10 Pite

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERI AI S - Neusa Alonso-Falleiros
1
Importante: limitao ao
uso seguro de componentes
metlicos, pois, trata-se de:
corroso perfurante
difcil previso
alta velocidade de
propagao
Materiais passivos
Cl
-
(e outros halognios)
Temperatura

Corroso por Pite - Caractersticas
Exemplo: AA 3004-H39 - cido
actico - polarizado (aumento: 250x)
2
CORROSO SOB
TENSO
37%
CORROSO POR PITE
25%
CORROSO UNIFORME
18%
CORROSO
INTERGRANULAR
12%
OUTRAS
8%
Principais tipos de falhas por corroso em aos inoxidveis em processos industriais
qumicos. (ROBERGE, P.R. Handbook of Corrosion Engineering. McGraw-Hill
Handbooks, p.1-54, 2000.)
3
Nucleao:
adsorso de Cl
-
concentrao crtica de Cl
-
ruptura das ligaes da
pelcula passiva
regio andica localizada
Corroso por Pite - Mecanismo
4
Crescimento:
Dissoluo:
Me = Me
+z
+ ze
-
Reao catdica:
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
= 4OH
-
Migrao de ons Cl
-
Acidificao:
Me
+
Cl
-
+ H
2
O = MeOH + H
+
Cl
-
Mais dissoluo nova migrao de
Cl
-
- mais acidificao...
5
Crescimento:
outro agente oxidante: Fe
+3
efeito galvnico:
superfcie de pite << superfcie catdica
6
Corroso por Pite
7
Temperatura
Estagnao / Agitao / Limpeza
Acabamento superficial
Microestrutura
Inibidores
Proteo Catdica
Corroso por Pite Fatores que influenciam
Potencial de eletrodo
aumenta o teor de Cl
-
adsorvido
Ep : potencial de nucleao de pite
8
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
Densidade de Corrente (A/cm)
-100
100
300
500
-200
0
200
400
600
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,

E
C
S
)
SHNO3/H2O
Curva de polarizao para AISI 304L em 3,5% NaCl.
Acabamento: lixa #600 / cido ntrico / imerso em gua.
Curva de polarizao cclica, para a liga AA
5052. Condies: soluo 3,5%NaCl, 23 C, 15
min de imerso, 1 mV/s. Referncia: Eletrodo
de Calomelano Saturado. Liga AA5052
(96,75Al-2,62Mg-0,26Fe-0,18Cr-0,11Si-
0,03Mn-0,03Cu-0,02Zn). [Referncia: HARA, A. Corroso de
ligas de alumnio da srie 5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de
Formatura apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia
Metalrgica e de Materiais, 1997.]
(A/cm
2
)
9
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-100
100
300
500
-200
0
200
400
600
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,

E
C
S
)
SHNO3/H2O
(A/cm
2
)
10
Temperatura
Estagnao / Agitao /
Limpeza
Acabamento superficial
Microestrutura
Inibidores
Proteo Catdica
Potencial de eletrodo
aumenta o teor de Cl
-
adsorvido
Ep : potencial de nucleao de
pite
Concentrao de Cl
-
Ep
Atividade de Cl
-
Efeito da atividade do on cloreto sobre o potencial
de pite do alumnio 1199 em solues de NaCl.
[HOLLINGSWORTH, E. H.; HUNSICKER, H. Y. Corrosion
of aluminum and aluminum alloys. In: KORB, L. J. et al.
Metals Handbook - Corrosion, ASM, Metal Park, Ohio,
1989, 9ed., v. 13, p.583-584. ]
Corroso por Pite Fatores que influenciam
11
Imerso
ASTM G48 (aos inoxidveis)
6% FeCl
3
TCP
Exame visual; perda de massa;
profundidade e densidade de pite (ASTM G46)
Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)
Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo
Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
Corroso por Pite - Avaliao
12
Imerso
ASTM G48 (aos
inoxidveis)
6% FeCl
3
TCP
Exame visual; perda
de massa;
profundidade e
densidade de
pite (ASTM
G46)
Superfcies do ao UNS S30400 solubilizado (sem chanfro) e
solubilizado-sensitizado (com chanfro), lixa #600, aps imerso
em cloreto frrico (por 72 horas). [Referncia: Doutorado,
Zanetic, S.T., 2006; figura 99.]
13
Taxa de Corroso - 1000x(g/cm
2
h)
0,500633
0,147295 0,144630
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
ST-S NBS-570S NPL-420S
Amostras
T
C
(
g
/
c
m
2
h
)

