Gravimetria

Profa. Ktia Messias Bichinho

2010/1
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
Centro de Cincias Exatas e da Natureza
Departaento de !u"ica
!u"ica Ana#"tica C#$ssica
Contedo
1. Definio
2. Classificao de mtodos gravimtricos
3. Propriedades de precipitados e reagentes precipitantes
4. Tamanho de partclas e filtrao de precipitados
!. "atores #e determinam o tamanho de partclas
$. %ari&veis #e afetam o tamanho de partclas
'. (ecanismos de formao de precipitados
). "ormas de controle do tamanho de partcla
*. Coaglao de col+ides
1,. Pepti-ao de col+ides
11. Co.precipitao
12. /plica0es
13. C&lclos gravimtricos
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
Centro de Cincias Exatas e da Natureza
Departaento de !u"ica
!u"ica Ana#"tica C#$ssica
%ra&ietria
'( De)ini*+o
Mtodos quantitativos baseados na
determinao de massa de um composto
puro ao qual o analito est quimicamente
relacionado.
Skoog 8. edio
m anlises gravimtricas! a
massa de composto "ormado usada para
calcular a quantidade original de um
analito.
#arris! $. edio
%ra&ietria
'( De)ini*+o
%ravimetria "oi a "orma mais comum de
anlises qu&micas nos sculos '())) e ')'. So
mtodos trabal*osos e tediosos para serem uma
escol*a nos dias atuais! mas importante
ressaltar que a gravimetria permanece coo u
dos ,todos ais precisos e exatos(
+ambm por esse motivo! tanto a %ravimetria
quanto a (olumetria so considerados mtodos
clssicos de anlise qu&mica.
%ra&ietria
'( De)ini*+o
%ra&ietria
'( Princ"pios iportantes
,ma anlise gravimtrica requer que a massa
do analito presente na amostra se-a proporcional .
massa ou . mudana de massa utili/ada como sinal
anal&tico.
0 analito deve participar de rea1es de
estequiometria per"eitamente con*ecida.
2emoo ou "i3ao do analito da matri/ deve
ser completa.
%ra&ietria
-( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos
45 %ravimetria por precipitao
0 analito sol6vel convertido a um precipitado que
deve ser pouco sol6vel. 7or qu89
7recipitado contendo o analito :
; "iltrado para separ;lo da soluo.
; lavado sucessivas ve/es para remoo de
impure/as<
; convertido a um composto de concentrao por
tratamento trmico adequado.
%ra&ietria
-( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos
45 %ravimetria por precipitao
3emplo: determinao de =a em guas naturais.
>?#
@
A #
>
=
>
0
B
>?#
BA
A =
>
0
B
>;
=a
>A
Caq5 A =
>
0
B
>;
=a=
>
0
B
Co3alato de clcio5

=a=
>
0
B
=a0
S
A =0>
Cg5
A =0
Cg5
4 massa de =a0 "ormado ser relacionado .
quantidade original de =a>A na amostra de gua
natural.
%ra&ietria
-( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos
D5 %ravimetria por volatili/ao
Daseia;se na remoo de constituintes volteis que
comp1e a amostra ou que so "ormados durante a
anlise qu&mica.
4 volatili/ao pode ser reali/ada por:
; calcinao ao ar ou em corrente de gs inerte<
; tratamento com reagente qu&mico que torna voltil
algum constituinte<
; tratamento com reagente qu&mico que torne "i3o
alguma constituinte.
%ra&ietria
-( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos
D5 %ravimetria por volatili/ao
3emplos:
; Eeterminao de sFlidos totais em guas
Cdireto5<
; Eeterminao de umidade em alimentos
Cindireto5<
%ra&ietria
-( C#assi)ica*+o de ,todos .ra&i,tricos
=5 letrogravimetria
4 massa de uma espcie qu&mica que se
deposita sobre o eletrodo de uma clula
eletroqu&mica medida pela di"erena de peso
entre o eletrodo no in&cio e no "inal da anlise.
Exep#o/ determinao do teor de =u>A em clula
eletroqu&mica onde o ctodo um Gnodo metlico
de platina. =u deposita;se o ctodo e tem sua
massa determinada.
%ra&ietria por precipita*+o
0( Propriedades de precipitados e rea.entes
precipitantes
m anlises gravimtricas importante
que o agente precipitante se-a capa/ de reagir
especi)icaente ou se#eti&aente com o analito.
Exep#o de precipitante espec")ico/
Eimetilglio3ima um precipitante espec&"ico para &ons
?i
>A
! em meio alcalino.
Exep#o de precipitante se#eti&o/
4g?0
@
precipita &ons =l
;
! Dr
;
! )
;
e S=?
;
! em meio cido
%ra&ietria por precipita*+o
0( Propriedades de precipitados e rea.entes
precipitantes
0 precipitado ideal deve:

ser "cil de "iltrar Cseparar da soluo5 e lavar<

possuir bai3a solubilidade para no ocorrer

perdas durante as sucessivas etapas de
lavagens<

possuir pure/a qu&mica adequada<

no reagir quando e3posto ao ar<

possuir composio con*ecida que permite

estabelecer a relao estequiomtrica com a
massa original de analito na amostra.
%ra&ietria por precipita*+o
1( 2aan3o de part"cu#a e Fi#tra*+o de
precipitados
7recipitados "ormados por part&culas grandes
so mais interessantes para anlises
gravimtricas! pois so:
a5 mais "ceis de "iltrar e de lavar<
b5 em geral! quimicamente mais puros.
; suspenso cristalina
; suspenso coloidal
%ra&ietria por precipita*+o
4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de
precipitados
6 5ue , u co#7ide8
6 5ue s+o suspens9es co#oidais8
%ra&ietria por precipita*+o
4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de
precipitados
6 5ue , u co#7ide8
U co#7ide consiste e part"cu#as s7#idas 5ue
possue di:etros in)eriores a ';<1 c(
6 5ue s+o suspens9es co#oidais8
As suspens9es co#oidais aparenta ser
per)eitaente #"pidas e n+o conter s7#idos e
suspens+o( Esta se.unda )ase , perce=ida
5uando se direciona u )eixe de #uz diretaente
para a so#u*+o> sendo poss"&e# perce=er certa
tur=idez( As part"cu#as co#oidais espa#3a a
radia*+o &is"&e#> )en?eno con3ecido coo e)eito
2@nda##(
%ra&ietria por precipita*+o
4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de
precipitados
# signi"icativa variao de taman*o de
part&culas de sFlidos "ormados por precipitao.
m um e3tremo! as suspens9es co#oidais! que
possuem part&culas de dimens1es entre HI
;$
a HI
;B

cm de diGmetro.
4s desvantagens das solu1es coloidais em
anlises gravimtricas envolvem a di"iculdade em
decantar em soluo! o que di"iculta a etapa de
"iltrao do precipitado.
%ra&ietria por precipita*+o
4( Fatores 5ue deterina o taan3o de part"cu#as de
precipitados
4s part&culas de uma suspenso coloidal no
so "iltradas com "acilidade. 7or serem muito
pequenas! o taman*o dos poros do meio
"iltrante precisa ser tambm bastante pequeno!
o que resulta em uma "iltrao demorada.
m outro e3tremo! as suspens9es
crista#inas:
; tendem a decantar<
; "iltrao "acilitada.
%ra&ietria por precipita*+o
A( Vari$&eis experientais 5ue a)eta o taan3o da part"cu#a
a5 Solubilidade do precipitado! Jps
b) +emperatura
c5 =oncentrao dos reagentes
d5 (elocidade de adio dos reagentes
%ra&ietria por precipita*+o
A( Vari$&eis experientais 5ue a)eta o taan3o da
part"cu#a
S
S Q
= SSR
0 e"eito de "atores que a"etam o taman*o de
part&cula pode ser medido para supersaturao
relativa:
K L concentrao do soluto em qualquer
instante
S L solubilidade do soluto no equil&brio
CK;S5MS %RANDE L precipitado coloidal
CK;S5MS pe5ueno L precipitado cristalino
4ssim! para auentar o taan3o das
part"cu#as de um precipitado! iniize a
supersatura*+o re#ati&aB
%ra&ietria por precipita*+o
C( Decanisos de )ora*+o de precipitados
Crescien
Crescien
to
to
da
da
part"cu#a
part"cu#a
Nuc#ea*+o
Nuc#ea*+o
Nuc#ea*+o: um n6mero m&nimo de tomos! &ons ou molculas unem;se e
"ormam um sFlido estvel. 7osteriormente! ocorrer$ ua copeti*+o
entre nuc#ea*+o adiciona# Ca "ormao de mais n6cleos pequenos5 e
cresciento desses nEc#eos existentes(
%ra&ietria por precipita*+o
C( Decanisos de )ora*+o de precipitados
7recipitados so "ormados por nucleao e por
crescimento de part&cula.
Se a nuc#ea*+o predomina! o resultado um grande
n6mero de part&culas muito pequenas.
Se o cresciento de part"cu#a predomina! um menor
n6mero de part&culas maiores ser "ormado.
4 nucleao aumenta com o aumento da supersaturao
relativa.
,ma supersaturao relativa bai3a tende a "ormar
suspens1es coloidais.
%ra&ietria por precipita*+o
F( Foras de contro#e do taan3o de part"cu#a
Contro#e da teperatura/
0 aumento da temperatura da soluo aumenta a
solubilidade do precipitado CS5
Uso de so#u*9es di#u"das
0 uso de solu1es dilu&das minimi/a oscila1es
bruscas da concentrao do soluto em cada instante de
adio! minimi/a K.
Adi*+o #enta do a.ente precipitante so= a.ita*+o
constante
+ambm contribui para minimi/ar K
S
S Q
= SSR
K L concentrao do soluto em qualquer
instante
S L solubilidade do soluto no equil&brio
%ra&ietria por precipita*+o
G( Coa.u#a*+o de co#7ides
Precipitado de A.C#
e so#u*+o de A.N6
0
Caada de adsor*+o
pri$ria/ ctios prata.
Caada de contra<
"on/ Gnios nitratos.

