Apostila Labor Quim Anal Qualitativa An-Lise Dos C-Tions

LABORATRIO DE QUMICA
ANALTICA QUALITATIVA
PROFESSORES:
FRANCISCO SVIO GOMES PEREIRA
FLVIO FERREIRA DA SILVA
CAMPUS IPOJUCA
APARELHO DE KIPP
RECIFE, 2009
INSTITUTO FEDERAL DE EDUCA!O, CI"NCIA E TECNOLOGIA DE PERNAMBUCO # CAMPUS IPOJUCA
DISCIPLINA: LABORATRIO DE QUMICA ANALTICA QUALITATIVA $ 2009
PROFESSORES: SVIO PEREIRA E FLVIO FERREIRA
SUMRIO
C%&'()*+ CONTE,DO P-./
0 FUNDAMENTOS DA QUMCA ANALTCA ............................................................................................. 6
NTRODUO ........................................................................................................................................... 6
MTODOS DA QUMCA ANALTCA ....................................................................................................... 6
CLASSFCAO DAS OPERAES EM PROCEDMENTOS ANALTCOS ......................................... 6
ESCALA DAS REAES ANALTCAS ..................................................................................................... 7
CLASSFCAO DAS REAES ANALTCAS QUANTO A FORMA DE EXECUO ......................... 8
ESTUDO MAS DETALHADO DAS REAES ANALTCAS QUANTO A FORMA DE EXECUO ...... 10
REAES POR VIA SECA ........................................................................................................................ 10
Aquecimento ............................................................................................................................................... 10
Ensaios do Maarico de Sopro ................................................................................................................... 11
Ensaios da chama ...................................................................................................................................... 11
Ensaios com proas .................................................................................................................................. 11
REAES POR VIA !MI"A ..................................................................................................................... 12
Sou#ii$a%o de amostras s&idas 'a#ertura ou prepara%o da amostra para an(ise) ............................. 12
Procedimentos ana*ticos c(ssicos ............................................................................................................ 13
Rea+es ana*ticas usadas no mtodo ,ia -mida ...................................................................................... 14
Condi+es para a reai$a%o das rea+es qu*micas ana*ticas .................................................................. 15
Cassi.ica%o das an(ises por ,ia -mida/ .racionada e sistem(tica .......................................................... 16
An(ise 0unciona e Sistem(tica................................................................................................................. 17
Cassi.ica%o dos C(tions '*ons met(icos) em 1rupos Ana*ticos ............................................................. 18
PARTE EXPERMENTAL 01: FUNDAMENTOS EM LABORATRO DE QUMCA ............................. 20
NTRODUO ............................................................................................................................................ 20
NSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRO ........................................................................ 20
SEGURANA EM LABORATRO ............................................................................................................ 22
ACDENTES COMUNS E PRMEROS SOCORROS ................................................................................ 23
ALGUMAS TCNCAS DE ANLSE QUALTATVA ................................................................................ 24
EXERCCOS PROPOSTOS ...................................................................................................................... 27
REFERNCAS .......................................................................................................................................... 27
PARTE EXPERMENTAL 02: REAES QUMCAS ............................................................................. 28
MATERAS E REAGENTES ...................................................................................................................... 28
OBJETVOS ............................................................................................................................................... 28
FUNDAMENTOS TERCOS .................................................................................................................... 28
PROCEDMENTO EXPERMENTAL .......................................................................................................... 30
EVDNCAS DE REAES QUMCAS ................................................................................................... 30
REAES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO SOLVES ........................................................ 31
REAES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO DSSOCADOS .................................................. 31
REAES EM QUE SE FORMAM PRODUTOS COMPLEXOS ............................................................... 32
REAES ONDE OCORREM TRANSFERNCAS DE ELTRONS ....................................................... 32
REAES DE EQULBROS CDO-BASE ............................................................................................. 32
REFERNCAS BBLOGRFCAS DO AUTOR ....................................................................................... 33
TABELA 1. SOLUBLDADE DE SAS EM GUA ...................................................................................... 34
TABELA 2. CORES DE ALGUMAS SOLUES AQUOSAS .................................................................... 34
TABELA 3 - CORES DE ALGUNS ONS COMPLEXOS (EM SOLUO) ................................................ 35
TABELA 4 - FORA DE CDOS E DE BASES ........................................................................................ 35
REFERNCAS DO TEXTO ....................................................................................................................... 35
2 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS CTONS DO GRUPO DA PRATA ..........................
NTRODUO ...........................................................................................................................................
PRECPTAO DO GRUPO ...................................................................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO CHUMBO .....................................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO MERCRO () .............................................................................
DENTFCAO DA PRATA ....................................................................................................................
COMENTROS ADCONAS E REAES DOS CTONS PRATA, CHUMBO E MERCRO ..........
EXERCCOS PROPOSTOS ......................................................................................................................
REFERNCAS ..........................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL 03: ANLSE DOS CTONS DO GRUPO (Ag
+
, Pb
2+
e Hg2
2+
) ..................
MATERAS E REAGENTES ......................................................................................................................
OBJETVOS ...............................................................................................................................................
FUNDAMENTOS TERCOS ....................................................................................................................
ESQUEMA DE SEPARAO DOS CTONS DO GRUPO ...................................................................
PROCEDMENTO EXPERMENTAL: SEPARAO E DENTFCAO DOS CTONS DO GRUPO .
REFERNCA DO TEXTO .........................................................................................................................
36
36
36
37
37
38
39
42
43
44
44
44
44
45
45
46
2
1 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS CTONS DO GRUPO DO COBRE-ARSNO ........
NTRODUO ............................................................................................................................................
PRECPTAO DO GRUPO ....................................................................................................................
DVSO DO GRUPO GRUPO A E GRUPO B ..............................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO MERCRO ..................................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO CHUMBO ......................................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO BSMUTO .....................................................................................
DENTFCAO DO COBRE E DO CDMO ..........................................................................................
REPRECPTAO DOS SULFETOS DE ARSNO, ANTMNO E DE ESTANHO ..............................
SEPARAO E DENTFCAO DO ARSNO ......................................................................................
DENTFCAO DO ANTMNO ............................................................................................................
DENTFCAO DO ESTANHO ...............................................................................................................
REFERNCAS ..........................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL 04: ANLSE DOS CTONS DO GRUPO ................................................
MATERAS E REAGENTES .....................................................................................................................
OBJETVOS ...............................................................................................................................................
PROCEDMENTO EXPERMENTAL: SEPARAO E DENTFCAO DOS CTONS DO GRUPO
REFERNCAS DO TEXTO ......................................................................................................................
47
47
47
49
50
50
51
51
53
53
53
53
54
55
56
56
56
56
57
62
62
2 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS CTONS DO GRUPO DO ALUMNO-NQUEL ......
PRECPTAO DO GRUPO ....................................................................................................................
SEPARAO DOS GRUPOS A (GRUPO DO ALUMNO) DO B (GRUPO DO NQUEL) ................
DENTFCAO DE FERRO, COBALTO, NQUEL E MANGANS ........................................................
DENTFCAO DO FERRO ..................................................................................................................
DENTFCAO DO COBALTO ..............................................................................................................
DENTFCAO DO NQUEL .................................................................................................................
DENTFCAO DO MANGANS ...........................................................................................................
SEPARAO E DENTFCAO DO ALUMNO ...................................................................................
DENTFCAO DO CROMO .................................................................................................................
DENTFCAO DO ZNCO .....................................................................................................................
EXERCCOS PROPOSTOS .....................................................................................................................
REFERNCAS .........................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL - 05: ANLSE DOS CTONS DO GRUPO ................................................
OBJETVOS ................................................................................................................................................
PROCEDMENTO EXPERMENTAL: SEPARAO E DENTFCAO DOS CTONS DO GRUPO
REFERNCA DO TEXTO .........................................................................................................................
63
63
64
65
66
66
66
67
67
67
68
68
69
70
70
70
70
71
73
73
3 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS CTONS DO GRUPO DO CLCO ........................
NTRODUO ............................................................................................................................................
PROPREDADES DOS CTONS DO GRUPO V ....................................................................................
REAES DOS ONS MAGNSO ..........................................................................................................
REAES DOS ONS CLCO, ESTRNCO E BRO ..........................................................................
RESUMO DE REAES CARACTERSTCAS DOS CTONS DO GRUPO V .....................................
COMENTROS SOBRE A MARCHA ANALTCA DO GRUPO V ...........................................................
TCNCA PARA DSTNGUR OS CTONS CLCO, ESTRNCO E BRO .......................................
74
74
74
75
77
79
80
81
3
REAES DE CONFRMAO DOS CTONS DO GRUPO V .............................................................
REFERNCAS ..........................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL 06: ANLSE DOS CTONS DO GRUPO V ..............................................
OBJETVOS ...............................................................................................................................................
FUNDAMENTOS TERCOS ...................................................................................................................
PROCEDMENTO EXPERMENTAL: SEPAR. E DENTFCAO DOS CTONS DO GRUPO V .......
REFERNCA DO TEXTO..........................................................................................................................
81
83
84
85
85
85
85
86
87
87
4 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS CTONS DO GRUPO DO SDO ..........................
NTRODUO ...........................................................................................................................................
PROPREDADES DO MAGNSO ............................................................................................................
DENTFCAO DO MAGNSO NA MARCHA ANALTCA DE CTONS ...........................................
REAES DO ON MAGNSO ...............................................................................................................
MARCHA DA ANLSE DE UMA MSTURA DE CTONS DO GRUPO V ..............................................
DENTFCAO DO ON AMNO .........................................................................................................
REAES DO ON AMNO ....................................................................................................................
DENTFCAO DO SDO E POTSSO NA MARCHA ANALTCA DE CTONS .............................
PROPREDADES DO SDO ....................................................................................................................
REAES DO ON SDO ........................................................................................................................
PROPREDADES DO POTSSO .............................................................................................................
REAES DO ON POTSSO .................................................................................................................
DENTFCAO DE SDO E POTSSO PELA PROVA DA CHAMA .....................................................
EXERCCOS PROPOSTOS .........................................................................................................................
REFERNCAS .............................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL 07: ANLSE DOS CTONS DO GRUPO V ..................................................
MATERAS E REAGENTES ........................................................................................................................
OBJETVOS ...................................................................................................................................................
FUNDAMENTOS TERCOS .......................................................................................................................
PROCEDMENTO EXPERMENTAL: REAES DE DENTFCAO DOS CTONS DO GRUPO V ....
REFERNCA DO TEXTO .............................................................................................................................
88
88
88
88
89
90
90
91
92
93
93
93
94
94
95
96
97
97
97
97
97
100
100
5 FUNDAMENTOS ANALTCOS E REAES DOS NONS EM ANLSES DE AMOSTRAS ...................
NTRODUO ...............................................................................................................................................
ANLSE DE NONS EM AMOSTRAS DESCONHECDAS .......................................................................
Preparo da soluo de extrato de carbonato .................................................................................................
Anlise de nions ...........................................................................................................................................
Testes preliminares .......................................................................................................................................
Ensaio preliminar com H2SO4 concentrado ....................................................................................................
Ensaio preliminar com BaCl2 ..........................................................................................................................
Ensaio preliminar com HCl diludo e recolhimento de gs em gua de barita ..............................................
Ensaio preliminar com AgNO3 .......................................................................................................................
TESTES ESPECFCOS PARA NONS ......................................................................................................
2este para su.etos ........................................................................................................................................
2este para iodeto ..........................................................................................................................................................
2este para #rometo .......................................................................................................................................................
2este para coreto ........................................................................................................................................
Teste diferencial para cloreto, brometo e iodeto ......................................................................................................
Teste para borato ..........................................................................................................................................................
101
101
102
102
102
102
102
103
104
105
106
106
107
108
109
109
110
4
2este para .os.ato .........................................................................................................................................................
Teste para cromato .......................................................................................................................................
2este para su.ato 3.....................................................................................................................................
2este para nitrato ...........................................................................................................................................................
2este para su.ito ............................................................................................................................................................
2este para car#onato ....................................................................................................................................................
2este para car#onatos em presena de su.itos ............................................................................................
2este para su.ito em presena de su.ato .................................................................................................................
REFERNCAS .............................................................................................................................................
PARTE EXPERMENTAL 08: ANLSE DE NONS REAES DE CARACTERZAO ..................
MATERAS E REAGENTES .........................................................................................................................
OBJETVOS ...................................................................................................................................................
FUNDAMENTOS TERCOS ........................................................................................................................
PROCEDMENTO
EXPERMENTAL ..............................................................................................................
ESQUEMA SMPLFCADO DA MARCHA ANALTCA .................................................................................
EXERCCOS PROPOSTOS ..........................................................................................................................
REFERNCA DO TEXTO .............................................................................................................................
110
111
111
112
112
113
113
114
114
114
115
115
115
115
116
117
117
117
5
//////////////////////////////////////////////// CAPTULO 0 ////////////////////////////////////////////////
////////////////////////////// FUNDAMENTOS DA QUMICA ANALTICA /////////////////////////////////////
INTRODU!O
Q)'678% A9%*'(78% - a parte da qumica que estuda os princpios tericos e prticos das anlises
qumicas. Tem como objetivo prtico a determinao da composio qumica de substncias puras ou de
suas misturas.
Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:% - trata da determinao da natureza dos constituintes (elementos, grupo
de elementos ou ons) que formam uma dada substncia ou mistura.
Q)'678% A9%*'(78% Q)%9(7(%(7:% - trata da determinao das quantidades ou propores dos
constituintes, previamente identificados, numa dada substncia ou mistura.
Portanto, a anlise qualitativa a parte de qumica analtica que se preocupa com a identificao dos
constituintes de uma amostra, que pode ser de natureza mineral, vegetal ou animal. O procedimento
para a identificao de uma espcie qumica consiste em provocar, na mesma, uma variao em suas
propriedades, que possa ser facilmente observada e que corresponda com a constituio da dita
substncia. O agente que promove a variao chama-se reagente, pois combina quimicamente com a
substncia que se deseja reconhecer.
Em sntese, na Qumica Analtica Qualitativa, a espcie (elemento ou on) a ser determinada tratada de
maneira a se transformar num composto que possua certas propriedades que lhe so caractersticas.
A transformao que se processa denominada: REA!O ANALTICA.
A substncia que provoca a transformao denominada: REAGENTE.
A espcie a ser analisada denominada: AMOSTRA ou SOLU!O PROBLEMA ;ANALITO<
M=TODOS DA QUMICA ANALTICA
Para atingir as finalidades da Qumica Anlise Qualitativa ou Quantitativa recorre-se a vrios mtodos:
qumicos, fsicos e fsico-qumicos. Nesta abordagem ser visto apenas os mtodos qumicos.
Nos 6>(+?+@ A)'678+@ de Anlise Qualitativa, o elemento ou on pesquisado transformado num
composto que possua determinadas propriedades caractersticas que nos permitam ter a certeza de que
foi esse o composto obtido. A transformao qumica chama-se reao analtica e a substncia que a
provoca chama-se reagente.
CLASSIFICA!O DAS OPERABES EM PROCEDIMENTOS ANALTICOS
1. Amostragem (seleo da amostra bruta).
2. Preparao da amostra analtica. 'Reduo do tamanho da partcula, Peneiramento,
Homogeneizao, Reduo do tamanho da amostra, Medio da amostra analtica).
3. Operaes preliminares com a amostra analtica. ;O&CD%EFC@ G'@78%@ &DC*7679%DC@ ;Dissoluo
fsica e Separaes Fsicas: Extrao, Evaporao, Destilao, Sublimao, Filtrao, Dilise,
Cromatografia: em papel, em camada delgada, eletroforese, em coluna lquida de alto desempenho por
troca inica, gasosa); O&CD%EFC@ A)'678%@ &DC*7679%DC@/ ;RC%EFC@ C6 %6+@(D%@ 79+D.H978%@:
Separaes qumicas, Dissoluo qumica, Complexao, Hidrlise, Precipitao, Dissoluo, Troca
6
inica, Evoluo gasosa, Absoro gasosa); O&CD%EFC@ C6 %6+@(D%@ 79+D.H978%@ C +D.H978%@ ;C6
@+*)EI+<: Neutralizao, Oxidao, Reduo; O&CD%EFC@ ;DC%EFC@< C6 %6+@(D%@ +D.H978%@: Adio,
Substituio, Eliminao, Fragmentao, Pirlise, Espectrometria de massa).
4. eterminao Analtica ;O&CD%EFC@ A)'678%@ ?C 7?C9(7G78%EI+ +) 6C?7EI+J OK@CD:%EFC@
A)'678%@ @76&*C@: Formao de precipitado, Formao de cor soluo, Formao de gs;
DC(CD679%EFC@ C*C(D+A)'678%@: Corrente de descarga de ons (espectrometria de massa), Potencial de
meia onda (polarografia); O&CD%EFC@ F'@78%@ ?C 7?C9(7G78%EI+: Densidade, gravidade especfica,
Dureza, Anlise termogalvanomtrica, Medies de RF e TR (cromatografia); DC(CD679%EFC@
MC8H978%@J DC(CD679%EFC@ (>D678%@: Ponto de fuso, Ponto de congelamento, Ponto de ebulio,
Anlise trmica diferencialJ DC(CD679%EFC@ L(78%@: Refratometria, Espectrometria de emisso,
Espectrometria de absoro, Espectrometria de fluorescncia, Espectrometria de Raman,
Espectrometria de ressonncia magntica nuclear, Difrao de raios-X, Arco de CC e de AA, Fasca,
Plasma acoplado indutivamente, Chama, Fluorescncia, Raios x, UV visvel, UV visvel,
nfravermelho; MC?7EFC@ ?C C*>(D+9@: Difrao de eltrons, Espectrometria de eltrons, Espectrometria
fotoeltrica,Espectrometria de Auger).
ESCALA DAS REABES ANALTICAS
Conforme a quantidade de substncia com a qual se opera para realizar as reaes analticas,
distinguem-se os seguintes mtodos de Anlise Qualitativa: macroanlise, microanlise,
semimicroanlise e ultramicroanlise.
!acroan"lise# ensaiam-se quantidades relativamente grandes de substncia: 0,5 a 1 g ou, no caso de
soluo 20 a 50 mL. As reaes realizam-se em tubos de ensaio comuns (10 a 20 mL) ou em bales. Os
precipitados so separados das solues por filtrao atravs de papel de filtro.
$emimicroan"lise# ocupa um lugar intermedirio entre a macro e a microanlise. Utilizam-se
quantidades de substncias da ordem de 1/20 ou 1/25 das usadas na macroanlise, ou seja, cerca de 50
mg de substncia slida ou 1 mL de soluo. A semimicroanlise apresenta inmeras vantagens sobre a
macroanlise e, sendo o trabalho devidamente esmerado, obtm-se resultados to precisos quanto os
da macroanlise.
!icroan"lise# empregam-se quantidades bem menores de substncia, cerca de alguns miligramas de
substncia slida ou uns dcimos de mililitros de soluo. Usam-se reagentes de grande sensibilidade,
que permitem identificar a presena de vrios componentes, mesmo que existam somente vestgios de
alguns. As reaes realizam-se pelo mtodo microcristaloscpico ou pelo mtodo da gota (spot test):
Mtodo microcristaosc&pico/ as reaes devem realizar-se sobre uma lmina de vidro, identificando-se o
on ou o elemento pela forma dos cristais que se formam, observados ao microscpio.
Mtodo da 4ota/ (reaes gota a gota): usam-se reaes que so acompanhadas de uma viragem da
colorao da soluo ou da formao de precipitados corados. As reaes realizam-se numa tira de
papel de filtro onde se depositam sucessivamente e numa ordem bem definida, gota a gota, a soluo
em estudo e os reagentes. Como resultado da reao, no papel de filtro aparece uma mancha corada,
cuja cor permite comprovar a presena na soluo do on a identificar.
%ltramicroan"lise# usam-se quantidades de substncias inferiores a 1mg. Todas as operaes
analticas efetuam-se as observando ao microscpio.
7
N+(%:
No h uma linha ntida de demarcao entre semimicro e microanlise. A primeira chamada anlise
por centigramas, e a ltima, anlise por miligrama, mas estes termos, apenas, indicam as quantidades
usadas em anlise. Para uma anlise de rotina, a escolha se situa entre semimicro e macroanlise. A
maioria das reaes por via seca pode ser usada com pequenas modificaes para a semimicroanlise.
So empregadas tcnicas diferentes para reaes por via mida em macro, semimicro e microanlise.
CLASSIFICA!O DAS REABES ANALTICAS QUANTO A FORMA DE EMECU!O
Pode-se trabalhar com o reagente dissolvido ou no em soluo, logo existem dois tipos de ensaios:
reaes por via seca e reaes por via mida. As primeiras so aplicveis a substncias slidas, e as
ltimas, a substncias em soluo. Os ensaios por via seca parecem ter perdido sua popularidade; no
entanto, freqentemente eles fornecem informaes teis num perodo de tempo comparativamente
mais curto. Esquematizando estas informaes:
RC%EFC@ &+D :7% @C8%
A AMOSTRA e o REAGENTE esto no estado slido e, geralmente, a reao realizada por
aquecimento:
Reao de colorao de chama.
Reao de formao de prolas coloridas (de brax ou de sal de fsforo).
Fuso alcalina, cida ou oxidante.
Reao sobre carvo.
RC%EFC@ &+D :7% N67?%
So as reaes mais usuais onde o REAGENTE e a AMOSTRA esto no estado lquido ou em soluo
aquosa (caso mais comum).
Quando a amostra slida, para a realizao da anlise, o primeiro passo dissolv-la. O solvente
usual a gua, ou um cido se ela for insolvel em gua. Por exemplo:
BaCl2(s) + H2O(l) Ba
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
CuO(s) + H2O(l) insolvel
CuO(s) + H2SO4(l) Cu
2+
(aq) + SO4
2-
(aq) + H2O(l)
Fe(OH)3(s) + H2O(l) insolvel
Fe(OH)3(s) + 6 HCl(aq) Fe
3+
(aq) + 3 Cl
-
(aq) + 3 H2O(l)
8
Para os testes de anlise qualitativa, somente, emprega-se as reaes que se processam
acompanhadas de variao das suas propriedades fsicas ou qumicas facilmente detectveis. Por
exemplo, na mistura de solues, para identificao de um dado on deve ocorrer.
Mudana de colorao (formao de complexos).
Formao de substncia slida (formao de precipitados).
Desprendimento gasoso (formao de gases facilmente identificveis atravs da cor e odor).
Nas anlises qumicas de substncias inorgnicas, em geral, empregam-se solues aquosas de sais,
cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do seu grau de ionizao
ou dissociao. Por exemplo:
S%*: BaCl2 Ba
2+
+ Cl
-
(eletrlito forte)
87?+: CH3COOH == CH3COO
-
+ H
+
(eletrlito fraco)
B%@C: NH4OH == NH4
+
+ OH
-
(eletrlito fraco)
87?+: HCl H
+
+ Cl
-
(eletrlito forte)
B%@C: NaOH Na
+
+ OH
-
(eletrlito forte)
Como nas reaes analticas por via mida no se detecta o sal, mas sim o(s) on(s) deste sal,
representa-se estas de uma forma simplificada denominada $ EQUA!O DE REA!O. Escrevem-se,
apenas, as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam da reao (reao efetiva), ou
seja, esto envolvidas no processo.
Por exemplo: Cl
-
detectado em HCl ou solues de cloretos metlicos por ao de soluo de AgNO3:
HCl + AgNO3 == A.C* + HNO3
CaCl2 + 2 AgNO3 == 2 A.C* + Ca(NO3)2
Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de AgCl. Pelas equaes observa-se que
apenas ele no est na forma de ons, logo, conclui-se que os ons H
+
e NO3
-
, no primeiro caso, e Ca
2+
e
NO3
-
, no segundo, no participam da reao. Ento, ambos os processos podem, simplesmente, ser
representados pela EQUA!O IONICA:
Ag
+
+ Cl
-
== AgCl
A EQUA!O IONICA mostra que a reao ocorre, essencialmente entre os ons Ag
+
e Cl
-
na formao
do precipitado branco de AgCl.
OBSERVAES:
1. Nos ons ClO3
-
e ClO4
-
, ou nas molculas de CHCl3 e CCl4 existe o elemento CLORO, mas no na
forma de ons Cl
-
, logo:
Ag
+
+ ClO3
-
!!! (Nada)
Ag
+
+ CH3Cl !!!
9
2. Se um elemento forma ons de diferentes estados de oxidao, cada um deles ter as reaes que lhe
so caractersticas. Por exemplo:
Fe
3+
+ 3 OH
-
Fe(OH)3 8%@(%9P+$%:CD6C*P%?+
Fe
2+
+ 2 OH
-
Fe(OH)2 :CD?C$6)@.+
Fe
3+
+ 6 SCN
-
[Fe(SCN)6]
3$
@+*)EI+ :CD6C*P+$@%9.)C
Fe
2+
+ SCN
-
!!!
ESTUDO MAIS DETALHADO DAS REABES ANALTICAS QUANTO A FORMA DE EMECU!O
&'A()'$ PO& *+A $',A
Vrios ensaios teis podem ser conduzidos por via seca, isto , sem dissolver a amostra. Esses ensaios,
muitas vezes, so considerados etapas preliminares para a identificao das amostras em estudo.
A-uecimento
Estes ensaios podem ser realizados em tubos fechados numa das extremidades (contendo ou no
reagente) e em tubos abertos nas duas extremidades. O ensaio, utilizando o segundo tubo, realizado
quando se necessita de forte oxidao para a identificao da espcie desejada. O aquecimento da
amostra (com ou sem reagente) presente em ambos, pode ocorrer uma sublimao ou o material pode
