10/06/2019

Universidade Federal Paraná

Departamento de Química Reações em soluções aquosas
Disciplina CQ167
Química Geral

Conteúdos

Reações em soluções aquosas
e estequiometria de soluções
Prof. Márcio P. de Araujo
Soluções
Compostos iônicos e moleculares em água
Propriedades eletrolíticas
Reações de precipitação
Reações ácido-base e reações de neutralização
Propriedades gerais das soluções aquosas
Reações de oxidação-redução
Números de oxidação
Oxidação de metais por ácidos e sais
Série de atividade
Concentração de soluções
Estequiometria de soluções e análise química

Curitiba, 2019 1 2

Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Soluções Lembrando alguns conceitos...

 Substância: é a matéria que tem propriedades Exemplo de duas

H 2O
substâncias:
Solvente distintas e uma composição que não varia de H2O e NaCl
amostra para amostra. Não são decompostas e
Na+ separadas por métodos físicos.
Cl-
Soluto
 Elementos: não podem ser decompostos em Exemplo de um
substâncias mais simples. Cada elemento é composto elemento: Enxofre
de somente um tipo de átomo.

 Compostos: são constituídos de dois ou mais Exemplo um

elementos, logo eles contém dois ou mais tipos de composto:
Beber água do mar não é uma H 2O
átomos. A maioria das substâncias são compostos.
boa idéia, uma vez que os
fluídos corporais são drenados
no trato digestivo. Problemas  Misturas: são combinações de duas ou mais Exemplo uma
com desidratação. substâncias (elementos ou compostos) nas quais mistura: solução
3 cada uma mantém sua própria identidade química. aquosa de Cu(SO4)
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Lembrando alguns conceitos... Soluções

 Se a matéria não é totalmente uniforme, então ela é
uma mistura heterogênea.
 Se a matéria é totalmente uniforme, ela é homogênea.
Se a matéria homogênea pode ser separada por meios
físicos, então ela é uma mistura.
 Solução é uma mistura homogênea de duas ou mais substâncias, em que
Mistura heterogênea de K2Cr2O7 e
Fe elementar
uma é geralmente considerada o solvente, o meio em que uma outra substância
– o soluto – está dissolvida.
Solução
homogênea de
NaCl em H2O
 Solução aquosa é uma solução cujo solvente é a água.

Exemplo de
Se a matéria homogênea não pode ser separada por
substância pura:
meios físicos, então ela é uma substância pura. diamante

Se uma substância pura pode ser decomposta em algo

Exemplo de um
mais, então ela é um composto. composto:
glicerol
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Soluções Compostos iônicos em água

 Tipos comuns de soluções:  Os compostos iônicos se dissociam em água, levando aos íons
correspondentes;

 Em solução, cada íon é rodeado por moléculas de água (solvatação);

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Compostos iônicos em água Compostos iônicos em água

 Em solução, cada íon é rodeado por moléculas de água (solvatação);

 Mas compostos moleculares podem dissolver em fase aquosa sem formar
íons.

Compostos que formam íons

em solução são chamados
de eletrólitos. Compostos
que não formam íons em
solução são não eletrólitos.

Compostos iônicos como NaCl formam Compostos moleculares como metanol

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íons quando dissolvidos em água. (CH3OH) dissolvem sem formar íons em água

Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Compostos iônicos em água Compostos iônicos em água

 O transporte de íons através da solução provoca o fluxo de corrente;  Os íons se dissociam em água;
 Compostos cujas soluções aquosas conduzem eletricidade são chamados  Em solução, cada íon é rodeado por moléculas de água;
eletrólitos.  O transporte de íons através da solução provoca o fluxo de corrente.

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Compostos iônicos em água Propriedades eletrolíticas

 Quais são os íons formados a partir da dissociação de cada um dos  Há três tipos de solução:
compostos a seguir? 1) Eletrólitos fortes;
2) Eletrólitos fracos;
1) NaCl Na++ + Cl--
3) Não eletrólitos.
2) KCl K++ + Cl--
3) MgCO33 Mg2+ 2+
+ CO332-2-
4) NaHCO33 Na++ + HCO33--
5) Pb(NO33)22 Pb2+2+
+ 2NO33--
6) Cu(NO33)22 Cu2+ 2+
+ 2NO33--
7) LiNO33 Li++ + NO33--
8) CaCl22 Ca2+2+
+ 2Cl--
9) K22CrO44 2K++ + CrO442-2-
10) KMnO44 K++ + MnO442-2- 13

Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Propriedades eletrolíticas Propriedades eletrolíticas

 Eletrólitos fortes: dissociam-se completamente em solução;  Alguns compostos iônicos podem ser pouco solúveis em água, mas a
pequena quantidade solúvel pode ser um eletrólito.
Lembrem, estes íons
estão em fase
aquosa!

