Apostila de 2012

UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE
MESQUITA FILHO" - Campus de Bauru

Departamento de Qumica

Apostila de Qumica Analtica Qualitativa

Curso: Licenciatura em Qumica

Prof. Dr. Gilbert Bannach

2012
2
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA.

BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA E UTILIZADA NA ELABORAO DA
APOSTILA.

1. BARD, A. J . - Equilbrio Qumico, Pacheco, J . R.; Rico, J . D. (tradutores),
Ed. Castillo S.A., Madri, 1970.
2. VOGEL, A. I. - Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed, Gimeno, A.
(tradutor), Ed. Mestre J ou, So Paulo, 1981.
3. BACCAN, N.; GODINHO, O. E. S.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E. -
Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 6 ed., Ed. UNICAMP, Campinas, 1995.
4. ALEXEV, V. - Semimicroanalisis Qumico Cualitativo, Mendoza, U. V.
(tradutor), Mir Publishers, 1975.
5. WISMER, R. K. - Qualitative Analysis With Ionic Equilibrium, 1 ed.,
Macmillan, New York, 1991.

3
Marcha analtica para os ctions que sero estudados nesta disciplina

Soluo contendo Pb
2+
, Hg
2
2+
, Ag
+
, Hg
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
, Fe
2+
, Fe
3+
, Mn
2+
, Cr
3+
, Al
3+
, Zn
2+
,
Co
2+
, Ni
2+
, Ba
2+
, Sr
2+
, Ca
2+
, Mg
2+
, NH
4
+
, K
+
, Na
+

HCl(aq)

Grupo 1

Precipitado
PbCl
2
, Hg
2
Cl
2
, AgCl

Sobrenadante
S1

HCl (pH0,5)/H
2
S(g)

Grupo 2 Precipitado
HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS

Sobrenadante
S2

NH
4
OH/(NH
4
)
2
S

Grupo 3 Precipitado
FeS, Fe(OH)
3
, MnS, Cr(OH)
3
,
Al(OH)
3
, ZnS, NiS, CoS

Sobrenadante
S3

NH
4
OH/NH
4
Cl
(NH
4
)
2
CO
3

Grupo 4 Precipitado
BaCO
3
, SrCO
3
, CaCO
3

Sobrenadante
Mg
2+
, Na
+
, Li
+
, K
+
, NH
4
+

Grupo 5

4
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA.

PARTE I

Anlise qualitativa pr via seca

Ensaios da chama:

A fim de aprender as operaes envolvidas nos ensaios de colorao de chama e
os vrios testes com prolas a serem descritos subsequentemente, necessrio ter algum
conhecimento da estrutura da chama no luminosa do bico de bunsen. (Figura 1)
Uma chama no luminosa de bunsen consiste em trs partes: Um cone interno
azul (ADB), compreendendo principalmente gs no queimado; Uma ponta luminosa
em D (Que s visvel quando os orifcios de ar esto ligeiramente fechados); um
manto externo (ACBD) no qual se produz a combusto completa do gs. As partes
principais da chama, de acordo com bunsen, so claramente indicadas na figura1. a mais
baixa temperatura esta na base da chama (a), que empregada para testar substncias
volteis a fim de determinar se elas comunicam alguma cor a chama. A parte mais
quente da chama a zona de fuso (b); fica cerca de 1/3 da altura da chama e,
aproximadamente, eqidistante do interior e exterior do manto, empregada para
ensaios de fusibilidade das substncias e tambm conjugada com (a), para testar as
volatilidades relativas das substncias ou de uma mistura de substncias. A zona
oxidante inferior (c) est situada na borda mais externa de (b) e pode ser usado para a
oxidao de substncias dissolvidas em prolas de brax, carbonato de sdio ou sal
microcsmico (Prola de fosfato Na(NH
4
)HPO
4
.4H
2
O). A zona oxidante superior (d)
a ponta no luminosa da chama; aqui um grande excesso de oxignio esta presente e a
chama no to quente como em (c) pode ser usada para todos os processos de
oxidao nas quais no necessrio uma temperatura muito alta. A zona redutora
superior (e) est na ponta do cone interno azul e rica em carbono incandesceste.
especialmente til para reduzir incrustaes de oxido a metal. A zona redutora inferior
(f) est situada na borda interna do manto prximo ao cone azul e aqui que os gases
5
redutores se misturam com o oxignio do ar; uma zona redutora de menor poder que
(e) e pode ser empregada para a reduo de brax fundido e prolas semelhantes.

Figura 1: Bico de Bunsen

I- Colorao da chama:

CTION
S
COLORAO OBSERVAO
K
+
(*)
Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+

Cu
2+

Pb
2+

Bi
2+

Na
+

(*) Repetir os testes de colorao da chama observados atravs de vidro de cobalto
Procedimento:
O teste feito utilizando-se um fio de platina ou nquel-cromo contendo na sua ponta uma pequena
quantidade da mistura amostra e cido clordrico concentrado. Leva-se ento o fio chama oxidante e
observa-se a colorao.

6
b) Ensaio de chama com prola de brax.

Procedimento:
Preparao da prola de brax:

Um fio de platina umedecido e mergulhada na substncia finamente pulverizada
de modo que na diminuta quantidade adere a prola. importante empregar uma
diminuta quantidade de substncia, pois, de outro modo, a prola tornar-se- escura e
opaca pelo aquecimento subseqente. Primeiro a prola e a substncia aderente so
aquecidas na chama redutora mais baixa; deixa se esfriar e observa-se a cor. Elas so,
ento, aquecidas em chama oxidante mais baixa; deixa-s e esfriar e observa-se a cor
outra vez.
As prolas coloridas caractersticas so produzidas com sais de cobre, ferro,
cromo, mangans, cobalto e nquel. Os estudantes devem conduzir os ensaios da prola
de brax e sais desses metais e observarem os seus resultados.

COLORAO DA PROLA EM CTION
S CHAMA OXIDANTE CHAMA REDUTORA
OBSERVAO
Cu
2+

Fe
2+

Cr
2+

Mn
2+

Co
2+

Ni
2+

Aps cada ensaio, a prola removida do fio por aquecimento outra vez at a
fuso, e ento retirada do fio e lanada em um recipiente com gua. A prola de brax
constitui tambm um mtodo excelente par limpar um fio de platina; passe a prola de
brax varias vezes ao longo do fio, por aquecimento adequado, retirando-a ento, com
um movimento sbito do fio.
As prolas coloridas de brax so devidas a formao de boratos coloridos; nos
casos em que as diferentes esferas coloridas so obtidas nas chamas oxidantes e
redutoras, so produzidos boratos correspondentes a vrios estgios da oxidao.
7

Questes para responder:

1. Pesquisem na literatura quais as reaes que ocorrem na prola de brax
nas chamas redutora e oxidante, neste experimento.
2. Por que ocorre a mudana de cor da chama no experimento 1?
3. Porque se utiliza o HCl e no outro cido no teste de chama?
4. Utilizando dados de espectro de chama (comprimento de onda emitido),
pesquisem quais dos ons testados na primeira parte da apostila
produziro chamas visveis atravs do vidro de cobalto, que absorve
entre 500 e 670 nm.

8
PARTE II
Anlise qualitativa por via mida

I- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Potssio e Amnio
(Grupo 5)

Potssio
a) cido perclrico com adio de lcool etlico (CUIDADO, no aquecer).
K
+
+ClO
4
-

KClO
4(s)

Procedimento:

Interferentes:

b) Cobaltinitrito de Sdio (meio de cido actico) ou hexanitritocobaltato (III) de
sdio (Na
3
[Co(NO
2
)
6
]).
3K
+
+[Co(NO
2
)
6
]
3-
K
3
[Co(NO
2
)
6
]
(s)
Procedimento:

Interferentes:

c) cido tartrico
K
+
+H
2
C
4
H
4
O
6
KHC
4
H
4
O
6(s)
+H
+

Procedimento:

Interferentes:

9
Amnio

a) Papel indicador (tornassol azul e vermelho) testar o carter cido/base de
solues de sais de amnio
NH
4
+

+H
2
O NH
4
OH +H
+
ou NH
4
+
+H
2
O NH
3
+H
3
O
+

Sais de amnio utilizados:

b) Ao de bases fortes sobre sais de amnio
NH
4
+
+OH
-
NH
4
OH NH
3
+H
2
O ou NH
4
+
+OH
-
NH
3
+H
2
O
Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e HCl concentrado

Interferentes:

c) Cobaltinitrito de sdio (meio HAc) ou hexanitritocobaltato (III) de sdio
(Na
3
[Co(NO
2
)
6
])
3NH
4
+
+[Co(NO
2
)
6
]
3-
(NH
4
)
3
[Co(NO
2
)
6
]

Procedimento:

Interferentes:

10
d) Reagente de Nessler
NH
4
+
+2[HgI
4
]
2-
+4OH
-
HgO.Hg(NH
2
)I +7I
-
+3H
2
O
Procedimento:

Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:

e) Hidrogenotartarato de sdio
NH
4
+
+HC
4
H
4
O
6
-
NH
4
HC
4
H
4
O
6(s)

Procedimento:

Interferentes:

Faa uma Tabela comparando as propriedades dos ons NH
4
+
e K
+

11
II- Reaes Recomendadas para Identificao de Alguns nions -1

Cloreto

a) Ao de cido sulfrico concentrado. Teste um pouco de sal slido contendo cloreto
com cido sulfrico concentrado. CUIDADO! NO AQUEA!
MCl (s) +H
2
SO
4
HCl +MHSO
4

Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e NH
4
OH
concentrado.

Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:

Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados:

b) primeiro tubo: soluo de sal solvel de prata e adio de cloreto. (segundo
tubo: repetir o procedimento substituindo o on cloreto por carbonato). Adicione soluo
de cido ntrico a ambos os tubos.
Cl
-
+Ag
+
AgCl

Interferentes:

1. Separe em quatro partes o precipitado formado no primeiro tubo. Uma parte guarde
em ausncia de luz. Depois de 10-15 minutos compare com precipitado que ficou
exposto a luz.

12
2. Teste ainda as duas partes restantes do precipitado formado no primeiro tubo com
soluo diluda de NH
4
OH e Na
2
S
2
O
3
.
AgCl +2NH
4
OH [Ag(NH
3
)
2
]
+
+2H
2
O +Cl
-

AgCl +2S
2
O
3
2-
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
+Cl
-

Procedimento:

Interferentes:
Observaes:

Sulfato
Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados:
Primeiro tubo: soluo de sal solvel de brio e adio de sulfato. (segundo
tubo: repetir o procedimento substituindo o on sulfato por carbonato) Adicione soluo
de cida a ambos os tubos

a) on brio
SO
4
2-
+Ba
2+
BaSO
4(s)

Procedimento:

Interferentes:

1. Teste a solubilidade do precipitado com cidos (cido actico 0,1 mol/l, cido forte 0,1 mol/L, cido
concentrado).

Observaes:

13
b) on chumbo
SO
4
2-
+Pb
2+
PbSO
4

Procedimento:

Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com base forte. Observaes:

Carbonato
a) cidos diludos
CO
3
2-
+2H
+
H
2
CO
3
H
2
O +CO
2

Monte um sistema para recolher o gs formado, fazendo-o passar atravs de uma
soluo do Ca(OH)
2
ou Ba(OH)
2
.
Procedimento:

Interferentes:

b) ons da famlia 2A (alcalino terrosos) e outros ons metlicos Faa o teste usando
pelo menos trs ons da famlia 2

A e pelo menos trs ons NO pertencentes a
famlia 1 A e 2

A
M
n+
+CO
3
2-
M
2
(CO
3
)
n

Procedimento:

Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos. Quais os sais de carbonato de formula
M
2
(CO
3
)
n
so solveis em gua?:

14
Acetato
a) cido sulfrico diludo
CH
3
COO
-
+H
+
CH
3
COOH
Procedimento:

Interferentes:

b) on Ferro (III)
6CH
3
COO
-
+3Fe
3+
+2H
2
O [Fe
3
(CH
3
CO
2
)
6
(H
2
O)
6
]
3+
+2H
+

[Fe
3
(OH)
2
(CH
3
COO)
6
]
+
+4H
2
O 3Fe(OH)
2
CH
3
COO +3CH
3
COOH +H
+

Procedimento:

Interferentes:

c) Esterificao (faa o teste usando dois tipos de lcool) e como catalisador cido
sulfrico concentrado
H
3
C-CO
2
H +R-OH H
3
C-CO
2
-R +H
2
O
Procedimento:

Interferentes:

d) Amostras slidas contendo acetato trituradas com KHSO
4
slido
MAc (s) +KHSO
4(s)
MKSO
4
(s) + CH
3
CO
2
H
Procedimento:

Interferentes:

15
.III- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Magnsio, Brio, Clcio e
Estrncio (Grupo IV).
Obs. O Mg
2+
faz parte do grupo V.
Magnsio
a) hidrxidos alcalinos
Mg
2+
+2OH
-
Mg(OH)
2

Procedimento:

Interferentes: adicione um sal de amnio ao precipitado

b) hidrxido de amnio
Mg
2+
+2NH
3
+2H
2
O Mg(OH)
2
+2NH
4
+

Procedimento:

Teste a solubilidade do precipitado com sal de amnio.

c) carbonato de sdio ou potssio
Mg
2+
+CO
3
2-
+ MgCO
3

Procedimento:

Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presena de sais amnio
.
d) carbonato de amnio
5Mg
2+
+6CO
3
2-
+7H
2
O 2MgCO
3
.Mg(OH)
2
.5H
2
O +2HCO
3
-

Procedimento:

Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presena de sais amnio.
16
e) Hidrogenofosfato de dissdio
Mg
2+
+NH
3
+HPO
4
2-

Mg(NH
4
)PO
4

Procedimento: Utilize o menor volume possvel de soluo de magnsio

Observar ao microscpio
Interferentes: teste a solubilidade do ppt com cidos fracos e fortes. Repita o procedimento para os
ons clcio, brio e estrncio

f) Magneson I ou para-Nitrobenze-azo-resorcinol , NO
2
-(C
6
H
4
)-N
2
-(C
6
H
3
)-(OH)
2

Procedimento: Utilize o menor volume possvel de soluo de magnsio

Interferentes:

Brio
a) hidrxidos alcalinos
Ba
2+
+2OH
-

Procedimento: (compare com o on Mg
2+
)

Interferentes:

b) Carbonatos: faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Ba
2+
+CO
3
2-
BaCO
3

Procedimento:

Interferentes: teste o precipitado em presena de sais de amnio e cidos
17
c) ons sulfato
Ba
2+
+SO
4
2-
BaSO
4

Procedimento:

Teste a solubilidade do precipitado com cidos

c) on cromato/dicromato. Estudo do equilbrio cromato/dicromato:
c.1) divida uma soluo de cromato em trs tubos de ensaio. Reserve um deles como
padro. Ao 2 adicione algumas gotas de cido forte e ao 3 soluo de base forte.
Observe.
Repita o procedimento utilizando agora o dicromato. Tente explicar o que aconteceu!
Cr
2
O
7
2-
+H
2
O 2CrO
4
2-
+2H
+

Cor=

c.2 ) on cromato
Ba
2+
+CrO
4
2-
BaCrO
4

Procedimento:

Interferentes: teste a solubilidade do precipitado com cido forte

3c) on dicromato
2Ba
2+
+Cr
2
O
7
2-
+H
2
O 2BaCrO
4
+2H
+

Procedimento:

Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.

18
Estrncio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Sr
2+
+CO
3
2-
SrCO
3

Procedimento:

Interferentes: teste o precipitado em presena de sais de amnio

b) on sulfato
Sr
2+
+SO
4
2-
SrSO
4
Procedimento:

Interferentes: refaa a reao usando ion carbonato no lugar de ion sulfato

c) on Oxalato
Sr
2+
+C
2
O
4
2-
SrC
2
O
4

Procedimento:

Interferentes: refaa a reao usando on brio no lugar do on estrncio
Teste a solubilidade do precipitado com cidos.

d) on dicromato
2Sr
2+
+Cr
2
O
7
2-
+H
2
O 2SrCrO
4
+2H
+
Procedimento:

Interferentes:
19
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.

Clcio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Ca
2+
+CO
3
2-
CaCO
3

Procedimento:

Interferentes: teste a solubilidade do precipitado em presena de sais amnio.

b) on sulfato: faa o teste usando soluo quente de: a) sulfato de sdio b) sulfato de
amnio.
Ca
2+
+SO
4
2-
CaSO
4

Procedimento:

Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com sais de amnio e cido

.c) on oxalato
Ca
2+
+C
2
O
4
2-
CaC
2
O
4

Procedimento:

Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos

Faa uma Tabela comparando as propriedades dos ons Mg
2+
, Ca
2+
,
Ba
2+
e Sr
2+

20
EXECUO DA ANLISE

Alguns caminhos podem ser propostos para identificar os ons presentes em uma
amostra desconhecida. Voc pode encontrar em livros estes andamentos de anlise,
porm lembre-se que eles foram feitos para um tipo de amostra problema. Muitas vezes
a sua amostra pode ser mais simples, e se voc traar um caminho mais lgico, voc
gastara menos tempo e tambm evita resultados "falseados". Porm lembre-se que este
"caminho" ou andamento de anlise uma parte do "mtodo cientfico" que voc est
utilizando no problema "anlise de ctions e nions" e, portanto, ele dever ser
fundamentado em informaes iniciais ou observaes experimentais.
Apresentamos abaixo uma sugesto de como voc pode trabalhar na amostra
problema.

1. Ensaios Preliminares
1.a. O material deve ser observado cuidadosamente, cor, odor, densidade,
estrutura cristalina e solubilidade so informaes que podem ser muito importantes em
alguns instantes da anlise.
1.b. Testes com papel de tornassol na soluo da amostra podem dar indcios
importantes. Uma soluo acida no deve conter carbonato, por exemplo.
1.c. Ensaios de chama e aquecimento de sais slidos podem resultar em
informaes importantes.
1.d. Solubilidade da amostra pode apresentar informaes importantes, mas
necessrio muito cuidado nas observaes e ensaios realizados. Lembre-se que grande
quantidade de amostra requer grande quantidade de solvente.

2. Provas com a substncia slida
Se a sua amostra for slida, voc pode testar diretamente com pequenas pores:
carbonato, amnio e acetato.

3. Pesquisa de nions
Os nions no identificveis nas provas a partir da substncia slida devem ser
pesquisados no EXTRATO COM SODA ("soda" o nome comercial do carbonato de
sdio). Este extrato preparado, em um bquer, com uma pequena poro da amostra,
21
ao qual adicionam-se 10 ml de soluo saturada de carbonato de sdio. Agita-se bem e
aquece-se ebulio durante 5 minutos, e filtra-se.
Com o filtrado so feitas as provas dos nions e com o precipitado, que devem
ser os ctions que apresentam carbonatos insolveis, os quais podem ser trabalhados
aps dissoluo com cido diludo.