fundir-se ou decompor-se, acompanhado de modificao na cor, ou desprender um gs que pode ser
reconhecido por certas propriedades caractersticas.
a) Formao de gases ou vapores incolores
ntroduzem-se duas tiras de papel de tornassol (azul e vermelho) previamente umedecidas prximo
abertura do tubo de ensaio que contm a amostra.
1- Papel de tornassol vermelho passa para azul: amonacos dos sais amoniacais (sulfato, cloreto,
acetato)
2- Papel de tornassol azul passa para vermelho: cidos volteis (actico, ciandrico e sulfdrico), cido
fluordrico (corroso do vidro) e gs carbnico (turvao da gua de cal).
3- Descoram o tornassol: gs sulfrico de sulfitos (no alcalinos), alguns sulfatos, sulfetos, tiossulfatos
(com sublimao do enxofre)
4- No agem sobre um tornassol: oxignios dos perxidos, cloratos, bromatos, iodatos, nitratos e outros
(intensificam a combusto), condensam nas paredes dos tubos, gua (gotas incolores) e mercrio (gotas
cinzentas).
b) Formao de gases ou vapores coloridos
1- Cloro: amarelo-esverdeado colore em violceo a gua alcalina de anilina
2- Bromo: vermelho colore em azul a gua de anilina
3- Nitrosos: vermelhos colorem em azul a soluo sulfrica de difenilamina
4- odo: roxo caracterstico
10
'nsaios do !aarico de $opro
Utiliza-se para estes ensaios uma chama de um bico de Bunsen. Ele efetuado numa cavidade na
superfcie do bloco de carvo, sendo a amostra em exame misturada com carbonato de sdio e
umedecida para formar uma pasta queimada na chama redutora (interna, azul), sobre a superfcie de
carvo vegetal. O carvo alm de servir como suporte, participa da reao exercendo a ao redutora ao
queimar-se.
As reaes que se passam podem ser exemplificadas com a anlise do acetato de chumbo (Pb(Ac)2):
PK;A8<2 Q N%2CO1 Q 2 O2 PKCO1 Q N%2O Q 2 CO2 Q 1 H2O
A gua e o gs carbnico formados evoluem pelo aquecimento; o xido de sdio (Na2O) infiltra-se no
carvo e o carbonato de chumbo (PbCO3) transformado em xido: PKCO1 Q C PKO Q 2 CO
Parte deste xido de chumbo (PbO) fica na superfcie do carvo, nas vizinhanas do ensaio; a poro
restante reduzida ao metal (Pb): 2 PKO Q C 2 PK Q CO2
'nsaios da c.ama
Os compostos de certos metais so volatilizados na chama de Bunsen, comunicando-lhe cores
caractersticas. Os cloretos esto entre os compostos mais volteis. O ensaio conduzido com a
imerso de um fio de platina em cido clordrico concentrado e numa poro da amostra em exame, ou
seja, os cloretos so preparados in situ, em seguida esse mesmo fio umedecido levado chama. A
tabela abaixo mostra as cores de diferentes metais.
C+*+D%EI+ ?% 8P%6% 9% +K@CD:%EI+ I9GCDR987% +) C@&>87C &D+:-:C*
Chama amarela dourada persistente Na
Chama violeta ou lils (cor carmesim atravs de vidro de azul de cobalto) K
Chama vermelho-tijolo (vermelha amarelada) Ca
Chama carmesim Sr
Chama verde amarelada Ba
Chama azul plida (fio lentamente corrodo) Pb, As, Sb, Bi, Cu
A chama de sdio mascara a de outros elementos como, por exemplo, a do potssio. As misturas podem
ser detectadas rapidamente com um espectroscpio de viso direta. Um mtodo mais simples
observar a chama atravs de duas espessuras de vidro de azul de cobalto, onde a colorao amarela
devida ao sdio mascarada ou absorvida; a colorao devida ao potssio aparece, ento, carmesim.
'nsaios com p/rolas
As prolas comumente usadas nos ensaios por via seca so as de brax ou de sal de fsforo.
a) Prolas de Brax
O brax cristalizado, Na2B4O7.10H2O, levado chama oxidante (zona de fuso: externa, ao lado da
chama azul interna) por meio de um fio de platina, funde a princpio em sua gua de cristalizao, dando
uma massa branca intumescida (brax calcinado).
N%2B2O5/00H2O 00H2O Q N%2B2O5
11
Continuando o aquecimento entra em fuso gnea e deixa, pelo esfriamento, uma massa vtrea (brax
fundido), que tem o aspecto de uma prola transparente.
Aquecendo-se, at fuso, a prola transparente de brax com os xidos metlicos (ou compostos
susceptveis de dar xidos metlicos) nas regies de oxidao e de reduo de uma chama, obtm-se
boratos coloridos ou incolores, utilizados na caracterizao dos respectivos metais.
b) Prola de Sal de Fsforo
O sal de fsforo (Na(NH4)HPO4.4H2O) aquecido num fio de platina, funde em gua de cristalizao e se
transforma em uma prola transparente de metafosfato de sdio (NaPO3).
N%;NH2<HPO2/2H2O 3 H2O Q NH1 S Q N%PO1
A prola de sal de fsforo tem a propriedade (como o brax) de verificar os xidos metlicos, dando
origem a fosfatos de coloraes caractersticas, ou incolores, que identificam o metal.
O brax mais usado porque adere melhor ao fio de platina, facilitando, a anlise. H prolas que so
mais ntidas com o sal de fsforo (molibdnio, tungstnio) e outras com o brax (crio, vandio). Em
geral as coloraes das prolas so semelhantes.
&'A()'$ PO& *+A 0!+A
$olubili1ao de amostras s2lidas (abertura ou preparao da amostra para an"lise)
O ensaio prioritrio feito com gua laboratorial. Caso a amostra no se dissolva escolhido outro
reagente necessrio para a sua abertura (dissoluo da amostra). Os reagentes preferenciais so os
cidos, pois a maioria das amostras slidas apresentam caractersticas alcalinas ou sais e xidos que
sofrem ataque por estes compostos.
A ao dos cidos mais comumente usados pode ser assim resumida:
HC* : O cido clordrico o solvente bsico para a anlise de minrios, minerais, e algumas ligas
metlicas. Rochas carbonticas so facilmente solubilizadas, at mesmo a frio, mas deixam um resduo
insolvel (geralmente slica, pirita, grafite e silicatos).
xidos e hidrxidos de ferro e mangans dissolvem-se em HCl com maior ou menor facilidade. Hematita
e magnetita dissolvem-se em 15 min. Silicatos so, em sua grande maioria, insolveis em HCl. Com HCl,
pode-se trabalhar em recipientes de vidro, a volatilizao do cido fcil e os sais obtidos so
geralmente solveis em gua.
HNO1: o cido ntrico, diludo ou concentrado, um timo solvente para inmeros minerais,
particularmente sulfetos e fosfatos. Por seu poder oxidante, o cido ntrico dissolve a maioria dos
elementos em sua forma metlica, bem como ligas metlicas.
GUA R=GIA: A combinao do cido clordrico com o ntrico chega muito perto do Alcaest (solvente
universal) que os alquimistas tanto procuraram. Na proporo de 3:1 (v/v) forma-se a gua Rgia, cujos
componentes ativos so o cloreto de nitrosila e o cloro nascente (facilmente combinvel, formando cloro
gasoso), ambos tremendamente agressivos e oxidantes. A reao que ocorre na mistura dos dois cidos
: 1HC* Q HNO1 NOC* Q 2 H2O Q C*2
A gua rgia dissolve xidos, sulfetos e sulfossais, minrios polimetlicos e ligas metlicas. Alm disso,
pode dissolver materiais como ouro e platinides.
A gua Rgia, embora amplie a ao dos cidos que a formam, no dissolve todos os minerais.
Continuam insolveis ou de demorada solubilizao algumas ligas metlicas (platinides), e minerais
12
como cassiterita, columbita-tantalita, zirconita, barita, cromita, rutilo, espinlio, e alguns silicatos, entre
outros.
HF: O cido fluordrico tem alta afinidade por alguns ons, formando complexos importantes com Be, B,
Nb, Ta, Ti e Zr. Por esta caracterstica, o HF tem sido usado industrialmente para separar esses e outros
ons de solues complexas. Sua ao sobre material geolgico difere grandemente dos demais cidos
pela reao com slica e silicatos, formando o instvel e voltil SiF4, facilmente removido de uma soluo
por aquecimento. H que se remover, posteriormente, os fluoretos restantes, pois causam uma srie de
perturbaes nas anlises, alm de corroer materiais de vidro.
H2SO2 - Embora possa decompor vrios minrios, pouco usado em material geolgico. O cido
sulfrico o mais denso dos cidos minerais at agora mencionados, e a viscosidade resultante provoca
um forte abatimento de sinal, que deve ser compensado pela identidade cida de padres e amostras.
Pode ser usado na decomposio de muitos minrios como sulfetos, terras raras, fluorsilicatos e
compostos de Nb, Ta, Ti e Zr.
HC*O2 - Sendo um agente oxidante poderoso, consegue dissolver materiais refratrios, mas oferece
perigo de exploso em contato com matria orgnica. mais usado como oxidante, em pequenas
quantidades, junto a outros cidos, como o fluordrico. A fluorizao de amostras muito usada, como
citado anteriormente, pela eliminao de boa parte da massa pela volatilizao do silcio, mas o cido
fluordrico deve ser eliminado completamente, para no danificar os equipamentos. O cido perclrico e
o sulfrico costumam ser usados: a visualizao do final da volatilizao do HF acompanhada pelo
aumento de fumos densos e brancos desses cidos, cujos pontos de ebulio so bem superiores ao do
fluordrico. O cido perclrico preferido ao sulfrico nas fluorizaes por dois motivos: os sais
resultantes (cloretos) so mais solveis que os sulfatos e o seu poder oxidante maior, auxiliando a
solubilizao em geral.
H1PO2 $ A ao do cido fosfrico sobre os minerais muito semelhante do sulfrico, e pode ser usado
tanto na destilao do flor como na solubilizao de minerais portadores de terras raras, com a
vantagem de ser a solubilizao um pouco mais rpida. Fosfatos so facilmente solubilizados, assim
como sulfetos, cromita, minrios de mangans e ferro, mas este cido tem sido pouco usado, talvez por
repetir a ao de outros cidos mais comuns.
CIDOS ORGTNICOS $ So importantes nas anlises de material geolgico por sua ao bastante
seletiva em determinadas fases minerais.
O -87?+ %8>(78+ a 10% em volume usado para dissolver carbonatos em minrios onde coexistem
fluorita e calcita, podendo-se estimar o teor de calcita pela dosagem do Ca na soluo. Fbricas de
cimento utilizam esse cido na avaliao da matria-prima.
Procedimentos analticos cl"ssicos
nvestigaes preliminares so realizadas antes de se realizar estes ensaios. So observaes vlidas
para as etapas subseqentes de investigao das amostras:
1- Observar a cor, odor e qualquer propriedade fsica especial.
2- Observar a reao ao papel de tornassol.
a) A soluo neutra: esto ausentes os cidos livres, bases livres, sais cidos e sais que apresentam
uma reao cida ou alcalina, devido hidrlise.
13
b) A soluo apresenta reao alcalina: isso pode ser devido a hidrxidos dos metais alcalinos e
alcalino-terrosos, carbonatos, sulfetos, hipocloritos e perxidos de metais alcalinos etc.
c) A soluo apresenta reao cida: pode ser causada por cidos livres, sais cidos, sais que produzem
uma reao cida, devido hidrlise, ou uma soluo de sais em cidos.
3- Evaporar a soluo secura e observar a cor e aspecto do resduo. Se no houver resduo, apenas
as substncias volteis podem estar presentes, tais como: dixido de carbono, amnia, dixido de
enxofre, gs sulfdrico, cido clordrico, bromdrico e ioddrico, cido fluordrico, cido ntrico ou sais de
amnio.
Aps a etapa preliminar, percebe-se que a adio de um reagente a soluo que contm a amostra em
estudo leva a formao de um precipitado, por desprendimento de gs, ou por mudana de cor. A
maioria das reaes de anlise qualitativa conduzida por via mida.
&eaes analticas usadas no m/todo 3ia 4mida
RC%EFC@ @C*C(7:%@: so aquelas que sob certas condies tornam possvel detectar alguns ons na
presena de outros. A quelao do Ni
2+
com dimetilglioxima (DMG) em meio amoniacal (pH=8) uma
reao seletiva amplamente empregada na anlise qumica.
Outros ons tambm reagem com a DMG, porm em outras condies de reao. Havendo condies
seletivas, ons Ni
2+
podem ser detectados na presena de outros ons. Portanto, diz-se que uma reao
seletiva quando ocorre somente com um nmero restrito de ons em determinadas condies. A
seletividade de uma reao tanto maior quanto menor for o nmero de ons que d teste positivo.
Em sntese:
Servem para separar grupos de ons
Quando um reagente com#ina somente com um on especfico.
Existem poucas interferncias.
Ex. Marcha analtica para ctions. A classificao dos ons mais comuns tem por base as diferenas de
solubilidade de seus: cloretos, sulfetos e carbonatos.
Dentro da anlise qualitativa inorgnica, para separar e identificar os ons, so usadas reaes de:
precipitaes, reaes de oxidaes-reduo e a formao de complexos.
RC%EFC@ +) DC%.C9(C@ C@&C8'G78+@: so aqueles que do produtos com propriedades caractersticas
com somente um on. Tais reaes so bastante reduzidas. Exemplo: reao qualitativa especfica para
iodo; uma intensa cor azul escura aparece quando molculas de iodo reagem com amido (a
especificidade um caso especial de seletividade).
Em sntese:
Servem para identificar ons.
Sem interferncias.
Ex: on Ni
++
; Reagente utilizado: Dimetilglioxamina (em certas condies do meio); Produto observado:
precipitado vermelho.
14
,ondies para a reali1ao das reaes -umicas analticas
SC9@7K7*7?%?C C E@&C87G787?%?C
Fritz Feigl foi o criador de Anlise de Toque Tpfelreaktionen, em alemo; Spot Test, em ingls
procedimento analtico para fins qualitativos, executado com tcnica muito simples com o emprego de
uma ou poucas gotas de amostra e reagentes, em geral sobre papel de filtro, em que se desenvolve uma
colorao caracterstica para a identificao da espcie a ser detectada. O resultado, para que possa
indicar a sensibilidade da prova, ou seja, o valor mnimo detectvel na menor concentrao expresso
mediante o limite de identificao, em microgramas, acoplado ao limite de diluio. O teste tanto mais
sensvel quanto menor o limite de identificao e maior o de diluio.
Ao se fazer um teste analtico ser necessrio seguir determinadas condies, pois do contrrio o
resultado poder ser errneo. Pode-se citar a temperatura, a acidez e a concentrao dos reagentes.
Na concentrao dos reagentes inclui-se a concentrao dos ons de interesse. Por isso diz-se que
e5iste uma concentra%o m*nima para o *on de interesse em sou%o, abaixo da qual o teste ser
negativo. Este fenmeno est relacionado com a sensibilidade de um teste. bom salientar-se que
durante o uso de um teste de alta sensibilidade, a possibilidade de um erro muito grande, pois as
prprias impurezas dos reagentes podem mascarar o resultado. sto, porm, pode ser contornado
quando se faz um teste em branco, que significa colocar todos os reagentes menos a substncia sob
exame. Daqui o prprio estudante pode deduzir tambm a importncia da natureza dos reagentes
utilizados.
$ensibilidade de uma &eao# expressa a menor quantidade do analito em uma gota da soluo que
pode ser detectado por um dado reagente. Termos usados para expressar a sensibilidade de uma
reao:
M*nimo "etect(,e/ expressa a menor quantidade do analito (em g) presente em uma gota
(0,05 mL ou 0,02 mL) da soluo em anlise que pode ser detectada por um dado reagente. (g
= 10-6g).
Concentra%o M*nima ou Concentra%o 6imite/ a concentrao do analito na soluo que
fornece o mnimo detectvel (g/mL). (1 gota = 0,05ml)
"iui%o 6imite/ expressa o volume da soluo aquosa em mililitros que contm 1g do analito e
que em 1 gota contm a massa mnima detectvel. Em outras palavras, o inverso da
concentrao mnima ou limite.
A sensibilidade das reaes qumicas pode variar dentro de determinados limites, dependendo de
diversos fatores:
Aumento da quantidade de soluo;
Aumento ou variao da concentrao dos reagentes;
Durao da reao
O meio (tamponamento) uma mudana no valor do pH do meio;
Atravs de uma extrao por um solvente imiscvel com a gua. Exemplo: Agitao da fase
aquosa com lquido imiscvel em gua (benzeno);
Adio de solventes orgnicos miscveis com a gua. Exemplo: a adio do lcool etlico
(CH3CH2OH) nas reaes de precipitaes (a sensibilidade aumenta), este diminui a solubilidade
15
de substncias inorgnicas. (Quando se eleva a sensibilidade de uma reao, eleva-se tambm
a possibilidade de erro. Portanto, deve-se ter cuidado).
A verificao da pureza dos reagentes deve ser feita como ensaio "branco.
importante a limpeza do material a ser utilizado.
'speci5icidade de uma &eao. Por exemplo, nas identificaes dos ons NH4
+
por ao de uma base:
NH4Cl + NaOH NaCl + H2O + NH3 Neste caso h o desprendimento de amnia, que de fcil
reconhecimento devido ao seu odor marcante.
Nota: Sabe-se que amon*aco '4(s am7nia) no se forma a no ser a partir de sais de am7nio. Desta
forma, a reao do on NH4
+
com bases uma especificidade de ons.
,lassi5icao das an"lises por 3ia 4mida# 5racionada e sistem"tica
A9-*7@C GD%87+9%?% $ Tambm chamado ensaio qu*mico direto. praticada quando utilizamos uma
reao ESPECFCA feita diretamente em pores retiradas da soluo em estudo sem levar em
considerao a presena de outros ons. APRESENTA POSSLBLDAE DE NTERFERNCA. Utiliza-
se quando h suspeita da presena de um determinado componente. Tambm no tem importncia
nenhuma a ordem de identificao dos ons isolados.
A9-*7@C @7@(C6-(78% $ Quando no h reaes seletivas muito seguras, nem se pode aumentar sua
seletividade por meio de um processo qualquer, a identificao dos correspondentes ons pelo mtodo
fracionado impossvel. Nestes casos, convm elaborar uma sucesso de reaes de identificao dos
ons, isto , estabelecer uma marcha sistem(tica de an(ise.
Esta consiste no seguinte: a identificao de cada on s deve iniciar-se depois de terem sido
identificados e eliminados da soluo todos os outros ons que impedem sua identificao (ou seja, que
reagem com o reagente usado). Sendo assim, deduz-se que, durante a anlise sistemtica, juntamente
com as reaes de identificao dos diferentes ons, deve-se recorrer tambm s reaes de separao
dos mesmos. Nas reaes de separao aproveita-se, geralmente, a diferena entre as solubilidades
dos compostos anlogos dos ons a separar. Por vezes, tambm se recorre diferena entre as
volatilidades dos correspondentes compostos. Para que a separao seja completa, necessrio utilizar
quantidades suficientes de reagente, criar condies timas para a precipitao, garantir uma calcinao
com durao e temperatura suficientes, etc. Deve-se obrigatoriamente verificar-se que a separao
total por meio de um ensaio, sem o qual os resultados de anlise podem ser falsos. As tcnicas das
verificaes da separao completa dos ons sero vistas posteriormente.
Resumindo, a anlise sistemtica consiste na identificao de cada on depois de terem sido
identificados e ELMNADOS da soluo atravs de uma seqncia de reaes, todos os outros ons que
impedem a sua identificao.
A anlise sistemtica uma seqncia de reaes que combinam reaes SELETVAS e
ESPECFCAS.
Para podermos ter um ensaio verdadeiramente ESPECFCO, devemos estabelecer certas restries
sobre as condies da realizao: O componente suspeito de,e estar no estado .*sico dese8ado. E5/
souto no estado de o5ida%o dese8ado9 Se em sou%o: o p; de,e ser o dese8ado. A sou%o de,e se
16
apresentar cara9 Outras su#st<ncias n%o de,em estar presentes em quantidades ou concentra+es
muito 4randes.
comum ter de se analisar um on na presena de outros. Em geral, ons presentes na soluo podem
diminuir a sensibilidade das reaes especficas do on em questo (mudana de cor), modificando os
produtos da reao.
Muitas vezes tem-se que eliminar ou reduzir os(s) ons(s) interferentes para realizar a reao de
caracterizao.
EUC6&*+ I A identificao de ons Cd
++
sob ao do cido sulfdrico (H2S) com formao de CdS.
- Na presena de ons Cu
++
haver formao de CuS.
- No entanto, efetuando-se uma reao prvia com KCN, haver uma complexao do cobre [Cu(CN)4]
3-
que passar a no reagir com H2S.
- Desta forma, se estar diminuindo a presena de cobre na soluo a ser analisada e haver somente a
precipitao de CdS, permitindo concluir-se a presena de Cd
++
na soluo.
EUC6&*+ II Marcha sistemtica da anlise de uma reao dos ons Ca
2+
e Ba
2+
(V grupo).
- A reao mais sensvel para on Ca
2+
a formao de precipitado de oxalato de clcio CaC2O4 por ao
dos sais (ex: oxalato de amnio) do cido oxlico (H2C2O4).
CaCl2 + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2NH4Cl
ou
Ca
++
+ C2O4
2-
CaC2O4
A reao no especfica para o Ca
2+
porque o Ba
2+
precipita de forma anloga.
Portanto, no se pode iniciar a anlise sistemtica anaisando a presena de Ca
2+
.
Devemos verificar, primeiramente, se a soluo contm ons Ba
2+
.
sto pode ser feito por adio de cromato de clcio CaCrO4 soluo.
Ba
2+
+ CrO4
2-
BaCrO4
Enquanto que o cromato de brio precipita, o cromato de clcio, por ser solvel em gua, permanece em
soluo.
Aps a filtrao, o brio retirado na forma de precipitado (ppt) e pode-se, com o filtrado, determinar ou
identificar o clcio por adio de sais do cido oxlico, (NH4)2C2O4.
An"lise 6uncional e $istem"tica
A anlise funcional e sistemtica de uma soluo deve ser iniciada pelos ensaios preliminares, seguida
de ensaios para nions e separao e identificao dos ctions presentes. Essa identificao feita com
a adio de reagentes especficos (cido clordrico, gs sulfdrico, amnia, sulfeto de amnio ou
carbonato de amnio) que promover a formao de precipitados e em seguida eles so analisados. Os
grupos de ctions so classificados de acordo com a adio desses reagentes especficos. A
classificao dos nions, adotada por Arthur Vogel, envolve a identificao por produtos volteis obtidos
por tratamento com cidos e os que dependem de reaes em soluo. Este procedimento chamado
de ensaio.
O estudo da anlise sistemtica ser iniciado atravs do estudo de ctions e nions no que consistem
suas classificaes e reaes. Sero discutidos os procedimentos de como tratar os produtos de cada
reao no que tange diferenciao entre os ctions e nions: quais os reagentes que distingue um ction
17
de um mesmo grupo e quais procedimentos e/ ou ensaios distinguem os nions. Na classificao ainda
dos nions esto presentes as reaes que compe os ensaios confirmatrios para nions.
Para entender os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam, sero
estudados apenas os ons ou elementos mais comuns e representativos. Didaticamente, estas espcies
so estudadas em grupos.
Pertencem ao mesmo grupo, aqueles elementos ou ons que possuem propriedades ou caractersticas
qumicas semelhantes. Sendo assim, a maneira mais eficiente de se analisar uma amostra e separar os
ons que a constituem em vrios grupos e em seguida analisar cada grupo separadamente.
Considerando-se um sal com frmula geral: CyAx tem-se que, C
x+
o ction e A
y-
o nion.
Desta forma:
a) Os nions (A
y-
) podem ser agrupados, por exemplo, quanto ao seu carter OMIDANTE, REDUTOR C
INDIFERENTE.
OMIDANTES: NO2
-
, NO3
-
, MnO4
-
, Cr2O7
2-
REDUTORES: Cl
-
, Br
-
,
-
, S
2-
, SO3
2-
, S2O3
2-
, C2O4
2-
, NO2
-
INDIFERENTES: SO4
2-
, CO3
2-
, BO3
3-
, CH3COO
-
, F
-
, SiO3
2-
, PO4
3-
OBS.: Poderiam ser agrupados quanto a um reagente precipitante, por exemplo: nions que precipitam
com ons Ag
+
ou Ba
2+
.
b) Os ctions (M
x+
) podem ser separados em 5 grupos. Quatro destes possuem um reagente precipitante
de grupo e o quinto, contm os ctions que formam produtos solveis com a maioria dos reagentes, de
modo que no existe um reagente de grupo.
OBS.: Se uma hipottica soluo, contendo ctions de todos os cinco grupos, forem adicionados os
reagentes especficos de cada grupo, de acordo com a ordem da tabela seguinte, precipitaro os
respectivos ctions deixando os demais em soluo. No entanto, os reagentes de grupo devem ser
adicionados na seqncia dada na tabela, pois tratando-se uma amostra contendo os ctions do grupo
e com soluo de sulfeto de amnio. (NH4)2S, todos os ctions precipitaro na forma de sulfetos
metlicos, MeS, e no se conseguir separar o grupo do grupo .
importante ressaltar que esta diviso dos grupos, de a V, pode variar em diferentes literaturas. Esta
ordem citada no livro Vogel, A.. Qumica Analtica Qualitativa. 5. ed. Mestre Jou: So Paulo, 1981.
,lassi5icao dos ,"tions (ons met"licos) em 7rupos Analticos
Para fins de anlise qualitativa sistemtica, os ctions so classificados em cinco grupos, tomando-se
por base sua peculiaridade a determinados reagentes, ou seja, os ons de comportamento anlogo so
reunidos dentro de um grupo. Os reagentes usados para a classificao dos ctions mais comuns so o
cido clordrico, o cido sulfdrico (sulfeto de hidrognio), o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio.
A classificao baseia-se no modo como os ctions reagem a tais reagentes pela formao ou no de
precipitados. Os cincos grupos e suas caractersticas so, como se segue:
18
,lassi5icao dos ,"tions (ons met"licos) em 7rupos Analticos
GD)&+ C-(7+9@ 6%7@ 8+6)9@
N+6C CV+) 8%D%8(CD'@(78% ?+ .D)&+
I Os ons deste grupo so: chumbo (Pb
2+
),
mercrio () (Hg2
2+
) e prata (Ag
+
).
Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos insolveis.
Os ctions deste grupo formam precipitados com cido
clordrico diludo.
II
Os ons deste grupo so: mercrio ()
(Hg
2+
),cobre (Cu
2+
), bismuto (Bi
3+
), cdmio
(Cd
2+
), chumbo (Pb
2+
), arsnio () (As
3+
),
arsnio (V) (As
5+
), antimnio () (Sb
3+
),
antimnio (V) (Sb
5+
), estanho () (Sn
2+
),
estanho () (Sn
3+
) e estanho (V) (Sn
4+
).
Os cinco primeiros formam o subgrupo A,
e os seis ltimos, o subgrupo B.
A) Grupo do cobre
B) Grupo do arsnio
Esses ctions precipitam como sulfeto em meio cido. Grupo
do H2S/H
+
.
Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas
formam precipitados com cido sulfdrico em meio cido
mineral diludo.
Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo A so insolveis
em polissulfeto de amnio, os do grupo B so solveis.
III
Os ctions deste grupo so: cobalto ()
(Co
2+
), nquel () (Ni
2+
), ferro () (Fe
2+
), ferro
() (Fe
3+
), cromo () (Cr
3+
), alumnio (Al
3+
),
zinco (Zn
2+
) e mangans () (Mn
2+
).
A) Grupo do alumnio
B) Grupo do nquel.
Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico e
nem com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo.
Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio
neutro ou amoniacal. Grupo do (NH4)2S. Os ctions bivalentes
precipitam como sulfetos e os trivalentes como hidrxidos.
Grupo do H2S/NH4OH
IV
Os ctions deste grupo so: clcio (Ca
2+
),
estrncio (Sr
2+
), brio (Ba
2+
) e 6%.9>@7+
;M.
2Q
<.
Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do
grupo , nem do , nem do . Eles formam precipitados com
carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em
meio neutro ou levemente cido.
Grupo do carbonato de amnio. O magnsio no precipita na
presena de sais de amnio.
V
Os ctions deste grupo incluem os ons
6%.9>@7+ ;M.
2Q
<, sdio (Na
+
), potssio (K
+
),
amnio (NH4
+
), ltio (Li
+
) e hidrognio (H
+
).
Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos
reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo.
Grupo dos metais alcalinos e amnio, no apresentam
reagente especfico.
,uriosidade sobre o 7rupo +++/ Vaitsman e Olymar classificam os ctions que no esto em negrito em grupo e
os em negrito em grupo V. A soluo que contm o primeiro grupo, depois de acidificada com HCl concentrado
aquecida com cloreto de amnio (slido) e hidrxido de amnio concentrado, formando hidrxidos. A soluo que
contm o segundo grupo tratada com cido sulfdrico leva a formao de sulfetos.
O sistema de grupo de ctions pode ser estendido para satisfazer a incluso de ons menos comuns, como o
tungstnio, molibdnio, titnio, vandio e berlio que tm importantes aplicaes industriais. So denominados ons
menos comuns ou mais raros devido sua anlise qualitativa de rotina ser menos comum.
Logo, nosso estudo se restringir apenas aos ctions que ocorrem com mais freqncia nas amostras comuns.
Sendo que sero estudadas apenas as reaes mais importantes de um nmero limitado de ctions.
19
PARTE EMPERIMENTAL # 00: FUNDAMENTOS EM LABORATRIO DE QUMICA
INTRODU!O
O trabalho que se realiza em um curso prtico de Qumica Analtica Qualitativa requer, alm de grande
dedicao e interesse, muito cuidado e ateno. Para melhor aprendizagem, torna-se necessrio o
aproveitamento substancial do tempo. O volume de informaes enorme e a quantidade de conceitos
necessrios demasiada. Procure fixar muito bem todos os conceitos bsicos, deixando-os cada vez
mais solidificados e vivos na memria; isto lhe dar mais segurana e uma maior capacidade de
raciocnio. Quando um aluno consegue entender e assimilar os problemas relacionados a um
determinado experimento, se sentir mais firme, hbil e com maior determinao ao procurar o
entendimento de qualquer outro subseqente.
O tempo de laboratrio importantssimo, quanto mais, melhor. Tenha sempre presente que a qumica
uma cincia experimental - por isso explore ao mximo o laboratrio. Tome conhecimento do que ser
discutido em cada aula e se prepare antes. Anote tudo o que observar e procure representar por meio de
equaes de reao todos os fenmenos qumicos processados. Reserve sempre um perodo posterior
s aulas para organizao e fixao do que foi colocado sua disposio. Em caso de dvidas refaa os
testes ou experimentos, esclarea-os com o professor ou explore a literatura.
INSTRUBES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO
Mesmo que outras disciplinas de laboratrio do curso tenham apresentado e discutido as normas e
fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns itens importantes assim
como mencionar aqueles de carter especfico.
O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVITE QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS, pois
a presena de substncias inflamveis e explosivas e material de vidro delicado e, muitas vezes,
de preo bastante elevado, exigem, como se no bastassem as normas de boa educao, uma
perfeita disciplina no laboratrio.
= INDISPENSVEL O USO DE BATA.
O trabalho no laboratrio feito em duplas. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos
MANTENHA SEMPRE LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO.
Estude com ateno os experimentos antes de execut-los, registrando no caderno de
laboratrio as observaes e concluses que fez, aps a execuo dos mesmos.
As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente e
posteriormente com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, torna-se
20
necessrio o emprego de sabo ou detergente, cido muritico (cido clordrico comercial),
soluo sulfocrmica ou potassa alcolica.
Em semimicro anlise, trabalha-se sempre com pequenas quantidades de substncia. Quando
as provas forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da soluo problema, bem como os de
cada um dos reagentes adicionados, deve ser aproximadamente de 10 gotas (0,50 mL).
Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada.
Deve-se tomar o mximo cuidado para no impurificar os reagentes slidos e as solues. As
substncias que no chegaram a ser usadas nunca devem voltar ao frasco de origem. Nunca se
deve introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo feita para o conta-gotas com o
qual estes possam estar equipados ou esptulas limpas.
No usar um mesmo material (por exemplo: pipetas, esptulas) para duas ou mais substncias,
evitando assim a contaminao dos reagentes.
Ao se aquecer um tubo de ensaio deve-se faz-lo de maneira adequada, caso contrrio, o
contedo do mesmo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras pessoas.
Dar tempo suficiente para que um vidro quente esfrie. Lembre-se de que o vidro quente
apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre
uma tela com amianto.
Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenha-as longe do fogo.
Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos devem ser executadas
na capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais etc.).
No se deve colocar o rosto ou nariz diretamente sobre o frasco que contm uma substncia
qumica, pois alguns reagentes so altamente txicos e venenosos. Utilizar a mo por cima do
frasco aberto, desloque na sua direo uma pequena quantidade do vapor para sentir o seu
odor.
Na preparao ou diluio de uma soluo use GUA DESTILADA.
Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar dele
qualquer poro. Leia o rtulo duas vezes para certificar-se de que tem o frasco certo.
21
Ao destampar um frasco ou outro recipiente qualquer manter a sua rolha, sempre que possvel,
entre os dedos da mo que segura o prprio frasco. Caso no seja possvel esta operao,
coloque a rolha sobre o balco sem, contudo, deixar tocar no mesmo a parte que penetra no
gargalo do frasco.
Ao transferir o lquido de um frasco para outro procurar segurar o mesmo com a mo direita
deixando o rtulo voltado para a palma da mo. Evita-se, assim, que o lquido que por acaso
escorra estrague o rtulo.
Ao retornar o frasco para o seu devido lugar, se o fundo do mesmo estiver molhado com o
lquido que o mesmo contm enxug-lo com um pano prprio ou papel (pode lavar e enxugar
tambm), evitando assim as manchas que comumente aparecem nos balces e possveis danos
ou acidentes.
No misturar substncias desnecessariamente. comum o aluno curioso misturar vrios
reagentes para "ver o que acontece. sto deve ser evitado, pois podero ocorrer reaes
violentas, com desprendimento de calor, projees de substncias no rosto etc.
No deixar frascos de reagentes abertos, pois assim poder haver perdas do reagente por
derrame ou volatilizao. Alm disso, pode ocorrer contaminao devido ao contato com o ar,
como tambm serem exalados vapores de odor desagradvel ou venenoso.
Cuidado ao trabalhar com cido sulfrico concentrado. Adicionar SEMPRE o cido gua
(acidule a gua). No caso de queimadura com H2SO4 concentrado, secar muito bem a parte
