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ulstncias tonsoativas sao in-
grodiontos importantos om
muitos produtos industriali-
zados o possuom um papol
do dostaguo om vrios pro-
cossos industriais. Alm do
sua prosona om produtos do limpoza
tdotorgontos, salos, amaciantos do rou-
pa, ontro outros) o do higiono possoal
tshampoo, salonoto, pasta do donto, otc.),
tonsoativos naturais ou sintotizados polo
homom oncontram uso om guaso todos os
ramos da produao industrial, como por
oxomplo: industrias do alimontos, gumi-
cas, txtois, do corantos, do tintas, do
lilras, do procossamonto minoral, do pls-
ticos, do produtos larmacuticos o do
agrogumicos. Sulstncias tonsoativas sao
tamlm vitais om muitos sistomas liolgi-
cos. Por oxomplo, tonsoativos conhocidos
como lipdoos lormam o principal compo-
nonto das momlranas colularos, as guais
dovom a ostos a sua ostrutura.
Estudos do autoconstruao o auto-or-
ganizaao do molculas tonsoativas sao
importantos tanto do ponto do vista tori-
co guanto prtico, uma voz guo os modos
do aao dossas sulstncias dopondom dos
sous ostados do agrogaao, om vrias situ-
aos prticas, tais como: om dotorgncia,
omulsilicaao, na rocuporaao do potr-
loo, om liologia colular, ontro outros. A
lusca da comproonsao do lonomono do
autoconstruao o auto-organizaao do
sulstncias tonsoativas por moio do ostu-
dos a rospoito do comportamonto do laso,
ostrutura o dinmica dossas sulstncias
tom sido oljoto do ostudo do divorsos
autoros tKunzo ot al., 199, van dor Iindon
ot al., 1996, Borgonholtz o Wagnor, 1996,
Olordisso ot al., 1996, Jhannosson ot al.,
1996, Frola o Kalus, 1995, Potrov ot al.,1995,
Bodon ot al.,1995, Bodon, 1994, Diat and
Roux, 1993, Soin ot al., 1993) nos ultimos
anos. Essos ostudos alrom porspoctivas
guo pormitom o dosonho o a sntoso do
novos matoriais tnovos lluidos complo-
xos) os guais so autoconstruam o so auto-
organizom om lluidos luncionais provia-
monto projotados, possililitando o aparo-
cimonto do novas aplicaos tocnolgicas.
O tormo lluido comploxo agui utilizado
alrango, alm do soluos do tonsoativos
com ostados altamonto ostruturados tmo-
nocamadas, micolas, microomulsos, cris-
tais lguidos liotrpicos, momlranas ou
vosculas), tamlm soluos do polmoros
do poliolotrlitos t protonas o cidos nu-
cloicos), cristais lguidos tormotrpicos
ttanto do laixo poso molocular guanto
variodados polimricas) o disporsos co-
loidais. Todos os matoriais antoriormonto
citados constituom lluidos comploxos,
uma voz guo aprosontam uma ostrutura
nao rgida, mas sim dinmica, isto , uma
ostrutura guo ovolui com o tompo t Bodon,
1994 o 1990).
Nas roas agrcola o do liotocnologia,
a comproonsao dos lonomonos do auto
construao o auto-organizaao do suls-
tncias tonsoativas lundamontal para a
oltonao do, por oxomplo, lormulaos
adoguadas do princpios ativos laso do
produtos naturais, guor do origom vogotal,
guor do origom microliana, oltidos do
procossos lormontativos. lsto porguo os-
sas sulstncias sao ingrodiontos importan-
tos om divorsos tipos do lormulaao tp
molhvol, concontrado omulsionvol, sus-
ponsao concontrada, omulsos do tipo
loo om gua ou gua om loo, microo-
mulsos, ontro outros), uma voz guo intor-
lorom om propriodados lsico-gumicas
importantos do ponto do vista do armazo-
namonto o aplicaao do produto como:
molhalilidado, susponsililidado, capaci-
dado do omulsilicaao, otc. Os tonsoativos
intorlorom tamlm om propriodados lio-
lgicas guando um microrganismo oou
sous motallitos sao utilizados como in-
grodiontos ativos. Por oxomplo, uma asso-
ciaao gumica ontro o tonsoativo o a
momlrana do dolonsivo liolgico dovo
ocorror para guo o organismo aprosonto
uma maior molhalilidado om gua. Po-
rm, ossa associaao gumica podo causar
incompatililidado o porda do vialilidado
ou capacidado antagonica do microrganis-
mo. No tralalho do Angus o Iuthy t191)
sao aprosontadas rovisos lilliogrlicas a
rospoito da compatililidado do divorsos
microrganismos: vrus, lungos o lactrias,
lronto a dilorontos tonsoativos om tostos do
laloratrio o do campo. Divorsos auto-
ros, dostacando-so o tralalho do Rodo o
Fostor t1960) domonstraram guo tonsoa-
tivos cationicos o anionicos alotam do
manoira nogativa a vialilidado do divorsos
microrganismos, onguanto ostos ultimos
mostram-so indilorontos prosona do
tonsoativos nao-ionicos.
