3,122 2,342

Ficha 4 – Estado de equilíbrio e extensão das reações químicas Mistura A: 𝐾𝐾c = = 50 ; Mistura B: 𝐾𝐾c = = 50
0,44×0,44 0,22×0,50
(Pág. 99) 2,002 1,502
Mistura C: 𝐾𝐾c = = 38 ; Mistura D: 𝐾𝐾c = = 50
0,30×0,35 0,15×0,30
|H2 |e |I2 |e 1 1
1. b) 𝐾𝐾c′ = |HI|2e
= = = 0,020
𝐾𝐾c 50
a) (D). As reações direta e inversa ocorrem a ritmos iguais. c) De acordo com a estequiometria da reação, 1 mol de H2 reage
b) (B). Tanto os reagentes como os produtos se continuam a com 1 mol de I2 para formar 2 mol de HI.
formar. Considerando 𝑥𝑥 a quantidade, em mol, de H2 que diminui até se
78
2. (C). No estado de equilíbrio coexistem todos os reagentes e atingir o equilíbrio, vem que 𝑥𝑥 = × 2,0 = 1,56 mol
100
todos os produtos. As quantidades de equilíbrio podem calcular-se utilizando o
3. seguinte procedimento:
a) O instante t2. A partir desse instante as concentrações dos H2 I2 HI
reagentes e do produto permanecem constantes.
Início,
b) Considerando que o volume do recipiente é 1,0 dm3, o gráfico 2,0 2,0 0,0
ni / mol
mostra que reagem 0,020 mol de A, pois a variação da sua
Variação, ∆n / mol −𝑥𝑥 −𝑥𝑥 +2𝑥𝑥
quantidade é negativa, ∆n = (0,060 − 0,080) mol = − 0,020 mol, (−1,56) (−1,56) (3,12)
com 0,040 mol de C, pois ∆n = (0,030 – 0,070) mol = − 0,040 Equilíbrio, ne / mol 2,0 − 𝑥𝑥 2,0 − 𝑥𝑥 +2𝑥𝑥
mol, formando-se 0,040 mol de B, pois ∆n = (0,040 − 0,0) mol = = 0,44 = 0,44 = 3,12
0,040 mol.
c) A e C são reagentes. B é o produto da reação. Os reagentes A
e C não se esgotam, coexistindo em equilíbrio com o produto B. Cálculo da constante de equilíbrio:
A quantidade de A que reage é metade da quantidade de C que |HI|2e 3,122
se transforma, pelo que a proporção de combinação será: A: 2 C. 𝐾𝐾c = = = 50
|H2 |e |I2 |e 0,44 × 0,44
A quantidade de B que se forma é igual à quantidade de C que
se consumiu, pelo que a equação química correspondente será:
A (g) + 2 C (g) ⇌ 2 B(g)
|B|2e 0,0402
d) 𝐾𝐾c = |A| 2 = = 30
e ×|C|e 0,060×0,0302
4. (D). H2 (g) + Cℓ2 (g) ⇌ 2 HCℓ(g) 𝐾𝐾c = 4,0 × 1031
O estado de equilíbrio pode ser atingido em graus variáveis de
avanço da reação, dependendo de múltiplos fatores. As Ficha 5 – Estado de equilíbrio e extensão das reações químicas
circunstâncias em que uma determinada reação ocorre podem (Pág. 102)
ser tais que conduzam ao favorecimento muito acentuado de
um dos sentidos. Assim, pode acontecer que a concentração dos
produtos no sistema reacional em equilíbrio seja de tal modo 1.
superior à dos reagentes (cujo valor pode ser considerado a) (C). A constante de equilíbrio é uma medida da extensão da
residual) que a reação química pode ser considerada reação. De acordo com os dados verifica-se que a constante
praticamente completa. diminui com a temperatura, pelo que a extensão da reação
Deve realçar-se que a constante de equilíbrio assume sempre também diminui, predominando, no equilíbrio, os reagentes, ou
um valor finito (não sendo nula nem infinita, embora possa ter seja, o dinitrogénio e o di-hidrogénio.
um valor muito baixo ou muito elevado). b) Reação de decomposição do amoníaco:
5. 2 NH3 (g) ⇌ N2 (g) + 3 H2 (g)
a) Para que os gráficos representem estados de equilíbrio à |N2 |e |H2 |3e 1 1
mesma temperatura, a constante de equilíbrio terá de ter o 𝐾𝐾c′ = = ⟹ 𝐾𝐾c′ = = 6,2
|NH3 |e2 𝐾𝐾c 1,6 × 10−1
|N2 O4 |e
mesmo valor. Sendo 𝐾𝐾c = |NO2 |2e
obtém-se Kc = 200 para os Como, a 500 °C, 𝐾𝐾c′ > 𝐾𝐾c , é mais extensa a reação de
gráficos A e B. decomposição do amoníaco.
b) A reação menos extensa é aquela cujo valor da constante de c) De acordo com a estequiometria da reação, 1 mol de N2 reage
equilíbrio é menor. Gráfico C (Kc = 31). com 3 mol de H2 para formar 2 mol de NH3.
