Ligaes Qumicas em

Materiais Cermicos
Arranjos Atmicos

 As ligaes qumicas tem forte influncia sobre

diversas propriedades dos materiais
Os eltrons de valncia (do ltimo nvel) so os
que participam das ligaes qumicas.
Os tomos buscam a configurao mais estvel
dos gases nobres (com 2 ou 8 eletrons)
Dependendo da energia envolvida na ligao
elas podem ser divididas em
Fortes
Fracas

 Ligaes fortes:
Inicas
Covalentes
Metlicas
Ligaes fracas:
Van der waals
Materiais cermicos: ligaes inicas e/ou
covalentes

Representao esquemtica dos estados

de energia preenchidos para um tomo de
sdio

Ligao inica

Ligao Inica (NaCl)

Representao esquemtica da
ligao inica para o NaCl
Resulta da atrao
mtua entre ons
positivos e negativos

Representao esquemtica da ligao covalente

em uma molcula de metano.

Os tomos atingem a
configurao estvel
compartilhando
eltrons com um
tomo adjacente

Ligao Covalente Cl - Cl

A ligao covalente direcional, ou seja mantm um

ngulo entre as ligaes: Nos materiais cermicos
covalentes h uma tendncia a reduzir a expanso trmica
e a densidade em relao a materiais inicos com massa
atmica semelhante

Unio de dois tomos de sdio por meio da

ligao metlica

Ilustrao esquemtica da ligao

metlica
Estrutura formada por
ons positivos e
eltrons livres de
valncia que formam
uma nuvem
eletrnica que circula
livremente entre os
ons positivos

Modelo da Ligao Metlica: Metal Alumnio

Propriedades associadas as
ligaes metlicas
Alta condutividade eltrica e trmica: Cermicos so
isolantes pois no possuem eltrons livres na ligao
qumica
Permitem grande deformao plstica pois as ligaes
so mveis ou seja no so rgidas como as inicas e
as covalentes. Os materiais cermicos so frgeis pois
as ligaes so rgidas
Possuem o brilho metlico, como os eltrons so muito
mveis trocam de nvel energtico com facilidade
emitindo ftons
So sempre opacos: pela mesma razo acima mas
nesse caso absorvendo a luz incidente. J os cermicos
podem ser transparentes.

Representao esquemtica de
uma molcula polar
Dipolos eltricos ocorrem
quando os centros das
cargas positivas no
coincidem com o centro
das cargas negativas em
uma molcula. As
diferenas nas
propriedades entre a
grafita e o diamante
esto relacionadas a
esse tipo de ligao.

Ilustrao esquemtica da ligao

de van der waals
So ligaes
secundrias fracas
que esto
relacionadas a
atrao de dipolos
eltricos

Representao esquemtica da ligao de

Van der Waals para o cido fluordrico

Influncia das ligaes de Van der Waals, nas

propriedades dos materiais
Estrutura do diamante: Apenas
ligaes covalentes

Estrutura planar da grafita: ligaes

covalentes dentro dos planos ligao
covalente, entre os planos ligao
fraca

Influncia da energia da ligao em

algumas propriedades dos materiais
Quanto maior a energia envolvida na
ligao qumica h uma tendncia de:
Maior ser o ponto de fuso do composto
Maior a resistncia mecnica
Maior a dureza
Maior o mdulo de elasticidade
Maior a estabilidade qumica
Menor a dilatao trmica

Percentual de carter inico e covalente em

um cermico

As ligaes nos materiais cermicos podem apresentar maior ou

menor carter inico ou covalente, dependendo do grau de
direcionalidade das ligaes.Quanto maior for a separao tanto
vertical como horizontal na tabela peridica maior a diferena na
eletronegatividade e mais inica ser a ligao O acmulo de
eltrons entre os centros dos tomos diminui o carter inico,
influenciando nas propriedades desses materiais
% de carter inico = {1-exp[-(0,25)(XA-XB)2]} .100
Onde XA e XB so as eletronegatividades dos elementos A e B onde
A o elemento mais eletronegativo
O percentual de carter covalente ser 1 - % de carter inico
Existe um mtodo grfico que pode ser empregado

Mtodo grfico para determinar o % de

carter inico

Exemplos de carter inico e covalente

Qual o grau de carter inico do MgO SiO2 e SiC ?
Eletronegatividades: Mg=1,2 O=3,5

Si=1,8 C=2,5
% de carter inico = {1-exp[-(0,25)(XA-XB)2]} .100
Onde XA e XB so as eletronegatividades dos elementos
A e B onde A o elemento mais eletronegativo.
Respostas: MgO ~ 75% ; SiO2 ~ 50% ; SiC ~10%

Exemplos de carter inico e covalente

Qual o grau de carter covalente do
diamante , Si3N4 e SiO2 ?
Eletronegatividades: Si=1,8 N=3,0 O=3,5
Respostas:
Frao covalente= (1- frao inica) x 100
Diamante = 1 0 = 100% covalente
Nitreto de silcio= 1 0,3 = 70% covalente
Slica= 1-0,5= 50% covalente

Carter inico e covalente de um cermico

Carter inico e covalente de alguns cermicos

Ligaes inicas versus covalentes

Os materiais cermicos formados a partir de elementos dos grupos
monovalentes IA (Li, Na,K, etc...) e o VII A (F, Cl, Br, etc...) so de carter
muito inico mas com baixa fora entre as ligaes qumicas,
caracterizando compostos de baixo ponto de fuso(para o grupo dos
cermicos), baixa dureza, resistncia e mdulo de elasticidade e grande
expanso trmica.
J os materiais cermicos inicos formados a partir de elementos de
grupos de maior valncia como Mg+2 Al+3 Zr+4 possuem ligaes de
carter menos inico mas com alta fora nas ligaes gerando
compostos de alto ponto de fuso, resistncia mecnica dureza etc...
As cermicas ligadas predominantemente por ligaes covalentes so
tipicamente duras e de alta resistncia apresentando altos pontos de
fuso. Como essas ligaes so direcionais, apresentam em geral
menores densidades (para pesos moleculares equivalentes aos dos
compostos inicos) e menores expanses trmicas que os compostos
inicos, para energias entre as ligaes semelhantes.