O oljotivo dosto tralalho lornocor
uma rovisao a rospoito do comportamonto
do laso, ostrutura o dinmica dos princi-
pais tipos do sulstncias tonsoativas usu-
almonto oncontradas no morcado. Enlo-
guo ospocial sor dado importncia da
goomotria molocular o das intoraos intra
o intormolocularos no procosso do auto-
organizaao o auto-associaao do molcu-
las anlillicas, latoros rosponsvois pola
origom do uma grando variodado do ostru-
FIgura 1.
Roprosontaao
osguomtica do
micolas do tipo:
a) oslricas,
l) cilndricas o
c) discticas.
/
8
C
1.I~uIg.n .~u.n 1~:~u:I:.u~uI 31
turas dossas molculas om soluos aguo-
sas, do potoncial intorosso tocnolgico.
Entro ossas ostruturas, ospocial atonao
sor dada s porspoctivas do uso do vos-
culas anlillicas nas roas agrcola o do
liotocnologia, ontro outras.
Salos convoncionais o sulstncias
tonsoativas do tipo salao, como todas as
molculas anlillicas, consistom tipicamonto
do uma porao hidrollica polar tionica ou
nao-ionica), conhocida como caloa po-
lar`, ligada a uma cadoia hidrocarlonica
hidrollica. Algumas sulstncias anlilli-
cas utilizadas como tonsoativos ostao indi-
cadas na talola 1. Essas caractorsticas
opostas` associadas a uma mosma mol-
cula conduzom a um lonomono do auto
construao das molculas om soluos
aguosas diludas, do manoira a llindar a
porao hidrollica do moio aguoso ao
mosmo tompo guo oxpo a porao polar
hidrolilica gua.
A lormaao do agrogados por molcu-
las anlillicas, tais como tonsoativos om um
moio aguoso, lavorocida polo oloito
hidrollico, onguanto vrias outras into-
raos so opom a isso, o guo gora o
concoito do loras opostas tTanlord, 1980,
lsraolachvili, 1992), guo agom principal-
monto na rogiao intorlacial t intorlaco
gua-cadoia hidrocarlonica) do agroga-
do. Uma lora - o oloito hidrollico -
tondo a diminuir a roa intorlacial por
molcula ta roa da caloa polar) o a outra
lora tondo a aumontar ossa roa tsondo
osta ultima muito mais complicada j guo
rosulta do vrios tipos do intoraos, inclu-
indo ropulsao do hidrataao, ropulsao olo-
trosttica ontro caloas polaros o intora-
os do impodimonto ostrico ontro as
poros polaros ou hidrocarlonicas da
molcula). Esso concoito sugoro guo h,
nas condios do oguillrio tormodinmi-
co, uma roa suporlicial tima a
o
, om guo
a onorgia do intoraao por molcula
anlillica atingo um mnimo. Assumindo-
so guo cadoias hidrocarlonicas compor-
tam-so como lluidos incomprossvois tou
soja, guo sou volumo v constanto a uma
tomporatura lixa), ontao possvol so
dolinir um parmotro adimonsional dono-
minado parmotro do ompacotamonto
crtico` como va
0
l
c
, ondo l
c
o compri-
monto olotivo mximo da cadoia, tamlm
conhocido como comprimonto crtico. Uma
voz ospocilicado o valor dosso parmotro
para uma dada molcula anlillica,
possvol so dotorminar os tipos do agroga-
dos nos guais ola podor so organizar. A
talola 2 ilustra as ostruturas usualmonto
lormadas por salos, dotorgontos o loslo-
lipdoos para vrios valoros do parmotros
do ompacotamonto crticos.
Sulstncias tonsoativas, guando dilu-
das om gua, inicialmonto tondom a lor-
mar poguonos agrogados donominados
micolas, acima do uma corta tomporatura
tponto Krallt`), o concontraao tconcon-
traao micolar crtica, cmc). Essos agroga-
dos podom assumir dilorontos lormas, tais
como: oslrica, cilndrica ttamlm dono-
minada lastonoto) ou disctica tvido
ligura 1). A topologia dos agrogados do-
pondo, alm da naturoza da molcula
anlillica tconlormo ilustra a talola 2), das
condios da soluao tconcontraao, tom-
poratura, pH, salinidado, ontro outras).