1
0
0
0
x
Taxa de corroso (perda de massa; 1000x) aps ensaio de
imerso em cloreto frrico do ao UNS S30400: amostras
solubilizadas sem (ST) e com tratamento de
nitrocarbonetao.
Ref: ZANETIC, S. T. Trabalho publicado no 62
o
Congresso Anual da ABM-Vitria-ES 2007.
Exemplo de
Perda de
Massa para
avaliao da
resistncia
corroso
por pite.
14
solubilizado
sensitizado
Carbonetos impedem o
crescimento.
Podem influenciar a
nucleao: stios de adsoro
de cloreto.
15
ASTM G46
16
Imerso
6% FeCl
3
TCP
Ensaio Acelerado
Eletroqumica
17
Ao Inoxidvel 304
Figura 4.26 - Amostras com tratamento de nitretao em banho de sais.
a) solubilizada, b) solubilizada-sensitizada, c) solubilizada-soldada
(Referncia: Silvio Tado Zanetic, Relatrio Final do Auxlio Pesquisa Fapesp, processo: 00/12162-5 )
Figura 4.26a: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de
prova. Aps este perodo retirou-se dois corpos de prova da cmara, permanecendo o terceiro at 48h, que apresentou pontos de
corroso na superfcie ensaiada aps este perodo, o ensaio foi ento interrompido.
Figura 4.26b: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de
prova e aparecimento de corroso proveniente do metal-base em cerca de 10%da superfcie ensaiada de um dos trs corpos de prova, o
ensaio foi ento interrompido.
Figura 4.26c: Aps 24 horas verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base em toda superfcie ensaiada dos trs
corpos de prova, o ensaio foi ento interrompido.
18
Imerso
6% FeCl
3
TCP
Ensaio Acelerado
Eletroqumica
19
Polarizao Cclica
BRENNERT, 1937: Ep (para ao inoxidvel)
KLIMZACK-MATHIEU et al., 1962: Epp (para ao inoxidvel)
3,5%NaCl
1 mV/s (0,1 mV/s)
acabamento (mais comum #600)
outras variveis: tempo de imerso, temperatura, composio do eletrlito
Ep: potencial de nucleao de pite
Epp: potencial de proteo ou de repassivao de pite
Ep: f (eletrlito, mtodo experimental, condio superficial...)
Epp: f (concentrao das espcies dissolvidas, geometria pite,
processos de transferncia de massa...)
BRENNERT, Sven. Local corrodibility of stainless. Metal Progress, Cleveland,
v.31, n.6, p. 641-642, June, 1937.
KLIMZACK-MATHIEU, L.; MEUNIER, J.; POURBAIX, M.; VAN
LEUGENHAGHE, C. apud POURBAIX, A. Electrochemie et corrosion localise
des aciers inoxydables. Mmoires et Etudes Scientifiques de la Revue de Mtallurgie,
Paris, v.85, n.12, p.667-674, dc. 1988.
20
Curva de polarizao cclica, para a
liga AA 5052.
Condies:
soluo 3,5%NaCl,
23 C,
15 min de imerso,
1 mV/s.
Referncia: Eletrodo de Calomelano
Saturado.
Liga AA5052 (96,75Al-2,62Mg-
0,26Fe-0,18Cr-0,11Si-0,03Mn-0,03Cu-
0,02Zn).
[Referncia: HARA, A. Corroso de ligas de alumnio da srie
5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de Formatura
apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia
Metalrgica e de Materiais, 1997.]
21
Corroso por Pite - Preveno
reduo da agressividade da soluo, atravs da diminuio
do teor de ons cloreto, temperatura, acidez, agentes
oxidantes;
utilizar materiais mais resistentes corroso, como ligas
contendo Mo, W;
eliminar pontos de estagnao;
limpeza peridica;
acabamento superficial
inibidores
proteo catdica
Cobre:
gua do mar com baixa velocidade (0,6 a 0,9 m/s)
Cu-Al e Cu c/ baixo teor de Zn: mais resistentes
Cu-Ni e bronzes de Sn: resistncia intermediria
Na presena de Cl
-
: Cu-Zn: dezincificao
Na presena de S
-
: Cu ligas: pite
Exemplos Especficos:
Cobre e Alumnio
22
Alumnio:
clulas galvnicas formadas com Cu
efeito de segundas fases
tendncia a auto passivao
morfologia ramificada e corroso de
planos cristalogrficos preferenciais
Pites observados na liga 3004-H39 polida
metalograficamente, aps polarizao
potenciodinmica, seguida de potenciosttica por
30 min (densidades de corrente da ordem de 10
-5
e 10
-4
A/cm
2
) em soluo de cido actico 1M.
Os pontos brancos so precipitados de segunda
fase. Aumento: 250x. [MELO, H. G. Estudo do
comportamento eletroqumico da liga de alumnio 3004-H39 em meio de
cido actico na presena e na ausncia de ons cloreto. Tese de
Doutorado, Universidade de So Paulo, Escola Politcnica, So Paulo,
1994, p.118. ]
Cobre e Alumnio
23
Liga de Alumnio: efeito da presena de sulfato - inibidor
24
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-200
-100
0
100
200
300
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,
E
C
S
)
S#600
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-100
100
300
500
0
200
400
600
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,