4. Pesquisa dos ctions
Existem duas possibilidades, a amostra pode ser solvel ou muito pouco solvel
em cido clordrico diludo (apresenta resduo). Em ambos os casos, um pouco da
amostra deve ser extrado duas vezes com pequenos volumes de cido clordrico
diludo, uma ou duas vezes com cido clordrico concentrado ebulio se necessrio,
separando-se os extratos por filtrao. A reunio destes extratos constitui o que
chamaremos de extrato clordrico. Se ele ficar muito turvo, deve-se diluir ao dobro com
gua destilada, centrifugar e concentrar ao volume original. A anlise dos ctions feita
neste extrato clordrico.
Se a amostra apresentar resduo, este deve ser tratado por FUSO
ALCALINA. Sendo que no sobrenadante faz-se a pesquisa de nions (quais?), e no
resduo aps a lavagem com gua destilada quente, e dissoluo com cido clordrico
diludo, pesquisa-se os ctions possveis (quais?).

SEPARAO DOS CATIONS MAGNSIO, CLCIO, ESTRONCIO E BRIO

Em tubo de ensaio, faz-se uma mistura das solues dos cloretos (ou nitrato)
desses 4 ctions (no mximo 10 gotas de cada soluo). Aquece-se essa mistura com
cuidado (aproximadamente 60C) e adiciona-se soluo de cloreto de amnio e
carbonato de amnio at no haver mais formao de precipitado, mantendo-se a
temperatura a 60C durante alguns minutos. Em seguida centrifuga-se durante 2-3
minutos. O precipitado deve ser lavado com duas pequenas pores de gua quente
contendo carbonato de amnio. O sobrenadante e as guas de lavagens so reunidos em
um bquer e evaporados a cerca de 2 ml. Com parte dessa soluo faz-se a identificao
do magnsio.
22
O precipitado dos carbonatos dissolvido pela adio, do menor volume
possvel, de cido actico diludo quente (50-60C). Essa soluo deve ser tamponada
pela adio de soluo de acetato de sdio (volume mais ou menos igual ao do cido
actico adicionado previamente) e igual volume da soluo de dicromato de potssio.
Aquece-se durante alguns minutos e centrifuga-se quando frio. Para testar se o
precipitado realmente, BaCrO
4
deve se adicionar a ele cido clordrico diludo. Na
soluo resultante, faz-se a prova de colorao de chama para confirmar a presena de
brio.
Com soluo de onde foi separado o precipitado amarelo, repete-se o tratamento
com hidrxido e carbonato de amnio, nas condies j indicadas. Centrifuga-se e lava-
se com gua contendo carbonato de amnio, at o precipitado ficar branco. Dissolve-se
o precipitado com o menor volume possvel de cido actico diludo quente. Leva-se
essa soluo ebulio e adicionam-se cerca de 2 ml da soluo de sulfato de amnio,
aquece-se, alcaliniza-se com hidrxido de amnio e centrifuga-se. Com o precipitado
branco faz-se a prova de colorao a chama a fim de confirmar a presena de estrncio.
O sobrenadante, que deve ser actico, tratado, ebulio, com cerca de 1 ml de
soluo de oxalato de amnio. Deixa-se esfriar e centrifuga-se. Com o precipitado
executa-se a prova de colorao a chama para confirmar a presena de clcio.

23
ESQUEMA DE SEPARAO

Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+
Mg
2+

HCl depois NH
4
OH e (NH
4
)
2
CO
3

CaCO
3

SrCO
3

BaCO
3

Mg
2+

HAc (NH
4
)
2
HPO
4
+NH
4
OH

Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+

MgNH
4
PO
4
.6H
2
O
Observar ao microscpio
K
2
Cr
2
O
7

Ca
2+

Sr
2+

BaCrO
4

NH
4
OH +(NH
4
)
2
CO
3

CaCO
3

SrCO
3

HAc

Ca
2+

Sr
2+

(NH
4
)
2
SO
4

Ca
2+

SrSO
4

(NH
4
)
2
C
2
O
4

CaC
2
O
4

24
Questes
1. O carbonato de amnio conhecido como o reagente do grupo IV (Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
).
Procure em um livro de Qumica Analtica Qualitativa, informaes sobre este
reagente e represente as reaes dos equilbrios entre ons que existe em uma
soluo aquosa de carbonato de amnio.
2. Como proceder para precipitar somente o on K
+
de uma soluo que contam K
+
e
NH
4
+
usando como agente precipitante o cobaltinitrito de sdio?
3. Que regente ou teste simples poderia ser utilizado para distinguir entre as duas
espcies em cada um dos seguintes pares? Escreva equaes para as reaes que
ocorrem. a) K
+
e Na
+
; b) KNO
3
(s) e NH
4
NO
3
(s); c) NH
4
NO
3
(s) e NaNO
3
(s).
4. Pr que se deve precipitar AgCl em meio cido?
5. A uma soluo contendo on cloreto, adicionaram-se algumas gotas de soluo
diluda de HNO
3
e soluo de AgNO
3
. Em seguida, adiciona-se soluo diluda de
NH
4
OH e finalmente soluo diluda de HNO
3
. Descreva o que se deve esperar que
acontea com a soluo em cada uma destas etapas e represente os equilbrios
qumicos envolvidos (Referencia Complementar: Kuya M. K., Qumica Nova, 16(5)
(1993))
6. "Compostos pouco solveis de carbonatos podem ser solubilizados pela adio de
cidos". A partir desta afirmao, um aluno tentou solubilizar uma amostra de
carbonato utilizando soluo de cido sulfrico e no obteve o resultado esperado.
Explique o fato.
7. Qual a funo do H
2
SO
4
em reaes de esterificao?
8. Pr que a reao que resulta na formao de acetato de isoamila prefervel ao
acetato de etila no teste para confirmao de on acetato?
9. Procure o valor do Kps do CaSO
4
, SrSO
4
e BaSO
4
. Descreva o que se espera que
ocorra quando:
a) Uma soluo saturada de CaSO
4
sem corpo de fundo adicionada a uma soluo
de BaCl
2
.
b) Uma soluo saturada de BaSO
4
sem corpo de fundo adicionada a uma soluo
de CaCl
2
.

25
10. Escreva todos os possveis equilbrios que so estabelecidos quando dissolvemos em
gua:
a) HCl f) Na
2
CO
3

b) NaOH g) NaCN
c) H
2
SO
4
h) K
2
Cr
2
O
7

d) H
2
C
2
O
4
i) NH
4
Ac
e) NH
4
Cl j) (NH
4
)
2
CO
3

11. Atravs dos possveis equilbrios estabelecidos na soluo aquosa explique porque o
oxalato de brio (BaC
2
O
4
) solvel em meio cido enquanto que o sulfato de brio
(BaSO
4
) no o .
12. que acontece com o pH de uma soluo diluda de hidrxido de sdio, quando
adicionamos NH
4
Cl? (No considere os efeitos da diluio pelo aumento do
volume).
13. Pr que adio de NH
4
Cl solubiliza precipitados de Mg(OH)
2
?
14. Pr que usado o on dicromato ao invs do sulfato na separao inicial do on brio
de outros membros do Grupo (II)?
15. Por engano voc adiciona soluo de (NH
4
)
2
SO
4
ao invs de soluo de (NH
4
)
2
CO
3

para precipitar os ction do Grupo II, o que resulta na formao de um slido branco
insolvel em cido clordrico. O que deve ser feito para obter os ction do grupo II
na forma de ons para iniciar o procedimento da forma correta?
16. Pr que os ons fluoreto ou fosfato no so utilizados como agente precipitante do
Grupo 2?
17. Um slido branco dissolve-se completamente em cido actico produzindo uma
soluo que no forma precipitado quando adicionado K
2
CrO
4
(aq). A adio de
(NH
4
)
2
SO
4
(aq) a esta soluo produz um precipitado branco que aps o tratamento
com Na
2
CO
3
(aq) e HCl concentrado produz uma colorao carmim no teste de
chama. A gua-me do precipitado no produz nenhuma colorao no teste de
chama. Que ons esto presentes, quais esto ausentes e sobre quais se pode ficar em
dvida?
18. Explique o mtodo de abertura de uma amostra, usando-se a fuso alcalina.

26
IV- Reaes recomendadas para identificao de alguns nions - 2

Nitrato

a) on ferro(II) e H
2
SO
4
concentrado
NO
3
-
+3Fe
2+
+4H
+
NO +3Fe
3+
+2H
2
O
NO +Fe
2+
[Fe(NO)]
2+

Procedimento:

Interferentes:
Cor =anel marron

b) Reduo de nitratos a NH
3
pelo hidrognio nascente em meio alcalino
Zn
o
+2H
2
O Zn(OH)
2
+H
2

Zn(OH)
2
+2OH
-
[Zn(OH)
4
]
2-

NO
3
-
+4H
2
NH
3
+2H
2
O +OH
-

Ou
NO
3
-
+4Zn
0
+7OH
-
+6H
2
O NH
3
+4[Zn(OH)
4
]
2-

Procedimento:

Interferentes:
c) Difenilamina (C
6
H
5
.NH.C
6
H
5
)
2 C
6
H
5
--NH-- C
6
H
5
+HNO
3
C
6
H
5
--NH-- C
6
H
4
-- C
6
H
4
--NH-- C
6
H
5

C
6
H
5
--NH-- C
6
H
4
-- C
6
H
4
--NH-- C
6
H
5
+HNO
3
C
6
H
5
--N==C
6
H
4
==C
6
H
4
==N
+
H--
C
6
H
5
(cor azul)
Procedimento:

Interferentes:
27
Nitrito

a) cido forte diludo
NO
2
-
+H
+
HNO
2

3HNO
2
HNO
3
+2NO +H
2
O
2NO +O
2
(ar) 2NO
2

Procedimento:

Interferentes:

b) on ferro(II) e cido diludo
NO
2
-
+H
+
HNO
2

3HNO
2
HNO
3
+2NO +H
2
O
Fe
2+
+NO [Fe(NO)]
2+

Procedimento:

Interferentes:

c) Oxidao de iodeto em meio cido
2HNO
2
+2I
-
+4H
+
2NO +I
2
+2H
2
O
Extrair em solvente orgnico
Procedimento:

Interferentes:

28
d) Reduo de permanganato em meio cido
5HNO
2
+2MnO
4
-
+6H
+
5NO
3
-
+2Mn
2+
+3H
2
O
Procedimento:

Interferentes:

e) Reduo a NH
3
pelo hidrognio nascente em meio alcalino
Zn
o
+2H
2
O Zn(OH)
2
+H
2

Zn(OH)
2
+2OH
-
[Zn(OH)
4
]
2-

NO
2
-
+3H
2
NH
3
+H
2
O +OH
-

Procedimento:

Interferentes:

f) Eliminao com sal de amnio
HNO
2
+NH
4
+
N
2
+2H
2
O +H
+

Procedimento:

Interferentes:
Fluoreto (demonstrativo)

a) cido sulfrico concentrado (aquecer levemente em cadinho de chumbo coberto
com placa de vidro).
2F
-
+H
2
SO
4
H
2
F
2
+SO
4
2-

2H
2
F
2
+SiO
2
SiF
4
+2H
2
O
3SiF
4
+3H
2
O 2[SiF
6
]
2-
+H
2
SiO
3
+4H
+

Procedimento:

Interferentes:
29
Fosfato

a) on prata
HPO
4
2-
+3Ag
+
Ag
3
PO
4
+H
+

Procedimento:

KPs= Cor= Solubilidade=
Conceito envolvido na reao:
(Testar a solubilidade do precipitado em cido e amnia)

b) on magnsio
Mg
2+
+HPO
4
2-
+NH
4
OH +5H
2
O MgNH
4
PO
4
.6H
2
O (observar ao microscpio)
Procedimento:


c) Molibdato de amnio em meio cido ntrico
HPO
4
2-
+12MoO
4
2-
+23H
+
+3NH
4
+
(NH
4
)
3
[P(Mo
3
O
10
)
4
] +12H
2
O
Procedimento:


30
V- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Nquel, Cobalto, Mangans,
Zinco, Ferro(II), Ferro(III), Alumnio e Cromo (Grupo do Sulfeto de Amnio)
Grupo III

Nquel

a) Sulfeto de amnio
Ni
2+
+S
2-
NiS
Procedimento:


b) Hidrxido de amnio
Ni
2+
+2NH
4
OH Ni(OH)
2
+2NH
4
+

Procedimento:

Testar precipitado com excesso de reagente
Ni(OH)
2
+6NH
4
OH [Ni(NH
3
)
6
]
2+
+6H
2
O

31
c) Hidrxido de sdio
Ni
2+
+OH
-
Ni(OH)
2

Procedimento:

c.1) testar o precipitado com excesso de reagente e sal de amnio.
c.2) teste tambm o precipitado Ni(OH)
2
com gua de cloro (soluo de hipoclorito,
ClO
-
).
2Ni(OH)
2
+ClO
-
+H
2
O +H
2
O 2Ni(OH)
3
+Cl
-

Cor= verde Cor=

d) Dimetilglioxima ( H
3
C-C(N-OH)-C(N-OH)-CH
3
ou H2DMG)
Ni
2+
+2H
2
DMG Ni(HDMG)
2
+2H
+

A dimetilglioxima de frmula molecular C
4
H
8
O
2
N
2
, reage como um dicido fraco e
vamos represent-lo como H
2
DMG.
Procedimento:

K
formao
= Cor= Solubilidade=

Cobalto

a) Sulfeto de amnio
Co
2+
+S
2-
CoS
Procedimento:

32
Co
2+
+X
-
+NH
4
OH Co(OH)X +NH
4
+

Procedimento:

Testar o precipitado com excesso de reagente
Co(OH)X +6NH
4
OH [Co(NH
3
)
6
]
2+
+X
-
+OH
-
+6H
2
O

c) Hidrxido de sdio
Co
2+
+X
-
+OH
-
Co(OH)X
Procedimento:


Testar com ligeiro excesso de reagente e aquecimento
Co(OH)X +OH
-
Co(OH)
2
+X
-

Anote a cor do precipitado. Separe uma parte deste precipitado e deixe exposto
ao ar, observe suas transformaes durante a aula. Com outra parte do precipitado faa
testes com H
2
O
2
ou gua de cloro.
2Co(OH)
2
+1/2 O
2
+H
2
O 2Co(OH)
3
Cor=preto-marrom
(Co
2
O
3
.3H
2
O)
2Co(OH)
2
+OCl
-
+H
2
O 2Co(OH)
3
+Cl
-

33
d) Nitrito na presena de potssio e cido actico
Co
2+
+NO
2
-
+2H
+
Co
3+
+NO +H
2
O
Co
3+
+6NO
2
-
+3K
+
K
3
[Co(NO
2
)
6
]
Procedimento:


e) Tiocianato de amnio
Utilize alguns cristais de tiocianato e faa extrao com ter, acetona ou lcool amlico.
Co
2+
+4SCN
-
[Co(SCN)
4
]
2-

2H
+
+[Co(SCN)
4
]
2-
H
2
[Co(SCN)
4
]
Procedimento:

Conceito envolvido nas reaes:

Mangans

a) Sulfeto de amnio
Mn
2+
+S
2-
MnS
Procedimento:


34
Mn
2+
+2NH
4
OH Mn(OH)
2
+2NH
4
+

Procedimento:


c) Hidrxido de sdio
Mn
2+
+2OH
-
Mn(OH)
2

Anote imediatamente a cor do precipitado
Separe uma parte do precipitado e deixe exposto ao ar, observe suas transformaes
durante a aula. Com a outra parte do precipitado faa teste com H
2
O
2
ou gua de cloro.
Mn(OH)
2
+1/2 O
2
MnO(OH)
2

Procedimento:


d) Perssulfato de potssio com cido sulfrico diludo
2 Mn
2+
+5 K
2
S
2
O
8(s)
+8 H
2
O 2MnO
4
-
+10 SO
4
2-
+16 H
+
+10 K
+
Procedimento:


35
Zinco

a) Sulfeto de amnio
Zn
2+
+S
2-
ZnS
Procedimento:


b) Soluo saturada de H
2
S
Zn
2+
+H
2
S ZnS +2H
+

Procedimento:


c) Hidrxido de amnio
Zn
2+
+2NH
4
OH Zn(OH)
2
+2NH
4
+

Procedimento:


Teste o precipitado com excesso de reagente
Zn(OH)
2
+4NH
4
OH [Zn(NH
3
)
4
]
2+
+2OH
-
+4H
2
O

36
d) Hidrxido de sdio
Zn
2+
+OH
-
Zn(OH)
2

Procedimento:

Zn(OH)
2
+2OH
-
[Zn(OH)
4
]
2-

e) Ferrocianeto de potssio em meio cido actico
3Zn
2+
+2K
+
+2[Fe(CN)
6
]
4-
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2

Procedimento:


f) Difenilcarbazona (Ditizona)
C
6
H
5
N==NC(S)NHNHC
6
H
5
Zn(C
6
H
5
N==NC(S)NHNHC
6
H
5
)
2
Cor=vermelho-
purpura

Procedimento:


37
Ferro(II)

a) Sulfeto de amnio
Fe
2+
+S
2-
FeS

Procedimento:


Fe
2+
+2NH
4
OH Fe(OH)
2
+2NH
4
+

Teste a solubilidade do precipitado com sal amnio
Procedimento:


c) Hidrxido de sdio
Fe
2+
+2OH
-
Fe(OH)
2

Separe rapidamente uma parte do precipitado e teste com H
2
O
2
. Compare com o
precipitado restante.
Fe(OH)
2
+2H
2
O +O
2
4Fe(OH)
3

Procedimento:

38
d) Ferricianeto de potssio
Fe
2+
+[Fe(CN)
6
]
3-
Fe
3+
+[Fe(CN)
6
]
4-

4Fe
3+
+3[Fe(CN)
6
]
4-
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3

Procedimento:

Ferro(III)

a) Sulfeto de amnio
2Fe
3+
+3S
2-
Fe
2
S
3

Procedimento:

KPs= Cor= Solubilidade= decompe a
FeS +S em gua quente

Fe
3+
+3NH
4
OH Fe(OH)
3
+3NH
4
+
ou (Fe
2
O
3
.xH
2
O)
Procedimento:

c) Hidrxido de sdio
Fe
3+
+3OH
-
Fe(OH)
3
+3NH
4
+

Procedimento:

39
d) Ferrocianeto de potssio
4Fe
3+
+3[Fe(CN)
6
]
4-
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3

Procedimento:


e) Tiocianato
Fe
3+
+6SCN
-
[Fe(SCN)
6
]
3-

Procedimento:

K
formao

Testar a reao com on F
-

Fe
3+
+6F
-
[FeF
6
]
3-
K
formao
=1,0 x 10
16

Alumnio

a) Sulfeto de amnio
Al
3+
+3S
2-
+3H
2
O Al(OH)
3
+3HS
-

Procedimento:


40
Al
3+
+3NH
4
OH Al(OH)
3
+3NH
4
+

Procedimento:


c) Hidrxido de sdio
Al
3+
+3OH
-
Al(OH)
3

Procedimento:

Al(OH)
3
+OH
-
[Al(OH)
4
]
-

d) Carbonato de sdio
3CO
3
2-
+2Al
3+
+3H
2
O 2Al(OH)
3
+3CO
2

Procedimento:


e) Alizarina ou Aliz
-
(formao da laca de alumnio)
[Al(OH)
3
]
x
+Aliz
-
[Al(OH)
3
]
x-1
. Al
-
(OH)
2
(Aliz) + OH
-

Procedimento:

41
Cromo

a) Sulfeto de amnio
Cr
3+
+3S
2-
+3H
2
O Cr(OH)
3
+3HS
-

Procedimento:


Cr
3+
+3NH
4
OH Cr(OH)
3
+3NH
4
+

Procedimento:

Cor= Solubilidade=

c) Hidrxido de sdio
Cr
3+
+3OH
-
Cr(OH)
3

Procedimento:

Cor= Solubilidade=
Cr(OH)
3
+OH
-
[Cr(OH)
4
]
-

Separe uma parte da soluo resultante e adicione H
2
O
2
. Com outra parte
adicione dixido de chumbo (PbO
2
). Reao de Chancel.
2[Cr(OH)
4
]
-
+3H
2
O
2
+2OH
-
CrO
4
2-
+8H
2
O
2[Cr(OH)
4
]
-
+3PbO
2
+6OH
-
2CrO
4
2-
+3[Pb(OH)
4
]
2-
+H
2
O

42
EXECUO DA ANLISE

SEPARAO DOS CATIONS FERRO, MANGANS, ALUMNIO,
CRMIO, ZINCO, NQUEL E COBALTO (Grupo III)

Existem algumas possibilidades diferentes para separar estes ons, aqui
mostraremos dois destes possveis caminhos.