Essas ostruturas sao lroguontomonto lor-
madas pola mosma molcula anlililica,
sondo guo uma transiao do uma lorma
para outra muitas vozos induzida por
uma simplos mudana na concontraao do
tonsoativo om soluao. om o crosconto
aumonto da concontraao do tonsoativo
om soluao, as micolas lormadas tondom a
so auto-organizarom, dando origom a dilo-
rontos lasos lguido-cristalinas ttamlm
donominadas mosolasos). Um aumonto da
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32 1.I~uIg.n .~u.n 1~:~u:I:.u~uI
concontraao do tonsoativo no sistoma
salao convoncionalgua conduz a um
diagrama do laso ossoncialmonto univor-
sal, o gual ilustrado osguomaticamonto
na ligura 2, om tormos do tomporatura tT)
om lunao do lraao do volumo do tonso-
ativo tA). Esso diagrama do laso gonrico
indopondo da ostrutura da caloa polar da
molcula. Vosolasos com ordom
translacional unidimonsional tla-
molar), lidimonsional thoxagonal
ou rotangular) o tridimonsional tcu-
lica) sao lormadas, porm lasos
nomticas ostao ausontos. A caracto-
rstica dominanto guo a transiao
do uma mosolaso para a prxima
ost associada a uma mudana dra-
mtica na topologia do agrogado,
conlormo indica a ligura 2.
Dilorontomonto do guo ocorro
com os salos convoncionais, guan-
do loslolipdios tou outros tonsoati-
vos ionicos do cadoia hidrocarloni-
ca dupla) sao misturados com gua,
ostruturas lamolaros organizadas sao
lormadas - muitas vozos donomina-
das liguras do miolina` - mosmo a
laixas concontraos do tonsoativo om
gua. Os lipossomas do Bangham sao uma
lorma particular do liguras do miolina, a
gual corrospondo a sistomas lochados
compostos do licamadas osloroidais con-
cntricas o coorontos tvido ligura 3a).
Quando tais ostruturas sao oltidas por
moio do molculas anlillicas sintticas,
usualmonto olas sao donominadas do vo-
sculas multilamolaros` ou ostruturas do
tipo colola`. Alm do sistomas vosicula-
ros multilamolaros, vosculas unilamolaros
tamlm podom sor
oltidas. Uma voscu-
la unilamolar clssica
lormada guando
uma unica licamada
lipdica lorma uma os-
trutura mais ou mo-
nos oslrica complo-
tamonto lochada,
conlormo indica a li-
gura 3l. Um diagra-
ma do laso tpico ol-
sorvado para mol-
culas anlillicas zvit-
torionicas do cadoia
dupla, tais como os
loslolipdios, ost
ilustrado na ligura 4.
No caso, ossa ligura
roprosonta o diagra-
ma do laso parcial ol-
tido para o sistoma
dimoristoilloslatidil-
colinagua tDVP
gua). A partir dossa
ligura, olsorva-so
guo a altas concon-
traos do DVP,
uma laso lamolar pura
- I
-
lormada, na
gual as cadoias hi-
drocarlonicas ado-
tam uma conlorma-
ao lluida tsomolhanto a um lguido). A
modida guo so aumonta o contoudo do
gua no sistoma, mais gua incorporada
ontro as lamolas a lim do roduzir a ropulsao
ontro as poros polaros das licamadas.
Esso ontumoscimonto continua at guo as
licamadas lipdicas atinjam uma corta dis-
tncia ontro si, guo pormito a ocorrncia do
um lalano ontro suas loras atrati-
vas o ropulsivas. Alm do chamado
limito do hidrataao`, o oxcosso do
gua introduzido no sistoma nao podo
mais sor incorporado ontro as cama-
das lamolaros o uma soluao isotrpi-
ca so lorma t a gual contm o oxcosso
do gua introduzido no sistoma) om
oguillrio com a laso lamolar, dando
origom a uma rogiao lilsica no
sistoma, agui roprosontada por: I

+
gua . A prosona do uma rogiao
lilsica - soluao isotrpicalaso la-
molar - om uma grando laixa do
concontraao o tomporatura , carac-
torstica dossas sulstncias anlililicas
tloslolipdios), ondo a goomotria do
agrogado controlada por consido-
raos solro sou ompacotamonto o a
transiao para uma laso lamolar pura
dotorminada por intoraos intoragroga-
dos. onlormo indicado na ligura 4, los-
lolipdios como DVP lormam vosculas
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FIgura 2. Diagrama do laso osguomtico
tFraao do volumo do tonsoativo
A
vorsus Tomporatura T) para um
tonsoativo do tipo salao om gua.
