas
2- Aumentan la velocidad de reacción
3- No se consumen durante el proceso.
4- No cambian la cantidad de energía intercambiada
5- No cambian el producto que se obtiene
6- Son específicas
¿Por qué las enzimas aumentan la velocidad de
reacción?

PORQUE DISMINUYEN LA ENERGÍA DE

ACTIVACIÓN

A+B A.... B C+D

REACTIVOS ESTADO PRODUCTOS

ACTIVADO
Ea
 SIN ENZIMA
energía
Ea

ENERGIA
DE REACCIÓN
R

tiempo
 CON ENZIMA
energía

Ea
ENERGIA
R DE REACCIÓN

tiempo
 SIN ENZIMA CON ENZIMA

energía
energía

Ea

R R
ENERGIA
ENERGÍA
P
P

tiempo
tiempo

CONCLUSIÓN
1- LAS ENZIMAS DISMINUYE LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
2- LAS ENZIMAS NO CAMBIAN LA ENERGÍA DE REACCIÓN
3- LAS ENZIMAS NO CAMBIAN EL PRODUCTO DE LA REACCIÓN, SOLO LA HACEN MÁS
RÁPIDA.
¿Por qué las enzimas son específicas?
¿Por qué las enzimas catalizan una sola
reacción o un grupo muy reducido de
reacciones?

PORQUE TIENEN UN SITIO ACTIVO DONDE

SOLO PUEDE INGRESAR UN REACTIVO O
UNOS POCOS REACTIVOS
 SUSTRATOS

SITIO ACTIVO
S
ALGUNAS ENZIMAS NECESITAN DE UNA COENZIMA O UN GRUPO
PROSTÉTICO PARA PODER CATALIZAR LA REACCIÓN

SUSTRATO

COENZIMA: UNIONES DÉBILES: ELECTROSTÁTICA –

LONDÓN- PUENTE HIDROGENO

SUSTRATO

GRUPO PROSTÉTICO: UNIONES COVALENTES

CLASIFICACIÓN DE LAS ENZIMAS
 CLASIFICACIÓN DE UNIÓN INTERNACIONAL DE
BIOQUÍMICA Y BIOLOGÍA MOLECULAR (IUBBM)

NOMBRE NÚMERO

Lactato dehidrogenasa EC. 1.1.1.27

OXIDORREDUCTASA
ACTÚA SOBRE CH-OH

UTILIZA NAD O NADP

LACTATO DEHIDROGENASA
CATEGORÍA NÚMERO

OXIDORREDUCTASAS EC 1. ......

TRANSFERASAS EC 2. .....

HIDROLASAS EC 3. .....

LIASAS EC 4 ......

ISOMERASAS EC 5 .....

LIGASAS EC 6 .....
OXIDORREDUCTASAS EC 1. ......

COH

CH OH GLICERALDEHÍDO-3- FOSFATO
CH2 O-P

NAD + P
gliceraldehído-3-fosfato deshidrogenasa EC 1.2.1.12
NADH
COO-P

CH-OH 1,3-BISFOSFOGLICERATO
CH2 O-P
TRANSFERASAS EC 2. ......

COO-P
1,3-BISFOSFOGLICERATO
CH-OH

CH2 O-P

ADP fosfoglicerato kinasa EC 2.7.2.3

ATP
COOH

CH-OH
3-FOSFO GLICERATO
CH2 O-P
HIDROLASA EC 3. ......

CH2 OH
O
H
H

OH H
GLUCOSA
OH
OH
H OH

P
glucosa-6-fosfatasa EC 3.1.3.9

CH2 O-P
O H2O
H
H

OH H
OH
GLUCOSA-6-P
OH
H OH
LIASA EC 4. ......

ARGININO SUCCINATO

arginino succinato liasa. EC 4.3.2.1

FUMARATO

ARGININA
ISOMERASAS EC 5. ......

CH2 O-P
O
H
H

OH H
OH
GLUCOSA-6-P C6H11O6P
OH
H OH

hexosafosfato isomerasa EC 5.3.19

CH2 O-P O

FRUCTOSA-6-P
OH
C6H11O6P
OH H
H CH2 OH

H OH
LIGASAS EC 6. ......

CITRULINA

ASPARTATO ATP

arginino succinato sintasa. EC 6.3.4.5

AMP + PP

ARGININO SUCCINATO
FACTORES QUE AFECTAN LA ACTIVIDAD ENZIMÁTICA

FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

¡Son los mismos factores que afectan la estructura de una PROTEÍNA!!!!

