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12. Tipos de Corroso 12.1 Corroso Generalizada 12.2 Corroso Galvnica 12.3 Corroso Localizada 12.3.1 Corroso em Frestas 12.3.2 Corroso por Pites 12.3.3 Corroso sob Tenso 12.3.4 Corroso Intergranular 12.3.4.1 Sensitizao dos Aos Inoxidveis Austenticos 12.3.4.2 O problema da solda
1 OBJETIVO Fornecer aos profissionais das reas de engenharia, projetos, manuteno, processos, inspeo, montagens, etc., conhecimentos bsicos para aplicao dos materiais metlicos de forma mais segura, considerando o dia a dia das empresas.
Corroso - Aspecto Econmico, Segurana e Meio Ambiente - muitos estudos nos meios cientficos Resultados Trabalhos: - desenvolvimento de materiais; - processos isentos de agentes propulsores da corroso; - utilizao de inibidores; - aplicao de sistemas de proteo; - aplicao de revestimentos; Previso vida til - difcil - parmetros atuantes - imprescindvel - boa experincia e vivncia profissional Corroso dos materiais Metlicos
CORROSO
MEIO AMBIENTE
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Custos Estimados Corroso (Vicente Gentil - 1996 3 ed.): PAS EUA Japo Alemanha Frana Inglaterra Itlia Brasil (US$ Bilhes - 1993) 220,5 147 61,25 44,8 35 35 17,76
Pases Desenvolvidos - 3 a 4,5 % do PIB USA 1995 - BUS$ 296 (fonte: Batelle Institute) USA 2002 - BUS$ 276 (fonte: NACE International)
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Custos Diretos - substituio materiais e mo de obra Custos Indiretos - lucros cessantes (parada equipamento); perda do produto (contaminao); perdas de dias de trabalho (trabalhador acidentado)
Aproximadamente 1/3 do total pode ser reduzido com aplicao de materiais resistentes a corroso e das melhores tcnicas relacionadas a corroso
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2.2 - SEGURANA
Patrimonial e Pessoal
2.2.1 - Exploso Evaporador Esfrico 08/01/87 Exploso durante descarga dos pesados Trs pessoas feridas com queimaduras
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Problema Corroso / Poluio - um afeta o outro Compatibilidade Produtos x Materiais deve existir
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Deteriorao ou destruio material Processo Inverso da Metalurgia Extrativa Definio mais didtica: Material + Meio Produto Interao + Energia
Medidas Preventivas: - modificar material (metal) - modificar o meio (reagentes) - interpor barreira entre material e meio (revestimentos) - fornecer energia (o sistema metal/meio perde energia)
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- propriedades qumicas, metalrgicas, fsicas e mecnicas dos materiais. - testes de corroso - natureza corrosiva do meio - disponibilidade e fabricao dos materiais - projeto
Deve ter:
- senso relaes humanas, integridade, habilidade para escolher e analisar - conscincia da importncia da segurana - senso de organizao
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Resistncia Corroso
Disponibilidade Custo
MATERIAL
Resistncia Mecnica Fabricabilidade Esttica
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Densidade (g/cm3)
7,8 7,9 7,9 8,0 7,8 8,9 8,8 8,4 8,2 8,9 9,2 4,5 6,5 16,6 2,7 8,9 11,3 19,3
Base Ferro
Base Nquel
Metais Exticos 3
Outros
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Prpria planta Ensaio in situ Ensaio piloto Plantas similares Ensaio de laboratrio Informaes bibliogrficas Informaes de fornecedores
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Fatores: Reagentes
Concentrao Temperatura Impurezas Aerao pH Velocidade
Material
Composio Qumica Processamento Construo Geometria Tratamento Trmico
TEMPO