afetada, depois lavar com gua fria.
cidos e bases concentrados atacam a pele e roupa. Por essa razo, devem ser utilizados com
o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a reao
violenta.
No jogar substncias corrosivas nas pias. Precipitados, papis de filtro, tiras de papel indicador,
fsforos etc, devem ser depositados em recipientes prprios.
INFORME AO PROFESSOR DE QUALQUER ACIDENTE QUE OCORRA, MESMO QUE SEJA
UM DANO DE PEQUENA IMPORTTNCIA.
Entregue as suas tarefas sempre nas datas marcadas.
22
SEGURANA EM LABORATRIO
Especial ateno deve ser dada se4urana, tanto pessoal, como coletiva. As medidas de segurana no
laboratrio so uma conseqncia das regras de bom senso. Em geral, um acidente ocorre quando
menos se espera e no se pode prev-los com antecedncia. No entanto, inmeros cuidados podem ser
adotados sem grande esforo, diminuindo assim os riscos a um mnimo insignificante. Embora no seja
possvel enumerar aqui todas as causas possveis de acidentes num laboratrio, existem certos
cuidados bsicos que facilmente podem ser observados.
6ogo# alm de materiais usualmente inflamveis (madeira, cortia, o prprio vesturio, cabelos, etc.),
todo o laboratrio contm solventes altamente inflamveis. Portanto, o bico de Bunsen deve ser utilizado
somente quando necessrio. No se devem aquecer lquidos inflamveis em chama direta; deve-se
afastar o fogo de qualquer coisa que possa inflamar-se e, sobretudo, no esquecer acesa uma chama e/
ou de desligar o gs ao sair do laboratrio.
'8ploses# podem ocorrer principalmente por causa de vazamento de gs ou ignio espontnea de
materiais finamente divididos (carvo ativo, p de alumnio), de vapores de solventes inflamveis ou pelo
aquecimento de substncias oxidantes (gua-rgia, cido ntrico, cido perclrico, cloratos, nitrato de
amnio e outros) em temperaturas acima do necessrio e em presena de substncias orgnicas.
$ubst9ncias :28icas em 7eral# Muitas substncias utilizadas no laboratrio so txicas em maior ou
menor escala. Notoriamente, txicos so os cianetos, arsnico, gs sulfdrico, fsforo branco, compostos
de mercrio e chumbo, entre outras. Portanto, de um modo geral, evite o contato de qualquer substncia
com a pele e no prove, nem aspire profundamente, qualquer substncia desconhecida.
ACIDENTES COMUNS E PRIMEIROS SOCORROS
;%'+!A%&A$
< ;ueimaduras causadas pelo calor seco# no caso de queimaduras causadas por chama ou objetos
aquecidos, aplicar pomada de Picrato de Butesina. No caso de queimaduras mais graves, estas devem
ser cobertas com gaze esterilizada umedecida em soluo de bicarbonato de sdio a 5%.
< ;ueimaduras causadas por "cidos# lavar imediatamente o local com gua em abundncia, durante
cerca de cinco minutos. Em seguida, lavar com soluo saturada de bicarbonato de sdio e novamente
com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.
< ;ueimaduras por "lcalis# lavar a regio atingida imediatamente com bastante gua, durante cerca de
cinco minutos. Tratar com soluo de cido actico a 1% e lavar novamente com gua. Secar a pele e
aplicar mertiolate.
=>,A>+$ O% =,+O$ ?O$ O>@O$# lavar exaustivamente com gua, por uns quinze minutos, no
lavador de olhos e aplicar soluo de cido brico a 1%.
+?:OA+,A(BO PO& 7A$'$# remover a vtima para um local arejado, deixando-a descansar. Em casos
de asfixia, fazer respirao artificial.
+?7'$:BO ' $%C$:D?,+A$ :EA+,A$# recomenda-se beber muita gua.
< +ngesto de "cidos# em seguida gua, beber um copo de bicarbonato de sdio a 2% ou leite de
magnsia.
< +ngesto de "lcalis# em seguida gua, tomar um copo de cido ctrico ou actico a 2% ou vinagre na
diluio 1:1.
23
NOTA: Segurana qumica um assunto muito amplo e deve ser estudado particularmente para cada
substncia de manipulao regular. Como tarefa corriqueira deve-se ter em arquivo facilmente disponvel
a FSPQ (Ficha de nformao de Segurana Qumica) de cada substncia para se saber maiores
detalhes de manipulao, toxidez, armazenamento, deposio e outros.
ALGUMAS T=CNICAS DE ANLISE QUALITATIVA
Enquanto algumas destas tcnicas so convenientes para trabalhar usando equipamento de pequena
dimenso, muitas delas so de aplicao geral e, com algumas adaptaes, usadas em outros cursos.
Leia a descrio dessas tcnicas antes de comear o trabalho de laboratrio. Releia-as ento quando
lhes forem feitas referncias nos processos analticos.
:/cnica 1 F Adio de &eagentes
vital que os reagentes sejam preservados contra contaminao. Conta-gotas de frascos de reagentes
devem ser mantidos acima dos tubos ou outros recipientes e no permitido toc-los.
Algumas vezes, particularmente na neutralizao, desejvel adicionar menos de uma gota de
reagente. Comprima levemente o bulbo do conta-gotas e remova com um basto limpo a frao de uma
gota que emerge primeiro da extremidade do conta-gotas, introduza ento o basto na soluo.
:/cnica 2 F Amostragem
essencial que a amostra tirada de uma grande quantidade de material para anlise, seja
representativa, isto , deve conter todos os constituintes presentes no material. No caso de uma soluo
necessrio apenas que seja perfeitamente misturada antes que os slidos tenham tempo de decantar.
Materiais slidos podem no ser homogneos, mesmo depois de terem sido eles cuidadosamente
misturados. A separao dos constituintes pode ocorrer depois que a mistura for guardada caso os
mesmos diferirem consideravelmente em densidade. Examine o material com o auxlio de uma lente
para evidenciar falta de homogeneizao e nesse caso misture completamente antes de separar uma
amostra.
:/cnica 3 < A-uecimento de $olues
As solues em cpsulas podem ser aquecidas diretamente sobre a chama com tela de amianto ou em
chapas de aquecimento. sto no satisfatrio para solues contidas em tubos de ensaio por causa da
tendncia em formar bolhas de vapor no fundo e expelir a soluo medida que o volume se expande.
Aquea sempre essas solues em tubos imersos em banho-maria. Um banho simples pode ser feito
utilizando um bquer de 250 mL.
:/cnica 4 F ,entri5ugao
Para a separao de quantidade pequena de material, a centrifugao muito mais rpida que a
filtrao. Uma centrfuga submete um objeto a uma fora excessivamente maior que a gravidade. Se "d
a distncia do eixo de rotao para o precipitado, a fora atuante sobre este proporcional a "d
multiplicado pelo quadrado da velocidade da rotao. Quando "d 11 cm e a velocidade de rotao
24
de 1650 rpm, a fora cerca de 330 vezes maior que a gravidade. O precipitado decantar 330 vezes
mais rpido na centrfuga do que em um tubo colocado em uma estante.
Os pontos seguintes devem ser observados no uso da centrfuga:
+ O cabeote deve ser cuidadosamente equilibrado. Equilibre o tubo contendo a amostra com outro tubo
de mesmo tamanho contendo igual volume de gua. Ponha-os em posies opostas no cabeote. Uma
centrfuga desequilibrada vibra ou se desloca sobre a base. sto pode quebr-la e acidentar o operador.
Centrifugue apenas alguns minutos, 1 ou 2 minutos a uma velocidade 2. No necessrio utilizar a
velocidade mxima de sua centrfuga. Compartilhe o uso da centrfuga com os outros. "NO A
MONOPOLZE.
+ Tubos de ensaio so satisfatrios para a maioria das centrifugaes e so preferencialmente usados
porque as solues so facilmente misturadas em tubo de fundo maior.
+ Algumas centrfugas podem ser freadas com a mo ou com um dispositivo mecnico, porm isso no
aconselhvel, pois se for feito muito abruptamente o precipitado pode se redispersar no tubo.
:/cnica G F $eparao de um precipitado
Depois de centrifugar um precipitado num tubo de ensaio deve-se separar o lquido sobrenadante. O
modo mais simples ser usando a pipeta conta-gota para succionar. claro que antes de inserir a pipeta
na soluo deve-se expelir o ar de dentro do bulbo da borracha. Se o ar for expelido com a ponta da
pipeta introduzida no lquido poder provocar novamente a disperso do slido, devido ao movimento
brusco ocasionado no lquido.
:/cnica H F >a3agem do Precipitado
Mesmo aps a remoo do lquido sobrenadante, todos os precipitados contero ainda uma pequena
quantidade de soluo. O precipitado pode tambm absorver ons da soluo em sua superfcie. Para
remover esses ons e melhorar a pureza do precipitado, ele deve ser lavado. O solvente de lavagem
usualmente gua, mas algumas vezes vantajoso lav-lo com uma soluo muito diluda do reagente
usado para a precipitao.
Os cloretos do primeiro grupo de ctions, por exemplo, so lavados com cido clordrico muito diludo,
porque sua solubilidade mais baixa na presena do on cloreto. A lavagem efetuada adicionando-se o
lquido ao precipitado e utilizando um basto de vidro para desagregar o precipitado e dispers-lo no
lquido. Aps a centrifugao o lquido de lavagem pode ser adicionado primeira soluo se contiver
quantidade aprecivel de ons, ou pode ser abandonado.
Como regra geral mais eficiente lavar o precipitado com duas pequenas pores de lquido de lavagem
do que apenas uma poro de maior volume.
:/cnica I F !edidas de ;uantidade
As quantidades de solues so medidas em gotas ou mililitros. Uma gota padro corresponde a 0,05
mL, desse modo 20 gotas correspondem a um mililitro. Na maioria das vezes suficiente supor que os
conta-gotas usados liberem gotas desse tamanho. O volume de uma gota pode variar no apenas com
as dimenses do conta-gotas, mas com o reagente, praticamente ignoramos tais variaes. Quando se
requer uma medida mais precisa de volume, usam-se pipetas capilares calibradas.
25
As quantidades de slidos so convenientemente medidas com uma balana analtica de sensibilidade
de 10 mg (0,01 g ou 0,1 cg). Essa sensibilidade satisfatria para a maioria do trabalho. Pese por
diferena: pese primeiro um tubo de ensaio e em seguida pese-o contendo a amostra. Quando a medida
exata de uma quantidade no importante, pode-se usar uma esptula.
:/cnica J F issoluo de Amostras
Aqui, so consideradas apenas as situaes mais simples que possuem as amostras desconhecidas. O
solvente mais desejvel a gua. Teste a solubilidade de uma pequena quantidade (menos que 20 mg)
em gua. Se a amostra no se dissolver rapidamente temperatura ambiente depois de agitar
adequadamente, ento experimente aquecer por alguns minutos em banho-maria. Adicione mais gua
se as primeiras gotas parecerem dissolver um pouco a amostra, mas no toda. Caso a amostra no se
dissolva em gua, teste sua solubilidade em cido ntrico 6 mol/L. Espere um pouco para que a amostra
se dissolva em cido. Alguns sais se hidrolisam extensivamente em gua formando precipitados. Muitas
vezes mais fcil dissolv-los diretamente em cido do que tentar dissolver o precipitado que se forma
por hidrlise.
cidos concentrados e gua rgia (3:1 HCl:HNO3) podem algumas vezes serem usados com vantagem,
mas devem ser evitados, se possvel, pois o excesso de cido teria que ser neutralizado ou removido por
evaporao. Alguns sais so notavelmente insolveis em cidos concentrados.
:/cnica K F '3aporao de $olues
Os recipientes mais adequados para evaporao de alguns mililitros de uma soluo so as cpsulas.
Micros cadinhos tambm podem ser usados para evaporao de algumas gotas. Bqueres pequenos (5
ou 10 mL) tambm podem ser usados para evaporao, mas no devem ser aquecidos diretamente na
chama.
Evaporaes devem ser conduzidas de modo que o material no se perca por projees. Usualmente
no desejvel superaquecer um resduo por evaporao completa, pois ele muitas vezes voltil ou
muda para uma forma menos solvel.
Sendo assim, durante uma evaporao em que se utiliza cpsula, mantenha os ingredientes sob
agitao circular para mant-los sempre midos, pois o centro do material seca primeiro. Antes de atingir
a completa secura, retire a cpsula da chapa e deixe o calor do prprio recipiente completar a
evaporao, isso evitar o superaquecimento.
:/cnica 1L F :este de acide1 do meio
Quando for necessrio testar a acidez do meio, nunca se deve introduzir o papel indicador na soluo a
ser testada, pois ir contamin-la com o indicador e possivelmente com fibras de papel. Outra
inconvenincia ocorre quando se tem uma soluo de somente algumas gotas. Obviamente, o papel
indicador ir absorver uma parte da soluo, que ser perdida. O procedimento correto para usar o papel
indicador ser introduzir um basto de vidro na soluo, retir-lo cuidadosamente do tubo, e toca-lo no
papel indicador. Quando se remover o basto, deve-se faz-lo com muito cuidado, sem toc-lo nas
paredes internas do tubo, na qual pode existir algum cido ou base livre, o que poder dar uma
indicao errada do pH da soluo.
26
EMERCCIOS PROPOSTOS
1. A qumica analtica estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas.
(a) Uma das tcnicas de anlise por via mida. Explique essa tcnica analtica numa aplicao
cotidiana, inclusive com equaes qumicas ajustadas.
(b) Um dos princpios dessa cincia mostrado atravs de equaes qumicas. lustre pelo menos 5
equaes ajustadas, mostrando uma aplicabilidade no cotidiano.
2. Os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam envolvem praticamente
reaes entre ons: ctions e nions. Considere a classificao de nions quanto ao carter redutor,
oxidante e indiferente e d um exemplo de equao inica mostrando estas caractersticas. Explique.
3. Explique o princpio da marcha analtica ou sistemtica utilizada na determinao de ctions numa
amostra ou soluo problema.
4. Confrontar e dar exemplos:
a) reaes seletivas e especficas;
b) anlise sistemtica e fracionada;
c) especificidade e sensibilidade de reaes especficas.
5. Crie uma marcha analtica para caracterizar qualitativamente uma amostra de um minrio contendo
calcrio, pirita e slica. Explique todas as etapas necessrias para essa execuo.
REFER"NCIAS:
FADGAS, Joelma. Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%/ Camaari. Ceteb-CA (Apostila).
FEDLER, Haid D. L. Q)'678% &%D% W++(C897%: A9-*7@C@ ?C E@&>87C@ IX978%@. UFSC, 2008 (Apostila).
GAUBER, . & GUEKEZAN, M. L%K+D%(LD7+ ?C Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%. Mackenzie. So Paulo, 2005 (Apostila).
RATT, Giuliana. T>8978%@ ?C A9-*7@C Q)'678% ?C C+6&+@(+@ I9+D.H978+@/ Disponvel em
<http://www.angelfire.com/crazy3/qfl2308/1_multipart_xF8FF_8_Analise_Quimica_PM-2201.pdf/>. Acesso 09/05/09/
REFER"NCIAS PARA APROFUNDAMENTO:
ALEXEEV, V. A9-*7@C Q)%*7(%(7:%. Lopes da Silva: Porto, 1982.
BACAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODNHO, O. E. S.; BARONE, J. S/ I9(D+?)EI+ % SC67678D+%9-*7@C Q)%*7(%(7:%/ UNCAMP:
Campinas, 1994.
VOGEL A.. Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%/ 5. ed. Mestre Jou: So Paulo, 1981.
VATSMAN, D. S.; BTTENCOURT, O. A. E9@%7+@ Q)'678+@ Q)%*7(%(7:+@. ntercincia: Rio de Janeiro, 1995.
KNG, E. J., A9-*7@C Q)%*7(%(7:%, RC%EFC@, SC&%D%EFC@ C EU&CD7R987%@. Rio de Janeiro: nteramericana,1981.
KRESHKOV, A.. , YAROSLAVTSEV, A., C)D@+ ?C Q)'678% A9%*'(78% $ A9-*7@7@ C)%*7(%(7:+: Mir Moscou, 11985. .
27
PARTE EMPERIMENTAL # 02: REABES QUMICAS
MATERIAIS E REAGENTES
Tubos de ensaio / Estante para tubos de ensaio / Pina de madeira / Pina metlica ou tenaz
Bico de Bunsen / Tela de amianto e trip / Cpsula de porcelana / Pisseta com gua destilada
Basto de vidro / Papel indicador universal (pH faixa de 0 14) / Prego previamente lixado
Fita de Mg / Sulfato de cobre 0,1 mol/L / Sulfato de zinco 0,1 mol/L
Cloreto de brio 0,1 mol/L / Cloreto de ferro 0,1 mol/L / Ferrocianeto de potssio 0,1 mol/L
Zinco em p ou em grnulos / cido clordrico 10% / Cloreto de sdio 0,1 mol/L
cido clordrico 0,2 mol/L / Nitrato de prata 0,1 mol/L / Nitrato de alumnio 0,2 mol/L
Hidrxido de amnio 30% / Sulfato de sdio 0,1 mol/L / cido ntrico 1 mol/L
Acetato de sdio slido / Nitrato de ferro 1 mol/L / Tiocianato de potssio 1 mol/L
cido actico 1 mol/L / Acetato de sdio 0,2 mol/L./ Hidrxido de amnio 1 mol/L
Cloreto de amnio 0,2 mol/L / cido clordrico 0,1 mol/L / Hidrxido de sdio 0,1 mol/L
Cloreto de amnio 0,1 mol/L / Bicarbonato de sdio 0,1 mol/L / Carbonato de sdio 0,1 mol/L
OBJETIVOS
Desenvolver a capacidade de observar e coletar dados experimentais, correlacionando-os.
Utilizar tabelas na resoluo de problemas de laboratrio.
Realizar algumas reaes qumicas para entender a tcnica laboratorial.
Escrever as equaes correspondentes para fortalecer o domnio do tema.
Preparar e observar sistemas cido-base em equilbrio.
Verificar os efeitos da variao de concentrao sobre a posio do equilbrio.
FUNDAMENTOS TERICOS
A matria encontra-se em permanente transformao. Certas transformaes conduzem a variaes
drsticas na composio qumica das espcies, por meio de ruptura e formao de ligaes
interatmicas, quase sempre acompanhadas de trocas energticas com o ambiente. So transformaes
geralmente descritas atravs de equaes qumicas e recebem a denominao especfica de reaes
qumicas.
Uma reao qumica ocorre quando certas substncias se transformam em outras. Para que isso possa
acontecer, a ligao entre tomos e molculas deve ser rompida e deve ser restabelecida de outra
maneira.
Como estas ligaes podem ser muito fortes, energia, geralmente na forma de calor, necessria para
iniciar a reao. As novas substncias possuem propriedades diferentes das substncias originais
(reagentes).
Como a ocorrncia de uma reao qumica indicada pelo aparecimento de novas substncias (ou pelo
menos uma) diferentes das que existiam antes, quando as substncias reagem, s vezes ocorrem fatos
bastante visveis que confirmam a ocorrncia da reao e dentre eles, podemos destacar:
desprendimento de gs ou luz, mudana de colorao, liberao de odor, formao de precipitados etc.
28
As reaes qumicas no ocorrem somente nos laboratrios, mas, em toda a parte e a todo o momento.
Oxidao e reduo so exemplos destes tipos de reaes que ocorrem em nosso dia-a-dia.
Transformaes de estado como, por exemplo, fuso, ebulio, sublimao, condensao e
solidificao, tambm envolvem ruptura e formao de ligaes, porm estas no alteram a composio
qumica das espcies. Neste caso, as ligaes rompidas ou formadas so ligaes intermoleculares ou,
mais genericamente, interpartculas enquanto, nas reaes qumicas, so rompidas e/ou formadas
ligaes intramoleculares ou intrapartculas (partculas, no caso, podem ser molculas ou ons).
Nesta aula prtica, voc efetuar reaes envolvendo substncias em soluo aquosa (reaes por via
mida) e substncias no dissolvidas em solventes (reaes por via seca) e poder propor algumas
generalizaes a respeito da ocorrncia de reaes em soluo.
Quando um slido inico dissolvido em um lquido (geralmente gua), as interaes com o solvente
conduzem formao de ons solvatados, com caractersticas bastante distintas das exibidas no retculo
inico. nmeros fatores influem na estabilidade dos ons em soluo. Quando os compostos inicos so
pouco solveis (ver Tabela 1), a concentrao de seus ons, na soluo, baixa. Assim, quando pelo
menos um desses ons introduzido na soluo em quantidades mais altas do que as produzidas
normalmente pela dissoluo parcial do sal, o que se verifica uma rpida associao do mesmo com o
contra-on pr-existente na soluo, formando o composto pouco solvel. Essas reaes so chamadas
de precipitao.
Muitos compostos covalentes so capazes de produzir ons em soluo, de maneira semelhante aos
compostos inicos. Os cidos e as bases fracas so exemplos tpicos destes compostos. Quando a
extenso em que ocorre a ionizao baixa, os compostos so ditos pouco dissociados. Neste caso, a
mistura de quantidades excessivas desses ons em soluo sempre acompanhada de sua rpida
associao, formando o produto pouco dissociado. Produtos pouco dissociados podem ser gua, cidos
e bases fracos (ver Tabela 4) e complexos (ver Tabela 3).
Ao lado das reaes de associao ou de combinao acima discutidas (tambm denominadas
metatticas), os ons, tomos e molculas podem perder ou ganhar eltrons, oxidando-se ou reduzindo-
se, respectivamente. Estas transformaes exigem sempre a presena simultnea de um doador e de
um receptor de eltrons e so denominadas reaes de oxirreduo
EA)%EI+ Q)'678%
A equao qumica a forma de se descrever uma reao qumica. Smbolos e nmeros so utilizados
para descrever os nomes e as propores das diferentes substncias que entram nestas reaes. Os
reagentes so mostrados no lado esquerdo da equao e os produtos no lado direito. No criada e
nem destruda matria em uma reao, os tomos somente so reorganizados de forma diferente, por
isso, uma equao qumica deve ser balanceada: o nmero de tomos na esquerda precisa ser igual ao
nmero de tomos da direita.
Exemplo de uma Equao Qumica 9I+ equilibrada:
H2 + Cl2 HCl
Exemplo de uma Equao Qumica CA)7*7KD%?%:
H2 + Cl2 2HCl
29
OU7?%EI+ C RC?)EI+
Oxidao e reduo so exemplos destes tipos de reaes que ocorrem em nosso dia-a-dia. A oxidao
pode ocorrer em trs circunstncias: quando se adiciona oxignio a substncia, quando uma substncia
perde hidrognio ou quando a substncia perde eltrons. Quando o magnsio queima no ar, o metal se
transforma em cinza medida que vai ganhando oxignio e se torna oxidado. Essa cinza o xido de
magnsio.
A reduo, por sua vez, o inverso e ocorre tambm de trs maneiras: quando uma substncia perde
oxignio, quando ganha hidrognio ou quando ganha eltrons. Quando o xido de Cobre (negro)
colocado em aparelhagem apropriada (cmara) para reduo do xido de Cobre, o Gs Hidrognio
entra em contato com o xido de Cobre superaquecido e como resultado ele perde oxignio e vai aos
poucos tornando-se rosa, pois, est sendo reduzido a Cobre.
RC%EI+ RC?+U
Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Esse fenmeno recebe o
nome de reao redox (ou de oxirreduo). Algumas dessas reaes so muito teis para a indstria. O
ferro, por exemplo, extrado pela combinao do minrio de ferro com o monxido de carbono, num
alto-forno. Nessa reao, o minrio perde oxignio para formar o ferro e o CO recebe oxignio para
formar o CO2. A ferrugem um dos resultados de uma reao redox, na qual o ferro se oxida e forma o
xido de ferro (ferrugem), e o oxignio do ar reduzido.
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL
0/ EVID"NCIAS DE REABES QUMICAS
As experincias de Evidncias de Reaes Qumicas sero fundamentadas em trs casos de reaes:
sntese ou formao, deslocamento ou simples troca e de dupla troca ou dupla substituio.
Geralmente estes experimentos so muito rpidos e podem ser realizados em simples tubos de ensaio,
sem a necessidade de utilizao de controle de temperatura ou tempo da reao.
Mas vale ressaltar que as observaes experimentais ficaro limitadas a: nmero de fases
(homogeneidade ou heterogeneidade), desprendimento de gs, desprendimento de luz, mudana de
colorao, liberao de odor e formao de precipitados.
Trs exemplos de experimentos para se verificar as Evidncias de Reaes Qumicas:
0/%/ Colocar em um tubo de ensaio 2 mL de soluo de sulfato de cobre 0,1 mol/L ou sulfato de zinco
0,1 mol/L e juntar 2 mL de soluo de cloreto de brio 0,1 mol/L.
Observar e anotar evidncias da reao.
0/K/ Colocar em um tubo de ensaio 2 mL de soluo de cloreto de ferro 0,1 mol/L e adicionar uma gota
de ferrocianeto de potssio 0,1 mol/L.
30
0/8/ Colocar uma pequena poro de zinco em p ou em grnulos em um tubo de ensaio e acrescentar 3
mL de cido clordrico 10%. Aproximar da boca do tubo de ensaio uma chama de um palito de fsforo.
Pesquisar sobre as explicaes qumicas das reaes ocorridas e escrever as equaes envolvidas.
2/ REABES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO SOL,VEIS
2/%/ Coloque, num tubo de ensaio, 2-3 gotas de soluo de cloreto de sdio 0,1 mol/L ou cido clordrico
0,2 mol/L e observe o seu aspecto. Adicione 1 gota de soluo de nitrato de prata 0,1 mol/L.
Guarde este tubo e examine-o aps 30 minutos.
Anote a sua observao e fundamente-a examinando a Tabela 1.
Escreva a equao qumica que representa este processo na forma completa e na forma inica.
2/K/ Adicione, em um tubo de ensaio, 2-3 gotas de soluo aquosa de nitrato de alumnio 0,2 mol/L.
Aps isto, coloque, gota a gota, soluo de hidrxido de amnio 30%, agitando o tubo aps cada adio.
Deixe de adicionar hidrxido de amnio quando observar mudana do sistema. Anote as suas
observaes e tente justific-las lendo a Tabela 1.
2/8/ Coloque, num tubo de ensaio, algumas gotas de soluo de cloreto de brio 0,1 mol/L e adicione
gotas de soluo de sulfato de sdio 0,1 mol/L ou sulfato de zinco 0,1 mol/L. Observe e interprete o que
ocorre no sistema.
1/ REABES ONDE SE FORMAM PRODUTOS POUCO DISSOCIADOS
1/%/ Coloque 5 gotas de cido ntrico 1 mol/L num tubo de ensaio. Dobre o volume obtido com gua
destilada e agite a soluo com o auxlio de um basto de vidro.
Determine, atravs de um papel indicador, o carter cido-bsico da soluo. Marque o valor obtido e
conserve o contedo do tubo. Escreva equao ocorrida no sistema em estudo.
1/K/ soluo obtida em 3.a, adicione uma pequena poro de acetato de sdio slido. Agite bem o tubo
at dissolver o sal e determine novamente o carter cido-bsico desta mistura. Compare com o
resultado obtido na experincia anterior, procurando sentir o odor que deve se desprender da mistura
recentemente preparada. Use as Tabelas para justificar, teoricamente, a formao do produto,
escrevendo as equaes qumicas que representam as transformaes observadas no sistema. Anote
as suas observaes. Escreva equaes ocorridas no sistema em estudo.
1/8/ Coloque uma pequena poro de acetato de sdio slido em um tubo de ensaio. Adicione gua,
agitando at dissolver. Determine o carter cido-bsico da soluo, utilizando papel indicador. Observe
e interprete seus resultados. Escreva as equaes qumicas que representam as transformaes
ocorridas no sistema.
31
2 $ REABES EM QUE SE FORMAM PRODUTOS COMPLEMOS
2/%/ Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo de sulfato de cobre 0,1 mol/L. Adicione a este
tubo, aos poucos e sob agitao, hidrxido de amnio 30%.
Anote a mudana no aspecto da soluo comparando o sistema antes e depois da adio da base.
Escreva a equao qumica que representa esta transformao.
2/K/ Coloque em um tubo de ensaio 4 gotas de soluo de nitrato de ferro 1 mol/L e dobre o volume
com gua destilada. Junte 2 gotas de tiocianato de potssio 1 mol/L e agite. Observe o que ocorre e
anote suas consideraes.
Escreva a equao qumica que representa a transformao ocorrida no sistema.
3 $ REABES ONDE OCORREM TRANSFER"NCIAS DE EL=TRONS
3/%/ Coloque em um tubo de ensaio um pouco de soluo de sulfato de cobre 0,1 mol/L e um prego
previamente lixado. Observe aps algum tempo.
Escreva a equao que representa esta reao.
3/K/ Apanhe uma fita de Mg, previamente lixada, de aproximadamente 3 cm de comprimento e coloque
sobre uma tela de amianto de forma que cerca de 1 cm fique fora do amianto e o resduo gerado possa a
ser recolhido numa cpsula de porcelana. Acenda o bico de Bunsen e aproxime a chama da fita. Ao se
iniciar a reao, apague o bico. Observe o que ocorre. Coloque gua no resduo da cpsula,
homogeneze bem at dissolver e teste o pH da soluo com papel indicador universal.
Escrevas as equaes ocorridas nesses ensaios.
Cuidado: no se aproxime da tela, pois a temperatura proveniente da reao bastante alta.
4 # REABES DE EQUILBRIOS CIDO$BASE
ATENO: 2ra#ahe sempre com = a > m6 de sou%o nos tu#os de ensaio.
4/%/ EGC7(+ ?+ '+9 8+6)6 C6 CA)7*'KD7+ ?C ?7@@+87%EI+ ?C -87?+ GD%8+:
Coloque, em dois tubos de ensaio, um pouco de soluo de cido actico 1 mol/L. Com papel indicador
universal, determine o pH desta soluo. Anote o valor do pH. Verifique o pH aps adio a um dos
tubos de 2 a 3 mL de gua destilada e, ao outro tubo, igual volume de soluo de acetato de sdio 0,2
mol/L.
4/K/ EGC7(+ ?+ '+9 8+6)6 C6 CA)7*'KD7+ ?C ?7@@+87%EI+ ?C K%@C GD%8%:
Coloque, em dois tubos de ensaio, um pouco de soluo de hidrxido de amnio 1 mol/L e mea o pH
com papel indicador universal. Anote o valor do pH. Verifique o que ocorre no pH quando adicionando
a um dos tubos 2 a 3 mL de gua destilada e, ao outro tubo, igual volume de soluo de cloreto de
amnio 0,2 mol/L.
32
4/8/ E@()?+ ?C @+*)EI+ (%6&I+:
Misture solues de cido actico 1 mol/L e acetato de sdio 0,2 mol/L, de modo a ficarem com
concentraes prximas na soluo resultante, cujo volume final deve ser 6 a 10 mL e mea o seu pH
com papel indicador universal. Divida esta soluo em dois tubos de ensaio. Verifique o efeito da adio
de 2 3 gotas de HCl 0,1 mol/L num tubo e 2-3 gotas de NaOH 0,1 mol/L no outro tubo. Compare com o
efeito da adio de HCl e NaOH, separadamente, sobre gua destilada em termos de pH usando papel
indicador universal.
4/?/ &H ?C @+*)EFC@ ?C @%7@:
Verifique com papel indicador universal o pH de solues dos seguintes sais: cloreto de amnio, acetato
de sdio, bicarbonato de sdio, carbonato de sdio e sulfato ou nitrato de alumnio.
1. Escreva as equaes representativas das reaes e dos equilbrios envolvidos.
2. Cite alguns produtos encontrados no comrcio, para uso cotidiano, que apresentam caractersticas
cidas ou bsicas e diga que substncias neles contidas so responsveis por tais caractersticas.
REFER"NCIAS BIBLIOGRFICAS DO AUTOR
A.. Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, Ed. Mestre Jou, 1981.
B. H. Mahan e R. J. Myers, "Qumica, um curso universitrio", traduo da 4a. edio americana, Ed.
Edgard Blcher, 1993.
E. Giesbrecht et a, PEQ, "Experincias de Qumica - Tcnicas e Conceitos Bsicos", Editora Moderna e
EDUSP, 1982, exp. 13.5, p. 106.
Experincias de Qumica, Projetos de Ensino de Qumica (PEQ), Ed. Moderna, EDUSP, 1979, cap. 5 e
26
J.B. Russel, Qumica Geral, Ed. McGraw-Hill, 1982, cap.13.
P.W. Atkins, General Chemistry, Scientific American Books, 1989
R. suyama et aii, "Experincias sobre equilbrio qumico", GEEQUM, QUSP, 1985, cap. , exp. .1,
p.35.
33
TABELA 0/ SOLUBILIDADE DE SAIS EM GUA
Nitratos: NO3
-
Todos solveis.
Cloretos: Cl
-
Geralmente solveis.
Excees: AgCl, Hg2Cl2, PbCl2.
Brometos: Br
-
Como os cloretos.
odetos:
-
Geralmente solveis.
Excees: Ag, Hg22, Hg2, Cu22, Pb2 (solvel a quente), Bi3 e Sn2.
Carbonatos: CO3
2-
nsolveis, exceto os de sdio, potssio e amnio.
Sulfatos: SO4
2-
Geralmente solveis.
Excees: os de chumbo, mercrio (), estrncio e brio; sulfato de clcio
parcialmente solvel.
Cromatos: CrO4
2-
nsolveis.
Excees: cromatos dos metais alcalinos de clcio, estrncio, magnsio,
mangans, zinco, ferro e cobre.
TABELA 2/ CORES DE ALGUMAS SOLUBES AQUOSAS
Metais das Famlias 1A e 2A ncolor
Cromo () Verde
Mangans () Rosa
Ferro () Verde
Ferro () Amarela
Cobalto () Rosa
Nquel () Verde
Cobre () Azul
Prata () ncolor
Chumbo () ncolor
Cromato Amarela
Dicromato Alaranjada
34
TABELA 1 $ CORES DE ALGUNS ONS COMPLEMOS ;EM SOLU!O<
[Ag(NH3)2]
+
[Co(H2O)6]
2+
[CoCl4]
2-
[Co(NH3)6]
2+
[Co(NH3)6]
3+
[Cu(H2O)4]
2+
[Cu(NH3)4]
2+
[Ni(H2O)6]
2+
[Ni(NH3)6]
2+
[Fe(SCN)6]
3-
ncolor
Rosa
Azul
Vermelho Claro
Alaranjado
Azul Claro
Azul Escuro
Verde Claro
Azul Escuro
Vermelho Sangue
TABELA 2 $ FORA DE CIDOS E DE BASES
87?+@ F+D(C@:
HCl, H2SO4, HNO3 ...
87?+@ FD%8+@:
HAc, H3BO3, H2CO3 (decompe-se em CO2 e H2O) ...
B%@C@ F+D(C@:
NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2 ...
B%@C@ FD%8%@:
NH4OH...
REFER"NCIAS DO TEMTO
E:7?R987%@ ?C DC%EFC@ A)'678%@/ Disponvel em <http://www.coladaweb.com/quimica/reacoes>.
Acesso em 09/05/09.
EU&CD7R987% 4. Disponvel em <http://www.mloos.eti.br/oldqt1/qfl607/exp6.pdf>. Acesso em 09/05/09.
EU&CD7R987%@ ?C A)'678%/ Disponvel em <http://www.cdcc.sc.usp.br/exper/medio/quimica/.pdf>. Acesso
em 09/05/09.
RC%EFC@ A)'678%@/ Disponvel em <http://cacphp.unioeste.br/projetos/necto/arquivos2008/.pdf>. Acesso
em 09/05/09.
35
////////////////////////////////////////////// CAPTULO 2 //////////////////////////////////////////////////
///// FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS CTIONS DO GRUPO DA PRATA /////
/////////////////////////////////////////////////// ;GRUPO I # SEGUNDO VOGEL< ////////////////////////////////////////////////////////////
INTRODU!O
Constituem este grupo os seguintes ctions: Ag
+
, Hg2
2+
e Pb
2+
. Esses ons so precipitados como
cloretos insolveis pela adio de um pequeno excesso de HCl diludo, da o grupo ser conhecido como
grupo do cloreto insol43el. Nenhum dos outros ctions considerados neste estudo sistemtico formam
precipitados nesta condio, de modo que os ons deste grupo so separados e identificados primeiro
na anlise de um grupo geral de ctions. Os ons cobre (), ouro () e Tlio () tambm podem ser
includos neste grupo, pois formam cloretos insolveis, porm no so comumente encontrados.
PRECIPITA!O DO GRUPO
As solubilidades dos cloretos de prata e de mercrio () so muito baixas e estes sais podem ser
precipitados, quase completamente, mediante adio de um pequeno excesso de cido clordrico
soluo de ctions. O cloreto de chumbo muito mais solvel (Tabela 1), s precipitando se a
concentrao do on Pb
2+
for elevada. Portanto, bastante chumbo deixado em soluo para precipitar
como sulfeto de chumbo com o 2
o
grupo de ctions.
TABELA 0: S+*)K7*7?%?C ?+@ 8*+DC(+@ ?+ .D)&+ ?% &D%(% C6 -.)%/
SAL KPS SOLUBILIDADE A
23
+
C ;6+*VL<
SOLUBILIDADE A
23
+
C ;.VL<
SOLUBILIDADE A
000
+
C ;.VL<
Hg2Cl2 1,1.10
-18
6,5.10
-7
3,1.10
-4
1.10
-3
a 43
o
C
AgCl 1,8.10
-10
1,3.10
-5
1,9.10
-3
2,1.10
-3
PbCl2 1,7.10
-5
1,6.10
-2
4,5 33,4