E
C
S
)
SH2SO4/H2O
1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-100
0
100
200
300
400
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,
E
C
S
)
SH2SO4/AR
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-100
100
300
500
-200
0
200
400
600
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,

E
C
S
)
SHNO3/H2O
1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
-100
100
300
500
0
200
400
600
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
,

E
C
S
)
SHNO3/AR
Ao Inoxidvel Austentico
AISI 304L
Aos Inoxidveis: Efeito do Acabamento Superficial
#600 H
2
SO
4
/H
2
O
H
2
SO
4
/ar
HNO
3
/ar
HNO
3
/H
2
O
25
Ao 304L Lixado
Ep = 150
mV,ECS
Ao 304L Eletropolido
Ep = 350 mV,ECS
Referncia: Mestrado de
Leila Garcia Reis, 2005
Corroso por pite para
304L: efeito do acabamento
26
27
Referncias Bibliogrficas
1. ALONSO-FALLEIROS, N. Corroso em fresta, corroso por pite e
corroso microbiolgica. Captulo da publicao da ABM: Programa
de Educao Continuada - Cursos ABM - Corroso de Metais No
Ferrosos, novembro de 2001, 25 pginas.
2. SHREIR, L. L. Corrosion. 2a. ed. London. Newnes - Butterworths,
1976. p.1:130 e seguintes.
3. PULINO, Dbora; ALONSO, Neusa. Mtodos eletroqumicos de
avaliao da susceptibilidade de ummaterial corroso por pite.
Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP/Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais, n. 93/003, 1993. 15p.
28
Exerccio:
1. Os dados a seguir foram retirados de um artigo da revista Corrosion NACE, de Abril de 2006, p.357 Corrosion Resistance
of Injection-Molded 17-4PH Steel in Sodium Chloride Solution. Trata-se do ao inoxidvel endurecvel por precipitao
17-4PH. Amostras desse ao foram obtidas por dois processos de fabricao (Metalurgia Convencional e Metalurgia do P) e
submetidas a ensaio de polarizao em soluo contendo 3,5% NaCl. A superfcie aps ensaio de polarizao apresentou o
mesmo aspecto nas duas condies (veja a morfologia obtida em microscpio eletrnico de varredura). Com tais informaes,
responda:
a. Qual o tipo de corroso?
b. Quais parmetros voc consegue obter destas curvas? Quais seus valores? O que significam?
c. Qual o ao de melhor desempenho? (aquele produzido por metalurgia do p 17-4P/M ou por metalurgia convencional
17-4C)? Por que?
OBS: A metalurgia convencional consta de fuso e solidificao aps vazamento. A metalurgia do p consta de compactao e
sinterizao. A partir disso, qual a diferena (microestrutural ) que explica a diferena de desempenho observada?

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