Capítulo 2: Estrutura Atômica

& Ligação Interatômica

QUESTÕES PARA ABORDAR...

• O que promove uma ligação?

• Quantos tipode de ligações existem?

• Quais propriedades são influenciadas a partir

das ligações?

Chapter 2 - 1
 Estrutura Atômica
• átomo – elétrons – 9.11 x 10-31 kg
prótons
neutron s } 1.67 x 10-27 kg
• número atômico = # de prótons no nucleo do átomo
= # de elétrons de espécies neutras

• A [=] unid. de massa atômica = uma = 1/12 da

massa
do 12C

Peso atômico = peso de 6.022 x 1023 moleculas ou

átomos
1 uma/átomo =
1g/mol C 12.011 Chapter 2 - 2
 Estrutura Atômica

• Elétrons de Valência determinam todas

as seguintes propriedades
1) Química
2) Elétrica
3) Térmica
4) Óptica

Chapter 2 - 3
 Estrutura Eletrônica
• Elétrons possuem propriedades ondulatórias e
de partículas.
– Isto significa que os elétrons estão em
orbitais definidos por uma probabilidade.
– Cada orbital a um nível discreto de energia
é determinado por números quânticos.

# Quântico Designação
n = principal (nível-camada K, L, M, N, O (1, 2, 3, etc.)
de energia)
l = subcamadas (orbitais) s, p, d, f (0, 1, 2, 3,…, n -1)
m l = magnético 1, 3, 5, 7
m s = spin ½, - ½
Chapter 2 - 4
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Estrutura Eletrônica

Chapter 2 - 5
 Estados de Energia do Elétron
Elétrons...
• possuem estados de energia discretos
• tendem a ocupar o estado de energia disponível mais baixa.

4d
N -camada n = 4
4p

3d

Energia M -camada n = 3
4s
Adaptado da Fig. 2.4,
3p Callister & Rethwisch 8e.
2p L -camada n = 2
3s
2s
1 K -camada n =
s 1 Chapter 2 - 6
 INSPEÇÃO DOS ELEMENTOS
• Maioria dos elementos: Configuração eletrônica não
estável. # Atômico
Elemento
Configuração Eletrônica
Hidrogênio 1 1s 1
Hélio 2 1s 2 (estável)
Lítio 3 1s 2 2 s 1
Berílio 4 1s 2 2 s 2
Boro 5 1s 2 2 s 2 2 p 1 Adaptado da Tabela 2.2,
Carbono 6 1s 2 2 s 2 2 p 2 Callister & Rethwisch 8e.
... ...
Neônio 10 1s 2 2 s 2 2 p 6 (estável)
Sódio 11 1s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 1
Magnésio 12 1s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2
Alumínio 13 1s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p
1
... ...
...
Argônio ...
18 ...
1s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 (estável)
Criptônio 36 1s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 3 d 10 4s 2 4p6 (estável)
• Por que? A camada de Valência (mais externa) normalmente
não é preenchida completamente.
Chapter 2 - 7
 Configurações Eletrônicas
• Elétrons de Valência – aqueles nas camadas não
preenchidas
• Camadas preenchidas são mais estáveis
• Elétrons de valência estão mais disponíveis
para ligação e tendem a controlar as
propriedades químicas

– exemplo: C (número atômico =

6) 1s2 2s2 2p2

Elétrons de valência

Chapter 2 - 8
 Configurações Eletrônicas
ex: Fe - # atômico = 26 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 3 d 6 4 s 2

4d
N, n = 4 Elétrons
4p De Valência

3d
4s
Energia M, n = 3
3p
Adaptado da Fig. 2.4,
3s Callister & Rethwisch 8e.
2p L, n = 2
2s
1 K, n =
s 1
Chapter 2 - 9
 A Tabela Periódica
• Colunas: Estrutura Similar de
Valência doa 1e-

recebe 2 e -

inertes
gases
recebe
2 e - doa 3 e -
doa

1 e-
H He
Li Be O F
Ne Adaptado da
Fig. 2.6,
Na Mg Callister &
S Cl Ar Rethwisch 8e.

K Ca Sc Se Br Kr

Rb Sr Y Te I Xe

Cs Ba Po At Rn

Fr Ra Elementos eletronegativos:
Elementos eletropositivos:
Prontamente doam Prontamente adquirem
elétrons para se tornarem elétrons para se tornarem -
ions. Chapter 2 - 10
+ ions.
 Electronegatividade
• Faixas de 0.7 a 4.0,
• Valores maiores: tendência a receber
elétrons.