O cido clordrico preferido para a precipitao do grupo por no introduzir ctions (tais como Na
+
, K
+
)
que devero ser identificados mais adiante no curso da anlise, e porque cria e/ou mantm uma acidez
na soluo. As equaes inicas da precipitao dos cloretos insolveis so:
Ag
+
(aq)+ Cl
-
(aq) AgCl(s)
Hg2
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq) Hg2Cl2(s)
Pb
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq) PbCl2(s)
A soluo deve estar suficientemente cida com HCl para prevenir a precipitao dos oxicloretos de
bismuto () e antimnio (), ambos brancos e insolveis em meio aquoso.
Bi
3+
(aq) + Cl
-
(aq) + H2O(l) BiOCl(s) + 2H
+
(aq)
Sb
3+
(aq) + Cl
-
(aq) + H2O(l) SbOCl(s) + 2H
+
(aq)

Alm do mais, o excesso de ons cloreto assegura uma precipitao mais completa dos cloretos deste
grupo devido reduo de suas solubilidades pelo efeito do on comum. Entretanto, um grande excesso
do cido deve ser evitado para que no haja redissoluo do precipitado devido formao de cloro
complexos solveis, fracamente dissociados, com o excesso de ons cloreto.
36
AgCl(s) + Cl
-
(aq) AgCl2
-
(aq)
PbCl2(s) + 2Cl
-
(aq) PbCl4
2-
(aq)
Hg2Cl2(s) + 2Cl
-
(aq) HgCl4
2-
(aq) + Hg(l)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO CHUMBO
O precipitado resultante da separao dos ctions do grupo da prata constitudo por uma mistura de
AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2. Dos ons deste grupo o chumbo separado primeiro levando em considerao o
aumento da solubilidade do PbCl2 com a elevao da temperatura. Como demonstrado atravs da
Tabela 1, todos os cloretos deste grupo tornam-se mais solveis com o aumento da temperatura, mas o
efeito s pronunciado no caso do PbCl2. Enquanto a 100
o
C, 1 mL de gua dissolve apenas 0,0021 mg
de AgCl, a quantidade de PbCl2 que se dissolver em 1 mL de gua e a 100
o
C ser superior a 30 mg.
Como a solubilidade do AgCl e Hg2Cl2 ainda muito baixa em temperatura elevada, estes dois cloretos
no podem ser detectados pelos mtodos da anlise qualitativa. Assim, a gua quente dissolve apenas o
PbCl2 slido.
PbCl2(s) Pb
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
Como o AgCl e o Hg2Cl2 so insolveis em gua quente, esta diferena constitui a base para a
separao dos ons chumbo dos ons prata e mercrio ().
O cloreto de chumbo solvel em gua quente ou mesmo como precipitado em gua fria facilmente
convertido pelo on cromato, no cromato de chumbo menos solvel e de cor amarelo-brilhante,
confirmando a presena do chumbo.
PbCl2(s) + CrO4
2
(aq)
-
PbCrO4(s) + 2Cl
-
(aq) K = 8.10
10
O chumbo tambm pode ser identificado por meio do on sulfato. Forma-se um precipitado branco de
sulfato de chumbo.
Pb
2+
(aq) + SO4
2-
(aq) PbSO4(s)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO MERC,RIO ;I<
O resduo proveniente da extrao com gua quente pode ser cloreto de prata ou de mercrio () ou uma
mistura de ambos. Estes dois slidos diferem na reao com a amnia. O AgCl solvel em amnia. O
Hg2Cl2 reage com a amnia para formar uma mistura de Hg e HgNH2Cl, ambos insolveis. Este fato a
base para a separao dos ons prata dos ons mercrio ().
A reao da amnia com o AgCl slido forma o on complexo solvel, diaminprata, Ag(NH3)2
+
, que
incolor em soluo aquosa.
AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2
+
(aq) + Cl
-
(aq)
37
O Hg2Cl2 sofre auto-oxidao-reduo (desproporcionamento) na presena de amnia em excesso. sto
produz mercrio metlico finamente dividido, que negro, e aminocloreto de mercrio (), HgNH2Cl,
branco.
Hg2Cl2(s) + 2NH3(aq) Hg(l) + HgNH2Cl(s) + NH4
+
(aq) + Cl
-
(aq)