c) A reação que se processou com maior velocidade é aquela em Considerando 𝑥𝑥 a quantidade, em mol, de N2 que diminui
que se atingiu o equilíbrio num menor intervalo de tempo. (reage) até se atingir o equilíbrio, as quantidades de equilíbrio
Gráfico B. podem calcular-se utilizando o seguinte procedimento:
6. N2 H2 NH3
a) Mistura C. A constante de equilíbrio, Kc, de uma qualquer Início,
reação química só depende da temperatura, pelo que só 5,0 5,0 0,0
ni / mol
alterando a temperatura se obterá um valor diferente da Variação, ∆n / mol −𝑥𝑥 −3𝑥𝑥 +2𝑥𝑥
constante. (−0,600) (−1,80) (1,2)
|HI|2e
𝐾𝐾c = |H Equilíbrio, ne / mol 5,0 − 𝑥𝑥 5,0 − 𝑥𝑥 2𝑥𝑥 = 1,2
2 |e |I2 |e
= 4,40 = 3,20
206 Editável e fotocopiável © Texto | 11Q
Cálculo da constante de equilíbrio: b) A alteração da pressão não afeta o sistema em equilíbrio
1,2 2 porque não há alteração no número de partículas no estado
|NH3 |2e � � gasoso, na passagem de reagentes a produtos.
5,00
𝐾𝐾c = = = 0,25
|N2 |e |H2 |e 4,40
3
3,20 3 c) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da
� �
5,00 5,00 temperatura favorece a reação endotérmica. Como a reação
2. direta é exotérmica, a reação inversa é endotérmica, sendo
a) 2 NO2 (g) ⇌ N2 O4 (g) favorecida por um aumento de temperatura. Assim, um
|N O4 |
0,64 aumento da temperatura conduz a um aumento das
b) i) 𝑄𝑄c = |NO2 2 = 4,0
0,40 2
= 16 concentrações de CO (g) e de H2O (g) e a uma diminuição das
2| � �
4,0
concentrações de CO2 (g) e de H2 (g).
ii) Como 𝑄𝑄c ≠ 𝐾𝐾c , a reação não está em equilíbrio. O sistema
|CO | |H2 |e
evoluirá sempre de maneira a tornar o valor de Qc mais próximo Sendo 𝐾𝐾c = |CO|2 e|H , conclui-se que a constante de equilíbrio
e 2 O|e
da constante de equilíbrio. Neste caso, como 𝑄𝑄c > 𝐾𝐾c , Qc tende da reação considerada diminuirá se a temperatura aumentar.
a diminuir, logo, a reação progride no sentido de diminuir a
concentração do produto e aumentar a concentração do 5. (B).
reagente, ou seja, o sentido dominante para a reação é o De acordo com o gráfico, no instante t1, a velocidade da reação
inverso. direta aumenta bruscamente. Tal só pode ter sido devido à
3. adição de HI (g), pois de acordo com o Princípio de Le Châtelier,
o aumento da concentração de um reagente favorece a reação
a) No instante t = 5 minutos. A partir deste instante as
direta.
quantidades de reagentes e produto da reação permanecem
constantes. A adição de um catalisador não ia produzir qualquer alteração
no sistema reacional, pois o sistema encontrava-se em
b) Cálculo da constante de equilíbrio ([5; 10] min):
equilíbrio.
0,80 2
� �
𝐾𝐾c = |A
|AB2 |2e
= 2,0 2,01,2 2 = 0,44 6.
2
2 |e |B2 |e �
2,0 2,0
� a)
c) No instante t = 10 minutos. i) O gráfico mostra que, no instante t1, a concentração de
d) A constante de equilíbrio só depende da temperatura. Após o NH3 (g) diminuiu bruscamente, o que permite concluir que o
aumento de temperatura a quantidade de reagentes diminui, sistema, inicialmente em equilíbrio, foi perturbado pela
enquanto a quantidade de produto aumenta, pelo que o valor remoção de amoníaco do sistema.
da constante de equilíbrio vai aumentar. ii) O gráfico mostra que, a partir do instante t2 o sistema evolui
Cálculo da constante de equilíbrio ([15; 20] min): no sentido da reação inversa, pois verifica-se uma diminuição da
concentração de NH3 (g) e um aumento das concentrações de
1,4 2
� � N2 (g) e H2 (g), até atingir um novo estado de equilíbrio.
2,0
𝐾𝐾c = = 6,4 A síntese de NH3 (g) é um processo exotérmico, logo um
1,7 0,60 2
×� � aumento de temperatura leva a reação a evoluir no sentido
2,0 2,0
inverso (reação endotérmica), consumindo NH3 (g) e formando
e) Cálculo do quociente da reação: N2 (g) e H2 (g). Assim, conclui-se que, no instante t2, o sistema
1,35 2 em equilíbrio foi perturbado por um aumento da temperatura
|AB2 |2 � �
2,0 do sistema.
𝑄𝑄c = = = 4,2
|A2 | |B2 | 2
1,75 0,70 2 b) A análise do gráfico mostra que a diminuição da concentração
� �
2,0 2,0 de NH3 (g) favorece a reação direta, enquanto a alteração da
Como Qc < Kc, é favorecido o sentido em que Qc aumenta, o temperatura favorece a reação inversa. Neste caso, a reação
sentido direto, com o consequente aumento da quantidade do inversa é endotérmica, pelo que a alteração imposta foi um
produto AB2 (g) e diminuição das quantidades dos reagentes, aumento da temperatura do sistema reacional.
A2 (g) e B2 (g), o que está de acordo com a análise do gráfico. Assim, pode concluir-se que a alteração que permite otimizar o
4. processo de produção do amoníaco é a diminuição da
a) i) (D). encontrava-se … inversa. concentração de NH3 (g).