Mtodo I

Em um bquer de 50 ml preparar uma mistura adicionando-se 10 gotas de
soluo dos seguintes nitratos: Fe(NO
3
)
3
, Al(NO
3
)
3
, Cr(NO
3
)
3
, Ni(NO
3
)
2
, Co(NO
3
)
2
,
Mn(NO
3
)
2
e Zn(NO
3
)
2
.
Aquece-se ebulio e adiciona-se hidrxido de amnio at o meio ficar
ligeiramente bsico. J unta-se soluo de sulfeto de amnio at que a precipitao tenha
sido quantitativa, mantendo-se a temperatura a cerca de 60C durante 10 minutos.
Centrifuga-se e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com pequenas pores de
soluo diluda de cloreto de amnio (1 +9) aquecida, contendo um pouco de sulfeto de
amnio.
O precipitado: Deve ser imediatamente transferido para uma cpsula e tratado
com cido clordrico diludo. Agita-se primeiramente a frio, aquecendo-se depois
ligeiramente entre 30 e 40C at no haver mais desprendimento de H
2
S. Centrifuga-se
e lava-se o precipitado de quatro a cinco vezes com gua.
No sobrenadante: Ferve-se para eliminao de H
2
S e procede-se a separao dos
ons Fe
3+
, Mn
2+
, Al
3+
, Zn
2+
e Cr
3+
(*).
O precipitado: Deve ser transferido para uma cpsula e tratado, a quente, com o
menor volume possvel de cido ntrico diludo. Evapora-se em banho-maria at
secagem. Trata-se com um mnimo de gua e procedem-se as identificaes dos ons
Ni
2+
e Co
2+
, diretamente sem separao.

(*) Separao de Zinco, Mangans, Ferro, Alumnio e Cromo
A soluo cido clordrico contendo os ctions em estudo, tratada com hidrxido
de sdio em excesso e gotas de gua oxigenada aquecida ebulio durante 5
43
minutos. Centrifuga-se ainda quente e lava-se com gua quente, abandonando as guas
de lavagem.
O precipitado: Estes ctions podem ser identificados diretamente no precipitado,
sem necessidade de separao prvia. Com uma poro do precipitado, executam-se as
provas de identificao do ferro (III). Com outra poro procede-se a identificao do
mangans.
No sobrenadante: Separados o ferro e o mangans, o sobrenadante acidulado
com cido clordrico diludo, depois de tratado com excesso de hidrxido de amnio e
aquecido ebulio. Centrifuga-se e lava-se com gua quente contendo hidrxido de
amnio. No precipitado branco, identifica-se o alumnio. Ao sobrenadante adiciona-se
cido actico, acetato de sdio e cloreto de brio, aquece-se e separa-se o precipitado
amarelo que se forma por centrifugao.
No sobrenadante da separao identifica-se tambm o zinco.

44
ESQUEMA DE SEPARAO

Fe
2+
Fe
3+
Mn
2+
Al
3+
Cr
3+
Zn
2+
Ni
2+
Co
2+

NH
4
OH +(NH
4
)
2
S

FeS

Fe
2
S
3

Al(OH)
3

Cr(OH)
3

MnS

ZnS

CoS

NiS
HCl

Fe
3+

Mn
2+

Al
3+

Cr
3+

Zn
2+

CoS

NiS
NaOH +H
2
O
2

Fe(OH)
3

MnO(OH)
2

[Al(OH)
4
]
-

CrO
4
2-

[Zn(OH)
4
]
2-

HCl

Al
3+

Cr
2
O
7
2-

Zn
2+

NH
4
OH

Al(OH)
3

CrO
4
2-

[Zn(NH
3
)
6
]
2+

Hac +NaAc +
BaCl
2

BaCrO
4

Zn
2+

45
Mtodo II

Em um bquer de 50 ml, adiciona-se 10 gotas dos nitratos dos ctions do grupo.
Aquece-se a mistura ebulio e adiciona-se, primeiramente NH
4
Cl, e depois
NH
4
OH at o meio ficar alcalino. Centrifuga-se e lava-se a mistura de precipitados com
soluo a quente de NH
4
Cl a 1%. Centrifuga-se.
O sobrenadante contm os ctions Co
2+
, Ni
2+
e Zn
2+
na forma de complexos
solveis e parte do Mn
2+
. O precipitado contm os hidrxidos de Fe
3+
, Al
3+
, Cr
3+
e
Mn
2+
.

Separao do Ferro, Alumnio, Cromo e Mangans
Transfere-se o precipitado para um tubo de ensaio com o auxlio de soluo de
NaOH; adiciona-se cerca de 1 ml de H
2
O
2
e aquece-se a ebulio por 5 minutos.
Centrifuga-se e lava-se o precipitado com gua destilada quente. No precipitado que
pode conter Fe(OH)
3
e MnO
2
.xH
2
O identifica-se o ferro e o mangans diretamente sem
separao. No sobrenadante que pode conter [Al(OH)
4
]
-
e CrO
4
2-
, adiciona-se HCl
diludo, trata-se com excesso de hidrxido de amnio e aquece-se a ebulio
centrifugando em seguida. No sobrenadante testa-se a presena de crmio pela adio
de BaCl
2
em meio tamponado e no precipitado identifica-se Al
3+
.

Separao do Zinco, Nquel, Cobalto e Mangans
Ao sobrenadante adiciona-se algumas gotas de NH
4
OH e aquece-se,
adicionando-se soluo de sulfeto de amnio at precipitao quantitativa, centrifuga-
se. Ao precipitado adiciona-se HCl 1:10, agita-se por cerca de 2 minutos e centrifuga-se.
O precipitado deve ser transferido para uma cpsula de porcelana e tratado com o menor
volume possvel de cido ntrico diludo. Evapora-se em banho-maria at secagem.
Trata-se com o mnimo de gua e procede-se a identificao de Ni
2+
e Co
2+
diretamente
sem separao.
Ao sobrenadante que pode conter Zn
2+
e Mn
2+
, elimina-se o H
2
S por fervura,
resfria-se e adiciona-se excesso de NaOH e gotas de H
2
O
2
, aquece-se brandamente
durante cerca de 2 minutos e centrifuga-se. No precipitado identifica-se o mangans e
no sobrenadante o zinco.

46
ESQUEMA DE SEPARAO

Fe
3+
Mn
2+
Al
3+
Cr
3+
Ni
2+
Co
2+
Zn
2+

NH
4
Cl +NH
4
OH

Fe(OH)
3

MnO
2
.xH
2
O

Al(OH)
3

Cr(OH)
3

[Ni(NH
3
)
6
]
2+

[Co(NH
3
)
6
]
2+

[Zn(NH
3
)
4
]
2+

NaOH +H
2
O
2
NH
4
OH +(NH
4
)
2
S

Fe(OH)
3

MnO
2
.xH
2
O

[Al(OH)
4
]
-

CrO
4
2-

NiS

CoS

ZnS
HCl +NH
4
OH HCl

Al(OH)
3

CrO
4
2-

NiS

CoS

Zn
2+

BaCl
2
HNO
3
NaOH

BaCrO
4

Ni
2+

Co
2+

[Zn(OH)
4
]
2-

47
Questes

1. Qual a vantagem de se fazer a reduo do NO
3
-
a NH
3
em meio alcalino?
2. Como proceder para analisar: nitrato em uma soluo que contm nitrito? E
nitrito em soluo que contm nitratos. Escreva os passos e as reaes possveis.
3. O reagente (NH
4
)
2
S pode ser substitudo por tioacetamida (em meio
alcalino). Mostre isso atravs de reaes.
4. Sabe-se que o precipitado de Fe(OH)
2
branco, enquanto que Fe(OH)
3

marrom avermelhado. Por que, na prtica se obtm um precipitado verde quando OH
-

adicionado a uma soluo contendo Fe(II)?
5. Por que a reao de Fe(III) com on tiocianato deve ser feita em meio cido?
6. Qual o papel do solvente orgnico na reao entre o Co(II) e o tiocianato?
7. Quais os cuidados que devem ser tomados no teste de Ni(II) com
dimetilglioxima?
8. O que aconteceria se em uma mistura contendo Mg
2+
, Ba
2+
, Ca
2+
, Al
3+
,
Fe
3+
, Zn
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Mn
2+
, Cr
3+
fosse aplicado o mtodo I ou o mtodo II de
separao?
9. O on ferro(III) no forma complexo de amnia e nem complexo hidroxo. O
on alumnio(III) forma somente complexo hidroxo e o on zinco(II) forma ambos. Faa
um esquema atravs do qual os trs ons poderiam ser separados entre si utilizando
como reagentes apenas amnia aquosa e hidrxido de sdio.
10. J ustifique a observao de que uma cor rsea com tiocianato no obtida
com uma soluo de sulfato de ferro(II), recentemente preparada, embora esta
colorao v se desenvolvendo quando a soluo deixada em repouso, durante algum
tempo.
11. Dadas as seguintes amostras, qual o procedimento mais rpido para se
chegar s respostas das questes propostas em cada um dos tens?
a) Um pigmento preto utilizado num mural da Idade da Pedra um carvo
vegetal ou pirolusita (MnO
2
)?
b) O material de uma determinada esptula nquel, prata de nquel (Ni, Cu,
Zn) ou monel (Ni, Cu)?
c) Os flocos que voc encontrou num banco de areia so de ouro ou de mica
revestida com "ouro dos tolos" (FeS
2
)?
48
d) O creme cujo rtulo foi perdido contm ZnO, um adstringente e anti-sptico,
ou Al(OH)
2
Cl e um antiperspirante?
12. Esquematize os procedimentos possveis mais rpidos que poderiam ser
empregados para analisar as seguintes amostras:
a) Uma soluo contendo ons Cr
3+
, Zn
2+
e Al
3+