A formao do resduo preto , em geral, uma indicao suficiente da presena de mercrio () na
amostra original.

IDENTIFICA!O DA PRATA
A presena do on prata confirmada acidificando com cido ntrico a soluo amoniacal resultante da
separao do mercrio (). A amnia que se encontra em equilbrio com os ons diaminprata convertida
no on amnio pelos ons H
+
do cido, deslocando o equilbrio de dissociao do complexo para a direita,
e os ons prata ento se combinam com os ons cloreto da soluo para formar cloreto de prata, branco.
Ag(NH3)2
+
(aq) Ag
+
(aq) + 2NH3(aq)
2NH3(aq) + 2H
+
(aq) 2NH4
+
(aq)
Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) AgCl(s)
Reao global: Ag(NH3)2
+
(aq) + Cl
-
(aq) + 2H
+
(aq) AgCl(s) + 2NH4
+
(aq)
Quando o mercrio encontra-se presente em grande quantidade, pequenas quantidades de on prata
podem ser perdidas pela reduo do cloreto de prata a prata metlica, prejudicando sua identificao.
2AgCl(s) + 2Hg(l) 2Ag(s) + Hg2Cl2(s)
Se o teste da prata indefinido ou negativo, a prata deve ser investigada no resduo negro do tratamento
com amnia. Este resduo dissolvido em gua rgia, que converte a prata em cloreto de prata.
Ag(s) + Cl
-
(aq) + NO3
-
(aq) + 2H
+
(aq) AgCl(s) + NO2(g) + H2O(l)
ou, com excesso de cloreto, no on dicloroargentato, AgCl2
-
.
AgCl(s) + Cl
-
(aq) AgCl2
-
(aq)
O excesso dos cidos ntrico e clordrico removido por evaporao e reao:
3Cl
-
(aq) + NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) NOCl(g) + Cl2(g) + 2H2O(l)
Quando a soluo residual diluda em gua, a dissociao do AgCl2
-
aumenta e o cloreto de prata
reprecipita:
AgCl2
-
(aq) AgCl(s) + Cl
-
(aq)
A gua rgia tambm dissolve a parte de mercrio do resduo negro:
3Hg(l) + 12Cl
-
(aq) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3HgCl4
2-
(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
2HgNH2Cl(s) + 6Cl
-
(aq) + 2NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) 2HgCl4
2-
(aq) + 2NO(g) + N2(g) + 4H2O(l)
38
COMENTRIOS ADICIONAIS E REABES DOS CTIONS PRATA, CHUMBO E MERC,RIO I
CP)6K+, PK: 8%D%8(CD'@(78%@ %9%*'(78%@ ?+ PK
2Q/
O chumbo um metal cinza azulado com uma alta densidade (11,48 g mL-1). Dissolve-se facilmente em
soluo de concentrao mdia de cido ntrico (8mol/L), produzindo os ons chumbo ().
3Pb(s) + 8NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Pb
2+
(aq) + 6NO3
-
(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Na seqncia desta reao, o gs incolor NO oxida-se no ar dando NO2, vermelho.
Para o estudo das reaes, podem ser utilizadas as solues de nitrato de chumbo ou acetato de
chumbo, ambas so fontes dos ons chumbo ().
As principais reaes:
0$ 87?+ 8*+D'?D78+ ?7*)'?+ ;+) 8*+DC(+@ @+*N:C7@<: forma-se um precipitado branco (cloreto de
chumbo) em soluo fria e no muito diluda: Pb
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq) PbCl2(s)
O precipitado pode ser tratado com gua quente na qual apresenta certa solubilidade (33,4 g L-1 a
100C contra 9,9 g L-1 a 20C).
Ele tambm solvel em cido clordrico concentrado ou cloreto de potssio concentrado, formando
ons tetracloroplumbato () ([PbCl4]
2-
): PbCl2(s) + 2Cl
-
(aq) [PbCl4]
2-
(aq)
Se o precipitado for lavado aps decantao e sifonao e se adicionar amnia diluda, no se observar
qualquer alterao (diferena dos ons mercrio () ou prata), embora ocorra uma reao de precipitao
concorrente, formando-se o hidrxido de chumbo:
PbCl2(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l) Pb(OH)2(s) + 2NH4
+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
2$ 87?+ @)*GND78+ ?7*)'?+ ;+) @)*G%(+@ @+*N:C7@<: forma-se um precipitado branco de sulfato de
chumbo: Pb
2+
(aq) + SO4
2-
(aq) PbSO4(s)
O precipitado insolvel em excesso de reagente. A quente, ele solvel em cido sulfrico
concentrado formando o hidrogenossulfato de chumbo (HSO4
-
). O sulfato de chumbo tambm solvel
em solues concentradas de acetato de amnio 10 mol/L ou tartarato de amnio 6 mol/L, na presena
de amnia, formando os ons tetracetatoplumbato () ([Pb(CH3COO)4]
2-
) e ditartaroplumbato ()
([Pb(C4H4O6)2]
2-
). Na presena de carbonato de sdio, ele convertido em carbonato de chumbo.
Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
1$ CD+6%(+ ?C &+(-@@7+ C6 @+*)EI+ 9C)(D% ?C -87?+ %8>(78+ +) ?C %6X97%: forma-se um precipitado
amarelo de cromato de chumbo: Pb
2+
(aq)
+
CrO4
2
(aq)
-
PbCrO4(s)
Ele dissolvido em cido ntrico ou hidrxido de sdio. Ambas as reaes so reversveis utilizando
amnia ou cido actico nestes equilbrios e fazendo o cromato de chumbo precipitar quando favorecer a
sua formao. Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
2$ I+?C(+ ?C &+(-@@7+: precipitado amarelo de iodeto de chumbo: Pb
2+
(aq) + 2
-
(aq) Pb2(s)
A soluo mais concentrada de iodeto de potssio (6mol/L) dissolve o precipitado e forma ons
tetraiodoplumbato () ([Pb4]
2-
). Ele moderadamente solvel em gua fervente, dando uma soluo
incolor, da qual se separa por resfriamento, formando lminas amarelo-douradas. Um excesso de
39
soluo de iodeto de potssio (6 mol/L) dissolve o precipitado que pode reaparecer por diluio do meio.
Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 219).
3$ E9@%7+@ &+D :7% @C8%: Ensaios do maarico de sopro/ quando um sal de chumbo aquecido na
presena de um carbonato alcalino sobre carvo vegetal, obtm-se uma prola malevel de chumbo
(que mole e marcar o papel) circundada por uma incrustao amarela de monxido de chumbo.
N+(%: PD+?)(+@ ?C %9-*7@C 6%7@ 8+6)9@ 8+9(C9?+ 8P)6K+ @I+: Ligas metlicas (solda, fusveis,
projteis), canos, munio, baterias, minrios (galena-PbS, cerusita-PbCO3, anglesita-PbSO4),
inseticidas, vernizes, esmaltes, tintas (zarco), antidetonante da gasolina [Pb(C2H5)4], recobrimento de
cabos telefnicos, chapas contra radiaes...
MCD8ND7+, H.: 8%D%8(CD'@(78%@ %9%*'(78%@ ?+ ;H.2
2Q
</
O mercrio um metal branco prateado, lquido nas temperaturas normais e apresenta um peso
especfico de 13,534 g mL
-1
a 25C. No atacado pelo cido clordrico ou pelo cido sulfrico 2mol/L,
mas reage prontamente com o cido ntrico. A frio e em concentrao mdia de cido ntrico (8mol/L),
com um excesso de mercrio produz ons mercrio ()
6Hg(s) + 8NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Hg2
2+
(aq) + 6NO3
-
(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
e com excesso de cido ntrico concentrado a quente, formam-se ons de mercrio ()
3Hg(s) + 8NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Hg
2+
(aq) + 6NO3
-
(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)
O cido sulfrico concentrado, a quente, tambm dissolve o mercrio. Se o mercrio estiver em excesso,
sero obtidos ons mercrio () e se o cido estiver em excesso, sero os ons mercrio (). Esquematize
estas equaes das reaes. (Ver Vogel, pg. 222).
Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de mercrio (), fonte dos ons
mercrio ().
0$87?+ 8*+D'?D78+ ?7*)'?+ ;+) 8*+DC(+@ @+*N:C7@<: Precipitado branco de cloreto de mercrio ()
calomelano: Hg2
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq) Hg2Cl2(s)
O precipitado insolvel em cidos diludos, porm solvel em gua rgia (HNO3/HCl: 1/3) formando o
cloreto de mercrio (). Comparando o comportamento do cloreto de chumbo, visto na seo anterior,
com o cloreto de mercrio () em soluo de amnia so observadas alteraes (diferenas dos ons
mercrio (), chumbo () e prata ()). sso devido converso do precipitado numa mistura de
aminocloreto de mercrio HgNH2Cl () e mercrio metlico, formando dois precipitados insolveis. O
nome calomelano de origem grega, que significa preto bonito, e se deve a mistura proveniente da
dissoluo do cloreto de mercrio () em amnia. O aminocloreto de mercrio () um precipitado
branco, mas o mercrio finamente dividido o torna preto brilhante. Esquematize as equaes das
reaes comentadas. (Ver Vogel, pg. 223).
40
2$S+*)EI+ ?C %6X97%: precipitado preto que uma mistura de mercrio metlico e aminonitrato bsico
de mercrio (), que ele mesmo um precipitado branco.
2Hg2
2+
(aq) + NO3
-
(aq) + 4NH3(aq) + 4H2O(l) HgO.Hg(NH2)NO3
-
(s) + 2Hg(l) + 3NH4
+
(aq)
Essa reao pode ser utilizada para diferenciar os ons mercrio () e mercrio (). Explique esta
diferenciao.
1$ C*+DC(+ ?C C@(%9P+ ;II<: reduz os ons mercrio () a mercrio metlico, apresentando-se sob a forma
de um precipitado preto acinzentado. Os ons mercrio () reagem de modo semelhante. Esquematize
as equaes destas reaes.
2$ CD+6%(+ ?C &+(-@@7+ C6 @+*)EI+ A)C9(C: forma-se um precipitado cristalino vermelho de cromato
de mercrio (): Hg2
2+
(aq)
+
CrO4
2
(aq)
-
Hg2CrO4(s)
3$ I+?C(+ ?C &+(-@@7+, %?787+9%?+ :%.%D+@%6C9(C % GD7+: forma-se um precipitado verde de iodeto de
mercrio (): Hg2
2+
(aq) + 2
-
(aq) Hg22(s)
Em excesso de reagente, ocorre uma reao desproporcionada, formando ons solveis de
tetraiodomercurato () e um precipitado preto, finamente dividido, de mercrio. Esquematize as
equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 225).
N+(%: PD+?)(+@ ?C %9-*7@C 6%7@ 8+6)9@ 8+9(C9?+ 6CD8ND7+: Minrios (cinbrio-HgS), amlgamas
(Hg-Cd "odontologia), tubos fluorescentes, lmpadas ultravioleta, tintas submarinas (HgO), produtos
farmacuticos, inseticidas, detonadores (Hg(CNO)2)...
PD%(%, A.: 8%D%8(CD'@(78%@ %9%*'(78%@ ?+ A.
Q
/
A prata um metal branco, malevel e dctil. Apresenta um elevado peso especfico (10,5 g.mL-1) e
funde a 960,5C. insolvel em cido clordrico, sulfrico diludo (1mol/L) e ntrico diludo (2mol/L).
Dissolve-se em cidos mais concentrados, tais como: cido ntrico (8mol/L) ou em cido sulfrico
concentrado a quente. Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg. 225).
A prata em soluo forma ons monovalentes incolores. Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a
soluo de nitrato de prata, fonte dos ons prata ().
0$ 87?+ 8*+D'?D78+ ?7*)'?+ ;+) 8*+DC(+@ @+*N:C7@<: Precipitado branco de cloreto de prata.
Na presena de cido clordrico concentrado, amnia diluda, cianeto de potssio e tiossulfato de sdio o
precipitado dissolvido, formando os respectivos ons complexos: dicloroargentato ([AgCl2]
-
,
diaminoargentato [Ag(NH3)2]
+
, dicianoargentato [(Ag(CN)2]
-
e ditiossulfatoargentato [(Ag(S2O3)2]
3-
. A
reao de formao desse ltimo complexo ocorre na fixao de negativos fotogrficos ou positivos,
aps a revelao. A fixao compreende a retirada do excesso de cloreto de prata ou outro halogeneto
de prata, que no foi decomposto pela luz solar ou radiao ultravioleta em prata metlica, tornando o
negativo revelado insensvel luz. Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg.s 227 e
228).
41
2$ I+?C(+ ?C &+(-@@7+: precipitado amarelo de iodeto de prata.
O precipitado insolvel em amnia diluda ou concentrada, mas dissolve-se rapidamente em cianeto de
potssio e em tiossulfato de sdio, formando ons complexos. Esquematize as equaes dessas reaes
(Ver Vogel, pg. 229).
1$ CD+6%(+ ?C &+(-@@7+ C6 @+*)EI+ 9C)(D%: Precipitado vermelho de cromato de prata.
O precipitado solvel em cido ntrico diludo e em soluo de amnia, sendo que nesta ltima forma-
se on complexo. A soluo acidificada torna-se laranja pela formao de ons dicromato (Cr2O7
2-
) na
reao. Esquematize as equaes dessas reaes (Ver Vogel, pg.s 229 e 230).
2$ E9@%7+ &+D :7% @C8% (ensaio do maarico de sopro): quando um sal de prata aquecido com um
carbonato alcalino sobre carvo, forma-se uma prola branca, malevel, sem qualquer incrustao de
xido, facilmente solvel em cido ntrico. A soluo imediatamente precipitada pelo cido clordrico
diludo, porm o cido sulfrico bastante diludo no produz o mesmo efeito (diferena do chumbo).
N+(%: PD+?)(+@ ?C %9-*7@C 6%7@ 8+6)9@ 8+9(C9?+ &D%(%: Minrios (argentita-Ag2S, pirargirita-
Ag3SbS3, prata-crnea-AgCl, proustita- Ag3AsS3), objetos de joalheria, aparelhos eltricos (rels),
moedas, espelhos, indstria fotogrfica (filmes), resduos da calcinao de piritas e da purificao do
chumbo e cobre (barro- eletroltico)...
EMERCCIOS PROPOSTOS
1. Por que se usa HCl a frio na precipitao do grupo ? O que pode resultar do emprego de HCl
concentrado nesse precipitado?
2. Em que difere a reao do NH4OH com o AgCl da que se passa com Hg2Cl2? Como se explica a
solubilidade do AgCl em uma base fraca como NH4OH e no em uma base forte como o NaOH ou KOH?
Explique, inclusive com equaes ajustadas.
3. Qual o cloreto deste grupo mais solvel e qual o menos solvel? Por que os cloretos tendem a
dissolver-se no HCl? Explique detalhado.
4. Como se pode verificar que todo o PbCl2 foi separado do precipitado, antes de precipitar os ctions
Ag
+
e Hg2
2+
?
5. Por que o on mercuroso ou mercrio grafado Hg2
2+
ao invs de Hg
+
?
6. Explique por que o AgCl dissolve-se em meio amoniacal e reprecipita quando HNO3 adicionado?
Explique, inclusive com equaes ajustadas.
42
7. Uma soluo contendo um on desconhecido d um precipitado branco com adio de soluo no
muito diluda de HCl. Tratado por gua quente esse precipitado se dissolve e a soluo assim obtida
forma com cido sulfrico outro precipitado, solvel em NaOH. Qual dos seguintes compostos pode estar
presente: AgNO3, Pb(NO3)2, BaCl2 e Hg2(NO3)2? Por qu? Explique, inclusive com equaes ajustadas.
8. Uma soluo incolor e desconhecida formou com HCl diludo um precipitado branco. Este precipitado,
insolvel em gua quente dissolveu-se completamente em NH4OH sem deixar resduo. A soluo
amoniacal uma vez acidificada produziu um precipitado branco caseoso. Que ctions do grupo podem
estar presentes ou ausentes? Escreva as equaes das transformaes que possam ter ocorrido.
9. Desenvolver um esquema simplificado de anlise, com um nmero mnimo de etapas, para cada uma
das seguintes misturas de dois ctions do grupo (a) Hg2
2+
e Pb
2+
(b) Ag(NH3)2
+
e Pb
2+
.
10. Descrever quais as implicaes que os seguintes "erros no procedimento analtico tero sobre os
resultados da anlise dos ctions do grupo : (a) aps a adio de HCl diludo e aquecimento, a soluo
deixada resfriar temperatura ambiente antes de ser filtrada; (b) aps a remoo de PbCl2 precipitado
na etapa anterior, o slido remanescente (AgCl e/ou Hg2Cl2) no lavado exaustivamente com gua
quente antes da adio do NH4OH 6 mol/L.
REFER"NCIAS:
COSTA, M. Q. A9-*7@C Q)'678% Q)%*7(%(7:%. UFPA, Par. (Apostila).
MATTA, M. H.R. QUMICA ANALTICA QUALITATIVA/ Prticas em Laboratrio/ Campo Grande/MS
UFMS # 2008. (Apostila).
VOGEL, A. . Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
43
PARTE EMPERIMENTAL # 01: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO I ;A.
Q
, PK
2Q
C H.2
2Q
<
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio
Bqueres de 100 e 250 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira
Bastes de vidro / Funil raiado / Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal
Funil de Buchner / Bomba de vcuo / Soluo dos ctions do grupo / HCl 6 mol/L
CH3COOH 6 mol/L / K2CrO4 1 mol/L / NH4OH 6 mol/L / HNO3 6 mol/L /AMOSTRA (Pb/Hg/Ag)
OBJETIVOS
Desenvolver a capacidade de observar e coletar dados experimentais, correlacionando-os com
os fundamentos tericos.
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do grupo.
Escrever as equaes correspondentes aos experimentos para fortalecer o domnio do tema.
Manusear corretamente vidrarias e equipamentos de laboratrio para melhorar formao
profissional.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro excesso
de HCl. O cloreto mercuroso o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo, entretanto, tem
aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do grupo .
Os cloretos dos metais do Grupo diferem quanto a sua solubilidade, principalmente em solues
quentes. A Tabela a seguir contm dados de solubilidade a 25
o
C.
O aumento da temperatura no modifica significativamente as solubilidades do Hg2Cl2 e AgCl, enquanto
o PbCl2 tem sua solubilidade aumentada. Tal comportamento utilizado na prtica para efetuar a
separao analtica do chumbo. Mesmo temperatura ambiente a solubilidade do PbCl2 no muito
baixa, o que pode provocar a no precipitao completa dos ons chumbo, sendo, portanto analisado
tambm no grupo .
A quantidade de ons chumbo que passa para o Grupo pode ser reduzida por resfriamento e utilizando
excesso de HCl.
44
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL: SEPARA!O E IDENTIFICA!O DOS CTIONS DO GRUPO I
a) Colocar 1 mL da soluo de ctions em um tubo de ensaio e adicionar 1 mL de HCl 6 mol/L;
b) Filtrar atravs de funil raiado ou funil de Buchner. Verificar se a precipitao foi completa pela adio
de 1 gota de HCl 6 mol/L ao filtrado. Caso positivo, adicionar mais HCl e filtrar novamente no mesmo
papel de filtro;
c) Adicionar 2 mL de gua destilada contendo 3 gotas de HCl 6 mol/L ao precipitado (Precipitado +)
contido no papel de filtro e recolher o filtrado para anlises dos demais grupos (, , V e V), caso
necessrio, se no existirem, desprez-lo corretamente;
Ag+, Hg
2
2+
, Pb
2+
HCl 6 mol/L
H
2
O quente
ESQUEMA DE SEPARA!O DOS CTIONS DO GRUPO I
AgCl, Hg
2
Cl
2
, PbCl
2
AgCl, Hg
2
Cl
2
,
NH
4
OH 6 mol/L
Ctions dos grupos
, , V e V
Ag(NH
3
)
2
+
Pb
2+
PbCrO
4
CH
3
COOH
6 mol/L,
K
2
CrO
4
1 mol/L
N+(%:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so slidas e
aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
Hg, Hg(NH
2
)Cl
AgCl
HCl 6 mol/L
45
d) Ao Precipitado +, contido no papel de filtro, adicionar cerca de 4,0 mL de gua destilada quente e
recolher o filtrado em um tubo de ensaio (que pode conter Pb
2+
dissolvido). Ao tubo de ensaio, adicionar
2 gotas de cido actico 6 mol/L e 4 gotas de K2CrO4 1 mol/L, observar e anotar.
e) Lavar novamente o precipitado (denominado de Precipitado ++ - que pode conter Ag
+
ou Hg2
2+
) com
gua quente e desprezar o filtrado
f) Ao precipitado contido no filtro (Precipitado ++) lavado, adicionar 2 mL de NH4OH 6 mol/L e recolher o
filtrado em um tubo de ensaio (poder conter Ag
+
). Ao filtrado, adicionar 3,0 mL de HCl 6 mol/L e se
houver o aparecimento de um precipitado branco indicar a presena do on Ag
+
.
g) Se o precipitado contido no papel de filtro formar uma colorao preta ou cinza escuro indica a
presena do on Hg2
2+
.
EMERCCIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (g).
2. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos, tanto de separao como de
caracterizao de cada ction estudado.
RCGCDR987% K7K*7+.D-G78% ?+ %)(+D:
Baccan, N.; Godinho, O.: ntroduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a edio, Editora UNCAMP, 1997.
REFER"NCIA DO TEMTO:
A?%&(%EI+ ?% %)*% &D-(78% 02 ?C Q)'678% A9%*'(78%. Ministrio da Educao. Universidade
Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Departamento acadmico de qumica e biologia. Tecnlogo
em processos ambientais.
46
///////////////////////////////////////////// CAPTULO 01 ////////////////////////////////////////////////
// FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS CTIONS DO GRUPO DO COBRE$ARS"NIO ////
;GRUPO II # SEGUNDO VOGEL<
INTRODU!O
Constituem o Grupo do Cobre-Arsnio (ou Grupo do Sulfeto de Hidrognio cido) os seguintes ctions:
Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sb
5+
, Sn
2+
e Sn
4+
. Os ons deste grupo formam sulfetos
escassamente solveis que so precipitados quando uma soluo moderadamente cida saturada
com H2S. Por causa da solubilidade moderada do PbCl2 e da baixa solubilidade do PbS, o on chumbo
() um membro deste grupo, bem como do Grupo da Prata. As posies dos membros do Grupo do
Cobre-Arsnio e dos elementos menos comuns que tambm formam sulfetos em solues de
concentrao 0,1-0,3 mol/L em HCl. O sulfeto de prata precipitaria tambm o on prata se este j no
tivesse sido removido como cloreto no 1 grupo de ctions.
A caracterstica comum mais notvel destes elementos a afinidade por sulfetos. sto demonstrado
no s por sua precipitao conjunta como um grupo como tambm pela ocorrncia na natureza de
muitos minerais de sulfetos como PbS, galena; CuS, calcosita; CuFeS2, calcopirita; HgS, cinbrio;CuBiS2
emplectita; Sb2S3, estibinita e outros.
Arsnio, antimnio e estanho, situam-se na fronteira entre metais e no-metais, na tabela peridica.
Seus cloretos e hidretos so substncias moleculares. Seus sulfetos so cidos e se dissolvem em
bases fortes. Em vez de formarem ons positivos, especialmente nos seus estados de oxidao mais
elevados, eles formam complexos com ons xido, hidrxido, sulfeto e haleto.
Os ctions do Grupo do Cobre-Arsnio formam compostos muito insolveis com o on sulfeto. A
separao dos ctions desse grupo possvel por causa da solubilidade excepcionalmente baixa dos
sulfetos deste grupo, como mostra a Tabela 1. Mesmo que a concentrao do on sulfeto seja muito
baixa, ela suficiente para precipitar os ctions deste grupo. Assim, pelo controle cuidadoso da
concentrao do on sulfeto pode-se separar este grupo de ctions. Numa soluo saturada de H2S, seja
ela preparada a partir do gs, FeS(s) + 2HCl(aq) FeCl2(aq) + H2S(g) ,ou pela hidrlise da tioacetamida
CH3CSNH2(aq) + 2H2O(l) CH3COO
-
(aq) + NH4
+
(aq) + H2S(g), a concentrao do on sulfeto varia
inversamente com o quadrado da concentrao do on hidrognio (Mostre esta informao com
expresses matemticas e analticas).
Quando a concentrao do on H
+
mantida entre 0,1 e 0,3 mol/L, a concentrao do on sulfeto situa-se
num nvel suficientemente baixo para precipitar o sulfeto de cdmio, que o mais solvel do 2 Grupo de
Ctions (Mostre esta informao atravs de clculos matemticos e conceitos analticos).
47
TABELA 0: C%D%8(CD'@(78%@ ?+@ &DC87&7(%?+@ ?+@ C-(7+9@ ?+ GD)&+ II ;GD)&+ ?+ S)*GC(+</
COMPOSTO COR KPS YS
2$
Z
%
&H
8
HgS Preto 3,0.10
-53
3,0.10
-51
< 1
PbS Preto 8,0.10
-28
8,0.10
-26
< 1
CuS Preto 8,7.10
-36
8,7.10
-34
< 1
CdS Amarelo 8,0.10
-27
8,0.10
-25
< 1
Bi2S3 Marrom 1,1.10
-97
1,0.10
-31
< 1
SnS2 Amarelo 1,010
-70
1,010
-34 K
< 1
As2S3 Amarelo 2,1.10
-22 K
< 1
Sb2S3 Laranja 5,0.10
-51 K
< 1
%
Esta a concentrao de S
2-
necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01 M.
K
SnS2, As2S3 e Sb2S3 se hidrolisam extensivamente.
8
Este o pH requerido para que ocorra a precipitao dos sulfetos numa soluo saturada de H2S, onde a concentrao do ction
0,01 M.
Durante o ajuste da acidez, o on cobre () forma, com excesso de amnia, o complexo azul escuro,
Cu(NH3)4
2+
,
Cu
2+
(aq) + 4NH3(aq) Cu(NH3)4
2+
(aq)
e os oxicloretos de bismuto e de antimnio () podem precipitar:
Bi
3+
(aq) + Cl
-
(aq) + H2O(l) BiOCl(s) + 2H
+
(aq)
Sb
3+
(aq) + Cl
-
(aq) + H2O(l) SbOCl(s) + 2H
+
(aq)
As seguintes equaes constituem as reaes de precipitao dos componentes do grupo do cobre-
arsnio com H2S:
Cu
2+
(aq) + H2S(aq) CuS(s) + 2H
+
(aq)
Cd
2+
(aq) + H2S(aq) CdS(s) + 2H
+
(aq)
Pb
2+
(aq) + H2S(aq) PbS(s) + 2H
+
(aq)
Hg
2+
(aq) + H2S(aq) HgS(s) + 2H
+
(aq)
2H3AsO3(aq) + 3H2S(aq) As2S3(s) + 6H2O(l)
2BiOCl(s) + 3H2S(aq) Bi2S3(s) + 2H2O(l) + 2H
+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
2SbOCl(s) + 3H2S(aq) Sb2S3(s) + 2H2O(l) + 2H
+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
SnCl6
2-
(aq) + 3H2S(aq) SnS2(s) + 4H
+
(aq) + 6Cl
-
(aq)
2H3AsO4(aq) + 5H2S(aq) As2S3(s) + 2S(s) + 8H2O(l)
Observe que substncias moleculares, slidas e complexas foram tambm convertidas nos sulfetos. O
arsnio (V) no H3AsO4 reduzido pelo H2S a As2S3 e enxofre elementar.
importante que o estanho esteja presente como estanho (V) antes da introduo do H2S. O SnS no
se dissolve bem em KOH, ao contrrio do SnS2 que muito solvel. O estanho (V) formado
aquecendo o estanho () com perxido de hidrognio em meio cido ou com cido ntrico e cido
clordrico.
48
Sn
2+
(aq) + H2O2(aq) + 2H
+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2H2O(l)
Sn
2+
(aq) + [O](aq) + 2H
+
(aq) Sn
4+
(aq) + H2O(l)
O oxignio atmico [O] proveniente da decomposio do cido ntrico diludo ou concentrado, devido
ao seu alto poder oxidante. Para este cido diludo tem-se a equao de sua decomposio, mostrando
o seu poder oxidante como: 2HNO3(aq) H2O(l) + 2NO(g) + 3[O](aq) e para o cido ntrico concentrado tem-
se: 2HNO3(aq) H2O(l) + 2NO2(g) + [O](aq).
Para uma concentrao de on cloreto na soluo entre 0,1-0,3 mol/L, o estanho (V) forma o on
complexo SnCl6
2-
, estvel.
Sn
4+
(aq) + 6Cl
-
(aq) SnCl6
2-
(aq) K = 1,0.10
4
A formao deste on complexo baixa substancialmente a concentrao de Sn
4+
, impedindo que ele seja
reduzido pelo H2S no momento de sua adio.
Sn
4+
(aq) + H2S(aq) Sn
2+
(aq) + S(s) + 2H
+
(aq)
Quando se observa que a amostra problema em soluo apresenta colorao amarela, violeta ou escura
recomenda-se usar o perxido de hidrognio (versatilidade de ser agente redutor ou oxidante), pois ele
reduz os nions dicromato e permanganato a cromo () e mangans (), respectivamente:

Cr2O7
2-
(aq) + 3H2O2 (aq) + 8H
+
(aq) 2Cr
3+
(aq) + 3O2(g) + 7H2O(l)
2MnO4
-
(aq) + 5H2O2(aq) + 6H
+
(aq) Mn
2+
(aq) + 5O2(g) + 8H2O(l)

A presena destes nions pode oxidar o on sulfeto a on sulfato, que por sua vez pode causar a
precipitao do sulfato de brio.
DIVIS!O DO GRUPO II # GRUPO II A E GRUPO II B
Aps o Grupo do Cobre-Arsnio ter sido precipitado, ele dividido em dois subgrupos: o grupo do cobre
(A): (Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
e Cd
2+
) e o grupo do arsnio (B): (As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sb
5+
, Sn
2+
e Sn
4+
). Esta
diviso se baseia no carter cido ou bsico dos sulfetos. Os sulfetos de arsnio (), antimnio () e de
estanho (V) so cidos e se dissolvem numa base forte (KOH 3 mol/L) produzindo oxi- ou hidroxi- e
tionions, enquanto os sulfetos bsicos de chumbo, bismuto, cobre e cdmio so insolveis. Este fato
base da separao do subgrupo do cobre do subgrupo do arsnio (grupos A e B, respectivamente).
As2S3(s) + 6OH
-
(aq) AsS3
3-
(aq) + AsO3
3-
(aq) + 3H2O(l)
Sb2S3(s) + 6OH
-
(aq) SbS3
3-
(aq) + SbO3
3-
(aq) + 3H2O(l)
SnS2(s) + OH
-
(aq) SnS2OH
-
(aq)
O nico outro sulfeto com carter cido o de mercrio (), mas to fraco em meio cido que sua
solubilidade pequena quando a concentrao da base mantida baixa.
49
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO MERC,RIO
A anlise do subgrupo do cobre (A) tem incio com a separao do mercrio () dos outros ons do
grupo. Esta separao se baseia na baixa solubilidade do HgS em HNO3 diludo. Todos os sulfetos deste
subgrupo se dissolvem em HNO3 4mol/L (diludo), exceto o HgS que muito insolvel (KPS = 3.10
-52
).
3PbS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 2Pb
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
3CuS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Cu
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
3CdS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Cd
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
Bi2S3(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 2Bi
3+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
Aps separao do HgS, ele dissolvido em gua rgia, uma mistura de HCl e HNO3 que, a um s
tempo, oxida o sulfeto a enxofre elementar e capaz de remover o Hg
2+
na forma do complexo HgCl4
2-
,
fracamente dissociado.
3HgS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) + 12Cl
-
(aq) 3HgCl4
2-
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O
O mercrio identificado na soluo reduzindo-o com cloreto estanoso, com formao de Hg2Cl2 branco
ou uma mistura cinza de Hg2Cl2 e Hg. O excesso de gua rgia interfere e deve ser removido, por
evaporao, antes do teste.
2HgCl4
2-
(aq) + Sn
2+
(aq) Hg2Cl2(s) + SnCl6
2-
(aq)
Hg2Cl2(s) + Sn
2+
(aq) + 4Cl
-
(aq) 2Hg(l) + SnCl6
2-
(aq)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO CHUMBO
A soluo dos sulfetos em meio ntrico contm os ons Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
e NO3
-
. O chumbo
separado precipitando-o como sulfato de chumbo branco, insolvel, por meio de cido sulfrico ou outra
espcie que contenha o on sulfato solvel como o (NH4)2SO4 em soluo aquosa. Os outros ons
formam sulfatos solveis no meio.
Pb
2+
(aq) + SO4
2-
(aq) PbSO4(s)
O precipitado de sulfato de chumbo bastante solvel em cido ntrico:
PbSO4(s) + H
+
Pb
2+
(aq) + HSO4
-
(aq) K = 1,2.10
-6

