1.

Efeito de ons diversos na solubilidade:

Em uma soluo saturada de eletrlitos pouco solveis:
AgCl(s Ag
!
! Cl
"

#$
ps
% a
Ag
!
& a
Cl"

#$
ps
% 'Ag
!
( f
Ag
!
& 'Cl
"
( f
Cl"

onde: f
Ag
!
: coeficiente de atividade do on Ag
!

f
Cl"
: coeficiente de atividade do on Cl
"

#$
ps
: constante do produto de solubilidade termodin)mica
se #
ps
% 'Ag
!
( 'Cl
"
(
onde #
ps
: constante do produto de solubilidade em funo da concentrao
#$
ps
% f
Ag
!
& f
Cl"
& 'Ag
!
( 'Cl
"
(
#$
ps
% f
Ag
!
& f
Cl"
#
ps

#
ps
%
K
f x f
'
ps
Ag Cl
+ -
Em diluio infinita* %+
"logf
i
%
0,51 Z
1 0,33
i
2
i

+
"logf
i
% +
f
i
% 1
f
Ag
!
% 1 e f
Cl"
% 1
#
ps
%
K
f x f
'
ps
Ag Cl
+ -
#
ps
% #$
ps
Entretanto* se , + (aumento da fora i-nica
f . 1
#
ps
aumenta
/u se0a: na presena de um on 1ue no faa parte do precipitado* a
solubilidade da esp2cie pouco solvel aumenta.
3a pr4tica:
em concentrao moderada de um sal solvel* uma esp2cie pouco
solvel apresentar4 aumento de solubilidade
o aumento da solubilidade ser4 maior com precipitados contendo ons
de carga mais elevada
Ag
!
3/
5
"
" presena de outros ons 6dificulta7 a
3/
5
"
3a
!
precipitao (aumentando solubilidade
3/
5
"
Cl
3a
!
AgCl(s
8e esp2cie adicionada 2 um 4cido: competio entre on met4lico e 9
!
pelo
agente precipitante:
Ca
:!
! C/
5
:"
CaC/
5
(s (dese0ado
C/
5
:"
! 9
!
9C/
5
"
(competio
CaC/
5
(s ! 9
!
Ca
:!
! 9C/
5
"
(final
/u se0a: a presena de 4cido* resultando na formao de esp2cie pouco dissociada
com reagente precipitante causa aumento na solubilidade.
E&.: aumento da solubilidade de sais pouco solveis de:
sulfitos 9
:
8/
5
e&.: ;a8/
5
#
a1
% 1*5 & 1+
":
#
a:
% <*+ & 1+
"=
carbonatos 9
:
C/
5
e&.: ;aC/
5
* 8rC/
5
#
a1
% >*5 & 1+
"?
#
a:
% >*@ & 1+
"11
o&alatos 9//CC//9
e&.: ;aC
:
/
>
* 8rC
:
/
>
#
a1
% =*< & 1+
":
#
a:
% =*1 & 1+
"<
fosfatos 9
5
A/
>
e&.: Ag
5
A/
>


#
a1
% 1*1 & 1+
":
#
a:
% ?*< & 1+
"@
#
a5
% >*@ & 1+
"15
em 4cidos fortesB
Cm agente comple&ante tamb2m aumenta a solubilidade:
E&.: AgCl(s ! :39
5
Ag(39
5

:
!
! Cl
"

:. Efeito do on"comum:
8e um dos ons da esp2cie pouco solvel est4 em e&cesso:
Ca
:!
! C/
5
:"
CaC/
5
(s
C/
5
:"
CaC/
5
(s
solubilidade da esp2cie diminui
5. Arecipitao fracion4ria:
Ag
!
D
"
Cl
"
" se #ps (AgCl % 1*: & 1+
"1+
Cl
"
D
"
e #ps (AgD % 1*? & 1+
"1=
Cl
"

D
"

D
"
Cl
"
" AgD precipita primeiro (.#ps
Cl
"
D
"
#ps % 'Ag
!
( 'Cl
"

Cl
"
'Ag
!
( %
[ ]
K ps
Cl
-
D
"