A partir do gráfico apresentado conclui-se que o sistema c) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da
químico se encontrava inicialmente em equilíbrio, uma vez que pressão favorece a reação que conduz a uma diminuição da
as concentrações dos reagentes e dos produtos se mantêm pressão, ou seja, que conduz a uma diminuição da quantidade
constantes, desde o instante inicial até ao instante t1. No de gases.
instante t1 é aplicada ao sistema químico uma perturbação que Neste caso, a reação que conduz a uma diminuição da
corresponde ao aumento da concentração dos produtos da quantidade de gases é a reação direta.
reação, CO2 (g) e H2 (g). De acordo com o Princípio de Le Consequentemente, a quantidade de produto aumenta, o que
Châtelier, o sistema reage no sentido de contrariar a permite concluir que o rendimento da reação deverá aumentar.
perturbação aplicada, evoluindo no sentido da reação inversa.
ii) (C). adição de CO2 (g) e de H2 (g).
O gráfico mostra que no instante t1 a concentração de CO2 (g) e
H2 (g) aumentou bruscamente, o que permite concluir que,
nesse instante, se introduziu CO2 (g) e H2 (g) mo sistema.
Editável e fotocopiável © Texto | 11Q 207
 Ficha 6 – Estado de equilíbrio e extensão das reações químicas inversa. De acordo com o Princípio de Le Châtelier, um aumento
(Pág. 106) de temperatura favorece a reação endotérmica, pelo que a
reação inversa será endotérmica e, consequentemente, a
reação direta será exotérmica. Uma vez que ocorre um aumento
1. da concentração de NO2 e, consequentemente, uma diminuição
a) Uma das «propriedades macroscópicas» que o texto refere da concentração de N2O4, a constante de equilíbrio diminui.
pode ser a concentração de reagentes ou a concentração de 5.
produtos ou a temperatura ou a pressão. a) 𝐾𝐾c = |N
|NO|2e
2 |e |O2 |e
b) (C). tanto a reação direta como a reação inversa se continuam
a dar. |NO|2e
1,98 × 10−2 = ⟺ [NO]2e = 7,92 × 10−6
O equilíbrio é dinâmico, porque as reações químicas não 0,040 × 0,010
cessam. No equilíbrio, os reagentes continuam a transformar-se ⟹ [NO]e = �7,92 × 10−6 =
em produtos e vice-versa, ocorrendo essa transformação à = 2,81 × 10−3 mol dm−3
mesma velocidade. b) (B). direta … endotérmica.
c) «Assim, num sistema químico em equilíbrio, os reagentes e os A partir dos valores constantes da tabela fornecida, conclui-se
produtos encontram-se todos presentes, em simultâneo, em que à medida que a temperatura aumenta a constante de
concentrações que não variam ao longo do tempo.» equilíbrio, Kc, da reação aumenta, o que permite concluir que a
2. (A). a formação dos produtos da reação é favorecida. reação direta é favorecida com o aumento da temperatura.
A constante de equilíbrio está relacionada com a extensão das De acordo com o Princípio de Le Châtelier, um aumento de
reações químicas. Um valor elevado da constante de equilíbrio temperatura favorece as reações endotérmicas, pelo que a
significa que a reação, à temperatura considerada, é muito reação de formação da espécie NO (g) − a reação direta − será
extensa, ou seja, a formação dos produtos da reação é endotérmica.
favorecida, uma vez que no equilíbrio o produto dos valores 6.
numéricos das concentrações dos produtos da reação elevados a) De acordo com a estequiometria da reação, 1 mol de I2 reage
aos respetivos coeficientes estequiométricos é muito maior do com 1 mol de H2 para formar 2 mol de HI.
que o produto dos valores numéricos das concentrações dos Considerando 𝑥𝑥 a quantidade, em mol, de I2 que diminui até se
reagentes elevados aos respetivos coeficientes atingir o equilíbrio, vem que
estequiométricos.
𝑥𝑥 = (2,56 × 10−3 − 1,46 × 10−3 ) mol = 1,10 × 10−3 mol
3. De acordo com a estequiometria da reação, 2 mol de SO3 As quantidades de equilíbrio podem calcular-se utilizando o
decompõem-se em 2 mol de SO2 e 1 mol de O2. seguinte procedimento:
Considerando 2𝑥𝑥 a quantidade, em mol, de SO3 que reagiu até
40 I2 H2 HI
se atingir o equilíbrio, vem que 2𝑥𝑥 = × 4,0 = 1,60 mol
100
As quantidades de equilíbrio podem calcular-se as utilizando o Início, ni / mol 2,56 × 10−3 a 0,0
seguinte procedimento: −𝑥𝑥 −𝑥𝑥 +2𝑥𝑥
Variação, ∆n / mol
(−1,10 × 10−3) (−1,10 × 10−3) (2,20 × 10−3)
SO3 SO2 O2
Início, Equilíbrio, ne / mol 1,46 × 10−3 𝑎𝑎 − 𝑥𝑥 = 𝑦𝑦 2,20 × 10−3
4,0 0,0 0,0
ni / mol Cálculo da concentração de H2 (g) no equilíbrio:
−2𝑥𝑥 +2𝑥𝑥 +𝑥𝑥 2
Variação, ∆n / mol 2,20 × 10−3
(−1,60) (+1,60) (0,800) � �
|HI|2e 1,00
Equilíbrio, ne / mol 4,0 − 2𝑥𝑥 = 2,40 2𝑥𝑥 = 1,60 𝑥𝑥 = 0,800 𝐾𝐾c = ⟺ 46 = −3
|I2 |e |H2 |e 1,46 × 10
× |H2 |e
1,00
−5
⟹ [H2 ]e = 7,21 × 10 mol dm −3
Cálculo da constante de equilíbrio:
1,60 2 0,800 Cálculo da quantidade de H2 (g) que deverá existir no reator:
|SO2 |2e |O2 |e � 2,0 � × 2,0 Como a reação ocorre num reator com a capacidade de 1,00 L,
𝐾𝐾c = = = 0,18
|SO3 |2e 2,40 2 deverão existir no reator, no estado de equilíbrio considerado,
� �
2,0 7,21 × 10−5 mol de H2 (g).