Por esta razo, o cido ntrico removido por evaporao e decomposio trmica antes da execuo
do teste para o chumbo.
4HNO3 4NO2(g) + O2(g) + 2H2O
A completa remoo do cido ntrico assinalada pelo aparecimento de abundantes fumos brancos de
SO3, resultante da decomposio trmica do H2SO4, que se d a 340
o
C:
H2SO4(l) SO3(g) + H2O(g)
O sulfato de chumbo que se forma durante esta evaporao fica, muitas vezes, contaminado com
pequenas quantidades de sulfato de bismuto e sulfato de cobre. O sulfato de chumbo, ao contrrio
destes dois contaminantes, dissolve-se em NH4CH3COO 3 mol/L, a quente, formando o on complexo
tetracetatoplumbato ().
PbSO4(s) + 4CH3COO
-
(aq) Pb(CH3COO)4
2-
(aq) + SO4
2-
(aq)
50
O chumbo finalmente identificado precipitando-o como cromato de chumbo, amarelo:
Pb(CH3COO)4
2-
(aq) + CrO4
2-
(aq) PbCrO4(s) + 4CH3COO
-
(aq)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO BISMUTO
Removido o chumbo, o bismuto separado do cobre e do cdmio por precipitao como hidrxido,
branco, mediante adio de um excesso de amnia. nicialmente h precipitao dos hidrxidos de
bismuto (), cobre () e cdmio. (Pesquise o ?
PS
desses tr@s hidr&5idos e compare a ,eocidade de
precipita%o nesta separa%o).
Bi
3+
(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O Bi(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
Cu
2+
(aq) + 2NH3(aq) + 2H2O Cu(OH)2(s) + 2NH4
+
(aq)
Cd
2+
(aq) + 2NH3(aq) + 2H2O Cd(OH)2(s) + 2NH4
+
(aq)
Quando amnia em excesso adicionada, os hidrxidos de Cobre () e cdmio se dissolvem devido
formao de tetramin-complexos, fracamente dissociados. O hidrxido de bismuto () insolvel em
excesso de amnia. O complexo de cobre possui colorao azul e o de cdmio, incolor.
Cu(OH)2(s) + 4NH3(aq) Cu(NH3)4
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) K = 1,2.10
12
Cd(OH)2(s) + 4NH3(aq) Cd(NH3)4
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) K = 5,2.10
6
A identificao do bismuto baseia-se na reduo do hidrxido de bismuto, branco, a bismuto metlico,
preto, por meio de soluo de estanito, recentemente preparada (Pesquise so#re a prepara%o desta
sou%o: incusi,e as condi+es e equa+es ocorridas):
2Bi(OH)3(s) + 3Sn(OH)4
2-
(aq) + 3OH
-
(aq) 2Bi(s) + 3Sn(OH)6
2-
(aq)
IDENTIFICA!O DO COBRE E DO CDMIO
Se a soluo resultante da separao do Bi(OH)3 for azul, devido ao on complexo Cu(NH3)4
2+
, esta
uma indicao suficiente da presena de cobre (). Entretanto, quando apenas traos de cobre esto
presentes, a cor azul pode ser to fraca que pode no ser percebida. Neste caso, numa poro da
soluo o complexo de amnia convertido no on Cu
2+
por cido actico e precipitado como
Cu2Fe(CN)6, avermelhado, pelo ferrocianeto de potssio. O ferrocianeto de cdmio pode se formar, mas
branco.
Cu(NH3)4
2+
(aq) + 4CH3COOH(aq) Cu
2+
(aq) + 4CH3COO
-
(aq) + 4NH4
+
(aq)
Cu
2+
(aq) + Fe(CN)6
4-
(aq) Cu2Fe(CN)6(s)
A cor amarela do CdS bastante caracterstica para ser usada como um teste de identificao do
cdmio, porm facilmente encoberta pelo CuS, preto, que precipita simultaneamente. Para separar o
cobre do cdmio, antes da precipitao do sulfeto, reduzimos o cobre () ao estado elementar com o on
ditionito (tambm chamado de hipossulfito ou de hidrossulfito), S2O4
2-
, que no afeta o cdmio. Na
ausncia do on Cu
2+
, a precipitao do CdS amarelo pelo gs sulfdrico pode ser observada.
51
[Cu(NH3)4]
2+
(aq) + S2O4
2-
(aq) + 2H2O(l) Cu(s) + 2SO3
2-
(aq) + 4NH4
+
(aq)
[Cd(NH3)4]
2+
(aq) + H2S(aq) CdS(s) + 2NH3(g) + 2NH4
+
(aq)
A remoo do cobre por meio de ditionito no realizada sem problemas. O on S2O4
2-
, um agente
redutor muito forte, mas instvel ao calor e a umidade. Em adio, devido ao oxidante do on sulfito,
o cobre elementar produzido na reao com o ditionito pode se redissolver na soluo, com a
conseqente formao de enxofre elementar:
2Cu(s) + 2SO3
2-
(aq) + 2NH3(aq) + 6NH4
+
(aq) 2Cu(NH3)4
2+
(aq) + S(s) + 3H2O(l)
Portanto, a soluo no pode ficar em contato muito prolongado com o cobre elementar.
Outras rotas alternativas de confirmao do cdmio em presena do cobre so:
(a) complexao do cobre com cianeto de potssio (altamente venenoso) e no recomendada.
2[Cu(NH3)4]
2+
(aq) + 10CN
-
(aq) 2[Cu(CN)4]
3-
(aq) + (CN)2(g) + 8NH3(aq)
[Cd(NH3)4]
2+
(aq) + 4CN
-
(aq) [Cd(CN)4]
2-
(aq) + 4NH3(aq)
O cobre no complexo apresenta-se como on monovalente e o cianognio formado (extremamente
txico, pode volatilizar do meio reacional), reage parcialmente com a amnia e gua para formar ons
cianeto e cianato: (CN)2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) CN
-
(aq) + CNO
-
(aq) + 2NH4
+
(aq)
O complexo de cobre muito estvel no tratamento com gs sulfdrico e apenas o complexo de cdmio
reage conduzindo o ction a forma de sulfeto, um precipitado amarelo.
[Cd(CN)4]
2-
(aq) + H2S(aq) + 2NH3(aq CdS(s) + 2NH4
+
(aq)
(b) inibio do on cobre pela glicerina (efeito de solvente orgnico) e precipitao do ction cdmio com
hidrxido de sdio, formando um precipitado branco.
Cd(CN)4
2-
(aq) + 2OH
-
(aq) Cd(OH)2(s) + 4CN
-
(aq)
O precipitado branco de hidrxido de cdmio dissolvido com cido actico e precipitado como sulfeto
de cdmio (precipitado amarelo) pelo gs sulfdrico:
Cd(OH)2(s) + 2CH3COOH(aq) Cd
2+
(aq) + 2CH3COO
-
(aq) + 2H2O(l)
Cd
2+
(aq) + H2S(aq) CdS(s) + 2H
+
(aq)
REPRECIPITA!O DOS SULFETOS DE ARS"NIO, ANTIMONIO E DE ESTANHO
A anlise do subgrupo do arsnio ( B) comea com a reprecipitao dos sulfetos da soluo alcalina
que contm os oxi- e tionions de arsnio (V), antimnio (V) e estanho (V). Pequenas quantidades de
mercrio () podem tambm estar presentes, mas no causam problemas. Ao se acidificar a soluo
52
com HCl, os sulfetos reprecipitam em decorrncia da reduo na concentrao do on OH
-
e da
destruio dos oxi- e tionions:
5AsS4
3-
(aq) + 3AsO4
3-
(aq) + 24H
+
(aq) 4As2S5(s) + 12H2O(l)
5SbS4
3-
(aq) + 3SbO4
3-
(aq) + 24H
+
(aq) 4Sb2S5(s) + 12H2O(l)
2SnS3
3-
(aq) + SnO3
3-
(aq) + 6H
+
(aq) 3SnS5(s) + 3H2O(l)
SnS2OH
-
(aq) + H
+
(aq) SnS2(s) + H2O(l)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO ARS"NIO
A separao do arsnio do antimnio e do estanho se baseia no fato de que o sulfeto de arsnio (V)
praticamente insolvel em HCl concentrado (6 8 mol/L), enquanto que os sulfetos de antimnio (V) e
estanho (V) se dissolvem formando clorocomplexos, solveis:
Sb2S5(s) + 6HCl(aq) 2SbCl3(aq) + 3H2S(g) + 2S(s)
SnS2(s) + 4HCl(aq) SnCl4(aq) + 2H2S(g)
A identificao do arsnio (V) requer a sua converso a on arseniato, AsO4
3-
, aps dissoluo do As2S5.
sto conseguido com cido ntrico diludo.
As2S5(s) + 10HNO3(aq) H3AsO4(aq) + 4NO2(g) + S(g) + 12H2O(l)
O arsnio , em seguida, identificado por precipitao como arseniato de prata, de cor castanho-
avermelhada plida, pelo nitrato de prata.
H3AsO4(aq) + 3Ag
+
(aq) Ag3AsO4(s) + 3H
+
(aq)
IDENTIFICA!O DO ANTIMONIO
Parte da soluo clordrica contendo antimnio e estanho tratada com cido oxlico e gs sulfdrico.
Tanto o antimnio (V) como o estanho (V) formam complexos com o oxalato:
2SbCl3(aq) + 3H2C2O4(aq) Sb(C2O4)3
3-
(aq) + 6Cl
-
(aq) + 6H
+
(aq)
SnCl4(aq) + 3H2C2O4(aq) Sn(C2O4)3
2-
(aq) + 6Cl
-
(aq) + 6H
+
(aq)
Entretanto, o on trioxalatoestanato (V) muito mais estvel que o on trioxalatoantimoniato (). Esta
diferena de estabilidade no permite que o SnS2 seja precipitado nesta soluo pelo H2S, enquanto a
precipitao do Sb2S3 no inibida:
2Sb(C2O4)3
3-
(aq) + 3H2S(aq) Sb2S3(s) + 6HC2O4
-
(aq)
A colorao laranja-escura deste sulfeto bem caracterstica e serve para identificar o antimnio.
IDENTIFICA!O DO ESTANHO
O estanho identificado atravs da ao redutora do on estanho () sobre o HgCl 2, que a mesma
reao usada para identificar o mercrio (). Como a quantidade do agente redutor limitada, a reduo
do cloreto de mercrio () s vai at o cloreto de mercrio (), branco. A outra poro da soluo
53
clordrica de estanho e antimnio contm estanho (V) na forma de clorocomplexo, o qual deve ser
reduzido a estanho () antes da realizao do teste. sto feito com alumnio ou ferro metlico:
3SnCl6
2-
(aq) + 2Al(s) 3SnCl4
2-
(aq) + 2Al
3+
(aq) + 6Cl
-
(aq)
mas ele reduzir, tambm, antimnio e parte do estanho aos elementos livres:
SbCl4
-
(aq) + Al(s) Sb(s) + Al
3+
(aq) + 4Cl
-
(aq)
3SnCl4
2-
(aq) + 2Al(s) 3Sn(s) + 2Al
3+
(aq) + 12Cl
-
(aq)
O estanho (mas no o antimnio) redissolve-se em HCl quente depois que todo o alumnio tiver sido
consumido:
Sn(s) + 2H
+
(aq) + 4Cl
-
(aq) SnCl4
2-
(aq) + H2(g)
Finalmente feito o teste de identificao com o HgCl2:
SnCl4
2-
(aq) + 2HgCl2(aq) Hg2Cl2(s) + SnCl6
2-
(aq)
EMERCCIOS PROPOSTOS
1. Pesquise no Vogel, algumas (mnimo 3), equaes de caracterizao de cada ction do grupo .
Justifique as condies de ocorrncia da reao.
2. Em que reaes se baseiam a separao dos ctions do grupo A dos ctions do grupo B? Explique
e d exemplo da situao para um ction de cada grupo A e B.
3. Por que na separao dos ctions do grupo A dos ctions do grupo B importante que o estanho
esteja no estado de oxidao Sn
4+
?
4. Quais dos seguintes ons Sn
2+
, Sn
4+
e Sb
3+
formam hidrxidos que se dissolvem no excesso de: (a)
NH4OH; (b) NaOH? Escrever as equaes das reaes que ocorrem.
5. Quais os efeitos que ocorreriam no procedimento analtico se os seguintes "erros fossem cometidos
na anlise do grupo A: (a) na separao do Cu
2+
de Cd
2+
foi usado NH4OH no lugar de NaOH; (b) na
dissoluo do HgS foi usado somente HCl e no HCl-HNO3.
6. Uma amostra slida pode conter qualquer um dos seguintes componentes: AgCl, Cu(OH)2, Bi2S3,
Pb(NO3)2. O slido insolvel em gua, mas completamente solvel em NH4OH formando uma soluo
de cor azul escura. dentificar, de maneira completa, os slidos que esto presentes. Sugerir testes
adicionais que permitam identificar os componentes questionveis.
Uma soluo contendo dois ctions do grupo , quando tratada com gs sulfdrico resultou em um
precipitado preto totalmente solvel em HNO3 4 mol/L a quente. Do tratamento da soluo resultante
com (NH4)2SO4 resultou um precipitado que se dissolveu em NaOH depois de separado por filtrao. O
filtrado foi tratado com excesso de NH4OH originando uma soluo incolor. dentificar os dois ons.
54
7. Escreva as equaes ajustadas para justificar suas concluses.
8. Como distinguir as seguintes misturas se as mesmas esto em um nico recipiente: (a) HgS e CuS;
(b) Cd(NO3)2 e Pb(NO3)2.
9. Descrever um teste simples que permita distinguir os componentes dos seguintes pares de
substncias contidas em recipientes separados: (a) CuS e Bi2S3 (b) SbCl3 e SnCl2.
10. Como pode a presena do Cd
2+
ser determinada em presena de Cu
2+
? D as equaes das
transformaes ocorridas.
11. Em que condies podem se formar um precipitado com H2S, na ausncia de ons do grupo ?
12. Os ctions Hg
2+
e Bi
3+
pertencentes ao grupo A foram separados e caracterizados como HgS e
Bi(OH)3, respectivamente. Proponha uma seqncia laboratorial investigativa (marcha analtica) para
caracterizar esses ctions, inclusive com equaes ajustadas.
13. Sugira uma rota analtica de separao dos ons Cu
2+
e Cd
2+
como filtrados aps eliminao dos ons
Bi
3+
, Hg
2+
e Pb
2+
, segundo a classificao de grupo A.
14. A marcha analtica pode apresentar rotas alternativas em algumas situaes de anlises especficas
de ctions ou grupos de ctions. Admita a rota de separao do grupo usando polissulfeto de amnio
(comente um pouco so#re este rea4ente: incusi,e como preparado) e proponha um fluxograma desta
marcha, com explicaes laboratoriais e equaes das reaes envolvidas.
REFER"NCIAS:
SLVA, Marco Antonio Alves da. Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%. Classificao de Ctions. (Apostila)
TREADWELL, F. P. Q)'678% A9%*'(78%. Guanabara Koogan: Rio de Janeiro, 1944. Vol. 1. 686 p.
55
PARTE EMPERIMENTAL # 02: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO II
(Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sb
5+
, Sn
2+
e Sn
4+
.)
Anlise dos Ctions do Grupo II e Separa!o dos Ctions do Grupo II A dos "tions do Grupo II #.
Tubos de ensaio / Pipetas de 2, 5 ou 10 mL / Estantes para tubos de ensaio / Bqueres de 100 e 250 mL
Chapa de aquecimento / Banho-maria / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro
Funil raiado / Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner
Cpsula de porcelana / Vidro de relgio / Bomba de vcuo / Aparelho de Kipp ou similar / Palha de ao
Soluo ctions do grupo / FeS slido / H2C2O4 p.a. slido / HCl concentrado / HCl 6 mol/L
CH3COOH 6 mol/L / K2CrO4 1 mol/L / NH4OH concentrado / NH4OH 6 mol/L / NH4Cl 1 mol/L
KOH 3 mol/L / NaOH 6 mol/L / NaCH3COO 0,2 mol/L / HNO3 concentrado / HNO3 6 mol/L
HNO3 4 mol/L / AgNO3 0,2 mol/L / HgCl2 1 mol/L / (NH4)2SO4 slido / NH4CH3COO 3 mol/L
NH4OH concentrado / Bastes de vidro / K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L / Glicerina 1:1 (v/v) / 1 Prego
OBJETIVOS
profissional.
Explicar tcnicas empregadas em cada etapa do experimento da marcha analtica vivenciada.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os ctions de metais do grupo apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos
serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos do grupo que so solveis
neste meio. Esta diferena de comportamento usada para separar os ons deste grupo dos ons dos
outros grupos.
Os ctions do grupo so divididos em dois subgrupos:
Grupo A ou subgrupo do cobre: Bi
3+
, Pb
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, Cd
2+
.
Grupo B ou subgrupo do arsnio: As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sb
5+
, Sn
2+
e Sn
4+
.
Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de potssio, enquanto os
sulfetos do subgrupo do arsnio so solveis. Esta diferena de comportamento usada para separar os
ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio.
56
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL: SEPARA!O E IDENTIFICA!O DOS CTIONS DO GRUPO II
PRIMEIRA PARTE: SC&%D%EI+ ?C 8-(7+9@ ?+ .D)&+ II A ?+@ 8-(7+9@ ?+ .D)&+ II B/
1. Colocar 1 mL da soluo de ctions em uma cpsula de porcelana e aquecer a mistura at secura;
2. Adicionar 1mL de HCl concentrado, 1 mL de HNO3 concentrado e aquecer at secura;
3. Adicionar cerca de 2 mL de gua e depois juntar uma soluo de HCl 6 mol/L, gota a gota, at ajustar
o pH em 1 (conferir com papel universal);
4. Transferir para um tubo de ensaio, aquecer em banho-maria e borbulhar gs sulfdrico durante uns 30
segundos at observar a formao de um precipitado preto.
Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
, As
3+
,
As
5+
, Sb
3+
, Sb
5+
, Sn
2+
, Sn
4+
HCl conc. + HNO
3
conc.
KOH 3 mol/L
ESQUEMA DE SEPARA!O DOS CTIONS DO GRUPO II ;IIA E IIB<
Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
,
As
5+
, Sb
5+
, Sn
4+
HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS,
As
2
S
5
, Sb
2
S
5
, SnS
2
H
2
O, HCl 6 mol/L at pH = 1
H
2
S gs (borbulhar na soluo)
Ctions dos grupos
, V e V
HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS
AsS
4
3-
, SbS
4
3-
, SnS
3
2-
,
AsO
4
3-
, SbO
4
3-
, SnO
3
2-
As
2
S
5
, Sb
2
S
5
, SnS
2
HCl 6 mol/L
GD)&+ IIA
GD)&+ IIB
N+(%:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so
slidas e aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
57
5. Se houver a formao de um precipitado marrom ou amarelo indica que a precipitao no foi
completa. Neste caso, ajustar o pH para 1 e repetir o borbulhamento do gs na soluo contida no tubo;
6. Aquecer o tubo de ensaio por cerca de 1 minuto em banho-maria e filtrar, separando esta amostra em
estudo em duas partes; o precipitado que servir para pesquisar o Grupo (A e B) e o filtrado que
poder conter os demais ctions dos Grupos e V se necessrio, guarde em outro tubo de ensaio, se
no, descarte-o;
HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS
NH
4
Cl 1 mol/L, H
2
O satur. c/ H
2
S
(NH
4
)
2
SO
4
slido
ESQUEMA DE SEPARA!O DOS CTIONS DO GRUPO IIA
Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
Aquecimento e
H
2
S gs (borbulhar na
soluo)
HgS ou Hg(NO
3
)
2
PbSO
4
Cu
2+
, Cd
2+
NH
4
CH
3
COO 3 mol/L
NH4OH conc.
CH3COOH 6 mol/L,
K
4
[Fe(CN)
6
] 0,2 mol/L.
N+(%:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so
slidas e aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
HNO
3
4 mol/L
K
2
CrO
4
1 mol/L
Pb(CH
3
COO)
4
2-
PbCrO
4
Bi(OH)
3
Cu
2
[Fe(CN)
6
] Cd(OH)
2
CdS
Glicerina 1:1 e NaOH 6 mol/L
CH
3
COOH 6 mol/L e H
2
S
gs (borbulhar na soluo)
58
7. No papel de filtro, lavar o precipitado com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L saturada de gs sulfdrico e a seguir
com gua, desprezando estas solues de lavagem. O precipitado poder conter HgS, PbS, Bi2S3, CuS,
CdS, As2S5, Sb2S5 e SnS2;
8. Transferir o precipitado depois de lavado para um bquer e adicionar 2 mL de KOH 3 mol/L, agitar
vigorosamente e aquecer por cerca de 2 minutos;
9. Filtrar esta mistura reservando as duas partes geradas; o precipitado (&DC87&7(%?+ A) poder conter
os ctions do grupo A (investigado a partir do item 10) e o filtrado (G7*(D%?+ B) poder conter os ctions
do grupo B (reservar em outro tubo de ensaio ou num bquer pequeno, cobrir para anlise posterior na
terceira parte da prtica item 24 da marcha analtica).
SEGUNDA PARTE: SC&%D%EI+ C A9-*7@C ?+@ C-(7+9@ ?+ GD)&+ II A ;B7
1Q
, PK
2Q
, H.
2Q
, C)
2Q
, C?
2Q
</
10. Transferir o &DC87&7(%?+ A para um bquer e adicionar cerca de 1 mL de NH4Cl 1 mol/L saturada
com gs sulfdrico e 3 mL de gua. Filtrar e separar o precipitado (&DC87&7(%?+ A0), descartando o
filtrado;
11. Transferir o &DC87&7(%?+ A0 para um tubo de ensaio e adicionar cerca de 1mL de HNO3 4 mol/L e
aquecer em banho-maria para dissoluo do mesmo;
12. Filtrar e separar o filtrado (G7*(D%?+ A0) recolhendo num bquer e reservar para testar o on chumbo a
partir do item 14;
13. No papel de filtro dever restar um precipitado (&DC87&7(%?+ A2) de HgS (preto) ou Hg(NO3)2 (branco)
indicando a presena de mercrio (que poder ser caracterizado com dissoluo e outras reaes
especficas);
14. Adicionar ao G7*(D%?+ A0 cerca de 0,5 gramas de (NH4)2SO4, agitar e deixar em repouso por 5
minutos. Na presena de chumbo dever haver um precipitado branco de PbSO4 (&DC87&7(%?+ A1), filtre
e recolha o filtrado (G7*(D%?+ A2) num bquer e guarde-o para execuo do item 16.
15. Lave o precipitado (&DC87&7(%?+ A1) com gua quente 3 vezes, desprezando as guas de lavagem.
Transfira este precipitado para um tubo de ensaio, dissolva-o com NH4CH3COO 3 mol/L e adicione
cromato de potssio 1 mol/L (a formao de um precipitado amarelo confirma o ction chumbo);
16. Ao G7*(D%?+ A2 adicionar um excesso de NH4OH concentrado. A presena do bismuto ser
confirmada na forma de Bi(OH)3 (&DC87&7(%?+ A2 # que pode ser dissolvido e utilizado outras reaes
para confirmao). Filtre e recolha o filtrado num tubo de ensaio (G7*(D%?+ A1);
59
17. Se o G7*(D%?+ A1 apresentar colorao azul (poder ser o on cobre). Dividir o G7*(D%?+ A1 em duas
partes, chamando de G7*(D%?+ A1% e G7*(D%?+ A1K; caso negativo (ausncia da colorao azul), ir para o
item 19 e considerar o G7*(D%?+ A1 como G7*(D%?+ A1K;
18. O G7*(D%?+ A1% deve ser acidulado com cido actico 6 mol/L (verificar o pH) e adicione algumas
gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L. Um precipitado castanho confirma a presena de cobre;
19. NO CASO DE AUS"NCIA DE COBRE: Ao segundo tubo (G7*(D%?+ A1K ou G7*(D%?+ A1), aquecer em
banho-maria e borbulhar rapidamente gs sulfdrico devendo ocorrer a formao de um precipitado
amarelo de CdS, indicando a presena do cdmio. Filtrar, desprezando o filtrado e observar o precipitado
(&DC87&7(%?+ A2) no papel (este precipitado poder ser dissolvido e usado outras reaes para
caracterizao do cdmio);
20. NO CASO DE PRESENA DE COBRE: Ao segundo tubo (G7*(D%?+ A1K ou G7*(D%?+ A1), adicionar
HCl concentrado gota a gota at o meio ficar cido, que se observa pelo descoramento da soluo;
21. Adicionar cerca de 1mL de glicerina 1:1 (v/v). Adicionar NaOH 6 mol/L at alcalinizar a soluo
(tornar novamente azul), e a seguir mais 1,5 mL de glicerina 1:1 em excesso;
22. A formao de um precipitado branco (&DC87&7(%?+ A3) indica a presena de cdmio. Filtrar,
desprezar o filtrado e lavar o precipitado 3 vezes com cerca de 1 mL de gua contendo cerca de 5 gotas
de glicerina 1:1 (v/v);
23. Transferir o &DC87&7(%?+ A3 para um tubo de ensaio e dissolva-o com cido actico. Borbulhar
rapidamente gs sulfdrico por esta soluo e verificar a formao de um precipitado amarelo que
confirmar a presena de Cd
2+
.
TERCEIRA PARTE: SC&%D%EI+ C A9-*7@C ?+@ C-(7+9@ ?+ GD)&+ II B ;A@
1Q
, A@
3Q
, SK
1Q
, SK
3Q
, S9
2Q
C
S9
2Q
</
24. Transferir o G7*(D%?+ B (item 9 da marcha) para uma cpsula de porcelana e aquecer at secura em
chapa aquecedora (tampe a cpsula com um vidro de relgio). Adicionar 1 ml de HCl concentrado e 1 ml
de HNO3 concentrado e aquecer novamente at secura (CUDADO);
25. Adicionar cerca de 2 mL de gua, com cuidado, e juntar a soluo de HCl 6 mol/L gota a gota at
ajustar o pH da soluo para 1. Transferir para um tubo de ensaio, aquecer em banho-maria e borbulhar
gs sulfdrico durante uns 30 segundos at formao de precipitado (&DC87&7(%?+ B0).
60
26. Filtrar e lavar o &DC87&7(%?+ B0 com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e a seguir com gua, desprezando estas
solues de lavagem. Transferir o &DC87&7(%?+ B0 que dever conter As2S5, Sb2S5 e SnS2 para uma
cpsula de porcelana e adicionar 1 mL de HCl concentrado e aquecer em banho-maria at eliminar o gs
sulfdrico remanescente na soluo;
27. Filtrar e separar a amostra em estudo em duas partes: o precipitado (&DC87&7(%?+ B2) e o filtrado
(G7*(D%?+ B0). O &DC87&7(%?+ B2 deve conter As2S5 enquanto o G7*(D%?+ B0 dever conter SbCl3 e SnCl4
em soluo;
28. O &DC87&7(%?+ B2 deve ser tratado numa cpsula de porcelana com cerca de 1 mL de HNO3
concentrado e aquecido at secura em banho-maria ou chapa aquecedora. Adicionar 1 mL de gua e
AsS
4
3-
, SbS
4
3-
, SnS
3
2-
,
AsO
4
3-
, SbO
4
3-
, SnO
3
2-
HNO
3
6 mol/L,
H
2
O
ESQUEMA DE SEPARA!O DOS CTIONS DO GRUPO IIB
Sb
3+
, Sn
4+
As
2
S
5
, Sb
2
S
5
, SnS
2
H
2
O, HCl 6 mol/L at pH = 1,
H
2
S gs (borbulhar na soluo)
As
2
S
5
Sn
2+
H
3
AsO
4
Ag
3
AsO
4
HCl concentrado
NaCH
3
COO 0,2 mol/L,
AgNO
3
0.2 mol/L
Fe elementar
N+(%:
No fluxograma foram omitidos alguns detalhes. As espcies escritas na forma molecular so slidas e
aquelas na forma inica, em meio aquoso (cido ou alcalino).
HCl conc. + HNO
3
conc.
Hg, Hg
2
Cl
2
Sb
HgCl
2
1 mol/L
Sb
2
S
3
NH
4
OH 6 mol/L (pH
alcalino)
H
2
C
2
O
4
slido,
H
2
S gs (borbulhar
na soluo)
61
algumas gotas de soluo de NaCH3COO 0,2 mol/L. Adicionar algumas gotas de uma soluo de AgNO3
0,2 mol/L. Dever aparecer um precipitado castanho de Ag3AsO4;
29. O G7*(D%?+ B0 que poder conter SbCl3 e SnCl4 em soluo dever ser dividido em duas partes em
dois tubos de ensaio: G7*(D%?+ B0% C G7*(D%?+ B0K.
30. No G7*(D%?+ B0%, adicionar um prego limpo (dever ser lixado com palha de ao, tratado com HCl 6
mol/L e lavado com gua antes de ser introduzido na soluo);
31. Aps o prego ter sido introduzido na soluo (G7*(D%?+ B0%) ela deve ser aquecida em banho-maria
durante 5 minutos. A formao de um precipitado (&DC87&7(%?+ B1) preto na superfcie do prego serve
para identificar antimnio. Este precipitado preto de Sb metlico formado da reduo de SbCl3 pelo
ferro elementar;
32. Retirar o prego da soluo e tratar com algumas gotas de soluo de HgCl2/ A existncia de Sn
2+
pode ser comprovada pela formao de um precipitado branco de Hg2Cl2 (&DC87&7(%?+ B2) e a seguir um
precipitado preto (&DC87&7(%?+ B3) de mercrio metlico.
33. Alcalinizar (verificar o pH) o G7*(D%?+ K0K com NH4OH 6 mol/L( no considerar qualquer precipitado) e
adicionar 0,5 g de H2C2O4 slido. Ferver esta soluo e borbulhar gs sulfdrico durante uns 30
segundos. A formao de um precipitado laranja de Sb2S3 (&DC87&7(%?+ B4)confirmar a presena de
antimnio.
EMERCICIOS PROPOSTOS:
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito em todas as etapas das trs
partes da prtica.
RCGCDR987% K7K*7+.D-G78% ?+ %)(+D:
REFER"NCIAS DO TEMTO:
em processos ambientais
VOGEL, A. . Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%/ So Paulo: Mestre Jou, 1981.
62
////////////////////////////////////// CAPTULO 02 ////////////////////////////////////////////////////
//FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS CTIONS DO GRUPO DO ALUMNIO$NQUEL //
;GRUPO III # SEGUNDO VOGEL<
Constituem o Grupo do Alumnio-Nquel os seguintes ctions: Fe
2+
, Fe
3+
, Al
3+
, Cr
3+
, Co
2+
, Ni
2+
, Mn
2+
e Zn
2+
.
Estes ons so divididos em dois subgrupos, para simplificar a anlise: o subgrupo do alumnio (A)
(Al
3+
, Cr
3+
e Fe
2+
, Fe
3+
) e o subgrupo do nquel (B) (Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
). Aps os ctions do Grupo da
Prata e do Grupo do Cobre-Arsnio terem sido removidos da soluo e identificados, os ctions deste
grupo so precipitados como hidrxidos e sulfetos de uma soluo alcalina de H2S. Os ons do grupo do
alumnio-nquel formam uma grande variedade de ons complexos estveis, e a qumica de coordenao
amplamente utilizada para identificao destes ons.
O Grupo do Alumnio-Nquel se constitui de ons que precipitam como hidrxidos [Fe(OH)3, Al(OH)3 e
Cr(OH)3] ou sulfetos (FeS, CoS, NiS, MnS e ZnS) de uma soluo bsica saturada com H2S. Para sua
precipitao utilizada uma combinao de amnia, cloreto de amnio e on sulfeto proveniente de
algum reagente especfico como tioacetamida, gs sulfdrico ou sulfeto de amnio. Os sulfetos deste
grupo tem produtos de solubilidade mais elevados que os sulfetos do Grupo do Cobre-Arsnio e,
portanto, necessitam de uma concentrao mais elevada do on sulfeto para a precipitao.
C%D%8(CD'@(78%@ ?+@ &DC87&7(%?+@ ?+@ C-(7+9@ ?+ GD)&+ ?+ %*)6'97+$9'A)C*/
COMPOSTO COR KPS YS
2$
Z
%
YOH
$
Z
K
&H
8
Fe(OH)3 Vermelho-pardo 4,0.10
-38
1,6.10
-12
2,2
Al(OH)3 Branco 1,3.10
-33
5,1.10
-11
3,7
Cr(OH)3 Verde 6,3.10
-31
4,0.10
-10
4,6
MnS Rseo 2,5.10
-13
2,5.10
-11
5,7
NiS Preto 3,2.10
-19
3,2.10
-17
2,7
FeS Preto 6,3.10
-18
6,3.10
-16
3,4
CoS Preto 4,0.10
-21
4,0.10
-19
1,7
ZnS Branco 1,0.10
-21
1,0.10
-19
1,5
%
Esta a concentrao de S
2-
necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01 mol/L. .
K
Esta a concentrao de OH
-
necessria para precipitar os hidrxidos de uma soluo do ction de concentrao igual a 0,01
mol/L.
8
Este o pH requerido para que ocorra a precipitao dos hidrxidos ou dos sulfetos numa soluo saturada de H2S, onde a
concentrao do ction 0,01 mol/L.
A relao entre a concentrao de on sulfeto e a acidez foi ilustrada na precipitao do Grupo do Cobre-
Arsnio. Se a amostra a ser analisada proveniente da separao do 2
o
grupo de ctions e tiver sido
tratada previamente com tioacetamida ou com H2S, o ferro estar na forma de Fe
2+
,
2Fe
3+
(aq) + H2S(aq) 2Fe
2+
(aq) + S(s) + 2H
+
(aq)
e precipitar como FeS.
63
Os hidrxidos de alumnio e cromo () possuem baixos produtos de solubilidade e, mesmo com baixa
concentrao de on hidrxido, fornecida por uma mistura tampo de NH3/NH4Cl, eles so quase
completamente precipitados enquanto o hidrxido de magnsio, que tem um produto de solubilidade
muito mais elevado, no precipitado.
As equaes das reaes de precipitao dos ctions deste grupo so:
Fe
3+
(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Fe(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
Al
3+
(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
Cr
3+
(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Cr(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
Fe
2+
(aq) + 2NH3(aq) + H2S(aq) FeS(s) + 2NH4
+
(aq)
2Co(NH3)6
2+
(aq) + 3H2S(aq) 2CoS(s) + S(s) + 6NH3(aq) + 6NH4
+
(aq)
Ni(NH3)6
2+
(aq) + H2S(aq) NiS(s) + 4NH3(aq) + 2NH4
+
(aq)
Mn
2+
(aq) + 2NH3(aq) + H2S(aq) MnS(s) + 2NH4
+
(aq)
Zn(NH3)4
2+
(aq) + H2S(aq) ZnS(s) + 2NH3(aq) + 2NH4
+
(aq)

SEPARA!O DOS GRUPOS IIIA ;GRUPO DO ALUMNIO< DO IIIB ;GRUPO DO NQUEL<
Os hidrxidos de alumnio, cromo e zinco so anfteros e, portanto, solveis em NaOH. Ao contrrio, os
hidrxidos de ferro, cobalto, nquel e mangans no so anfteros; no so solveis em NaOH. Baseado
nesta diferena de comportamento se realiza a separao dos ctions do grupo do alumnio (Al
3+
, Cr
3+
e
Fe
3+
) dos ctions do grupo do nquel (Fe
2+
, Zn
2+
, Co
2+
, Ni
2+
e Mn
2+
).
O precipitado do grupo do alumnio-nquel solvel numa mistura de cido ntrico e cido clordrico. Este
tratamento no apenas dissolve os hidrxidos e sulfetos, mas tambm oxida o ferro () a ferro (). As
equaes que so dadas a seguir representam dissoluo de cada possvel componente do
precipitado, em HNO3:
Fe(OH)3(s) + 3H
+
(aq) Fe
3+
(aq) + 3H2O
Al(OH)3(s) + 3H
+
(aq) Al
3+
(aq) + 3H2O
Cr(OH)3(s) + 3H
+
(aq) Cr
3+
(aq) + 3H2O
FeS(s) + NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) Fe
3+
(aq) + NO(g) + S(s) + 2H2O
3CoS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Co
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O
3NiS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Ni
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O
3MnS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Mn
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O
3ZnS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Zn
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O
Aps dissoluo do precipitado, a soluo tornada fortemente alcalina com NaOH, que resulta
inicialmente na precipitao dos hidrxidos dos sete ons metlicos:
Fe
3+
(aq) + 3OH
-
(aq) Fe(OH)3(s)
Al
3+
(aq) + 3OH
-
(aq) Al(OH)3(s)
Cr
3+
(aq) + 3OH
-
(aq) Cr(OH)3(s)
Co
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) Co(OH)2(s)
64
Ni
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) Ni(OH)2(s)
Mn
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) Mn(OH)2(s)
Zn
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) Zn(OH)2(s)
Os trs hidrxidos anfteros se dissolvem, ento, no excesso da base formando hidroxicomplexos.
Al(OH)3(s) + OH
-
(aq) Al(OH)4
-
(aq)
Cr(OH)3(s) + OH
-
(aq) Cr(OH)4
-
(aq)
Zn(OH)2(s) + 2OH
-
(aq) Zn(OH)4
2-
(aq)
A mistura fortemente alcalina ento tratada com perxido de hidrognio, que um agente oxidante
muito forte em meio bsico. O on tetrahidroxicromato (), verde, oxidado a on cromato, amarelo,
Cr(OH)4
-
(aq) + 3H2O2(aq) + 2OH
-
(aq) 2CrO4
2-
(aq) + 8H2O(l)
e o Co(OH)2 convertido no menos solvel Co(OH)3, e o Mn(OH)2 oxidado a MnO2.
2Co(OH)2(s) + H2O2(aq) 2Co(OH)3(s)
Mn(OH)2(s) + H2O2(aq) MnO2(s) + 2H2O(l)
Outra forma de separar o grupo A do B precipitar inicialmente alguns ctions usando o ajuste do pH
do meio reacional com NH4OH arrastando apenas os ctions trivalentes Al
1Q
, Fe
1Q
e Cr
1Q
. Esses
ctions so precipitados na forma de hidrxidos floculosos. Os hidrxidos de ferro , de alumnio
e de cromo so tratados com o NaOH, perxido de hidrognio e aquecimento ocorrendo as
seguintes reaes mostradas nas equaes seguintes:
Al(OH)3(s) + OH
-
(aq) Al(OH)4
-
(aq)
Cr(OH)3(s) + OH
-
(aq) Cr(OH)4
-
(aq)
Fe(OH)3(s) + OH
-
(aq) no reage, permanecendo intacto
A mistura fortemente alcalina ento tratada com perxido de hidrognio, que um agente oxidante
muito forte em meio bsico. O on tetrahidroxicromato (), verde, oxidado a on cromato, amarelo,
Cr(OH)4
-
(aq) + 3H2O2(aq) + 2OH
-
(aq) 2CrO4
2-
(aq) + 8H2O(l)
O meio acidificado com cido clordrico e em seguida alcalinizado com hidrxido de amnio para
reprecipitar o hidrxido de alumnio branco
Al(OH)4
-
(aq)

