2010/1 UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departaento de !u"ica !u"ica Ana#"tica C#$ssica Contedo 1. Definio 2. Classificao de mtodos gravimtricos 3. Propriedades de precipitados e reagentes precipitantes 4. Tamanho de partclas e filtrao de precipitados !. "atores #e determinam o tamanho de partclas $. %ari&veis #e afetam o tamanho de partclas '. (ecanismos de formao de precipitados ). "ormas de controle do tamanho de partcla *. Coaglao de col+ides 1,. Pepti-ao de col+ides 11. Co.precipitao 12. /plica0es 13. C&lclos gravimtricos UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departaento de !u"ica !u"ica Ana#"tica C#$ssica %ra&ietria '( De)ini*+o Mtodos quantitativos baseados na determinao de massa de um composto puro ao qual o analito est quimicamente relacionado. Skoog 8. edio m anlises gravimtricas! a massa de composto "ormado usada para calcular a quantidade original de um analito. #arris! $. edio %ra&ietria '( De)ini*+o %ravimetria "oi a "orma mais comum de anlises qu&micas nos sculos '())) e ')'. So mtodos trabal*osos e tediosos para serem uma escol*a nos dias atuais! mas importante ressaltar que a gravimetria permanece coo u dos ,todos ais precisos e exatos( +ambm por esse motivo! tanto a %ravimetria quanto a (olumetria so considerados mtodos clssicos de anlise qu&mica. %ra&ietria '( De)ini*+o %ra&ietria '( Princ"pios iportantes ,ma anlise gravimtrica requer que a massa do analito presente na amostra se-a proporcional . massa ou . mudana de massa utili/ada como sinal anal&tico. 0 analito deve participar de rea1es de estequiometria per"eitamente con*ecida. 2emoo ou "i3ao do analito da matri/ deve ser completa. %ra&ietria -( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos 45 %ravimetria por precipitao 0 analito sol6vel convertido a um precipitado que deve ser pouco sol6vel. 7or qu89 7recipitado contendo o analito : ; "iltrado para separ;lo da soluo. ; lavado sucessivas ve/es para remoo de impure/as< ; convertido a um composto de concentrao por tratamento trmico adequado. %ra&ietria -( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos 45 %ravimetria por precipitao 3emplo: determinao de =a em guas naturais. >?# @ A # > = > 0 B >?# BA A = > 0 B >; =a >A Caq5 A = > 0 B >; =a= > 0 B Co3alato de clcio5
=a= > 0 B =a0 S A =0> Cg5 A =0 Cg5 4 massa de =a0 "ormado ser relacionado . quantidade original de =a>A na amostra de gua natural. %ra&ietria -( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos D5 %ravimetria por volatili/ao Daseia;se na remoo de constituintes volteis que comp1e a amostra ou que so "ormados durante a anlise qu&mica. 4 volatili/ao pode ser reali/ada por: ; calcinao ao ar ou em corrente de gs inerte< ; tratamento com reagente qu&mico que torna voltil algum constituinte< ; tratamento com reagente qu&mico que torne "i3o alguma constituinte. %ra&ietria -( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos D5 %ravimetria por volatili/ao 3emplos: ; Eeterminao de sFlidos totais em guas Cdireto5< ; Eeterminao de umidade em alimentos Cindireto5< %ra&ietria -( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos =5 letrogravimetria 4 massa de uma espcie qu&mica que se deposita sobre o eletrodo de uma clula eletroqu&mica medida pela di"erena de peso entre o eletrodo no in&cio e no "inal da anlise. Exep#o/ determinao do teor de =u>A em clula eletroqu&mica onde o ctodo um Gnodo metlico de platina. =u deposita;se o ctodo e tem sua massa determinada. %ra&ietria por precipita*+o 0( Propriedades de precipitados e rea.entes precipitantes m anlises gravimtricas importante que o agente precipitante se-a capa/ de reagir especi)icaente ou se#eti&aente com o analito. Exep#o de precipitante espec")ico/ Eimetilglio3ima um precipitante espec&"ico para &ons ?i >A ! em meio alcalino. Exep#o de precipitante se#eti&o/ 4g?0 @ precipita &ons =l ; ! Dr ; ! ) ; e S=? ; ! em meio cido %ra&ietria por precipita*+o 0( Propriedades de precipitados e rea.entes precipitantes 0 precipitado ideal deve:
ser "cil de "iltrar Cseparar da soluo5 e lavar<
possuir bai3a solubilidade para no ocorrer
perdas durante as sucessivas etapas de lavagens<