4. b) A constante de equilíbrio da reação considerada diminui à
a) (A). medida que a temperatura aumenta, o que significa que o
𝐾𝐾c =
|N2 O4 |e
2,2 × 102 = |NO
0,030
⟺ |NO2 |2e =
0,030
⟹ aumento de temperatura favorece a reação inversa.
|NO2 |2e 2
2 |e 2,2×102
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, um aumento de
0,030
[NO2 ]e = � mol dm−3 temperatura favorece sempre a reação endotérmica. Pode,
2,2×102
assim, concluir-se que a reação inversa é endotérmica, ou seja,
b) (D). exotérmica … diminui.
que a reação direta é exotérmica.
Quando a temperatura do sistema aumenta, observa-se uma
intensificação da cor castanha. Isso significa que um aumento de A reação direta envolve, então, libertação de energia, pelo que a
temperatura provoca um aumento da concentração de NO2, ou energia absorvida na quebra das ligações nos reagentes será
seja, que um aumento de temperatura favorece a reação menor do que a energia libertada no estabelecimento das
ligações nos produtos da reação.

208 Editável e fotocopiável © Texto | 11Q

7. 9.
a) i) Cálculo da quantidade de N2 que reagiu: |CO|e |H2 |3
e
a) 𝐾𝐾c =
Tendo em conta a capacidade do reator (1,00 L), podemos |CH4 |e |H2 O|e
|CO|e ×12,03 292×5,00×5,00
afirmar que inicialmente existia no reator 0,200 mol de N2 (g) e 292 = ⟺ [CO]e =
5,00×5,00 12,03
que, no equilíbrio, existia 0,144 mol desse gás. Assim, a
⟹ [CO]e = 4,22 mol dm−3
quantidade de N2 (g) que reagiu foi
𝑛𝑛 (N2 )reagiu = 0,200 mol − 0,144 mol = 0,056 mol b) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, a diminuição da
Cálculo da quantidade de NH3 que se formou: pressão favorece a reação que conduz a um aumento de
pressão, ou seja, que conduz a um aumento da quantidade de
De acordo com a estequiometria da reação, por reação de 1 mol gases. Neste caso, a reação que conduz a um aumento da
de N2 formam-se 2 mol de NH3.
quantidade de gases é a reação direta. Conclui-se, assim, que a
2 mol NH3
𝑛𝑛(NH3 ) = (0,056 mol N2 ) × = 0,112 mol quantidade de H2 (g) irá aumentar.
1 mol N2
Conclusão quanto à quantidade inicial de NH3 no reator: 10.
De acordo com a tabela, a mistura em equilíbrio continha 0,112 a) De acordo com a estequiometria da reação, 2 mol de NOCℓ
mol de NH3. Como a reação originou precisamente a formação decompõem-se em 2 mol de NO e 1 mol de Cℓ2.
de 0,112 mol desse gás, conclui-se que inicialmente não existia Cálculo da quantidade de Cℓ2 (g) na situação de equilíbrio
NH3 no reator. considerada:
0,1122
ii (D). . Como inicialmente havia apenas NOCℓ (g) no recipiente, NO (g)
0,144×0,644 3
e Cℓ2 (g) estavam presentes, no equilíbrio, nas proporções
A expressão numérica que traduzirá o valor aproximado do 0,70 mol
quociente da reação, no instante imediatamente após ter sido estequiométricas. Assim, existiam = 0,35 mol de Cℓ2 (g)
2
aplicada a perturbação, é uma expressão idêntica à da no equilíbrio.
constante de equilíbrio da reação considerada, mas na qual as
Cálculo da constante de equilíbrio:
concentrações de N2 (g) e de NH3 (g) são, respetivamente, 0,144
mol dm−3 e 0,112 mol dm−3. A concentração de H2 (g) será 0,70 2 0,35
|NO|2e |Cℓ|e � � ×
1,0 1,0
2 × 0,332 mol dm−3, ou seja, 0,664 mol dm−3. 𝐾𝐾c = = = 0,053
|NOCℓ|e2
1,8 2
b) De acordo com a estequiometria da reação, 2 mol de NH3 � �
1,0
decompõem-se em 1 mol de N2 e 3 mol de H2.
b) (A). da mesma concentração inicial de NOCℓ (g), mas
Considerando 2𝑥𝑥 a quantidade, em mol, de NH3 que diminui alterando a temperatura do sistema em equilíbrio.
(reage) até se atingir o equilíbrio, as quantidades de equilíbrio
A constante de equilíbrio, Kc, de uma qualquer reação química
podem calcular-se as utilizando o seguinte procedimento:
só depende da temperatura, pelo que só alterando a
temperatura se obterá um valor diferente da constante.
NH3 N2 H2
c) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da
Início, pressão favorece a reação que conduz a uma diminuição da
6,00 0,00 0,00
ni / mol pressão, ou seja, que conduz a uma diminuição da quantidade
Variação, −2𝑥𝑥 +𝑥𝑥 +3𝑥𝑥 de gases. Neste caso, a reação que conduz a uma diminuição da
∆n / mol (−0,804) (+0,4020) (1,206) quantidade de gases é a reação inversa.