AgD(s " AgCl precipitar4 1uando:
'Ag
!
( ,
[ ]
1,2 x 10
Cl
-
-
10
Euando AgCl comea a precipitar:
'Ag
!
( %
( )
[ ]
#ps AgD
D
-
ou 'Ag
!
( %
( )
[ ]
#ps AgCl
Cl
-
'Ag
!
( %
( )
[ ]
#ps AgD
D
-
%
( )
[ ]
#ps AgCl
Cl
-
[ ]
[ ]
D
"
Cl
-
%
( )
[ ]
#ps AgD
#ps AgCl
[ ]
[ ]
D
"
Cl
-
%
1*? & 1+
"1=
1*: & 1+
"1+
% 1*> & 1+
"=
ou se0a: 1uando concentrao de D
"
for 1.+++.+++ veFes menor 1ue a de
Cl
"
* ento AgCl precipita.
8e* no comeo* conc. D
"
e Cl
"
for +*1 molGH:
[ ]
[ ]
D
"
Cl
-
% 1*> & 1+
"=
'D
"
( % 1*> & 1+
"=
& 'Cl
"
(
'D
"
( % 1*> & 1+
"=
& +*1 % 1*> & 1+
"?
molGH
AgCl precipita 1uando 'D
"
( % 1*> & 1+
"?
molGH
Arodutos de 8olubilidade
Ion Jet4lico
Knion
Jg
:!
Ca
:!
8r
:!
;a
:!
C/
5
:"
1*+ & 1+
"<
>*@ & 1+
"L
1*1 & 1+
"1+
<*1 & 1+
"L
A/
>
:"
:*+ & 1+
":L
1*+ & 1+
"51
=*+ & 1+
"5L
(Ca
5
(A/
>

:
* (8r
5
(A/
>

:
G
M
(;aCr/
>
, 8rCr/
>

G
M
(;a
5
(A/
>

:
, (;r
5
(A/
>

:
, Ca
5
(A/
>

/rdem de Dnsolubilidade
;aCr/
>
, 8rC/
>
;a
5
(A/
>

:
, 8r
5
(A/
>

:
, Ca
5
(A/
>

:

8r
5
C/
5
, CaC/
5
, ;aC/
5
, JgC/
5
8rC
:
/
>
, CaC
:
/
>
, ;aC
:
/
>
, JgC
:
/
>
;a8/
>
, 8r8/
>
, Ca8/
>

Jg(/9
:
, Ca(/9
:
, ;a(/9
:

NeaOes de Arecipitao
1. Solubilidade: (s)
A gravimetria* um dos mais antigos m2todos de an4lise* se baseia em
reaOes 1ue resultam na formao de compostos 6insolveis7.
E&.: Ca
:!
! C/
5
:"
CaC/
5
(s
como m2todo de an4lise:
CaC/
5
(s Ca/ (s ! C/
:
(g

Aara subst)ncias 6insolveis7* a solubilidade 2 facilmente e&cedidaP ons da
parte dissolvida e&istem em e1uilbrio com material slido (6precipitado7.
Ca
:!
C/
5
:"
CaC/
5
(s
" 6Qissoluo7 da subst)ncia: cristais so rompidos* formam"se ons
gasosos* 1ue so Ridratados e reconduFidos em soluo.
" 68olubilidade7 (s: concentrao da subst)ncia (em molGH presente na
soluo saturada.
" A solubilidade de uma subst)ncia em 4gua no tem relao direta com o
fato de ser eletrlito fraco ou forte.
E&.: 9gCl
:
: eletrlito fraco* solvel em 4gua
9g
:
Cl
:
: eletrlito forte* insolvel em 4gua
" formao de eletrlito fraco: ligaOes covalentes
" formao de precipitado: maioria resulta de agrupamentos i-nicos em redes
de ons
" 6Arecipitado7: ocorre 1uando subst)ncia se separa da soluo* formando
fase slida (slido cristalino ou coloidal 6aparece7 em soluo supersaturada.
A solubilidade depende de:
A Semperatura: " depende do tipo de subst)ncia
" em geral: 8 aumenta com STC e&ceo: Ca8/
>
* etc.
E&.: solubilidade a 1+TC: AgCl % 1*?: mgGH
;a8/
>
% :*: mgGH
solubilidade a 1++TC: AgCl % :1*1 mgGl
;a8/
>
% 5*L mgGH
na pr4tica: aumento de STC favorece solubiliFao e 6pureFa7 do precipitado
; 8olvente: " condiOes do solvente (e&.: concentrao diel2trica pode afetar
solubilidade da subst)ncia
E&.: compostos inorg)nicos em 4gua: mais solveis 1ue em solventes org)nicos
(e&.: metanol* etanol* acetona diferentes Q
C Aresso: pouca import)ncia em an4lise 1umica 1ualitativa
Q Concentrao e natureFa de outras subst)ncias presentes
Q.1 Efeito do on comum: 1uando algum on 1ue 6participa7 da subst)ncia 2
adicionado reao deslocada para eliminao da alterao (Arincpio de He
CRatelier
E&.: Ca
:!
! C/
5
:"
CaC/
5
(s
! C/
5
:"

em alguns casos: e&cesso de on comum pode reduFir solubilidade
E&.: Al
5!
! 5/9
"
Al(/9
5
(s
! /9
"
Al(/9
>
"
(a1.
Q.: Efeito de on estranho: em geral* solubilidade da subst)ncia aumenta
E&.: Ca
:!
! C/
5
:"
CaC/
5
(s
! 9
!