na rogiao lilsica tI

+ gua) guando a
laso lamolar clssica I

disporsa na
soluao isotrpica diluda do DVP. Ain-
da so considorando o diagrama do laso do
sistoma DVPgua, olsorva-so guo uma
ostrutura lamolar com cadoias hidrocarlo-
nicas mais rgidas tcom uma conlormaao
do tipo slida), donominada I

c
, ocorro a
laixas tomporaturas o altas concontraos
do DVP . Essa ostrutura muitas vozos
donominada gol, a gual tom uma organiza-
ao do licamadas lipdicas paralolas ontro
si, ondo as cadoias hidrocarlonicas so
oncontram complotamonto ostondidas,
porm inclinadas com rolaao ao plano
normal da licamada, mas ompacotadas
om um rotculo guaso hoxagonal distorci-
do. A ostrutura P

c
, indicada na ligura 4,
consisto do lamolas tlormadas por licama-
das lipdicas) distorcidas por uma ondula-
ao poridica no plano das lamolas, ondo
as cadoias hidrocarlonicas sao rgidas o
inclinadas porm parocom ostar ompaco-
tadas om um rotculo hoxagonal rogular,
do acordo com Turnlull t1990).
Uma caractorstica intorossanto dos los-
lolipdios, guo moroco atonao, guo ao
so roduzir o comprimonto da cadoia
hidrocarlonica do tais molculas, os-
truturas vosicularos ostvois passam a
nao sor mais oltidas no sistoma. No
sou lugar, micolas cilndricas ou osl-
ricas passam a sor as ostruturas prolo-
ridas, conlormo olsorvado, para loci-
tinas do cadoia dupla com 12 ou
monos tomos do carlono por ca-
doia. lsso podo sor racionalizado om
tormos do oloito da cadoia hidrocar-
lonica no modulus do curvatura` da
ostrutura da licamada t lsraolachvili,
1992). Por oxomplo, as micolas para o
sistoma linrio
8
-locitinagua lo-
ram idontilicadas como sondo do tipo
cilndrico por Tausk ot al. t194), o loi
olsorvada a ocorrncia do uma sopa-
raao do laso lguido-lguido tmuitas
vozos donominada ponto do nvoa -
cloud-point`) oxilindo um ponto
crtico suporior, ao sor construdo o
diagrama do laso dosto sistoma.
Grando numoro do posguisadoros tom-
so dodicado ao ostudo das propriodados
lsico-gumicas do lipossomos dosdo a sua
doscolorta om 1965 tBangham, 1983).
Dosdo aguola data at os dias do hojo, o
dosonvolvimonto o a divorsilicaao do
modolos do momlrana a partir do liposso-
mos tm sido lascinantos. Elos tm sido
utilizados como momlranas- modolo para
aao anostsica, loitos- tosto` para onzi-
mas do momlranas, carrogadoros do mato-
riais oncapsulados para o intorior do clu-
las, como larroiras contra invasos do
vrus o lactrias, antgonos para sorom
atacados por anticorpos anti-lipdios, li-
gantos para drogas, sulstratos para tostar
canais ionicos, sistomas para liloraao do
drogas na roa mdica ou votorinria
tarmona-Riloiro, 1992).