Equilíbrio, 6,00 − 2𝑥𝑥 𝑥𝑥 = 0,4020 3𝑥𝑥 = 1,206 Consequentemente, a quantidade de produtos diminui, o que
ne / mol = 0,866 × 6,00 permite concluir que o rendimento deverá diminuir.
= 5,196
11.
Cálculo da constante de equilíbrio: a) (B). manteve-se constante … 3,16 mol.
Nas reações químicas, não há destruição de átomos, nem
0,4020 1,206 3
|N2 |e |H2 |3e 0,50
�
0,50
� formação de novos átomos, pelo que há sempre conservação do
𝐾𝐾c = = = 0,10 número total de átomos.
|NH3 |e2
5,196 2
� � Se 𝑥𝑥 representar a quantidade de metanal que se consumiu na
0,50
8. A análise do gráfico mostra que a constante de equilíbrio da reação, haverá no equilíbrio (3,94 − 𝑥𝑥) mol de metanal,
reação de síntese do amoníaco diminui com o aumento da (3,94 − 𝑥𝑥) mol de di-hidrogénio e 𝑥𝑥 mol de metanol. Então,
temperatura, o que permite concluir que o aumento de (3,94 − 𝑥𝑥) mol + (3,94 − 𝑥𝑥) mol + 𝑥𝑥 = 4,72 mol
temperatura favorece a reação no sentido inverso. De acordo ⟹ 𝑥𝑥 = 3,16 mol
com o Princípio de Le Châtelier, o aumento de temperatura
b) Um aumento do volume do sistema conduz a uma diminuição
favorece a reação endotérmica, pelo que a reação em causa é
da pressão do sistema. De acordo com o Princípio de Le
exotérmica no sentido direto.
Châtelier, a diminuição da pressão do sistema irá favorecer a
Considerando a energia da reação como o balanço entre a reação que conduz a um aumento de pressão, ou seja, a reação
energia absorvida na rutura das ligações químicas nos reagentes que conduz a um aumento da quantidade de gases. Neste caso,
e a energia libertada na formação das ligações químicas nos a reação que conduz a um aumento da quantidade de gases é a
produtos, conclui-se que, para a reação em causa, a energia reação inversa. Conclui-se, assim, que a quantidade de metanol
libertada na formação das ligações químicas nos produtos será irá diminuir.
maior.

Editável e fotocopiável © Texto | 11Q 209

12.
a) i) (B). se introduziu uma certa quantidade de um dos
componentes do sistema.
O gráfico mostra que, no instante t1, a concentração de uma das
espécies aumentou bruscamente − curva (1) − o que permite
concluir que, nesse instante, se introduziu a espécie
correspondente no sistema.
ii) (D). (3) ... inversa.
Regista-se que as concentrações de duas espécies, (2) e (3),
aumentam. De acordo com a equação química, estas espécies
aparecem no membro esquerdo, reagentes. Assim, a reação
favorecida é a reação inversa. As concentrações das espécies (3)
e (2) aumentam aproximadamente duas unidades e uma
unidade, respetivamente. Assim, as variações das concentrações
das espécies (3) e (2) estão na relação de 2 para 1. A esta
relação correspondem os coeficientes estequiométricos da
equação química. Conclui-se que (2) corresponde a O2 e (3) ao
SO2.
b) (D). diminuir ... diminuir.
A reação tem variação de entalpia negativa, o que significa ser
essa uma reação exotérmica, no sentido direto. A soma dos
coeficientes estequiométricos dos reagentes é 3 e a dos
produtos é 2. Logo, quando a reação progride no sentido direto,
há uma diminuição do número de moléculas. De acordo com o
Princípio de Le Châtelier, uma reação exotérmica é favorecida
pela diminuição de temperatura e a diminuição do número de
moléculas pela diminuição do volume: uma diminuição do
volume conduz a um aumento da pressão, pelo que o sistema
irá evoluir no sentido que conduz a uma diminuição da pressão,
ou seja, no sentido que conduza a uma diminuição do número
de moléculas no estado gasoso (reação direta).
13.
a) (D). encontrava-se … inversa.
A partir do gráfico apresentado conclui-se que o sistema
químico se encontrava inicialmente em equilíbrio, uma vez que
as concentrações dos reagentes e do produto se mantêm
constantes desde o instante inicial até ao instante t1. No
instante t1 é aplicada ao sistema químico uma perturbação que
corresponde ao aumento da concentração do produto da
reação, NH3 (g). De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o
sistema reage no sentido de contrariar a perturbação aplicada,
evoluindo no sentido da reação inversa.
3,652
b) (B). 𝑄𝑄c = . A introdução de H2 (g) implicaria o favorecimento da reação no
0,683×8,803
A expressão numérica que traduzirá o valor aproximado do
quociente da reação, no instante imediatamente após ter sido
aplicada a perturbação, é uma expressão idêntica à da
constante de equilíbrio da reação considerada, mas na qual as
concentrações dos reagentes e do produto assumem os valores
indicados no gráfico no instante t1.
14.
a) A concentração de H2 (g) diminui 0,100 mol dm−3.