9
!
! C/
5
:"
9C/
5
"
(4cido fraco
E&.: on estranRo resulta na formao de comple&o
Negras Uerais para solubilidade em 4gua:
1. 8ais de 3/
5
"
e C9
5
C//
"
: maioria solveis (e&ceo: C9
5
C//Ag
:. 8ais de metais alcalinos e de 39
>
!
: maioria solveis
5. 8ais de Cl
"
* ;r
"
* D
"
: em geral* solveis (e&ceo: 9gD
:
* ;i/Cl* 8b/CA* AgCl* 9
:
Cl
:
*
AbCp
:

>. 8ais de V
"
: em geral* insolveis (e&ceo: V
"
de metais alcalinos* AgV* 39
>
V* AlV
5
*
8nV
:

<. 8ais de 8/
>
:"
: em geral* solveis (e&ceo: Ab8/
>
* Ca8/
>
* 8r8/
>
* ;a8/
>

=. 8ais de C/
5
:"
e 8/
5
:"
: em geral* insolveis (e&ceo: metais alcalinos
?. 8ais de 8
:"
: em geral* insolveis (e&ceo: metais alcalinos
@. 8ais de /9
"
: em geral* insolveis (e&ceo: metais alcalinos
2. Produto de solubilidade: (Kps)
Aara uma subst)ncia pouco solvel* em dada condio:
CaC/
5
(s Ca
:!
! C/
5
:"

para um precipitado em e1uilbrio com a soluo saturada (ons dissolvidos:
#e1 %
[ ] [ ]
[ ]
C a C/
C a C/
:
5
:
5
+ -
e1uilbrio ReterogWneo: AgCl slido
Ag
!
e Cl
"
ons em soluo
'CaC/
5
( slido invari4vel
#e1. 'CaC/
5
( % 'Ca
:!
( 'C/
5
:"
(
#ps % 'Ca
:!
( 'C/
5
:"
(
#ps: " concentrao do produto de solubilidade
" valor constante em dada STC
" diretamente relacionada com solubilidade
UeneraliFando: A
&
;
X
(s
&
A
m!
!
X
;
n"

#ps % 'A
m!
(
&
';
n"
(
X
E&.: Yalores de #ps para subst)ncias pouco solveis:
C4tio
n
Knion
Jg
:!
Ca
:!
8r
:!
;a
:!
C/
5
:"
1*+ & 1+
"<
>*@ & 1+
"L
1*1 & 1+
"1+
<*1 & 1+
"L
A/
>
:"
:*+ & 1+
":L
1*+ & 1+
"51
=*+ & 1+
"5L
/rdem de insolubilidade
Carbonatos: 8rC/
5
, CaC/
5
, ;aC/
5
, JgC/
5

/&alatos: 8rC
:
/
>
, CaC
:
/
>
, ;aC
:
/
>
, JgC
:
/
>
8ulfatos: ;a8/
>
, 8r8/
>
, Ca8/
>

9idr&idos: Jg(/9
:
, Ca(/9
:
, ;a(/9
:

Cromatos: ;aCr/
>
, 8rCr/
>

Vosfatos: ;a
5
(A/
>

:
, 8r
5
(A/
>

:
, Ca
5
(A/
>

:

Em termos de solubilidade:
E&.: CaC/
5
(s Ca
:!
! C/
5
:"

incio: 1 mol
e1uil.: 1 1 (soluo saturada
Em soluo saturada* tem"se solubilidade m4&ima (s no e1uilbrio:
CaC/
5
(s Ca
:!
! C/
5
:"
#ps % 'Ca
:!
( 'C/
5
:"
(
'Ca
:!
( % 8
'C/
5
:"
( % 8
#ps % 8
:
8
:
% >*@ & 1+
"L
8 % =*L5 & 1+
"<
molGH
3a soluo saturada* em dada condio* a m4&ima concentrao dos ons em
soluo ser4 dada pelo valor de 8 (solubilidade.
E&.: CaC
:
/
>
(s Ca
:!
! C
:
/
>
:"
#ps % 'Ca
:!
( ! 'C
:
/
>
:"
(
'Ca
:!
( % 8P 'C
:
/
>
:"
( % 8
#ps % 8
:

E&.: Ca(/9
:
Ca
:!
! :/9
"
#ps % 'Ca
:!
( ! '/9
"
(
:
'Ca
:!
( % 8P 'C
:
/
>
:"
( % :8
#ps % 8(:8
:
% >8
5
E&.: Ca
5
(A/
>

:
(s 5Ca
:!
! :A/
>
:"
#ps % 'Ca
:!
(
5
! 'A/
>
:"
(
:
'Ca
:!
( % 58
'A/
>
:"
( % :8
#ps % (58
5
(:8
:
#ps % 1+@ 8
<