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ZnCl2 + H2 Zn2+ + H2 2 e- - reao de oxidao ou reao andica H2 - reao de reduo ou reao catdica
Durante corroso metlica a taxa de oxidao igual de reduo, em termos de produo e consumo de eltrons
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Cintica
- Condies de Equilbrio - veloc. Oxidao = veloc. Reduo corrente = densidade de corrente de troca - Polarizao - Curva de Polarizao potencial (E) x densidade de corrente (i) - No potencial de corroso - velocidades andicas e catdicas corrente corroso, Icorr - Taxa corroso = relao corrente de corroso / rea eletrodo - Converso de unidades - Lei Faraday Perda Massa = (q) . Massa atmica nF
(q) - carga (A); massa atmica (g); F - constante de Faraday; n - nmero de eltrons
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Passivao
- polarizao andica - favorece oxidao do metal - sistemas metal / meio - pelcula fina compacta e aderente - pelcula funciona como barreira metal / meio - nestas condies diz-se que metal sofreu passivao (ex. aos inoxidveis; titnio; nquel e alumnio)
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Aos: Liga Fe-C - 0,05 a 2,11% C Ferros Fundidos: Ligas Fe-C - > 2,11% C Diagrama Fe - C - Principais componentes: - Ferro - ccc; magntica; quase no dissolve carbono - Ferro - cfc; no-magntica; dissolve carbono at 2,11% - Ferro - ccc; semelhante ao ferro - Ferrita - soluo slida de ferro + carbono - Austenita - soluo slida de Ferro + carbono - Cementita - composto Fe3C, com 6,7% de C, duro e quebradio - Perlita - eutetide com 0,77% C. Mistura mecnica cementita + ferrita - Martensita - produto de resfriamento rpido da austenita. Ferrita supersaturada de carbono, muito dura, metaestvel, responsvel pela tmpera dos aos
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Estrutura CFC
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Perlita
Ao com 0,3% de C
Estrutura Lamelar
Sistemas AISI (American Iron and Steel Institute) e SAE (Society Automotive Engineers)
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Designao AISI - SAE 10XX 11XX 12XX 15XX 13XX 40XX 41XX 43XX 46XX 47XX 48XX 51XX E 51100 E 52100 61XX 86XX 87XX 88XX 9260 50BXX 51B60 81B45 94BXX
Tipos de Ao Aos carbono comum Aos de usinagem fcil, com alto S Aos de usinagem fcil, com alto P e S Aos-Mn com mangans acima de 1% Aos-Mn com 1,75% de Mn mdio Aos-Mo com 0,25% de Mo mdio Aos-Cr-Mo com 04 a 1,1% de Cr e 0,08 a 0,35% de Mo Aos-Ni-Cr-Mo com 1,65 a 2% de Ni, 0,4 a 0,9% de Cr e 0,2 a 0,3% de Mo Aos-Ni-Mo com 0,7 a 2% de Ni e 0,15 a 0,3% de Mo Aos-Ni-Cr-Mo com 1,05% de Ni, 0,455 de Cr e 0,2% de Mo Aos-Ni-Mo com 3,25 a 3,75% de Ni e 0,2 a 0,3% de Mo Aos-Cr com 0,7 a 1,1% de Cr Aos-cromo(forno eltrico) com 1% de cromo Aos-cromo(forno eltrico) com 1,45% de cromo Aos-Cr-V com 0,6 a 0,95% de Cr e 0,1 a 0,15% de V min. Aos-Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,2% de Mo Aos-Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,25% de Mo Aos-Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,3 a 0,4% de Mo Aos-Si com 1,8% a 2,2% de Si Aos-Cr com 0,2 a 0,6% de Cr e 0,0005 a 0,003% de boro Aos-Cr com 0,8% de Cr e 0,0005 a 0,003% de boro Aos-Ni-Cr-Mo com 0,3% de Ni, 0,45% de Cr e 0,12 de Mo e 0,0005 a 0,003% de boro Aos-Ni-Cr-Mo com 0,45% de Ni, 0,4 de Cr e 0,12% de Mo e 0,0005 a 0,003% de boro
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Efeito Composio Qumica - Silcio e Alumnio elementos desoxidantes que se combinam com oxignio removendo bolhas de gs. - Acalmados totalmente desoxigenados; - Semi acalmados parcialmente desoxidados; - Efervecentes no desoxidados.