Por leitura do gráfico, verifica-se que no instante t = 0 a
concentração de H2 (g) é 0,500 mol dm−3 e no instante t1 é 0,400
mol dm−3. Assim, a variação da concentração de H2 (g) naquele
intervalo de tempo é
∆[H2 (g)] = [H2 (g)]f − [H2 (g)]i
= (0,400 − 0,500) mol dm−3
= −0,100 mol dm−3
210 Editável e fotocopiável © Texto | 11Q
b) O rendimento da reação de síntese do amoníaco, NH3 (g), é a
razão entre a quantidade de amoníaco que se obteve e a que se
previa obter se a reação fosse completa, ou seja,
𝑛𝑛(NH3 )obtida
𝜂𝜂(%) = × 100. Como o volume do reator é 1,00 L, há
𝑛𝑛(NH3 )prevista
inicialmente 0,500 mol de H2, 0,200 mol de N2 e 0,050 mol de NH3.
De acordo com a estequiometria da reação
𝑛𝑛(H2 )gasto = 3 𝑛𝑛(N2 )gasto . Para fazer reagir 0,200 mol de N2 (g)
existente no reator seria necessário dispor de 3 × 0,200 mol =
0,600 mol de H2 (g). Como apenas há 0,500 mol de di-
-hidrogénio, este é o reagente limitante da reação. Assim, a
quantidade de NH3 (g) que se poderá obter (prevista) à custa de
0,500 mol de di-hidrogénio é dada por
2 mol NH3
𝑛𝑛(NH3 )prevista = (0,500 mol H2 ) × = 0,333 mol
3 mol H2
Pela análise do gráfico, e tendo em consideração que o volume
do sistema é 1,00 L, verifica-se que a quantidade de amoníaco
formado (obtido) até se atingir o equilíbrio foi
𝑛𝑛(NH3 )obtido = 0,139 mol − 0,050 mol = 0,089 mol. Assim, o
rendimento desta reação de síntese do amoníaco, nas condições
consideradas, é
𝑛𝑛(NH3 )obtida 0,089 mol
𝜂𝜂(%) = × 100 = × 100 = 26,7%.
𝑛𝑛(NH3 )prevista 0,333 mol
c) A reação direta é exotérmica. De acordo com o Princípio de Le
Châtelier, um aumento de temperatura favorece a reação
endotérmica, que, neste caso, é a reação inversa. Assim,
aumentando a temperatura, é de prever uma diminuição da
concentração de NH3 (g) e um aumento das concentrações de
H2 (g) e de N2 (g).
15.
a) Introdução de H2 no sistema.
A partir do gráfico verifica-se que o sistema estava em equilíbrio
no instante t1 e no instante t2. No intervalo [t1, t2] ocorreu uma
diminuição da quantidade de N2 (g) e um aumento das
quantidades de NH3 (g) e de H2 (g).
A introdução de NH3 (g) implicaria o favorecimento da reação no
sentido inverso, logo, um aumento da quantidade de N2 (g), o
que não se verifica.
A remoção de N2 (g) implicaria o favorecimento da reação no
sentido inverso, logo, uma diminuição de NH3 (g), o que não se
verifica.
sentido direto, logo, uma diminuição da quantidade de N2 (g) e
um aumento da quantidade de NH3 (g), o que se verifica (a
diminuição de H2 (g), até se atingir um novo estado de
equilíbrio, é inferior ao aumento provocado pela perturbação do
sistema reacional, pelo que a quantidade de H2 (g) no estado de
equilíbrio no instante t2 é superior à do equilíbrio no instante t1).
b) Nos intervalos de tempo [t2, t3] e [t4, t5] as quantidades de
cada uma das três substâncias permanecem inalteradas
encontrando-se o sistema em equilíbrio químico. Logo, em cada
um dos intervalos de tempo mencionados, o quociente da
reação é igual à constante de equilíbrio.
Dado que a constante de equilíbrio só depende da temperatura,
o seu valor não se altera após a perturbação, pois a temperatura
permanece constante. De onde se conclui que o quociente da
reação no intervalo de tempo [t2, t3] é igual ao quociente da
reação no intervalo [t4, t5].
16. das quantidades de H2 entre o início e o final da reação
a) (D). 2 mol A : 3 mol B. (0,360 − 0,144) mol = 0,216 mol.
A concentração de A diminui 1,00 − 0,49 = 0,51 mol dm−3 e a de Cálculo da quantidade de HI (g):
B diminui 1,00 − 0,23 = 0,77 mol dm−3. Conclui-se que, por cada dm3 da mistura, a quantidade de H2 e
Dividindo as quantidades que reagiram, obtém-se a proporção de I2 que reage é 0,216 mol. Como por cada mole de H2 que
𝑛𝑛 0,77×𝑉𝑉 3
da reação destas duas espécies: B = = 1,5 = . reage se formam 2 mol de HI, a concentração de HI na solução
𝑛𝑛A 0,51×𝑉𝑉 2
em equilíbrio é 2 × 0,216 mol / 1 dm3 = 0,432 mol dm−3.
Conclui-se que 2 moles de A reagem com 3 moles de B.
b) (C). t3. Cálculo da constante de equilíbrio:
|HI|2e 0,4322
A partir do instante t3 as concentrações de reagentes e de 𝐾𝐾c = |H = = 54.