Menor electronegatividade Maior

electronegatividade
Adaptedo da Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 é adaptada de Linus Pauling, The Nature of the
Chemical Bond , 3a ed., Copyright 1939 e 1940, 3a ed.. Copyright 1960 por Cornell University).
Chapter 2 - 11
Ligação iônica – metal + não- metal

doa aceita
elétrons elétrons

Eletronegatividades Diferentes

ex: MgO Mg 1s2 2s2 2 p 6 3s2 O 1s2 2s2 2 p 4

Mg2+ 1s2 2s2 2 p 6 O 2 - 1s2 2s2 2 p 6

Chapter 2 - 12
 Ligação Iônica
• Ocorre entre + e - ions.
• Requer transferência de elétron.
• Grande diferença na eletronegatividade é necessária.
• Exemplo: NaCl

Na (metal) Cl (não-
instável metal)
elétron instável

Na (cation) + - Cl (anion)
estável Força de estável

Coulomb
Chapter 2 - 13
 Ligação Iônica
• Energia – mínima energia é mais estável
– Balanço de energia dos termos atrativos e
repulsivos A B
E = EA + ER = - +
r rn
Energia Repulsiva ER

Separação interatômica r

Energa Resultante E

Adaptado da Fig. 2.8(b),

Callister & Rethwisch 8e.

Energia Atrativa EA
Chapter 2 - 14
 Exemplos: Ligação Iônica
• Ligação predominante em
Cerâmicas
NaCl
MgO

CaF 2
CsCl

Doa elétrons Recebe elétrons

Adaptado da Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e.

Chapter 2 - 15
 Ligação Covalente
• Eletronegatividade similar  compartilham
elétrons
• Ligações determinadas pela valência – orbitais s & p
• dominam a ligação
Exemplo: CH 4
elétrons compartilhados
H
do átomo de carbono
C: possui 4 e - na valência, CH 4
precisa de mais 4
H: possui 1 e - na valência, C H
H
precisa de mais 1
elétrons compartilhados
Eletronegatividades H do átomo do hidrogênio
são comparáveis.
Adaptado da Fig. 2.10, Callister & Rethwisch 8e.

Chapter 2 - 16
 Ligação Primária
• Ligação Metálica - - “deslocalizada”  como núvem
de elétrons
• Iônica-Covalente ligação mista

 (X A X B ) 2 
% caráter iônico  4
(100%)

x
1 e
=  
 
onde XA e XB são as eletronegatividades dos respectivos elementos

Ex: MgO XMg = 1.2

XO =
3.5
 
(3.51.2)2 
4
% caráter iônico   1 
x (100%)  73.4% iônico

e
Chapter 2 - 17
 Propriedades a partir das Ligações: T m
• Comprimento da ligação, r • Te m p e r a t u r a d e Fusão,

Tm

Energia
• Energia da
r ligação, Eo ro
r
Energia menor T m

ro maior T m
r
Eo = T m é maior se Eo é maior.
“energia de ligação”

Chapter 2 - 18
 Propriedades a partir das Ligações:

• Coeficiente de Expansão Térmica, a
c omprimento, L o Coeficiente de expansão térmica
Não aquecido, T 1
ΔL
ΔL
=  (T 2 -T1)
aquecido, T 2 Lo
•   simétrico em r o
Energia

ro
r  é maior se Eo é menor.

Eo
maior 

Eo menor
Chapter 2 - 19

 Resumo: Ligações Primárias
Cerâmicas Grande energia de ligação
(Iônica e covalente): grande T m
grande E
pequeno

Metais
(ligação metálica): Energia de ligação
variável moderado
T m moderado E
moderado 
Polímeros
(Covalente e Secundária): Propriedades Direcionais
Ligação secundária domina
pequena T m
pequena E
pequeno 
Chapter 2 - 20
 LIGAÇÃO
SECUNDÁRIA
Vem da interação entre dipolos
• Dipolos flutuantes
Núvem eletrônica ex: H 2 líquido
assimétrica H2 H2

+ - ligação + - H H H
secundária Adaptado da Fig. 2.13,
Callister & Rethwisch 8e.

• Dipolos permanentes-molécula induzida H

ligação
ligação secundária
-caso geral: + - secundária
+ -
Adaptado da Fig. 2.15,
Callister & Rethwisch 8e.
ligação
-ex: HCl líquido H Cl secundária H Cl

-ex: polímero
Ligação secundária
Chapter 2 - 21
 Verificação de Conceitos!

1.Por que, em geral, os pesos atômicos dos elementos não

são números inteiros? Cite duas razões.

2. Dê as configurações eletrônicas para os íons Fe3+ e S 2 -

3.Explique por que os materiais ligados covalentemente

são, em geral, menos densos que os materiais ligados
ionicamente ou por ligações metálicas.

Chapter 2 - 22
 Resumo: Ligação
Tipo Energ. de Ligação Comentários
Iônica Grande! Não-directional
(cerâmicas)
Covalente Variáve Direcional
lg r a n d e - D i a m a n t e (semiconductores,
cerâmicas p e q u e n a - B i s m u t o cadeias
Metálica polimericas)

Variável
grande-Tungstênio Não-direcional (metais)
Secundária menor Direcional
pequena-Mercúrio
inter-cadeia (polímero)
inter-molecular
Chapter 2 - 23