 Eletrólitos fracos: produzem uma pequena concentração de íons quando se

dissociam. Esses íons existem em equilíbrio com a substância não-ionizada.

Solução de Ca(OH)2 em meio aquoso

A solubilidade do Ca(OH)2 em água a
20oC é 0,173g/100mL de H2O

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Propriedades eletrolíticas Reações de precipitação

 Dissociação: os íons pré-existentes no composto se separam em solução;  Quando duas soluções são misturadas e um sólido é formado, o sólido é
chamado de um precipitado.

NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)

H2O  Exemplo:

 Ionização: uma substância neutra forma íons em solução.

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de precipitação Reações de precipitação

 Um precipitado é um sólido insolúvel formado pela reação em solução;

 Solubilidade menor que 0,01g/100 mL a substância é considerada insolúvel.

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de precipitação Reações de dupla troca (Metáteses)

 Um precipitado é um sólido insolúvel formado pela reação em solução;  Considerando a reação anterior, verifica-se que os cátions e ânions trocam de
 Vamos discutir alguns exemplos: posição;

1)
1) Pb(NO
Pb(NO33))2(aq)
2(aq)++22KI
KI(aq)
(aq) 2KNO
2KNO3(aq)3(aq)++PbI
PbI2(s)
2(s)  As reações de metátese envolvem a troca de íons em solução;
2)
2) BaCl
BaCl2(aq)
2(aq)++KK22SOSO44(aq)
(aq) 2KCl
2KCl(aq)
(aq)++BaSO
BaSO4(s)
4(s)
3)
3) Fe
Fe22(SO
(SO44))3(aq)
3(aq)++LiOH
LiOH(aq)
(aq) 3Li
3Li22SO
SO4(aq)
4(aq)++Fe(OH)
Fe(OH)33(s)(s)

 Outro exemplo:  As reações de metátese levarão a uma alteração na solução se um dos três
eventos abaixo acontecer:
1) Forma-se um sólido insolúvel (precipitado);
2) Formam-se eletrólitos fracos ou não-eletrólitos;
21 3) Forma-se um gás insolúvel. 22

Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de dupla troca (Metáteses) Equações iônicas e íons expectadores

 Para completar uma reação de metátese, devemos seguir os seguintes  Considere a reação entre o nitrato de chumbo e o iodeto de potássio
passos: conforme equação molecular abaixo;

1) Use as fórmulas químicas dos reagentes para determinar quais dos íons
estão presentes;

2) Escreva a fórmula química dos produtos pela combinação do cátion de um
reagente com o ânion do outro, usando as cargas iônicas para determinar os
números subscritos nas fórmulas químicas dos produtos;
 Esta equação pode ser reescrita com a representação dos íons presentes na
solução. Uma equação onde todos os eletrólitos fortes solúveis são mostrados
como íons é conhecida como equação iônica completa.