2 |e |I2 |e 0,144×0,024
produtos permanecem constantes no decurso do tempo, o que
significa que o sistema atingiu um estado de equilíbrio. b) A reação é exotérmica no sentido direto, pois a variação de
c) O gráfico permite identificar a espécie A como reagente, entalpia é negativa. De acordo com o Princípio de Le Châtelier,
porque a sua concentração diminui no tempo. Então, num para uma diminuição da temperatura o equilíbrio desloca-se no
estado de equilíbrio, quando se aumenta a concentração da sentido da reação exotérmica, neste caso no sentido direto. Ou
espécie A o quociente da reação diminui. seja, quando a temperatura diminui a concentração de HI no
novo equilíbrio é mais alta e as concentrações de H2 e de I2 no
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da
equilíbrio são mais baixas.
concentração da espécie A favorece a reação direta. Assim, as
concentrações dos reagentes diminuem e a do produto da 19.
reação aumenta até ser atingido um novo estado de equilíbrio. a) De acordo com a estequiometria da reação, 1 mol de A reage
Conclui-se que o quociente da reação irá aumentar até que com 2 mol de B para formar 1 mol de C e 1 mol de D.
volte a igualar a constante de equilíbrio à temperatura T. Partindo das quantidades iniciais dos reagentes e atendendo à
17. estequiometria da reação é possível determinar a quantidade de
a) Determinar a proporção estequiométrica de reagentes e cada componente no estado de equilíbrio.
produtos da reação a partir do gráfico. Dado que ao atingir-se o equilíbrio se verificou existir no reator
Em unidades arbitrárias, a concentração de C aumenta 72 0,45 mol do componente C, pode considerar-se que
unidades e as concentrações de A e B diminuem ambas um valor 𝑥𝑥 = 0,45 mol. Deste modo, as quantidades de A, B, C e D no
correspondente a metade do aumento de C: 36 unidades. equilíbrio podem calcular-se utilizando o seguinte procedimento:
Conclui-se que 1 mole de A reage com 1 mole de B, formando-se
2 moles de C (a estequiometria é 1 mol A : 1 mol B : 2 mol C) e a
equação pode ser escrita como A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) . A B C D
Início,
Cálculo da constante de equilíbrio: 0,80 1,30 0,0 0,0
ni / mol
|C|2e 0,4322 Variação, −𝑥𝑥 −2𝑥𝑥 +𝑥𝑥 +𝑥𝑥
𝐾𝐾c = |A| |B|e
= = 54,5
e 0,144×0,0238
∆n / mol (−0,45) (−0,90) (+0,45) (0,45)
b) De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento de Equilíbrio, 0,80 − 𝑥𝑥 1,30 − 2𝑥𝑥 𝑥𝑥 = 0,45 𝑥𝑥 = 0,45
temperatura favorece a transformação que ocorre com ne / mol = 0,35 = 0,40
absorção de energia (reação endotérmica), isto é, o sentido em
Cálculo da constante de equilíbrio:
que se retira energia do meio. 0,45 0,45
|C| |D| � �� �
Como a reação direta, a de formação de C, é exotérmica, a 𝐾𝐾c = |A|e |B|2e = 1,00 1,00
= 3,6.
0,35 0,40 2
reação inversa, a de formação de A e B, será endotérmica. e e
1,00
�
1,00
�
Assim, quando a temperatura aumenta a concentração de C b) O rendimento da reação é a razão entre a quantidade de C
diminui, aumentando as concentrações de A e B, pelo que se que se obteve e a que se previa obter se a reação fosse
|C|2e 𝑛𝑛(C)obtida
conclui que a constante de equilíbrio da reação, 𝐾𝐾c = |A| |B|e
, irá completa, ou seja, 𝜂𝜂(%) = × 100 .
e 𝑛𝑛(C)prevista
diminuir. Inicialmente há 0,80 mol de A e 1,30 mol de B.
18. De acordo com a estequiometria da reação
a) Cálculo das quantidades de I2 (g) e de H2 (g) que reagiram: 𝑛𝑛(A)gasta = 2 𝑛𝑛(B)gasta , para fazer reagir 0,80 mol de A (g)
No início da reação, a concentração de di-iodo, I2, e de di- existente no reator seria necessário dispor de 2 × 0,80 mol =
-hidrogénio, H2, são, respetivamente, 0,240 mol dm−3 e 0,360 1,60 mol de B (g). Como apenas há 1,30 mol de B, este é o
mol dm−3. Quando o equilíbrio é atingido as concentrações reagente limitante da reação. Assim, a quantidade de C (g) que
destas duas espécies são mais baixas: 0,024 mol dm−3 de I2 e se poderá obter (prevista) à custa de 1,30 mol de B é dada por
0,144 mol dm−3 de H2. 1 mol C
A estequiometria desta reação indica que o iodo molecular e o 𝑛𝑛(C)prevista = (1,30 mol B) × = 0,650 mol
2 mol B
hidrogénio molecular reagem na proporção de 1 para 1, e isso é Dado que, de acordo com o gráfico, 𝑛𝑛(C)obtida = 0,45 mol, o
o que acontece neste caso: por cada dm3 da mistura, a diferença rendimento da reação, nas condições consideradas, será
das quantidades de I2 entre o início e o final da reação é 𝑛𝑛(C)obtida 0,45 mol
(0,240 − 0,024) mol = 0,216 mol, valor idêntico à diferença 𝜂𝜂(%) = × 100 = × 100 = 69%.
𝑛𝑛(C)prevista 0,65 mol

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20. (5,00 × 10−5 − 1,04 × 10−5 ) mol
[Fe3+ ]e = [SCN − ]e =
a) Na tabela apresentam-se as quantidades iniciais e finais de A, 22,5 × 10−3 dm3
de B e de C, e as correspondentes variações. = 1,76 × 10−3 mol dm−3
Cálculo da constante de equilíbrio:
A B C
|[FeSCN]2+ |e 4,6×10−4
Início, 𝐾𝐾c = |Fe3+ | |SCN − |e
= = 1,5 × 102 .