Acalmados menor incidncia de defeitos (incluses, vazios, etc) melhor uniformidade da estrutura, composio qumica e propriedades mecnicas. - Enxofre e Fsforo impurezas sempre indesejveis. - Mangans pode chegar a 1,6% - aumenta dureza e resistncia mecnica, combate o efeito nocivo do enxofre e aumenta tenacidade promove abaixamento temperatura dtil/frgil. - Cobre adicionado at 0,25%, melhora resistncia corroso atmosfrica aos patinveis
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Meios Corrosivos Importantes a) Soda Custica - fendilhamento por lcalis - corroso sob tenso (CST) potassa custica e nitratos concentrados provocam o mesmo problema
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Meios Corrosivos Importantes b) cido Actico - incompatvel - qualquer concentrao e temperatura c) cido Sulfrico - OK - temperatura ambiente com cido concentrado
e velocidade < 1 m/s
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Efeito da Temperatura Elevada: - oxidao superficial e escamao - inaceitvel temperaturas acima da de escamao - exposio prolongada a T > 420 C - grafitizao
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Efeito da Temperatura Elevada: - aquecimento T 600 C - crescimento exagerado dos gros e esferoidizao - reduo resistncia mecnica - grafitizao x esferoidizao
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Chapas Grossas Chapas Finas Tubos de conduo (sem costura) Tubos de conduo (com ou sem costura) Tubos de conduo (solda por eletrodo) Tubos de conduo (solda resistncia eltrica) Tubos para Permutadores
A-285 Gr A
A-106 Gr A (com Si) A-53Gr A API-5L Gr A A-139 Gr A A-135 A-179 (s/ costura) A-214 (solda por resist. eltrica) A-178 A-192
A-334 Gr 6
A-210 A-181 A-216 Gr WCB A-105 A-350 Gr LF1 A-352 Gr LCB A-420 Gr WPL6
A-234 Gr WPA
A-234 Gr WPB
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Definio: - Ligas capazes de se passivar. - Cromo o principal elemento - > 12% Influncia de Elementos de Liga: - Cromo - confere inoxibilidade - mnimo 12% - Nquel - elemento austenitizante, confere aos aos austenticos considervel resistncia corroso e oxidao a altas temperaturas - Molibdnio - aumenta passivao e resistncia corroso - Titnio, Nibio e Tntalo - elementos estabilizadores. - Cobre - aumenta resistncia corroso atmosfrica - Silcio - melhora resistncia a oxidao altas temperaturas e trao - Enxofre - quando adicionado melhora a usinabilidade - Nitrognio - tem tendncia austenitizante
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Tipos de Aos Inoxidveis: - Aos martensticos - Aos ferrticos - Aos endurecveis por precipitao - Aos austeno-ferrticos - duplex - Aos austenticos
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- Nquel altamente resistente a custicos - No resiste a cidos oxidantes; sais fortemente oxidantes e amnia aerada. - Principais ligas: - Monel - Ni-Cu - Inconel - Ni-Cr-Mo - Hastelloy - Ni-Cr- Mo -W-Co - So Ligas de excelente resistncia corroso e excelente resistncia mecnica
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Fe
(Metal)
Fe2+
(Soluo)
2e(Metal)
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Preveno:
- Inibidores - Mudana Processo - Isolamento com Revestimento - Adio Sobreespessura de Corroso - Mudana de Material
Acompanhamento Industrial:
- medindo espessura parede (ultrassom) - prevendo vida til
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onde:
- K = constante - 3,45 x 106 - taxa em mpy 8,75 x 104 - taxa em mm/ano - m - variao de massa em gramas - A - rea em cm2 - D - densidade em g/cm3 - T - tempo em horas
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Exerccios
1 No projeto de um vaso em ao inoxidvel AISI Tp 304 encontram-se as seguintes informaes: PMTA = 2 Kgf/cm2; espessura de projeto = 3,00 mm; espessura nominal = 5,00 mm. Considerando essas informaes, qual a sobre-espessura de corroso? Sabendo-se que a velocidade de corroso esperada de 0,125 mm/ano, qual a vida til prevista para esse vaso? 2 Aps finalizar a medio de espessura de um equipamento o inspetor chegou aos seguintes resultados: esp. mnima = 2,80 mm e espessura mxima = 3,25 mm. O equipamento sofre inspeo peridica a cada dois anos. Ao consultar os resultados da ltima inspeo, verificou esp. mnima = 2,94 mm e espessura mxima = 3,48 mm. Considerando a velocidade de corroso encontrada, qual a vida til do equipamento para espessura de projeto de 2,50mm?