b) Uma soluo do pigmento azul-de-Thenard contendo ons Al
3+
e Co
2+
.
c) Uma soluo de solda de prata contendo ons Ag
+
, Cu
2+
e Zn
2+
.
d) Uma soluo de fio termopar (Chromel) contendo ons Cr
3+
, Fe
3+
e Ni
2+
.
e) O eletrlito de uma pilha seca usada, contendo Zn(NH
3
)
4
Cl
2
, NH
4
Cl e
MnO
2
.
13. O titnio o stimo mais abundante elemento da crosta terrestre e parece,
at mesmo, que mais abundante nas rochas lunares. Em soluo, o titnio
normalmente encontrado no estado de oxidao 4+, principalmente como ons Ti(OH)
3+

e Ti(OH)
2
2+
. Seu xido hidratado, TiO
2
.xH
2
O, menos solvel que os xidos ou
hidrxidos de alumnio, ferro(III) e crmio(III), e no anftero. O sulfeto dele no
pode ser precipitado em soluo aquosa. Titnio(IV) no forma complexo colorido com
o tiocianato mas reage com o perxido de hidrognio em soluo acida, dando o TiO
2
2+
,
cuja colorao situa-se entre o amarelo e o vermelho. Como voc modificaria a
anlise sistemtica de maneira que o titnio pudesse ser detectado?
14. Que procedimento voc seguiria para responder a cada uma das seguintes
questes?
a) Identifique se uma substncia branca o pigmento litopnio (ZnS +BaSO
4
)
ou chumbo branco [Pb
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
].
b) Identifique se o constituinte cido de um p de padaria um fosfato
[Ca(H
2
PO
4
)
2
] ou alume [NaAl(SO
4
)
2
.12H
2
O] ou se contm os dois. (O p conter
tambm NaHCO
3
e, talvez, outros constituintes como sulfato de clcio e amido).
c) Identifique se um p branco farinha de brio (BaSO
4
) usada para facilitar
radiografia do estmago e dos intestinos ou gesso (CaSO
4
1/2H
2
O).

49
VI - Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Mercrio(II), Bismuto,
Cdmio e Cobre (Grupo do cido Sulfdrico) grupo II

Mercrio(II)

a) Gs sulfdrico em presena de HCl diludo
3Hg
2+
+2Cl
-
+2H
2
S Hg
3
S
2
Cl
2
+4H
+

Hg
3
S
2
Cl
2
+H
2
S 3HgS +2H
+
+2Cl
-

Procedimento:


Teste a solubilidade do HgS com gua rgia ( gua rgia =1 volume HNO
3

concentrado +3 volumes de HCl concentrado - Misturar e usar imediatamente).

2Hg
2+
+NO
3
-
+4NH
3
+H
2
O HgO.Hg(NH
2
)NO
3
+3NH
4
+

Procedimento:

Cor= Solubilidade=

c) Hidrxidos alcalinos
Hg
2+
+2OH
-
HgO +H
2
O
Procedimento:

Cor= Solubilidade=
Testar a solubilidade em excesso de reagente
50
d) Iodeto de potssio
Hg
2+
+2I
-
HgI
2

HgI
2
+2I
-
[HgI
4
]
2-
Procedimento:

KPs= K
formao

e) Agentes Redutores
2Hg
2+
+Sn
2+
+2Cl
-
Hg
2
Cl
2
+Sn
4+
Hg
2
Cl
2
+Sn
2+
2Hg +Sn
4+
+2Cl
-
Cu +Hg
2+
Cu
2+
+Hg
Procedimento:

Inteferentes:

Bismuto

a) Sulfeto de hidrognio
2Bi
3+
+3H
2
S Bi
2
S
3
+6H
+
Procedimento:


Testar a solubilidade do precipitado com HCl concentrado a quente e HNO
3

diludo a quente (dentro da capela).
Bi
2
S
3
+6HCl 2Bi
3+
+6Cl
-
+3H
2
S
Bi
2
S
3
+8H
+
+2NO
3
-
2Bi
3+
+3S +2NO +4H
2
O
51
Bi
3+
+2NH
4
OH +X
-
Bi(OH)
2
X +2NH
4
+

Procedimento:

Cor= Solubilidade=

Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.

c) Hidrxido alcalino
Bi
3+
+3OH- Bi(OH)
3

Levar o precipitado a ebulio
Bi(OH)
3
BiO.OH +H
2
O

Procedimento:


d) Estanito de sdio (teste no papel de filtro)
Bi
3+
+3OH
-
Bi(OH)
3
2Bi(OH)
3
+SnO
2
2-
2Bi +3SnO
3
2-
+3H
2
O
Procedimento:

Cor=

52
Cdmio

Cd
2+
+H
2
S CdS +2H
+
Procedimento:


Testar a solubilidade do precipitado com cido forte

Cd
2+
+NH
4
OH Cd(OH)X +NH
4
+
Procedimento:

Cor= Solubilidade=

Cd(OH)X +4NH
4
OH [Cd(NH
3
)
4
]
2+
+X
-
+OH
-
+4H
2
O

Cd
2+
+2OH
-
Cd(OH)
2

Procedimento:


53
Cobre
Cu
2+
+H
2
S CuS +2H
+

Procedimento:

Testar a solubilidade do precipitado com H
2
SO
4
diludo a quente e cido ntrico
concentrado a quente.
3CuS +8HNO
3
3Cu
2+
+6NO
3
-
+3S +2NO +2H
2
O
S +2HNO
3
2H
+
+SO
4
2-
+2NO

Cu
2+
+X
-
+NH
4
OH Cu(OH)X +NH
4
+

Cu(OH)X +4NH
4
OH [Cu(NH
3
)]
2+
+X
-
+OH
-
+H
2
O
Procedimento:

K
formao

Cu
2+
+2OH
-
Cu(OH)
2

Aquecer a ebulio
Cu(OH)
2
CuO +H
2
O
Procedimento:


54
d) Iodeto de potssio
2Cu
2+
+5I
-
2CuI +I
3
-

Procedimento:


e) Ferrocianeto de potssio
2Cu
2+
+[Fe(CN)
6
]
4-
Cu
2
[Fe(CN)
6
]
Procedimento:

K
formao

Testar a solubilidade do precipitado com cido diludo, hidrxido de amnio e
hidrxido de sdio.

f) Tiossulfato de sdio (em meio de H
2
SO
4
diludo)
2Cu
2+
+2S
2
O
3
2-
+2H
2
O Cu
2
S +S +4H
+
+2SO
4
2-

Aquecer a soluo at ebulio
Procedimento:


55
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS MERCRIO(II), CHUMBO, BISMUTO,
CDMIO E COBRE (Grupo II)

Existem algumas possibilidades diferentes para separar estes ons, aqui
mostraremos dois destes possveis caminhos.

Mtodo 1

A soluo contendo os ctions de mercrio(II), chumbo, bismuto, cdmio, cobre
e cerca de 10% de cido clordrico concentrado., com um volume de cerca de 10 ml
deve ser colocada em um frasco erlenmeyer de 200 ou 250 ml, munido de um sistema
prprio para introduo de gases. Aquece-se a soluo ebulio, liga-se ao gerador de
H
2
S e faz-se passar uma corrente de gs, com a sada de segurana do frasco aberta,
durante alguns segundos no incio, fechando-a em seguida e diminuindo a intensidade
da corrente de H
2
S. Aps 1 minuto, interrompe-se a introduo de gs e adiciona-se um
volume de gua quente igual ao original, introduzindo novamente H
2
S. Esta operao
deve ser feita duas vezes, isto , a soluo original dever ser diluda ao triplo. Com
uma pequena poro da soluo sobrenadante, faz-se uma prova com gua de H
2
S, para
certificar-se de que a precipitao foi quantitativa; em caso contrrio, deve-se adicionar
mais gua quente e passar H
2
S por mais 5 minutos. Aps a precipitao, deixa-se
repousar a cerca de 50C durante 10 minutos. Filtra-se o precipitado dos sulfetos e lava-
se, de quatro a cinco vezes, com gua quente. O precipitado deve ser imediatamente
transferido para uma cpsula e tratado com cerca de 5 ml de cido ntrico (2 vol. dil. +1
vol. conc.) e aquecido entre 40-50C, durante 5 minutos. Dilui-se, filtra-se e lava-se.
Transfere-se o precipitado para uma cpsula e adiciona-se cerca de 2 ml de gua rgia
(3 vol. c. clordrico conc. +1 vol. de c. ntrico concentrado). Aquece-se at
dissoluo dos sulfetos, dilui-se ao dobro com gua e filtra-se para separar o enxofre.
Nessa soluo identifica-se o mercrio(II), pelas provas j indicadas. Ao filtrado do
tratamento com cido ntrico, adicionam-se cerca de 5 ml de cido sulfrico diludo e
evapora-se at desprendimento de vapores brancos. Deixa-se esfriar, adiciona-se cido
sulfrico diludo e filtra-se aps 15 minutos. O precipitado deve ser dissolvido, para a
56
identificao do chumbo, como j indicado. Ao filtrado do tratamento com cido
sulfrico, adiciona-se hidrxido de amnio em excesso e filtra-se.
Identifica-se o bismuto, no precipitado, com estanito de sdio, adicionando o
reagente sobre o filtro. O filtrado amoniacal de cor azul devido a presena de cobre,
deve ser tratado com soluo de (NH
4
)
2
S.
Filtra-se o precipitado formado e trata-se com H
2
SO
4
diludo (1:1), em uma
cpsula, a quente. Decanta-se o lquido sobrenadante, neutraliza-se com amnia e
adiciona-se (NH
4
)
2
S; um precipitado amarelo indica a presena de cdmio.