 CAPA DE HIDRATACIÓN
efecto de sales y alcoholes

OH
OH Na+

O
Na+
CONH2

Na+

P P

PÉRDIDA DE ACTIVIDAD
POR PERDIDA DE SOLUBILIDAD
 EFECTO DEL pH

-
-
+
pH

P P

proteína funcional proteína no funcional

PÉRDIDA DE ACTIVIDAD POR
PÉRDIDA DE ESTRUCTURA TERCIARIA
 REDUCCIÓN DE PUENTES DISULFURO

S
S

AGENTE REDUCTOR
S S SH SH S S

S S SH SH S S

S S REDUCTOR SH SH OXIDANTE S S

S S SH SH S S

S S SH SH S S

proteína no funcional
PÉRDIDA DE ACTIVIDAD POR
PÉRDIDA DE ESTRUCTURA TERCIARIA
O CUATERNARIA
 CALENTAMIENTO

proteína no funcional
PÉRDIDA DE ACTIVIDAD POR
PÉRDIDA DE ESTRUCTURA TERCIARIA
Y/O CUATERNARIA
 EFECTOS DE LA TEMPERATURA

VELOCIDAD - ACTIVIDAD

Más lento desnaturalización

S S

P
P

T óptima TEMPERATURA
 EFECTOS DEL PH
S

VELOCIDAD
P

desnaturalización desnaturalización
S

pH óptimo pH
 EFECTOS DE LA CONCENTRACIÓN DE SUSTRATO

VELOCIDAD
P

Vmax

Vmax/2

saturación

KM
[sustrato]
Modificación covalente de las enzimas
Es un mecanismo de regulación de la actividad que ocurre en las células por agregado o
eliminación de fosfato de la cadena lateral de algunos aminoácidos

v
Vmax

sustrato producto

KM
[S]

hormonas ATP
v
P Vmax

sustrato producto
KM
[S]
 Modificación por inducción o represión génica
Es un mecanismo de regulación de la actividad que ocurre en células por cambios en la
Expresión de genes
Enzima constitutiva
v
Vmax

sustrato producto

Sintesis proteica
KM
[S]

ARNm v

transcripción

Gen - ADN
tiempo

Las enzimas constitutivas mantienen su actividad constante a lo largo de la vida celular

Modificación por inducción o represión génica

Enzima inducibles
v

Vmax
sustrato producto

Sintesis proteica
KM
[S]

ARNm v

transcripción

Gen - ADN
tiempo
 Modificación por inducción o represión génica

Enzima inducibles
v
Vmax

sustrato producto

Sintesis proteica
KM
[S]

ARNm v

transcripción

Factores
Internos o Gen - ADN
externos
tiempo

Las enzimas inducibles aumentan su velocidad máxima por aumento del numero de moléculas
Modificación por inducción o represión génica

Enzima v
reprimibles
Vmax

sustrato producto

KM
Sintesis proteica [S]

ARNm v

transcripción

Gen - ADN
tiempo
Modificación por inducción o represión génica

Enzima
reprimibles
v

Vmax
sustrato producto

Sintesis proteica
KM
[S]

ARNm v

transcripción

Gen - ADN
tiempo
MODIFICACION DE LA ACTIVIDAD ENZIMÁTICA POR INHIBIDORES

Un ejemplo

Diclofenac
Ibuprofeno
aspirina

ciclooxigenasa
Sustratos endógenos Productos que causan dolor

S
Inhibidores competitivos
I

S
Inhibidores no competitivos
I
ISOENZIMAS:
1- ENZIMAS DIFERENTES QUE CATALIZAN LA MISMA REACCIÓN
2- LA MISMA ENZIMA QUE CATALIZA LA MISMA REACCIÓN EN TEJIDOS DIFERENTES

EJEMPLO
1- EL ALMIDÓN ES UN NUTRIENTE QUE HALLAMOS EN LA PAPA Y HARINAS

2- LA DIGESTIÓN, ES DECIR LA HIDRÓLISIS DEL ALMIDÓN SE PRODUCE EN LA BOCA

Y EN INTESTINO

3- EXISTEN
ENZIMA SALIVAL: ACTUA EN BOCA
ENZIMA PANCREATICA: ACTUA EN INTESTINO

LA AMILASA SALIVAL Y LA AMILASA PANCREÁTICA SON ISOENZIMAS.

PROENZIMA O ZIMÓGENO: proteína precursora de una enzima, sin actividad
enzimática.

EJEMPLO CLÁSICO:
EN ESTÓMAGO SE PRODUCE PEPSINÓGENO, UNA PROENZIMA DE LA PEPSINA
QUE ACTÚA PRODUCIENDO LA DIGESTIÓN DE PROTEÍNAS DE LOS ALIMENTOS

EN GENERAL UNA ENZIMA SE PRODUCE COMO ZIMÓGENO, PARA QUE NO

ATAQUE A LA CÉLULA QUE LA PRODUCE.

TODAS LAS CÉLULAS TIENEN PROTEINAS. SI LA ENZIMA SE PRODUJERA ACTIVA

ATACARÍA LAS PROTEINAS DE LA PROPIA CÉLULA
ENZIMAS ALOSTÉRICAS: ENZIMAS QUE ADEMÁS DE UN SITIO ACTIVO TIENEN UN
SITIO EN EL QUE SE PUEDE UNIR UNA MOLÉCULA QUE REGULA SU ACTIVIDAD, AL
QUE LLAMAMOS REGULADOR ALOSTÉRICO

CARACTERÍSTICAS
1- HABITUALMENTE TIENEN ESTRUCTURA CUATERNARIA
2- LOS REGULADORES ALOSTERICOS PUEDEN SER POSITIVOS O NEGATIVOS
3- LA CURVA DE ACTIVIDAD VS. [SUSTRATO] ES UNA SIGMOIDEA

ENZIMA NO ALOSTÉRICA ENZIMA ALOSTÉRICA

S RA S

P P

[SUSTRATO] [SUSTRATO]
Y ESTO ES TODO…. QUE NO HA SIDO POCO!!!!