Química orgánica ,

9ª edición
LG Wade, Jr.

Capitulo 21

Derivados de Ácidos Carboxílicos

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 Síntesis de Cloruros de Ácido

• Cloruro de tionilo (SOCl2 ) y el cloruro de oxalilo (COCl2 )

son los reactivos más convenientes porque producen solo
productos secundarios gaseosos.

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 Reacciones de cloruro de ácido (1)

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 Reacciones de cloruro de ácido (2)

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 Acilación de Friedel –Crafts en anillos
aromáticos

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 Síntesis general de anhídrido

• El método más generalizado para hacer anhídridos es la reacción de un

cloruro de ácido con un ácido carboxílico o una sal de carboxilato.
• La piridina a veces se usa para desprotonar el ácido y formar el carboxilato.
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 Reacción de anhídridos

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 Acilación de Friedel –Crafts
usando anhídridos

• El uso de un anhídrido cíclico permite que solo uno de los grupos ácidos
reaccione, dejando al segundo grupo ácido libre para sufrir más
reacciones.
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 Anhídrido fórmico acético

• El anhídrido fórmico acético, elaborado a partir de formiato de sodio y cloruro

de acetilo, reacciona principalmente en el grupo formilo.
• El grupo formilo es más electrofílico debido a la falta de grupos alquilo.

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 Síntesis de ésteres

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 Reacciones de ésteres

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 Formación de lactonas
• Se favorece la formación de anillos de cinco y seis miembros.

• Para anillos más grandes, retire el agua para cambiar el equilibrio

hacia los productos.

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 Reacciones de amidas

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 Deshidratación de Amidas
a Nitrilos

• Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar los

elementos del agua de una amida primaria para dar un nitrilo.
• El oxicloruro de fósforo (POCl3) o el pentóxido de fósforo (P2O5)
se pueden utilizar como agentes deshidratantes.
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 Formación de Lactamas

• Las lactamas de cinco miembros ( γ -lactamas) y las lactamas de seis

miembros ( δ -lactamas) a menudo se forman al calentar o agregar un
agente deshidratante al γ -aminoácido o δ −αµινο〈χιδο απροπιαδο .

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 β - Lactámicos

• Las amidas de anillo de cuatro miembros inusualmente reactivas son

capaces de acilar una variedad de nucleófilos.
• Se encuentran en tres clases importantes de antibióticos: penicilinas,
cefalosporinas y carbapenémicos .

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 Mecanismo de acilación de β -lactámicos

• El nucleófilo ataca al carbonilo de la amida del anillo de cuatro miembros,

formando un intermedio tetraédrico.
• Se elimina el nitrógeno y se reforma el carbonilo.
• La protonación del nitrógeno es el último paso de la reacción.

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 Acción de los Antibióticos β -Lactámicos

• Los β - lactámicos actúan interfiriendo en la síntesis de las paredes

celulares bacterianas.
• La enzima acilada es inactiva para la síntesis de la proteína de la
pared celular.

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 Síntesis de Nitrilos

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 Reacciones de nitrilos

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 Tioésteres

• Un tioéster es formado por un ácido carboxílico y un tiol.

• Los tioésteres también se denominan tioésteres. para
enfatizar que son derivados de tioles.

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 Superposición de resonancia en
ésteres y tioésteres

• La superposición de resonancia en un tioéster no es tan efectiva

como en un éster.
• Los tioésteres son más reactivos frente a la sustitución de acilo
nucleófilo que los ésteres normales.
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 Estructura de la Coenzima A (CoA)

• La coenzima A (CoA) es un tiol cuyos tioésteres sirven como

reactivos bioquímicos de transferencia de acilo.

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 Mecanismo de acción
de Acetil CoA

• Acetil CoA transfiere un grupo acetilo a un nucleófilo, con la coenzima A

como grupo saliente.
• Tioésteres no son tan propensos a la hidrólisis, pero son excelentes
reactivos acilantes selectivos; por lo tanto, los tioésteres son agentes
acilantes comunes en los sistemas vivos.

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 Síntesis de ésteres de carbamato a partir
de isocianatos

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 Síntesis de policarbonato

• Los policarbonatos son polímeros unidos al enlace éster de carbonato.

• El diol utilizado para fabricar Lexan ® es un fenol llamado
bisfenol A, un intermedio común en la síntesis de poliéster y poliuretano.
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 Síntesis de Poliuretanos

• Reacción de diisocianato de tolueno con etilenglicol produce una de las

formas más comunes de poliuretanos.

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