possuir pure/a qu&mica adequada<
no reagir quando e3posto ao ar<
possuir composio con*ecida que permite
estabelecer a relao estequiomtrica com a massa original de analito na amostra. %ra&ietria por precipita*+o 1( 2aan3o de part"cu#a e Fi#tra*+o de precipitados 7recipitados "ormados por part&culas grandes so mais interessantes para anlises gravimtricas! pois so: a5 mais "ceis de "iltrar e de lavar< b5 em geral! quimicamente mais puros. ; suspenso cristalina ; suspenso coloidal %ra&ietria por precipita*+o 4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de precipitados 6 5ue , u co#7ide8 6 5ue s+o suspens9es co#oidais8 %ra&ietria por precipita*+o 4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de precipitados 6 5ue , u co#7ide8 U co#7ide consiste e part"cu#as s7#idas 5ue possue di:etros in)eriores a ';<1 c( 6 5ue s+o suspens9es co#oidais8 As suspens9es co#oidais aparenta ser per)eitaente #"pidas e n+o conter s7#idos e suspens+o( Esta se.unda )ase , perce=ida 5uando se direciona u )eixe de #uz diretaente para a so#u*+o> sendo poss"&e# perce=er certa tur=idez( As part"cu#as co#oidais espa#3a a radia*+o &is"&e#> )en?eno con3ecido coo e)eito 2@nda##( %ra&ietria por precipita*+o 4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de precipitados # signi"icativa variao de taman*o de part&culas de sFlidos "ormados por precipitao. m um e3tremo! as suspens9es co#oidais! que possuem part&culas de dimens1es entre HI ;$ a HI ;B
cm de diGmetro. 4s desvantagens das solu1es coloidais em anlises gravimtricas envolvem a di"iculdade em decantar em soluo! o que di"iculta a etapa de "iltrao do precipitado. %ra&ietria por precipita*+o 4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de precipitados 4s part&culas de uma suspenso coloidal no so "iltradas com "acilidade. 7or serem muito pequenas! o taman*o dos poros do meio "iltrante precisa ser tambm bastante pequeno! o que resulta em uma "iltrao demorada. m outro e3tremo! as suspens9es crista#inas: ; tendem a decantar< ; "iltrao "acilitada. %ra&ietria por precipita*+o A( Vari$&eis experientais 5ue a)eta o taan3o da part"cu#a a5 Solubilidade do precipitado! Jps b) +emperatura c5 =oncentrao dos reagentes d5 (elocidade de adio dos reagentes %ra&ietria por precipita*+o A( Vari$&eis experientais 5ue a)eta o taan3o da part"cu#a S S Q = SSR 0 e"eito de "atores que a"etam o taman*o de part&cula pode ser medido para supersaturao relativa: K L concentrao do soluto em qualquer instante S L solubilidade do soluto no equil&brio CK;S5MS %RANDE L precipitado coloidal CK;S5MS pe5ueno L precipitado cristalino 4ssim! para auentar o taan3o das part"cu#as de um precipitado! iniize a supersatura*+o re#ati&aB %ra&ietria por precipita*+o C( Decanisos de )ora*+o de precipitados Crescien Crescien to to da da part"cu#a part"cu#a Nuc#ea*+o Nuc#ea*+o Nuc#ea*+o: um n6mero m&nimo de tomos! &ons ou molculas unem;se e "ormam um sFlido estvel. 7osteriormente! ocorrer$ ua copeti*+o entre nuc#ea*+o adiciona# Ca "ormao de mais n6cleos pequenos5 e cresciento desses nEc#eos existentes( %ra&ietria por precipita*+o C( Decanisos de )ora*+o de precipitados 7recipitados so "ormados por nucleao e por crescimento de part&cula. Se a nuc#ea*+o predomina! o resultado um grande n6mero de part&culas muito pequenas. Se o cresciento de part"cu#a predomina! um menor n6mero de part&culas maiores ser "ormado. 4 nucleao aumenta com o aumento da supersaturao relativa. ,ma supersaturao relativa bai3a tende a "ormar suspens1es coloidais. %ra&ietria por precipita*+o F( Foras de contro#e do taan3o de part"cu#a Contro#e da teperatura/ 0 aumento da temperatura da soluo aumenta a solubilidade do precipitado CS5 Uso de so#u*9es di#u"das 0 uso de solu1es dilu&das minimi/a oscila1es bruscas da concentrao do soluto em cada instante de adio! minimi/a K. Adi*+o #enta do a.ente precipitante so= a.ita*+o constante +ambm contribui para minimi/ar K S S Q = SSR K L concentrao do soluto em qualquer instante S L solubilidade do soluto no equil&brio %ra&ietria por precipita*+o G( Coa.u#a*+o de co#7ides Precipitado de A.C# e so#u*+o de A.N6 0 Caada de adsor*+o pri$ria/ ctios prata. Caada de contra< "on/ Gnios nitratos.