A partir do 196, sistomas compostos
do molculas anlillicas sintticas ionicas
com cadoias hidrocarlonicas duplas o lon-
gas, guo imitam momlranas, loram pro-
postos dando origom a vosculas anlillicas
sintticas. Do acordo com suas dimonsos
as vosculas podom sor classilicadas como:
a) poguonas: cujo tamanho varia do 0,02 a
0,1 m, l) grandos : com dimotro varian-
do do 0,1 a 1 m o c) gigantos: com
dimotro do at 50 m tIasic, 1988). A
ocorrncia do vosculas grandos rolatada
na litoratura para uma grando variodado do
sulstncias tonsoativas, contudo, usual-
monto, mtodos mais solisticados guo o
mtodo convoncional, lasoado na sonili-
caao ou disporsao do uma laso lamolar I

numa soluao isotrpica diluda do tonso-

ativo, sao aplicados para originar ossas
ostruturas om soluao, tais como o mtodo
do injoao t Iasic, 1988, armona o hai-
movich, 1983) o o mtodo o doploao do
dotorgonto t Iasic, 1988, Nozaki ot al.,
1982). A lormaao ospontnoa do ostrutu-
ras vosicularos tamlm rolatada na
litoratura por divorsos autoros t Talmon,
1983, Ninham ot al., 1983, Hollmann ot al.,
1992) para cortos lipdios liolgicos, lom
como para tonsoativos sintticos o suas
misturas. Do acordo com Talmon t1983) o
Ninham ot al.t1983), o tonsoativo sinttico
com caloa polar carrogada - hidrxido
do didodocildimotilamonio - organiza-so
ospontanoamonto om vosculas unilamola-
ros tormodinamicamonto ostvois om gua,
as guais sao monodisporsas o poguonas
com um dimotro mdio do 300 A. Atrilui-
so a ospontanoidado lormaao do vos-
culas por osto ultimo tonsoativo, ao lato do
guo sous grupos OH
-
oncontram-so oxtro-
mamonto solvatados, dando origom a gran-
dos roas do caloa polar om comparaao
com outros grupos, como lromoto ou
cloroto, o isso lavoroco a curvatura da
licamada o conduz lormaao do
vosculas. Kalor ot al.t1989) rolataram
a ocorrncia do lormaao ospont-
noa do vosculas om misturas aguo-
sas do tonsoativos do cadoias simplos
anionicos o cationicos t por oxom-
plo: dodocillonzonosullonato do s-
dio o tosilato do cotiltrimotilamonio).
Acrodita-so guo a ostalilidado do tais
ostruturas, nosso caso, causada por
uma dilorona na razao do mistura
dos dois surlactantos om cada mono-
camada da licamada lipdica, o guo
proporciona um modo do controlar a
curvatura dossa licamada do manoira
guo a laso vosicular tonha uma monor
onorgia livro guo a laso lamolar
tSalran ot al., 1990).
Um oxomplo intorossanto do uso
do tonsoativos ostruturados na lorma
do vosculas oncontrado na roa do
posguisa do posticidas. A prossao do gru-
pos do oclogos om prol do amlionto om
guo vivomos tom domandado a romoao
do alguns solvontos projudiciais saudo
humana o ao amlionto do cortas lormula-
os do alguns posticidas tsolrotudo aguo-
las do tipo concontrado omulsionvol).
Porm, muitas lormulaos convoncio-
nais laso do gua para princpios ativos
insoluvois ou pouco soluvois nosso moio,
tm so mostrado inoliciontos, oxilindo
laixa atividado, tompo do armazonamonto
nao adoguado para lins do comorcializa-
ao dos produtos tvida do pratoloira ruim)
oou alta viscosidado. Para contornar
FIgura 3. llustraao osguomtica do:
a) uma voscula multilamolar o
l) uma voscula unilamolar.
FIgura 4. Diagrama do laso parcial
do sistoma dimoristoilloslatidilcolina
gua tDVPgua). Adaptado do
Janiak ot al. t199) o Turnlull
t1990).
1.I~uIg.n .~u.n 1~:~u:I:.u~uI 33
/ 8
34 1.I~uIg.n .~u.n 1~:~u:I:.u~uI
ossos prollomas, uma lormulaao laso
do tonsoativos ostruturados citada na
litoratura t Novton ot al., 1993), o consisto
om uma susponsao do um posticida slido
insoluvol om uma soluao aguosa guo
contonha um tonsoativo ostruturado. Nosso
tipo do lormulaao, ostao prosontos voscu-
las multilamolaros talgumas vozos tamlm
donominadas do oslorulitos) tvido ligura
5). Do acordo com Novton ot al. t1993), as
partculas do posticidas ostao susponsas
ontro os oslorulitos tvido ligura 5) o sao
assim impodidas do sodimontar. Dosdo guo
os oslorulitos tou vosculas) sao dolorm-
vois, a lormulaao oscoa lacilmonto. Por-
tanto, lormulaos laso do tonsoativos
ostruturados tm propriodados roolgicas
oxcopcionais, comlinando laixa viscosi-
dado com loa ostalilidado o longa vida do
pratoloira. Quando possvol, os tonsoativos
sao oscolhidos para aumontar a molhalili-
dado o ponotraao dos posticidas nos sous
alvos, assim molhorando solromanoira sua
atividado liolgica. Formulaos laso do
tonsoativos ostruturados sao aplicvois a
uma grando variodado do horlicidas, lun-
gicidas o insoticidas.
AgradccImcntos:
A autora dosto tralalho agradoco a
lolsa do ostudos, modalidado: Doutorado
no Extorior, concodida polo NPg tSul
programa Biotocnologia-RHAE), guo por-
mitiu a posguisa guo dou origom a osto
artigo.
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