(1,76×10−3 )2
0,400 0,400 0 e
ni / mol
Equilíbrio,
0,344 0,232 0,112 Questão de aula 3 – Estado de equilíbrio e extensão das
ne / mol
Variação, 0,344 − 0,400 0,232 − 0,400 0,122 − 0 reações químicas (Pág. 117)
∆n / mol = −0,056 = −0,168 = 0,112
1. (C). fechado no qual a velocidade da reação direta é igual à
Cálculo dos coeficientes estequiométricos:
velocidade da reação inversa.
A proporção das quantidades de A e de B que regem e a de C
O equilíbrio químico é atingido em sistema fechado e é
que se forma é
dinâmico. As reações direta e inversa continuam a dar-se. Estas
0,056 0,168 0,112 reações ocorrem à mesma velocidade quando se estabelece a
A∶B∶C → ∶ ∶ →1∶3∶2
0,056 0,056 0,056 situação de equilíbrio e por isso as concentrações dos reagentes
ou seja, 1 mol de A é estequiometricamente equivalente a 3 mol e dos produtos, que se encontram todos presentes em
de B e a 2 mol de C. Portanto, a reação pode ser traduzida por simultâneo, mantêm-se constantes ao longo do tempo, não
A (g) + 3 B (g) ⇌ 2 C (g). existindo alterações visíveis no sistema.
Cálculo da constante de equilíbrio: 2. a) (A). no equilíbrio está presente mais NO2 do que N2O4.
0,112 2 O gráfico mostra que a variação (aumento) da concentração de
|C|2e � � NO2 é o dobro da variação (diminuição) da concentração de
1,00
𝐾𝐾c = 𝐾𝐾c = = 2,92 . N2O4. Assim, a reação pode ser traduzida por
|A|e |B|3e 0,344 0,232 3
×� � N2 O4 (g) ⇌ 2NO2 (g), ou seja, por cada mole de N2O4 que se
1,00 1,00
b) Um aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido decompõe formam-se 2 mol de NO2.
de contrariar esse aumento, de acordo com o Princípio de Le |NO2 |2e
b) (D). 𝐾𝐾c = .
Châtelier, ou seja, no sentido da reação endotérmica. |N2 O4 |e

A variação de entalpia, ∆H, associada a esta reação é negativa, o A constante de equilíbrio é definida pela fração entre o produto
que significa que é exotérmica no sentido direto, o da formação dos valores numéricos das concentrações, elevados aos
do produto C. coeficientes estequiométricos, dos produtos da reação,
|NO2 |2e , e o dos valores numéricos das concentrações dos
Assim, o aumento de temperatura desloca o equilíbrio no
reagentes, |N2 O4 |e .
sentido da reação inversa, o do consumo de C, diminuindo a
concentração de C e aumentando as concentrações de A e B no 3. (D). O aumento da quantidade de SO3 é o dobro da
novo estado de equilíbrio a maior temperatura. diminuição da quantidade de O2.
Conclui-se que a constante de equilíbrio, Kc, diminui com o De acordo com a estequiometria da reação: 2 mol de SO2
aumento da temperatura. reagem com 1 mol de O2 para formar 2 mol de SO3. Assim, a
diminuição da quantidade de reagente SO2 é o dobro da
21. Cálculo das quantidades iniciais de Fe3+ (aq) e de SCN− (aq)
diminuição da do reagente O2 e igual ao aumento da quantidade
𝑛𝑛(Fe3+ ) = 4,0 × 10−3 mol dm−3 × 12,5 × 10−3 dm3 = do produto SO3.
= 5,00 × 10−5 mol
𝑛𝑛(SCN ) = 5,0 × 10−3 mol dm−3 × 10,0 × 10−3 dm3 =
−
Questão de aula 4 – Estado de equilíbrio e extensão das
= 5,00 × 10−5 mol
reações químicas (Pág. 118)
Cálculo da quantidade de equilíbrio de [FeSCN]2+ (aq) na solução
resultante:
1.1 De acordo com a estequiometria da reação, 2 mol de NOBr
Volume da solução resultante decompõe-se originando 2 mol de NO e 1 mol de Br2.
𝑉𝑉 = (12,5 + 10,0) cm3 = 22,5 cm3 = 22,5 × 10−3 dm3 Partindo da quantidade inicial do reagente e atendendo à
𝑛𝑛([FeSCN]2+ ) = 4,6 × 10−4 mol dm−3 × 22,5 × 10−3 dm3 = estequiometria da reação é possível determinar a quantidade de
= 1,04 × 10−5 mol cada componente no estado de equilíbrio.
Cálculo das concentrações de equilíbrio de Fe3+ (aq) e de Dado que ao atingir-se o equilíbrio se verificou existir no reator
SCN− (aq) na solução resultante: iguais quantidades de NOBr e de Br2, as quantidades no
Como estequiometricamente 1 mol de [FeSCN]2+ é equivalente equilíbrio, podem calcular-se utilizando o seguinte
a 1 mol de Fe3+ e a 1 mol de SCN − , para produzir 1,04 × procedimento:
10−5 mol de [FeSCN]2+ reagiram 1,04 × 10−5 mol de Fe3+ e NOBr NO Br2
1,04 × 10−5 mol de SCN− . Assim, as concentrações no Início, ni / mol 0,30 0,0 0,0
equilíbrio de Fe3+ (aq) e de SCN − (aq) são
Variação, ∆n / mol −2𝑥𝑥 +2𝑥𝑥 +𝑥𝑥
Equilíbrio, ne / mol 0,30 − 2𝑥𝑥 2𝑥𝑥 𝑥𝑥

212 Editável e fotocopiável © Texto | 11Q