Dup#a caada e#,trica %ra&ietria por precipita*+o G( Coa.u#a*+o de co#7ides 4 coagulao de colFides um recurso que permite aglomerar part&culas coloidais e! em gravimetria! viabili/ar a etapa de "iltrao de precipitados. Recursos para coa.u#a*+o de co#7ides ; 4quecimento: diminui o n6mero de espcies adsorvidas sobre as part&culas coloidais< ; 4gitao: aumenta a energia cintica das part&culas! que acabam superando a barreira imposta pela dupla camada. ; 4dio de um eletrFlito no meio: desestabili/a dupla camada e apro3ima as part&culas. %ra&ietria por precipita*+o G( Coa.u#a*+o de co#7ides %ra&ietria por precipita*+o ';( Peptiza*+o de co#7ides N um processo no qual colFides coagulados retornam ao seu estado disperso. 7ode ocorrer quando um colFide coagulado lavado! pois parte do eletrFlito responsvel pela coagulao li3iviado. 6=ser&ar 5ue a #a&a.e do precipitado , ua etapa iportante para iniizar ipurezas> as o risco , a peptiza*+o( ,m recurso muito 6til: "a/er a lavagem com uma soluo de gua destilada adicionada de um eletrFlito adequado! que so"ra volatili/ao durante a etapa de secagem ou calcinao do precipitado. Exep#o/ precipitado de cloreto de prata lavado com soluo dilu&da de cido n&trico! que um contaminante! mas que volati/a durante a etapa de secagem. %ra&ietria por precipita*+o ''( Co<precipita*+o N um "enOmeno no qual compostos sol6veis presentes em soluo so removidos durante o processo de "ormao de um precipitado. 7or que se estuda co;precipitao em anlises gravimtricas9 7orque o "enOmeno resulta em contaminao do precipitado que contm o analito. 0bs: importante entender que a contaminao de um precipitado por uma segunda substGncia cu-o Jps ten*a sido e3cedido no se constitui em co;precipitao. ?esse caso! tem; se apenas dois precipitados di"erentes. %ra&ietria por precipita*+o ''( Co<precipita*+o H tipos 3istem quatro tipos de co;precipitao: H. 4dsoro super"icial >. Pormao de cristal misto @. 0cluso B. 4prisionamento mecGnico processos baseados em equil&brio qu&mico processos baseados em equil&brio qu&mico processos baseados em cintica de crescimento de cristais processos baseados em cintica de crescimento de cristais %ra&ietria por precipita*+o ''( Co<precipita*+o H tipos '( Adsor*+o super)icia# =onstituiu;se na principal "onte de contaminao de precipitados coloidais! pois possuem elevada rea super"icial! que "acilita a adsoro. Exep#o/ 4g=ls com uma primeira camada de &ons 4gA adsorvidos e uma segunda de um contra;&on Diniiza*+o da adsor*+o/ a5 digesto do precipitado na prFpria soluo me e posterior lavagem com eletrFlito que volatili/e durante a etapa de secagem< b5 reprecipitao Csolubili/ar e precipitar novamente5. %ra&ietria por precipita*+o ''( Co<precipita*+o H tipos -( Fora*+o de crista# isto N um tipo de co;precipitao em que um dos &ons do ret&culo cristalino de um sFlido susbstitu&do por um pion de outro elemento qu&mico. 0corre quando os &ons t8m a mesma carga e taman*os iOnicos similares Cdi"erentes no m3imo em QR5. Exep#o/ DaS0 B "ormado pela adio de Da=l > a uma soluo que conten*a 7b. Substituio do Da pelo 7b no cristal. Lei de a*+o das assas/ a substituio Ee &ons aumenta quando aumenta a ra/o entre contaminante e analito. %ra&ietria por precipita*+o ''( Co<precipita*+o H tipos 0( 6c#us+o N um tipo de co;precipitao em que um contaminante Ccontra;&on5 aprisionado na estrutura do precipitado que contm o analito! durante a etapa de crescimento do cristal. +anto a supersaturao quanto a velocidade de crescimento so maiores no in&cio do processo de precipitao! as "ra1es "ormadas inicialmentes so! em geral! mais suscet&veis . contaminao. 0 aprisionamento mecGnico ocorre quando os cristais esto prF3imos durante a etapa de crescimento: crescem -untos e rapidamente! tendendo a aprisionar uma parte da soluo me como contaminante. 0correm em suspens1es cristalinas %ra&ietria por precipita*+o '-( Exep#os de ap#ica*9es Ana#ito Precipitante Precipitado )orado Precipitado pesado %ra&ietria '0( C$#cu#os .ra&i,tricos
=a= > 0 B =a0 S A =0> Cg5 A =0 Cg5 %ra&ietria '0( C$#cu#os .ra&i,tricos