Ligação e Estrutura

Molecular
-Ligação Covalente e
Estrutura de Lewis
 Histórico
• Estruturas de Lewis: (Gilbert Lewis, 1916): 1º. Modelo
de Ligação
ligação química composta por um par de
elétrons compartilhado por dois átomos vizinhos.
Ligação é localizada. Não tem informação sobre a
disposição espacial (geometria) da molécula

• Teoria de Repulsão de Pares de Elétrons (VESPR):

forma geométrica da molécula
Após o desenvolvimento da mecânica quântica...

Teoria de Ligação de Valência (TLV) (Linus Pauling):

geometria da molécula

 Teoria do Orbital Molecular (Robert Mulliken, anos 30):

propriedades magnéticas e espectroscópicas
 Os símbolos de Lewis
• Lewis inventou uma forma simples de mostrar os
elétrons de valência
• Ele representou cada elétron como um ponto e arranjou-
os em torno do símbolo do elemento

•• •• ••

• H He •
• •
N • •
O • •
Cl •
•
• K Mg
•
•
• •• ••
 Como Construir as Estruturas de Lewis
=B|
:A=

1) Somar o número de elétrons da camada de valência de cada

átomo. Divide por 2 para saber o número de pares de elétrons
Carga negativa: + 1 elétron / Carga positiva: − 1 elétron
2) Escreva a fórmula colocando os símbolos dos elementos menos
eletronegativos no centro
3) Distribua os pares de elétrons do item 1, colocando um par entre
cada átomo, depois completa-se o octeto dos átomos periféricos
(os mais eletronegativos). Os pares que sobrarem são colocados
no átomo central.
4) Faça a pergunta: Todos os elementos têm o octeto completo?
5) Completar o octeto do átomo central, formando ligações duplas e
triplas.
 ÍÍon
on nitrato, NO --
nitrato, NO33

Estruturas de ressonância

Essas estruturas tem a mesma energia ????

ion sulfito, SO 22-
-
ion sulfito, SO33

••
•
• O •
•

•• ••
•
• O
••
S
••
O
••
•
•

ÍÍon
on ClO --
ClO44
 Violações da regra do octeto
Violações
Usualmente ocorre com B e elementos acima do
3o. Período (Por que ?)

•• SF4
F
• •
• •
•• •• ••

BF3
••
•
• F S F •
•
F B
•
•• ••
•
•• •• ••
•
• F F •
•
•
• F
••
•
•
•• ••
 Resumo Carga Formal
•A carga formal sobre um átomo é a carga que o átomo teria
numa ligação perfeitamente covalente, e cada átomo tivesse
exatamente metade dos elétrons compartilhados

•Isso exagera o caráter covalente, indicando que todos os e-

são compartilhados igualmente
• O número de oxidação é um exagero do caráter iônico
(SO42-, nox do S é +6)

•A carga formal dá uma indicação da extensão da perda ou

ganho de elétrons num processo de formação de lig.
covalente
 Dicas
• A carga formal total é igual a carga do íon
(quando se aplica)
• A estrutura de ressonância predominante é aquela
cujas CF dos átomos não-metálicos estão
próximas de zero. Ela tem a menor energia

•Elementos eletronegativos acomodam melhor a

carga formal negativa
 GEOMETRIA MOLECULAR

Modelo VSEPR
•Do inglês: Valence Shell Electron Pair
A
A mol écula
molécula
Repulsion (vesper) sempre
sempre adota
adota aa
•Não é teoria!!! geometria
geometria que
que
•Modelo de repulsão entre os pares de minimiza
minimiza as
as
elétrons da camada de valência repulsões
repulsões entreentre
•Nesse modelo, o fator mais importante os
os pares
pares de
de
el étrons!
elétrons!
na determinação da geometria é a
repulsão entre os pares de elétrons
A
A repulsão
repulsão aumenta
aumenta muito
muito aa energia
energia do
do
sistema !!!
sistema!!!
Geometria dos pares de
elétrons
 Geometria Linear
• BeCl2
180 o

2 pares de elétrons: LINEAR

Geometria Trigonal Plana
• BF3

3 pares de elétrons: TRIGONAL PLANA

 Geometria Tetraédrica
• CH4

4 pares de elétrons: TETRAÉDRICA

 Geometria Bipiramide
Trigonal
• PCl5

5 pares de elétrons: BIPIRÂMIDE TRIGONAL

 Geometria Octaédrica
• SF6

6 pares de elétrons: OCTAÉDRICA

Qual a geometria dos seguintes
compostos?
CO2?

LINEAR!!!
A LIGAÇÃO PI NÃO É levada em conta na
determinação da geometria!
 CO32- ?

Trigonal Plana
 Moléculas com pares isolados sobre o
átomo central

• NH3
•• •Existem 4 pares de elétrons
H N H •A melhor maneira de acomodá-los é
nos vertices do tetraedro
H
lone pair of electrons
in tetrahedral position
N
H H
H
 Geometria dos pares de elétrons X
geometria da molécula

•••• lone pair of electrons

H N H N
in tetrahedral position

H
H H
H

A GEOMETRIA DOS PARES DE ELÉTRONS é

ELÉTRONS
tetraédrica.
tetraédrica.
 Geometria dos pares de elétrons X
geometria da molécula

•••• lone pair of electrons

H N H N
in tetrahedral position

H
H H
H

A GEOMETRIA DA MOLÉCULA é PIRAMIDAL

MOLÉCULA
 Geometria dos pares de elétrons X
geometria da molécula

••••

H O H
••••
O
O
H
H
H
H

A GEOMETRIA DOS PARES DE ELÉTRONS é

ELÉTRONS
tetraédrica.
tetraédrica.
 Geometria dos pares de elétrons X
geometria da molécula

••••

H O H•••• O
O
H
H
H
H

A GEOMETRIA DA MOLÉCULA é angular

MOLÉCULA

Os PARES DE ELÉTRONS ISOLADOS não são levados

em conta na determinação da geometria da molécula!
Geometria para quatro pares de
elétrons
SO32- (sulfito)
Radical NO2
Repulsão entre os pares de
elétrons

• SO3
-
• NH3
109, 5o
 Repulsão entre os pares de
elétrons

Par isolado-par isolado > par isolado-par ligante > par

ligante-par ligante
 Onde então colocar o par
ou pares de elétrons
isolados?
• De acordo com o modelo VSEPR, pares isolados devem
ser tratados como tendo uma maior efeito de repulsão
que os pares ligantes
• Um possível explicação é que a nuvem eletrônica de um
par ligante não poderia cobrir um volume tão grande, pois
o par ligante é atraído simultaneamente por 2 núcleos
• É melhor que um par isolado ocupe uma posição mais
afastada possível de outro par.
• Porem o modelo VESPR não prediz a extensão dessa
distorção
 IF4+
• 5 pares de elétrons, 4 ligantes e 1 isolado. Onde então
colocar o par isolado (não ligante)?

Bipirâmide trigonal

Par isolado axial

Par isolado equatorial
 ClF3

• 5 pares de elétrons, 3 ligantes e 2 isolados. Qual o nome

da geometria dessa molécula ou íon?
• 6 pares de elétrons, 4 ligantes e 2 isolados. Qual o nome
da geometria dessa molécula ou íon?
SF4
Geometria para seis
pares de elétrons