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Srie galvnica
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C R E S C E N T E
Ouro Platina
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Mecanismo: Consumo de O2 no renovvel em zona confinada clula de concentrao O2, Fe ++ aparece em zona andica deaerada Rebalano Eltrico migrao de anions Hidrlise (M+ Cl-) acidificao (pH ~2) (Fe2+ + 2Cl-) + 2H2O Fe(OH)2 + 2(H+
(Cl-)
+ Cl-)
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Tenso
ClFOHH2S
Meio Agressivo
Temperatura
Temperaturas acima de 60 oC
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T > 120oC T~ 20oC T> 250oC T> 350oC High temperature Fuming T~ 80oC T> 60oC and pH > 13 f(crystalline content)
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Preveno:
- Reduzir Tenso - Eliminar espcies contaminantes - Mudar Material - Aplicar Proteo Catdica - Inibidores
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Seo Transversal
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- Aos Inoxidveis com carbono extras baixos (<0,03%) - Aos Inoxidveis Austenticos Estabilizados (Ti, Nb, ..)
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Corroso Cavitao
Colapso de bolhas de vapor combinado com variaes repentinas de presso
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Preveno: - Condicionamento do Meio - Desenho Adequado do Sistema - Seleo de Materiais - Revestimento - Proteo Catdica
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Corroso Fadiga - superfcie grande rea com produto corroso e rea rugosa menor resultante de fratura frgil
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Preveno: - projeto adequado evitar entalhes e estagnao de fluidos. - reduzir tenses sobre componentes tratamento trmicos de alvio de tenses ou introduo de tenses de compresso (shot peening). - eletrodeposio de metais como Zn; Cr; Ni; Cu e outros. - revestimentos orgnicos tais como pinturas e resinas. - proteo catdica - inibidores qumicos - uso de materiais mais resistente corroso fadiga
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Fatores que influenciam corroso fadiga: - freqncia de ciclos de tenses - meio corrosivo - teores de oxignio - temperatura - pH Trincas transgranulares Trincas paralelas - extremidades arredondadas - preenchidas com produto de corroso
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Empolamento - deformao e/ou destruio parede equipamento Fragilizao - perda de dutilidade e resistncia a trao Descarburizao - remoo carbono do ao, diminuio resistncia Ataque por hidrognio - interao hidrognio com elemento de liga a altas temperaturas
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Fontes:
- atmosfera contendo hidrognio
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Empolamento
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Fragilizao
- mecanismo no bem conhecido - causa inicial - hidrognio atmico
- metais formadores de hidretos - titnio e outros (Ta; Zr; Va; Pd;...) - hidrognio reage formando hidretos frgeis
- Ferro e Ao - interao no bem conhecida
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Preveno:
- utilizar ao limpo - ausncia de vazios, incluses e venenos (sulfetos, cianetos, ...) - aplicao revestimento impermeveis ao hidrognio - utilizar inibidores - reduzir taxa de corroso - substituir a liga - nquel e ligas de nquel tem baixa taxa de difuso
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Corte transversal da amostra com trincas de carter intergranular. Microestrutura contendo titnio alfa (fase clara) e hidretos (fase escura. Ataque = reagente de Krolls.
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Detalhe da microestrutura contendo titnio alfa (fase clara) e hidretos (fase escura. Ataque = reagente de Krolls
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Corroso Atmosfrica Corroso em Meios Martimos Corroso Seletiva - grafitizao - dezinsificao Corroso pelos Solos Corroso microbiolgica Outros
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Matriz
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Rplica
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AC Tubo Caldeira
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Ao Inox Fundido
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Elemento Si Cr Ni Mn Fe
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