Dup#a caada
e#,trica
%ra&ietria por precipita*+o
G( Coa.u#a*+o de co#7ides
4 coagulao de colFides um recurso que permite
aglomerar part&culas coloidais e! em gravimetria! viabili/ar a
etapa de "iltrao de precipitados.
Recursos para coa.u#a*+o de co#7ides
; 4quecimento: diminui o n6mero de espcies adsorvidas sobre
as part&culas coloidais<
; 4gitao: aumenta a energia cintica das part&culas! que
acabam superando a barreira imposta pela dupla camada.
; 4dio de um eletrFlito no meio: desestabili/a dupla camada e
apro3ima as part&culas.
%ra&ietria por precipita*+o
G( Coa.u#a*+o
de co#7ides
%ra&ietria por precipita*+o
';( Peptiza*+o de co#7ides
N um processo no qual colFides coagulados retornam ao
seu estado disperso.
7ode ocorrer quando um colFide coagulado lavado! pois
parte do eletrFlito responsvel pela coagulao li3iviado.
6=ser&ar 5ue a #a&a.e do precipitado , ua etapa
iportante para iniizar ipurezas> as o risco , a
peptiza*+o(
,m recurso muito 6til: "a/er a lavagem com uma soluo de
gua destilada adicionada de um eletrFlito adequado! que so"ra
volatili/ao durante a etapa de secagem ou calcinao do
precipitado.
Exep#o/ precipitado de cloreto de prata lavado com
soluo dilu&da de cido n&trico! que um contaminante! mas que
volati/a durante a etapa de secagem.
%ra&ietria por precipita*+o
''( Co<precipita*+o
N um "enOmeno no qual compostos sol6veis presentes em
soluo so removidos durante o processo de "ormao de um
precipitado.
7or que se estuda co;precipitao em anlises
gravimtricas9
7orque o "enOmeno resulta em contaminao do precipitado
que contm o analito.
0bs: importante entender que a contaminao de um
precipitado por uma segunda substGncia cu-o Jps ten*a sido
e3cedido no se constitui em co;precipitao. ?esse caso! tem;
se apenas dois precipitados di"erentes.
%ra&ietria por precipita*+o
''( Co<precipita*+o H tipos
3istem quatro tipos de co;precipitao:
H. 4dsoro super"icial
>. Pormao de cristal misto
@. 0cluso
B. 4prisionamento mecGnico
processos baseados
em equil&brio qu&mico
processos baseados
em equil&brio qu&mico
processos baseados
em cintica de
crescimento de
cristais
processos baseados
em cintica de
crescimento de
cristais
%ra&ietria por precipita*+o
''( Co<precipita*+o H tipos
'( Adsor*+o super)icia#
=onstituiu;se na principal "onte de contaminao
de precipitados coloidais! pois possuem elevada rea
super"icial! que "acilita a adsoro.
Exep#o/ 4g=ls com uma primeira camada de
&ons 4gA adsorvidos e uma segunda de um contra;&on
Diniiza*+o da adsor*+o/
a5 digesto do precipitado na prFpria soluo
me e posterior lavagem com eletrFlito que
volatili/e durante a etapa de secagem<
b5 reprecipitao Csolubili/ar e precipitar
novamente5.
%ra&ietria por precipita*+o
''( Co<precipita*+o H tipos
-( Fora*+o de crista# isto
N um tipo de co;precipitao em que um dos &ons
do ret&culo cristalino de um sFlido susbstitu&do por
um pion de outro elemento qu&mico.
0corre quando os &ons t8m a mesma carga e
taman*os iOnicos similares Cdi"erentes no m3imo em
QR5.
Exep#o/ DaS0
B
"ormado pela adio de Da=l
>
a uma
soluo que conten*a 7b. Substituio do Da pelo 7b
no cristal.
Lei de a*+o das assas/ a substituio
Ee &ons aumenta quando aumenta a
ra/o entre contaminante e analito.
%ra&ietria por precipita*+o
''( Co<precipita*+o H tipos
0( 6c#us+o
N um tipo de co;precipitao em que um contaminante
Ccontra;&on5 aprisionado na estrutura do precipitado que contm
o analito! durante a etapa de crescimento do cristal.
+anto a supersaturao quanto a velocidade de crescimento
so maiores no in&cio do processo de precipitao! as "ra1es
"ormadas inicialmentes so! em geral! mais suscet&veis .
contaminao.
0 aprisionamento mecGnico ocorre quando os cristais esto
prF3imos durante a etapa de crescimento: crescem -untos e
rapidamente! tendendo a aprisionar uma parte da soluo me
como contaminante.
0correm em suspens1es cristalinas
%ra&ietria por precipita*+o
'-( Exep#os de ap#ica*9es
Ana#ito Precipitante Precipitado )orado Precipitado pesado
%ra&ietria
'0( C$#cu#os .ra&i,tricos

=a=
>
0
B
=a0
S
A =0>
Cg5
A =0
Cg5
%ra&ietria
'0( C$#cu#os .ra&i,tricos