3) Confira a solubilidade em água dos produtos. Para uma reação de

precipitação, no mínimo um produto deve ser insolúvel em água.
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Reações em soluções aquosas
Equações iônicas e íons expectadores
 Os íons que aparecem nos dois lados da equação são chamados íons
espectadores (neste caso K+ e NO3-). Eles estão presentes na solução mas não
participam diretamente de reações e, portanto, podem ser omitidos, levando a
equação iônica simplificada;
 Uma equação iônica simplificada inclui apenas os íons e moléculas envolvidos
diretamente na reação;
 Se todos os íons em uma equação iônica completa são espectadores, não
ocorre reação.
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Reações em soluções aquosas
Reações ácido-base
 O conceito ácido-base é amplo, e pode definir toda a matéria, dependendo de
suas características, como um ácido ou como uma base;
 As teorias ácido-base fundamentais para compreensão destas reações são:
1) Ácidos e bases segundo Arrhenius (1887);
2) Ácidos e bases segundo Brønsted-Lowry (1923);
3) Ácidos e bases segundo Lewis (1923)
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Reações em soluções aquosas
Equações iônicas e íons expectadores
 Passos para apresentar equações iônicas:
1) Escreva a equação molecular balanceada para a reação;
2) Escreva novamente a equação dos íons que são formados em
solução quando da eletrólito forte solúvel se dissocia nos íons.
Somente eletrólitos fortes dissolvem em solução aquosa para formar
íons em grande concentração, e que são escritos na forma iônica;
3) Identifique e retire da equação os íons expectadores.
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Reações em soluções aquosas
Reações ácido-base
 Seguindo um modelo amplo, que envolva cátions hidrogênio, podemos
discutir a abordagem ácido base de Brønsted-Lowry;
 Ácido = é uma substância capaz de doar H+. Este próton é aceito por uma
espécie base de Bronsted-Lowry, ou seja, que contém par de elétrons livres
para formar uma ligação covalente (em meio aquoso, é a água).
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações ácido-base Reações ácido-base

 Ácidos com um próton ácido são chamados monopróticos (exemplo: HCl);
 Ácidos com dois prótons ácidos são chamados dipróticos (exemplo: H2SO4);
 Ácidos com muitos prótons ácidos são chamados polipróticos.
 Seguindo um modelo mais amplo, que envolva cátions hidrogênio, podemos
discutir a abordagem ácido base de Brønsted-Lowry;
 Bases = é uma substância que contém pares de elétrons livres para abstrair os
hidrogênios ácidos de Brønsted-Lowry. Exemplos de bases: NaOH, KOH,
Mg(OH)2, Ca(OH)2, NH3, etc.

 O ácido sulfúrico é somente um forte eletrólito na primeira ionização, uma

vez que somente esta primeira ionização é completa. Então, em solução temos
íons H3O+ (aq), HSO4-(aq) e SO42-(aq).
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Ácidos e bases fortes e fracos Ácidos e bases fortes e fracos

 Segundo Brønsted-Lowry:  Lista de alguns ácidos fortes e bases fortes em meio aquoso:

 Ácidos e bases fortes são eletrólitos fortes - estão completamente ionizados ÁCIDOS FORTES BASES FORTES
Clorídrico, HCl
em solução;
Bromídrico, HBr Hidróxidos dos metais do grupo 1A
Iodídrico, HI (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH)
 Ácidos e bases fracas são eletrólitos fracos - estão parcialmente ionizados Clórico, HClO3
em solução. Perclórico, HClO4 Hidróxidos dos metais pesados do grupo 2A
Nítrico, HNO3 (Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2)
Sulfúrico, H2SO4

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Identificando eletrólitos fortes e fracos Reações de neutralização e sais

 Iônico e solúvel em água = eletrólito forte (provavelmente);
 Solúvel em água e não-iônico, mas é um ácido (ou base) forte = eletrólito
forte;
 Solúvel em água e não-iônico, e é um ácido ou uma base fraca = eletrólito
fraco;
 Caso contrário, o composto é provavelmente um não-eletrólito.
 A neutralização ocorre quando uma solução de um ácido e a de uma base
são misturadas;
HCl(aq) + NaOH(aq)  H2O(l) + NaCl(aq)
 Observe que formamos um sal (NaCl) e água;
 Sal = composto iônico cujo cátion vem de uma base e o ânion de um ácido;
 A neutralização entre um ácido e um hidróxido metálico produz água e um
sal.

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de neutralização e sais Reações de neutralização e sais

 Uma vez que tanto HCl, NaOH e NaCl são eletrólitos fortes solúveis em água,  Reações de neutralização podem permitir a solubilização de íons da bases
a equação iônica completa é: que anteriormente eram insolúveis na forma de hidróxidos;

 Então a equação iônica simplificada é:

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de neutralização e sais A água é um dos solventes mais versáteis da natureza

 Pense na quantidade de compostos que podem estar solúveis em nosso

organismo, que é feito com base em meios aquosos... desde cátions metálicos
(K+, Na+, Fe3+, Zn2+... etc) até moléculas muitos grandes

Estrutura molecular da
sacarose, açúcar comum de
Solução de CuSO4 em H2O
uso alimentício.
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Solubilidade de 2000 g/L

Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de oxidação e redução Reações de oxidação e redução

 Quando um metal sobre corrosão, ele perde elétrons e forma cátions:

Superfícies pintadas de peças metálicas são

protegidas da corrosão provocada pela oxidação

Peça metálica

Reagentes Produtos

Metal protegido da corrosão pela superfície de

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tinta

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de oxidação e redução Números de oxidação

 Quando um metal sobre corrosão, ele perde elétrons e forma cátions;

Substância reduz:
 Oxidado: o átomo, a molécula ou o íon torna-se mais carregado ganha elétrons
positivamente;
A oxidação é a perda de elétrons
 Reduzido: o átomo, a molécula ou o íon torna-se menos carregado
positivamente; Substância oxida:
Redução é o ganho de elétrons perde elétrons

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Reações de oxidação e redução Números de oxidação

 Outro exemplo: oxidação do Fe(s).  O número de oxidação para um íon: é a carga no íon;
 O número de oxidação para um átomo em uma determinada substância: é a
carga hipotética que um átomo teria se fosse um íon;

Os números de oxidação são determinados por uma série de regras:

Na esquerda um prego
armazenado na água 1) Se o átomo estiver em sua forma elementar, o número de oxidação é zero.
livre de O2 dissolvido e
na direita um prego Por exemplo: Cl2, H2, P4;
armazenado em água
comum, com O2
dissolvido.
2) Para um íon monoatômico, a carga no íon é o número de oxidação;
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Números de oxidação Números de oxidação

3) Os não-metais normalmente têm números de oxidação negativos; Exercício:

a) O número de oxidação do O geralmente é –2. O íon peróxido, O22-, Apresente o número de oxidação para cada átomo nos seguintes compostos:
tem oxigênio com um número de oxidação de –1;
b) O número de oxidação do H é +1 quando ligado a não-metais e –1 a) H2S
quando ligado a metais; b) S8
c) O número de oxidação do F é –1. c) SCl2
d) Na2SO3
4) A soma dos números de oxidação para o átomo é a carga na molécula (zero e) SO42-
para uma molécula neutra). f) SnBr4

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Oxidação de metais por ácidos e sais Oxidação de metais por ácidos

 Os metais são oxidados por ácidos para formarem sais:

Mg(s) + 2 HCl(aq)  MgCl2(aq) + H2(g)

 Durante a reação, 2 H+(aq) é reduzido para H2(g);

 Os metais também podem ser oxidados por outros sais:

Fe(s) + Ni2+(aq)  Fe2+(aq) + Ni(s)

 Observe que o Fe0 é oxidado para Fe2+ e o Ni2+ é reduzido para Ni0.
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Série de atividade Série de atividade

Série usada para previsão do caminho das

 Alguns metais são facilmente oxidados, outros não; reações entre metais, sais ou ácidos. Qualquer
metal da lista pode ser oxidado pelo elemento
 Série de atividade: é uma lista de metais organizados em ordem decrescente abaixo.

pela facilidade de oxidação; Exemplo: o cobre está acima da prata, então o

cobre metálico (Cu0) pode ser oxidado por
 Quanto mais no topo da tabela estiver o metal, mais ativo ele é; íons Ag+.

 Qualquer metal pode ser oxidado pelos íons dos elementos abaixo dele. Somente os metais acima da linha do H2
podem reagir com os ácidos para formar H2.

Como foi obtida esta tabela de atividade?

Pelo estudo da redução empregando estes
metais em fase aquosa.
J. Chem. Ed. 1996, 73, A225.

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Série de atividade Concentração em quantidade de matéria (mol.L-1)

 Concentração em quantidade de matéria: mols de soluto por litro de solução.

Qual é a concentração de água em 1.000 mL? (Assuma dágua = 1,0 g.mL-1).