57
ESQUEMA DE SEPARAO

Hg
2+
Pb
2+
Bi
3+
Cu
2+
Cd
2+

HCl +H
2
S

HgS

PbS

Bi
2
S
3

CuS

CdS

HNO
3

HgS

Pb
2+

Bi
3+

Cu
2+

Cd
2+

H
2
SO
4

PbSO
4

Bi
3+

Cu
2+

Cd
2+

NH
4
OH

Bi(OH)SO
4

[Cu(NH
3
)
4
]
2+

[Cd(NH
3
)
6
]
2+

(NH
4
)
2
S

CuS

CdS

H
2
SO
4

CuS

Cd
2+

58
Mtodo II

Em um bquer de 50 ml, preparar uma mistura adicionando-se 2 ml de gua
destilada e 25 gotas de soluo dos seguintes nitratos: Hg(NO
3
)
2
, Bi(NO
3
)
3
, Cd(NO
3
)
2
e
Cu(NO
3
)
2
.
1) Ajuste a pH prximo de 0,5 com HCl diludo.
2) Aquecer at quase a ebulio e passar H
2
S na soluo quente durante cerca
de 3 minutos. Adicionar 10 ml de gua quente e continuar borbulhando H
2
S at que no
haja mais precipitao (~3 min.). Filtrar e lavar o precipitado com pequenas pores de
gua quente (recolher as guas de lavagem junto com o filtrado). Testar o filtrado se a
precipitao foi quantitativa. Caso aparea alguma turvao deve-se passar novamente
H
2
S, filtrar novamente e reunir os precipitados e as solues.
O precipitado deve ser transferido para uma cpsula de porcelana e
tratado com cerca de 6 ml de HNO
3
4M e aquecido entre 40-50C, durante 5 minutos.
Dilui-se, filtra-se e lava-se. Transfere-se o precipitado para uma cpsula de porcelana e
adiciona-se cerca de 2 ml de gua rgia (3 vol. HCl conc. +1 vol. HNO
3
conc.).
Aquece-se at a dissoluo dos sulfetos, dilui-se ao dobro com gua e filtra-se para
separar o enxofre. Nessa soluo identifica-se o mercrio(II), pelas provas j indicadas.
Ao filtrado do tratamento com HNO
3
adiciona-se cerca de 5 ml de H
2
SO
4

diludo e evapora-se em cpsula de porcelana at desprendimento de vapores brancos.
Deixa-se esfriar, adiciona-se H
2
SO
4
diludo e filtra-se aps 15 minutos. O precipitado
deve ser dissolvido para a identificao do chumbo.
Ao filtrado do tratamento com H
2
SO
4
, adiciona-se NH
4
OH em excesso e
filtra-se. O precipitado branco deve ser lavado com pequenas pores de gua.
Identifica-se o bismuto no precipitado, com estanito de sdio, adicionando o reagente
sobre o filtro.
O filtrado amoniacal de cor azul (devido a presena de cobre) deve ser
dividido em 2 alquotas desiguais: a) alquota menor, adicionar cido actico diludo
gota a gota at meio cido (comprovar com papel de tornassol) e em seguida acrescentar
sol. de K
4
[Fe(CN)
6
]. b) alquota maior, acidificar com H
2
SO
4
diludo (comprovar),
adicionar Na
2
S
2
O
3
e aquecer at a ebulio com o que se deve obter uma soluo
incolor e um precipitado. Passa-se ento H
2
S no filtrado incolor, a formao de um
precipitado amarelo confirma a presena de Cd(II).
59

Hg
2+
Pb
2+
Bi
3+
Cu
2+
Cd
2+

HCl +H
2
S

HgS

PbS

Bi
2
S
3

CuS

CdS

HNO
3

HgS

Pb
2+

Bi
3+

Cu
2+

Cd
2+

gua rgia H
2
SO
4

Hg
2+

PbSO
4

Bi
3+

Cu
2+

Cd
2+

NH
4
OH

Bi(OH)SO
4

[Cu(NH
3
)
4
]
2+

[Cd(NH
3
)
6
]
2+

60
VII - Reaes recomendadas para identificao de alguns nions - 3

Brometo
a) on prata (meio cido)
Br
-
+Ag
+
AgBr
Procedimento:

Verificar a solubilidade do precipitado em NH
4
OH diludo e concentrado, e tambm em
(NH
4
)
2
CO
3
e Na
2
S
2
O
3
.

b) gua de cloro
*
(trabalhar em meio cido e extrair com solvente orgnico).
2Br
-
+Cl
2
Br
2
+2Cl
-

Br
2
+Cl
2
(excesso) 2BrCl
Br
2
+5Cl
2
(excesso) +6H
2
O 2BrO
3
-
+10Cl
-
+12H
+

Procedimento:

Cor= Solubilidade=
*
Obs: Na prtica, mais conveniente empregar soluo de hipoclorito de sdio diludo, acidulada com
cido clordrico diludo.
Iodeto
a) on prata (meio cido)
Ag
+
+I
-
AgI
Procedimento:

Interferentes:
Verificar a solubilidade do precipitado em NH
4
OH diludo e concentrado, e tambm em
(NH
4
)
2
CO
3
e Na
2
S
2
O
3
.
61
b) gua de cloro (meio cido e extrair com solvente orgnico).
2I
-
+Cl
2
I
2
+2Cl
-

I
2
+5Cl
2
(excesso) +6H
2
O 2IO
3
-
+10Cl
-
+12H
+
Procedimento:

Cor= Solubilidade=

c) gua de bromo (meio cido e extrair com solvente orgnico).
2I
-
+Br
2
I
2
+Br
-

Procedimento:

Cor=

d) on Cu
2+

4I
-
+2Cu
2+
2CuI +I
2
Procedimento:


e) Agentes oxidantes
2I
-
+2Fe
3+
I
2
+2Fe
2+

10I
-
+2MnO
4
-
+16H
+
5I
2
+Mn
2+
+8H
2
O
6I
-
+Cr
2
O
7
2-
+14H
+
3I
2
+2Cr
3+
+7H
2
O
Procedimento:

Interferentes:
62
Sulfeto
a) cido diludo
S
2-
+2H
+
H
2
S
Procedimento:

Ka= Solubilidade=
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com acetato de
chumbo.

b) Agentes oxidantes
S
2-
+I
2
S +2I
-

S
2-
+2Fe
3+
S +2Fe
2+

5S
2-
+2MnO
4
-
+16H
+
5S +Mn
2+
+8H
2
O
3S
2-
+Cr
2
O
7
2-
+14H
+
3S +2Cr
3+
+7H
2
O
Procedimento:

Sulfito
SO
3
2-
+2H
+

SO
2
+H
2
O
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com dicromato em meio
cido.
Procedimento:

Cor= Solubilidade=
b) on Ba
2+
ou on Sr
2+

SO
3
2-
+Ba
2+
BaSO
3

Procedimento:

Testar a solubilidade do precipitado com cido forte diludo.
63
Tiossulfato
S
2
O
3
2-
+2H
+
S +SO
2
+H
2
O
Procedimento:

Cor= Solubilidade=

b) Soluo de I
2

I
2
+2S
2
O
3
2-
2I
-
+S
4
O
6
2-

Procedimento:

Interferentes

c) on Ba
2+

S
2
O
3
2-
+Ba
2+
BaS
2
O
3

Procedimento:

64
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS ONS CLORETO, BROMETO
E IODETO.
A) Brometo e Iodeto na presena um do outro e do cloreto (cloreto no interfere
nas reaes):
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
HCl dil., adicionar 1-2 gotas de gua de cloro e 2-3 ml de clorofrmio, agitar bem. O
aparecimento de uma cor violeta indica iodeto. Continue adicionando gua de cloro,
gota a gota, a fim de oxidar o iodo a iodato e agite aps cada adio. A cor violeta
desaparecer e surgir ento uma cor alaranjada devido ao bromo dissolvido (e/ou
monocloreto de bromo, BrCl).
B) Cloreto na presena de brometo e/ou iodeto:
Este procedimento envolve eliminao do brometo e iodeto (mas no do cloreto)
por oxidao com persulfato de potssio na presena de cido sulfrico diludo:
2I
-
+S
2
O
8
2-
I
2
+2SO
4
2-

2Br
-
+S
2
O
8
2-
Br
2
+2SO
4
2-

Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
H
2
SO
4
dil. e adicionar K
2
S
2
O
8
slido (ponta de esptula), aquecer at eliminar
totalmente I
-
e Br
-
. Adicionar gua se necessrio. O lquido residual incolor ento
testado para cloreto com HNO
3
dil. e AgNO
3
.
65
VIII - Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Prata, Mercrio(I) e
Chumbo (Grupo do cido Clordrico) grupo I

Prata

a) Haletos em meio cido diludo
Ag
+
+X
-
AgX onde x =Cl
-
, Br
-
ou I
-

Procedimento:

Testar a solubilidade dos precipitados com cido clordrico concentrado
AgX +2Cl
-
[AgCl
2
]
-
+X
-

b) Hidrxido alcalino
2Ag
+
+2OH
-
Ag
2
O +H
2
O
Procedimento:


c) Agentes redutores
2Ag
+
+Zn Zn
2+
+2Ag
2Ag
+
+[SnCl
4
]
2-
+2Cl
-
2Ag +[SnCl
6
]
2-

Procedimento:

Cor= Interferentes=

66
d) Cromato de potssio
2Ag
+
+CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4

Procedimento:


Mercrio(I)
(Hg
2
2+
Hg +Hg
2+
)

Hg
2
2+
+H
2
S Hg +HgS +2H
+

Procedimento:


2Hg
2
2+
+NO
3
-
+4NH
4
OH +H
2
O HgO.Hg.NH
2
NO
3
+2Hg +3NH
4
+

Procedimento:


2Hg
2
2+
+2OH
-
Hg
2
O +H
2
O
Procedimento:

67

d) Iodeto
Hg
2
2+
+2I
-
Hg
2
I
2

adicionar excesso de reagente
Hg
2
I
2
+2I
-
[HgI
4
]
2-
+Hg
Procedimento:


e) Cloreto e Brometo
Hg
2
2+
+2X
-
Hg
2
X
2

Procedimento:

testar com cido clordrico concentrado
Hg
2
X
2
+4Cl
-
[Hg
2
Cl
4
]
2-
+2X
-

testar com hidrxido de amnio
Hg
2
X
2
+2NH
3
Hg +Hg(NH
2
)X +NH
4
+
+X
-

f) Agentes redutores
Hg
2
2+
+[SnCl
4
]
2-
+2Cl
-
2Hg +[SnCl
6
]
2-

Hg
2
2+
+Cu 2Hg +Cu
2+

Procedimento:


68
g) Cromato de potssio
Hg
2
+2
+CrO
4
2-
Hg
2
CrO
4
aquecer o precipitado formado
Procedimento:


Chumbo
Pb
2+
+H
2
S PbS +2H
+

Procedimento:


b) Cloreto
Pb
2+
+2Cl
-
PbCl
2

Procedimento:

dividir precipitado em trs partes e testar
b1) Solubilidade de PbCl
2
em gua quente.
b2) cido clordrico concentrado.
PbCl
2
+2Cl
-
[PbCl
4
]
2-

b3) Sulfeto de hidrognio em excesso de cloreto.
PbCl
2
+H
2
S ClPbSPbCl +2H
+

ClPbSPbCl +H
2
S 2PbS +2Cl
+
+2H
+

69
c) Brometo e iodeto
Pb
2+
+2X
-
PbX
2

PbX
2
+2X
-
[PbX
4
]
2-
Procedimento:

Cor=

d) Hidrxido de amnio
Pb
2+
+2NH
4
OH Pb(OH)
2
+2NH
4
+
Procedimento:


e) Hidrxido alcalino
Pb
2+
+2OH
-
Pb(OH)
2

Pb(OH)
2
+2OH
-
[Pb(OH)
4
]
2-

Procedimento:


f) Sulfato
Pb
2+
+SO
4
2-
PbSO
4

Procedimento:

70
g) Cromato de potssio
Pb
2+
+CrO
4
2-
PbCrO
4
Procedimento:

Testar a solubilidade do precipitado com HNO
3
e NaOH

h) Hidrogenofosfato de sdio
3Pb
2+
+2HPO
4
2-
Pb
3
(PO
4
)
2
+2H
+
Procedimento:


testar a solubilidade em cido ntrico diludo, cido actico diludo, e soluo de
hidrxido de sdio.
71
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS PRATA, MERCRIO(I) E CHUMBO

uma soluo contendo 10 gotas dos ctions em estudo, adiciona--se, s gotas,
cido clordrico 6M at que no se perceba mais formao de precipitado. Deixa-se em
repouso durante 10 minutos, ao abrigo da luz. Centrifuga-se e lava-se com 2 ml de gua
fria, contendo 3 gotas de HCl 6M. Ferve-se o precipitado com gua e centrifuga-se a
quente. Esse tratamento deve ser executado trs vezes. Concentra-se o filtrado e
identifica-se o chumbo pelas provas com iodeto ou cromato. O precipitado deve ser
tratado duas vezes com pequeno volume de hidrxido de amnio. Na soluo amoniacal
identifica-se a prata. O resduo negro do tratamento com hidrxido de amnio indica a
presena de mercrio.

ESQUEMA DE SEPARAO

Pb
2+
Ag
+
Hg
2
2+

HCl

PbCl
2

AgCl

Hg
2
Cl
2

gua quente

Pb
2+

AgCl

Hg
2
Cl
2

K
2
CrO
4
NH
4
OH

PbCrO
4

[Ag(NH
3
)
2
]
+
+Cl
-

HgNH
2
Cl +Hg

HNO
3

AgCl

72

Na presena de grande quantidade de mercrio(I) em relao prata,
aconselhvel o seguinte procedimento: separa-se o chumbo como j indicado e trata-se
o precipitado em uma cpsula, com cerca de 2 ml de cido ntrico concentrado, a
quente. Dilui-se com igual volume de gua e filtra-se. No filtrado, identifica-se o
mercrio e no precipitado a prata como j indicado.

Pesquisa dos Ctions

O extrato clordrico obtido com pequenas pores de HCl concentrado, quente,
at que no se note mais ataque ao resduo e que a soluo retirada seja incolor. Se o
resduo restante for negro deve ser tratado co gua-rgia, em uma cpsula, e evaporado,
em banho-maria, at a secura. Adiciona-se, ento, novamente, uma poro de HCl
concentrado quente e faz-se nova extrao separando-se o resduo que permanecer.
Todas as pores clordricas devem ser reunidas e evaporadas at 1 ml (ou
aparecimento de precipitado). Dilui-se com gua at cerca de 4 ml e deixa-se em
repouso, no escuro, para a sedimentao do precipitado formado(*). Centrifuga-se, no
filtrado sero precipitados os sulfetos. Com o precipitado procede-se a separao dos
ctions Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+
.
O filtrado tratado com H
2
S para a separao dos ctions deste grupo, conforme
j visto. Aps a separao desses sulfetos, deve evaporar o filtrado at cerca de 2 ml e
submet-los ao tratamento ou tratamentos necessrios, para precipitao do grupo do
sulfeto de amnio.

(*) Caso a amostra fornecida no apresente resduos (BaSO
4
, SrSO
4
, SiO
2
, HgS e certos
xidos), adiciona-se soluo diluda de HCl at precipitao quantitativa de Hg
2
Cl
2
,
PbCl
2
e AgCl.

O filtrado do grupo do sulfeto de amnio contm geralmente grande
concentrao de sais de amnio, o que pode perturbar a precipitao do "grupo do
carbonato de amnio", sendo, pois, aconselhvel sua eliminao. Isto pode ser feito,
pela evaporao total da soluo, em cpsula e posterior aquecimento do resduo, com
uma pequena chama, at no haver mais desprendimento de fumaas brancas. Deixa-se
esfriar e trata-ser com gua contendo cido clordrico. A eliminao dos sais de amnio,
73
tambm pode ser feita, pelo tratamento do resduo da evaporao, com cido ntrico
concentrado e posterior eliminao deste, por secagem.

Questes

1. Qual o reagente utilizado na anlise qualitativa dos ctions do grupo IV (Hg
2+
,
Bi
3+
, Cd
2+
, Cu
2+
). Explique como regente do grupo IV pode ser gerado (escreva
as equaes qumicas).
2. Escreva as equaes qumicas dos ctions do grupo IV com seu regente de
grupo. Escreva todos os possveis equilbrios que ocorrem em soluo aquosa.
3. Como voc faria para diferenciar se uma soluo de nitrato mercuroso ou
nitrato mercrico.
4. De que forma voc comprovaria se uma amostra de rocha Azurita
(Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
) ou Covelita (CuS). Escreva as equaes qumicas na sua
proposta de anlise.
5. O bismuto pode ser encontrado na natureza na forma de Bismutita Bi(CO
3
)O
2
,
Beyrita Ca(BiO)(CO
3
)
2
e Kettnerita CaBiCO
3
OF. Quais anlises qualitativas
poderiam ser feitas para diferenciar as rochas? Escreva as equaes qumicas.
6. Por que os sulfetos do grupo IV so atacados com HNO
3
(0,1M a quente) com
exceo do sulfeto de mercrio (II)?
7. Como voc separaria uma soluo contendo os ctions Cu
2+
, Cd
2+
e Bi
3+
?
8. Como voc procederia atravs do menor nmero de testes qualitativos para
identificar as seguintes rochas: (a) Kolymite Cu
7
Hg
6
, (b) Eugenite Ag
11
Hg
2
, (c)
Balkanite Cu
9
Ag
5
HgS
8
, (d) Cu
6
Hg
3
As
4
S
12
.
9. Como voc procederia para identificar se uma soluo sulfeto, sulfato ou
tiossulfato de sdio?
10. Descreva como voc verificaria se uma soluo contm brometo, cloreto e
iodeto.
11. Qual o reagente utilizado na anlise qualitativa dos ctions do grupo V?
Escreva as equaes qumicas dos ctions do grupo V com seu regente de grupo
e todos os possveis equilbrios que ocorrem em soluo aquosa.
12. Como voc procederia para isolar a prata das seguintes rochas: (a) ngelaite
Cu
2
AgPbBiS
4
(b) Argentojarosite AgFe(SO
4
)
2
(OH)
6
(c) Argentopentlandite
Ag(FeNi)
8
S
8
.

Apostila de 2012

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Apostila de 2012

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE

MESQUITA FILHO" - Campus de Bauru

Você também pode gostar