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Titulações Titulações

 Titulação: é a quantificação de um determinado soluto em uma solução
problema a partir da reação com uma outra solução com a concentração
conhecida – solução padrão.
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 Suponha que sabemos a concentração em quantidade de matéria de uma
solução de NaOH e que queremos encontrar a concentração em quantidade de
matéria de uma solução de HCl;
Sabemos:
- A concentração em quantidade de matéria de NaOH, o volume de HCl.
O que queremos?
- A concentração em quantidade de matéria de HCl.
O que devemos fazer?
- Tome um volume conhecido da solução de HCl, meça o volume em mL
de NaOH necessário para reagir completamente com o HCl.
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Titulações Titulações

O que temos? 1) Qual a massa de NaCl necessária para precipitar todos os íons prata presentes
- O volume de NaOH. Sabemos a concentração em quantidade de em 20,2 mL de solução de 0,100 mol.L-1 de AgNO3?
matéria do NaOH, então, podemos calcular a quantidade de matéria de
NaOH. 2) Qual o volume de uma solução 0,115 mol L-1 de HCl necessário para neutralizar
Qual o próximo passo? 50,0 mL de 0,0875 mol.L-1 de NaOH?
- Sabemos também que HCl + NaOH  NaCl + H2O. Portanto, sabemos
a quantidade de matéria de HCl. 3) São necessários 45,3 mL de uma solução 0,108 mol.L-1 de HCl para neutralizar
Podemos finalizar? uma solução de KOH, quantos gramas de KOH devem estar presentes em
- Sabendo a quantidade de matéria (HCl) e o volume de HCl (acima de solução?
20,0 mL), podemos calcular a concentração em quantidade de matéria.
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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Titulações Diluições

4) Qual o volume de uma solução 0,128 mol.L-1 de HCl necessário para  Muitas soluções usadas diariamente no laboratório e na indústria são
neutralizar 2,87 g de Mg(OH)2? adquiridas ou preparadas em concentrações padrão comerciais;

5) Se 25,8 mL de uma solução de AgNO3 são necessários para precipitar todos Soluções de menores concentrações podem ser obtidas pela adição de um
os íons cloreto (na forma de AgCl) presentes em 785 mg de KCl, qual é a solvente, ou seja, pela diluição. Mas a adição de solvente deve ser controlada,
concentração da solução de nitrato de prata? de modo a alcançar a concentração de soluto necessária;

Sabemos que:

mols de soluto antes da diluição = mols de soluto depois da diluição

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Diluições Diluições

 Vamos imaginar a seguinte situação: queremos preparar uma solução diluída  Na solução diluída que queremos preparar:
a partir de uma solução com maior concentração;
mols de CuSO4 na solução diluída = (0,2500 L sol) . (0,100 mol CuSO4 / L sol)
 Supondo que buscamos preparar 250 mL de uma solução 0,1 mol/L de CuSO4, mols de CuSO4 na solução diluída = 0,0250 mol de CuSO4
através da diluição de uma solução 1,0 mol/L de CuSO4.
 Quanto preciso da solução concentrada para obter 0,0250 mol de CuSO4?
 Lembrando:
Vol. Sol. Conc. = (0,0250 mol CuSO4) (1 L sol / 1,00 mol CuSO4) = 0,0250 L = 25 mL
mols de soluto antes da diluição = mols de soluto depois da diluição

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Diluições Diluições

 Experimentalmente:  Em situações normais de laboratório, estes cálculos são realizados pela

seguinte equação:

Ci x Vi = Cf x Vf ou C1 x V1 = C2 x V2
 Lembrando:
C = n / V então n = C x V
Pois:

mols de soluto antes da diluição = mols de soluto depois da diluição

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Reações em soluções aquosas Reações em soluções aquosas

Diluições Diluições

 Outros exemplos:  Outros exemplos:

1) Qual o volume (em mL) de uma solução 3,0 mol/L de H2SO4 é necessário para 3) Descreva como você prepararia 2,5 L de uma solução 0,360 mol/L de ácido
preparar 450 mL de uma solução 0,1 mol/L de H2SO4? (Resposta: 15 mL) sulfúrico, iniciando com ácido sulfúrico concentrado (18 mol/L). (Resposta: 0,05
L = 50 mL)

2) Ácido clorídrico é comercializado em uma solução aquosa 12 mol/L. Se +

necessitamos de 250 mL de uma solução 1,0 mol/L de HCl, qual o volume da
solução de HCl 12 mol/L precisamos diluir? (Resposta: 21 mL) Resolver exercícios do capítulo 4!

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Reações em soluções aquosas

Até a próxima aula

Exercícios:

Brown, T. L.; LeMay Jr., H. E.; Bruce, E. B. Química – A ciência central. 9ª Edição,
Prentice Hall, 2008.

Capítulo 4

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