+ H
+
(aq) Al(OH)3(s) + H2O(l)
IDENTIFICA!O DE FERRO, COBALTO, NQUEL E MANGAN"S
At este momento, a tendncia geral da anlise dos ctions dos grupos anteriores (Grupos e ) foi
separar um ction de todos os outros, antes de identific-lo. As excees foram o Cu
2+
que foi
identificado na presena do Cd
2+
, e o Sb
3+
que se identificou na presena de Sn
4+
. Na identificao de
Fe
3+
, Co
2+
, Ni
2+
e Mn
2+
, utilizam-se pores separadas da mesma dissoluo para fazer os testes de
65
confirmao, sem que haja necessidade de separ-los entre si. A razo para este fato que, neste
quarteto particular, nenhum dos outros trs ons interfere seriamente no teste confirmatrio do quarto
on. O precipitado contendo uma mistura de Fe(OH)3, Co(OH)3, Ni(OH)2 e MnO2 tratado com H2SO4 e
H2O2. Os hidrxidos de ferro () e nquel () se dissolvem no cido numa reao cido-bsica tpica:
Fe(OH)3(s) + 3H
+
(aq) Fe
3+
(aq) + 3H2O(l)
Ni(OH)2(s) + 2H
+
(aq) Ni
2+
(aq) + 2H2O(l)
Em meio cido, o perxido de hidrognio reduz o Co(OH)3 a Co(OH)2 e o MnO2 a MnO, que se dissolvem
mais facilmente no H2SO4.
2Co(OH)3(s) + H2O2(aq) 2Co(OH)2(s) + 2H2O(l) + O2(g)
Co(OH)2(s) + 2H
+
(aq) Co
2+
(aq) + 2H2O(l)
MnO2(s) + H2O2(aq) MnO(s) + H2O(l) + O2(g)
MnO(s) + 2H
+
(aq) Mn
2+
(aq) + H2O(l)
IDENTIFICA!O DO FERRO
O teste de identificao do Fe
3+
se baseia na reao que este on d com o on tiocianato, com formao
do on complexo FeSCN
2+
de cor vermelho-sangue.
Fe
3+
(aq) + SCN
-
(aq) FeSCN
2+
(aq)
As seis espcies complexas de ferro () com tiocianato, variando do FeSCN
2+
ao Fe(SCN)6
3-
, so todas
vermelhas. A cor que se desenvolve neste teste em geral atribuda ao FeSCN
2+
, por que dos seis
complexos, esta a espcie que tem a mais elevada constante de formao sucessiva.
IDENTIFICA!O DO COBALTO
A identificao do cobalto se baseia na formao de uma colorao azul intensa de
tetratiocianatocobaltato (), Co(SCN)4
2-
, quando um grande excesso de soluo alcolica de tiocianato
adicionado soluo contendo Co
2+
.
Co
2+
(aq) + 4SCN
-
(aq) Co(SCN)4
2-
(aq)
O teste efetuado na presena de on fluoreto, para prevenir a interferncia de ferro (). O on fluoreto
forma com o Fe
3+
o on complexo hexafluoroferrato (), FeF6
3-
, incolor e mais estvel que o on complexo
Fe(SCN)6
3-
, de cor vermelho-sangue, que mascara a cor azul do complexo de cobalto com o tiocianato.
Fe
3+
(aq) + 6F
-
(aq) FeF6
3-
(aq)
IDENTIFICA!O DO NQUEL
O nquel identificado por meio da dimetilglioxima. Em meio bsico, este reagente forma com o Ni
2+
um
complexo insolvel de cor vermelho-cereja, NiC8H14N4O4, segundo a reao:
Ni(NH3)6
2+
(aq) + 2(CH3)2C2(NOH)2(aq) NiC8H14N4O4(s) + 4NH3(g) + 2NH4
+
(aq)
66
O on Co
2+
forma um complexo marrom com a dimetilglioxima, porm este complexo no interfere no
teste para o Ni
2+
. O ferro () tambm reage com a dimetilglioxima formando um complexo vermelho,
solvel, mas no um precipitado.
IDENTIFICA!O DO MANGAN"S
O on mangans () identificado convertendo-o a on permanganato, MnO4
-
, de cor prpura, pelo
bismutato de sdio (ou outro reagente oxidante) em meio de cido ntrico.
2Mn
2+
(aq) + 5BiO3
-
(aq) + 14H
+
(aq) 2MnO4
-
(aq) + 5Bi
3+
(aq) + 7H2O(l)
SEPARA!O E IDENTIFICA!O DO ALUMNIO
O alumnio separado do cromo e do zinco precipitando-o como Al(OH)3 por meio de um tampo
NH3/NH4Cl. A soluo bsica da oxidao com H2O2 inicialmente tratada com HCl para neutralizar o
excesso de NaOH e tornar o meio cido. O HCl tambm destri os hidroxicomplexos de alumnio e zinco
Al(OH)4
-
(aq) + 4H
+
(aq) Al
3+
(aq) + 4H2O(l)
Zn(OH)4
2-
(aq) + 4H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + 4H2O(l)
e converte o on cromato, CrO4
2-
, amarelo, em on dicromato, Cr2O7
2-
, alaranjado.
2CrO4
2-
(aq) + 2H
+
(aq) Cr2O7
2-
(aq) + H2O(l)
A adio de amnia aquosa reprecipita o Al(OH)3 e converte o Cr2O7
2-
em CrO4
2-
, e forma um
aminocomplexo com o Zn
2+
.
Al
3+
(aq) + 3NH3 (aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
Zn
2+
(aq) + 4NH3(aq) Zn(NH3)4
2+
(aq)
Cr2O7
2-
(aq) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2CrO4
2-
(aq) + 2NH4
+
(aq)
A identificao do alumnio envolve a dissoluo do Al(OH)3 em HCl
Al(OH)3(s) + 3H
+
(aq) Al
3+
(aq) + 3H2O(l)
e reprecipitao deste hidrxido por meio de NH3 na presena do reagente %*)679+9 (ver Vogel, pg.
279) (um sal de amnio do cido aurinotricarboxlico), um corante vermelho que adsorvido pelo
hidrxido de alumnio gelatinoso quando o pH regulado entre 5,0 e 7,2, tornando o precipitado
vermelho-morango.
Al
3+
(aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(s) + 3NH4
+
(aq)
IDENTIFICA!O DO CROMO
A presena de cromato, de colorao amarela, geralmente uma indicao da presena de cromo ()
na amostra original. Uma confirmao, entretanto, pode ser efetuada precipitando o on cromato como
cromato de chumbo, PbCrO4, amarelo-brilhante, de uma soluo fracamente acidificada com cido
actico.
CrO4
2-
(aq) + Pb(CH3COO)2(aq) PbCrO4(s) + 2CH3COO
-
(aq)
67
Uma outra confirmao pode ser feita dissolvendo-se o precipitado (BaCrO4) da separao do zinco em
cido, e tratando a soluo com H2O2. Forma-se CrO5, um perxido de cromo instvel e de colorao
azul.
2BaCrO4(s) + 2H
+
(aq) Ba
2+
(aq) + Cr2O7
2-
(aq) + H2O(l)
Cr2O7
2-
(aq) + 4H2O2(l) + 2H
+
(aq) 2CrO5(aq) + 5H2O(l)

IDENTIFICA!O DO WINCO
A identificao do zinco efetuada, primeiramente, precipitando-o com sulfeto de zinco, branco e, em
seguida, pelo ensaio de toque (spot test) com ditizona (ver Vogel, pg. 304). O on cromato deve ser
removido antes por precipitao como cromato de brio, caso contrrio ele oxidar a tioacetamida ou o
H2S a enxofre coloidal branco que poderia ser confundido com o ZnS.
CrO4
2-
(aq) + BaCl2(aq) BaCrO4(s) + 2Cl
-
(aq)
Zn(NH3)4
2+
(aq) + H2S(aq) ZnS(s) + 2NH3(g) + 2NH4
+
(aq)
O sulfeto de zinco ento dissolvido em HNO3, que tambm destri o sulfeto.
3ZnS(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Zn
2+
(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l)
O zinco ento convertido em on zincato, Zn(OH)4
2-
, que por reao com a ditizona forma um complexo
de cor vermelho-prpura.
Zn
2+
(aq) + 4OH
-
(aq) Zn(OH)4
2-
(aq)
Zn(OH)4
2-
(aq) + 2C13H11N4S(aq) Zn(C13H11N4S)2(aq) + 4OH
-
(aq)
EMERCCIOS PROPOSTOS
1 .Que propriedades dos ctions Al
3+
, Fe
3+
e Cr
3+
utilizada para separ-los dos demais ons do grupo
? Explique, inclusive com equaes ajustadas.
2. Por que a precipitao dos sulfetos dos ons do grupo feita em meio bsico? Explique detalhado.
3. ndicar um procedimento que permita separar e identificar os ctions Fe
3+
, Co
2+
e Ni
2+
.
4.Uma liga metlica constituda de Fe, Ni, Zn e Cr necessita ser analisada. Propor um procedimento para
a anlise qualitativa completa dessa liga. Montar um esquema, procedimentos experimentais e usar
equaes ajustadas para explicar esta anlise.
68
5. Uma soluo contendo ctions do grupo apresentou um precipitado quando tratada com
NH4OH/NH4Cl. Nenhuma variao foi observada quando se tratou o sobrenadante com (NH4)2S. O
precipitado depois de lavado, foi dissolvido em NaOH/H2O2 dando uma soluo incolor. Quais ons esto
presentes, ausentes ou indeterminados? Explique e ilustre com equaes ajustadas.
6. Explicar por que o NH4Cl impede a precipitao do Mg(OH)2 junto com os do grupo , usando os
princpios do produto de solubilidade e do efeito do on comum.
7. Como podem ser identificados os seguintes ctions do grupo , empregando somente reaes
qumicas: (a) Co
2+
em Co(NO3)2; Fe
3+
em Fe(OH)3.
8. Por que o Al(OH)3 dissolve em excesso de NaOH e no em NH4OH? Explique e equacione.
9. Pode o Cr(OH)3 ser precipitado no grupo se presente na soluo como cromato? Explique e
equacione.
10. Se os ons do grupo no forem afastados, podem os seus sulfetos precipitarem no grupo ? Por
qu?
REFER"NCIAS:
69
PARTE EMPERIMENTAL $ 03: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO III
GD)&+ ?+ A*)6'97+$N'A)C* ;FC
1Q
, A*
1Q
, CD
1Q
, N7
2Q
, C+
2Q
, W9
2Q
C M9
2Q
</
Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro / Funil raiado
Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner / Bomba de vcuo
Soluo dos ctions do grupo / HCl 1 mol/L / H2O2 3% / NH4SCN 1 mol/L / NH4OH 6 mol/L
HNO3 6 mol/L / HNO3 concentrado / HCl 6 mol/L / (NH4)2S 1 mol/L / NH4Cl 2 mol/L / NaOH 4 mol/L
Dimetilglioxima alcolica a 1% / K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L / Acetona
OBJETIVOS
profissional.
FUNDAMENTOS TERICOS
O grupo , grupo do sulfeto de amnio, compe-se de ons de sete metais que so precipitados como
hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S.
Cinco desses metais so de transio e por esta razo pode-se esperar que suas propriedades sejam
aquelas de elementos que tm uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia varivel, ons
coloridos e uma forte tendncia para formar ons complexos.
70
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL: SEPARA!O E IDENTIFICA!O DOS CTIONS DO GRUPO III
a) Colocar 5 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio;
b) Adicionar 10 gotas de HCl 6 mol/L e, em seguida, NH4OH 6 mol/L gota a gota e com agitao at o
meio ficar alcalino, adicionar mais 2 gotas de NH4OH 6M para excesso e aquecer, COM CUDADO,
durante 1 minuto;
c) Filtrar e recolher o filtrado rapidamente, num tubo de ensaio (6+>:&AO +)M ficando no papel, o
P&',+P+:AO +;
d) Lavar o P&',+P+:AO + duas vezes com NH4Cl 2 mol/L e descartar as solues de lavagem;
71
e) O P&',+P+:AO + pode conter os hidrxidos: frrico, crmico, alumnio e mangans (passo G) e o
6+>:&AO + pode conter Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
(passo 9<;
f) Transferir para um tubo de ensaio e adicionar ao P&',+P+:AO + 1 mL de NaOH 4 mol/L e 1 mL de
H2O2 3%, agitar bem e aquecer em banho-maria por 5 minutos at cessar o desprendimento de O2;
g) Filtrar e recolher o lquido e reservar em outro tubo de ensaio (6+>:&AO ++< e o precipitado
denominar de P&',+P+:AO ++.
h) O P&',+P+:AO ++ contm Fe(OH)3 (guarde para o passo *) e o lquido deve ter CrO4
2-
e/ou Al(OH)4
-
.
i) 6+>:&AO ++ poder conter cromo e alumnio, podendo ser identificados no lquido onde uma cor
amarela indica a presena de cromo;
j) Para identificar o alumnio, adicionar HCl 6 mol/L at acidificao do meio e em seguida, adicionar
NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, agitar bem e aquecer com cuidado;
k) A formao de um precipitado branco gelatinoso confirma a presena de alumnio;
l) Ao precipitado (P&',+P+:AO ++) que contm ferro, lavar 2 vezes com gua destilada quente e
desprezar as guas de lavagem;
m) Adicionar 3 gotas de HCl 6 mol/L ao precipitado e mais 2 gotas de NH4SCN 1mol/L e o aparecimento
de uma cor vermelha indica a presena de ferro ;
n) Aquecer o 6+>:&AO + (+K(7?+ 9+ 7(C6 8) cuidadosamente e adicionar 10 gotas de (NH4)2S 1,0 mol/L
com agitao, e aquecer novamente em banho-maria durante 10 minutos at ocorrer precipitao
(P&',+P+:AO +++);
o) Filtrar e adicionar ao filtrado 2 gotas de (NH4)2S 1,0 mol/L para verificar se a precipitao foi completa;
p) SE HOUVER ANLISE DO GRUPO IV, O LQUIDO DEVE SER GUARDADO CASO CONTRRIO
PODER SER DESCARTADO;
q) Lavar o precipitado duas vezes com NH4Cl 2 mol/L e esse precipitado deve conter os sulfetos de Ni
2+
,
Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
(chamado de P&',+P+:AO +++);
r) Ao P&',+P+:AO +++ adicionar 1,0 ml de HCl 1,0 mol/L, agitar bem e deixar em repouso por 5 minutos;
s) Filtrar e recolher o filtrado num tubo (chamado 6+>:&AO +++) e o precipitado ser P&',+P+:AO +*;
72
t) Ao P&',+P+:AO +* juntar algumas gotas de HNO3 concentrado e aquecer em banho-maria at a sua
dissoluo;
u) Dividir a soluo em duas partes (dois tubos, denominando de :ubo A e :ubo C). No T)K+ A
adicionar com agitao NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, e em seguida adicionar algumas gotas
de dimetilglioxima alcolica 2%. A formao de um precipitado vermelho indica a presena de nquel;
v) Ao T)K+ B adicionar 5 gotas de NH4SCN 1 mol/L e 10 gotas de acetona. O aparecimento de uma
colorao azul indica a presena de cobalto;
w) O 6+>:&AO +++ deve ser aquecido em uma cpsula de porcelana para eliminar o H2S. Resfriar e
adicionar 1 mL de NaOH 4 mol/L em excesso e observe a formao de um precipitado (P&',+P+:AO
*);
x) Filtrar e testar a presena do zinco no filtrado. Ento adicione ao lquido HCl 6 mol/L at meio ficar
ligeiramente cido e adicionar 3 gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L. Um precipitado branco ou azulado indica
a presena de zinco. Outra forma aquecer borbulhar H2S nesta soluo, ocorrendo a formao de um
precipitado branco de ZnS;
z) O PRECIPITADO V deve ser lavado com gua destilada e tratado com 2 gotas de HNO3 6 mol/L e
alguns cristais de NaBiO3 ou PbO2 misture bem e deixe em repouso por um minuto. Filtre e observe a
cor do filtrado. Uma soluo rsea a vermelho-prpura, devido ao on permanganato, MnO4
-
, comprova a
presena de mangans.
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (z).
RCGCDR987% K7K*7+.D-G78% ?+ %)(+D:
73
//////////////////////////////////////// CAPTULO 03 //////////////////////////////////////////////////////
//////////// FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS CTIONS DO GRUPO DO CLCIO ///////////
;GRUPO IV # SEGUNDO VOGEL<
INTRODU!O
Constituem o Grupo do Clcio os seguintes ctions: Ba
2+
, Sr
2+
, Ca
2+
e Mg
2+
. Estes ons por no
precipitarem como cloretos, sulfetos ou hidrxidos (exceto o Mg
2+
, em certas condies), so deixados
em soluo aps a separao de todos os outros ctions.
Esse grupo constitudo pelos ctions dos metais alcalino-terrosos que no precipitam com os
reagentes dos grupos anteriores, mas se caracterizam pela insolubilidade de seus carbonatos e pela
solubilidade de seus sulfetos em gua. O reagente precipitante desse grupo o carbonato de amnio em
meio tamponado com hidrxido de amnio (NH4OH) e cloreto de amnio (NH4Cl). O reagente do grupo,
ou seja, o carbonato de amnio apresenta uma reao alcalina devido hidrlise.
CO3
2-
+ H2O HCO3
-
+ OH
-
Apresenta soluo incolor. decomposto por cido actico e minerais formando dixido de carbono.
Possui como impurezas possveis o bicarbonato e o carbamato que podem tornar os sais formados na
caracterizao em solveis.
Os ons deste grupo, quase no formam compostos insolveis. Como conseqncia, na identificao
destes ctions as reaes de precipitao so de menor importncia que os testes de chama e outros
tipos de testes confirmatrios. Os ctions do Grupo V ou do Clcio formam um nmero pequeno de
complexos estveis, no so facilmente oxidados ou reduzidos, e suas solues bem como a maioria de
seus compostos so incolores.
Os elementos magnsio, clcio, estrncio e brio pertencem ao grupo A da tabela peridica
apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O
magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas de resto do grupo, devido ao seu
pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no
procedimento de separao analtica.
PROPRIEDADES DOS CTIONS DO GRUPO IV
!agn/sio: Os ons magnsio apresentam-se incolores em solues, seus sais so de carter inico,
brancos ou incolores, a menos que esteja presente um nion colorido. O hidrxido de magnsio um de
seus compostos menos solveis. A alta solubilidade de muitos compostos de magnsio atribuda ao
pequeno tamanho do on Mg
2+
, o que favorece a sua hidratao.
,"lcio: O clcio o elemento mais abundante dos metais alcalinos terrosos. Seus compostos menos
solveis so os carbonatos e oxalatos. Os sais de clcio do chama do bico de Bnsen uma colorao
vermelho-tijolo.
74
'strNncio: O estrncio como pode se esperar de sua posio na tabela peridica, possui propriedades
intermedirias entre o clcio e o brio. Seus sais do chama do bico de Bnsen uma colorao
vermelho-carmim.
C"rio: O brio o elemento mais pesado desses quatro elementos e seus ons so muito txicos. O
cromato de brio um dos compostos menos encontrados na anlise qualitativa. Os sais de brio
emprestam uma colorao verde chama do bico de Bunsen.
Todas as solues dos ons desse grupo so incolores e seus sais apresentam carter inico e so
brancos ou incolores, a menos que esteja presente um nion colorido. Embora solveis em gua, os
nitratos de estrncio e brio podem ser precipitados pela adio de cido ntrico concentrado.
Os ons dos metais alcalinos terrosos no hidrolisam significativamente em solues e seus ons so
bivalentes. Os hidrxidos de clcio, estrncio e brio so bases fortes.
Na tabela abaixo so apresentados os produtos de solubilidade de hidrxidos e de alguns sais dos
metais alcalinos terrosos. O exame desta tabela permite entender a escolha dos reagentes usados na
separao dos ctions deste grupo.
TNIONS V CTIONS M.
2Q
C%
2Q
SD
2Q
B%
2Q
OH
$
5,9x10
-12
- - -
CO1
2$
1,0x10
-5
4,8x10
-9
7,0x10
-10
4,9x10
-9
C2O2
2$
8,6x10
-5
2,3x10
-9
5,6x10
-8
2,3x10
-8
SO2
2$
- 6,1x10
-5
2,8x10
-7
1,0x10
-10
CDO2
2$
- 7,1x10
-4
3,6x10
-6
1,2x10
-10
Clcio, estrncio e brio formam carbonatos insolveis em soluo alcalina. O magnsio no precipita
com hidrxido em presena de excesso de ons amnio que reduzem a concentrao dos ons
hidrxidos a um valor tal, que o produto de solubilidade do hidrxido de magnsio no atingido. Por
razes semelhantes, o carbonato de magnsio no precipita na presena de excesso de ons amnio.
Esta propriedade permite separar os ons Mg
2+
de Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
.
REABES DOS ONS MAGN=SIO, M.
2Q
A< PD+:% ?C CP%6%
Os sais de magnsio no proporcionam nenhuma colorao chama do bico de Bunsen. Assim a prova
de chama no se presta para identificao dos ons deste elemento.
B< RC%EI+ 8+6 B%@C F+D(C
Deve-se observar a formao de um precipitado branco gelatinoso de Mg(OH)2.
Mg
2+
(aq) + 2OH
-
(aq) Mg(OH)2(s)
75
Este precipitado deve dissolver-se na presena de sais de amnio. A adio de sais de amnio resulta
num aumento da concentrao de ons NH4
+
que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao
da amnia no sentido da formao de amnia no dissociada.
NH3
-
(aq) + H2O
-
(l) = NH4
+-
(aq)

+ OH
--
(aq)
Este deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH
-
. Quando a
concentrao de ons OH
-
for reduzida a um valor total tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no
for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado.
C< RC%EI+ 8+6 H7?DLU7?+ ?C A6X97+
Deve-se observar a formao de um precipitado amorfo (substncia cuja estrutura cristalina indefinida)
branco gelatinoso de Mg(OH)2.
NH3
-
(aq) + H2O
-
(l) = NH4
+-
(aq)

+ OH
--
(aq)
Mg
2+
(aq)

+ 2OH
-
(aq)

Mg(OH)2(s)
Em presena de cloreto de amnio, no ocorre precipitao. A razo da no formao do precipitado
de Mg(OH)2, na presena de NH4Cl, j foi explicada no caso da reao com NaOH.
Se for adicionado cido clordrico, no lugar do cloreto de amnio, tambm no dever haver formao do
precipitado. A razo a mesma do item anterior.
D< RC%EI+ 8+6 C%DK+9%(+ ?C A6X97+
ons magnsio reagem com soluo de carbonato de amnio, dando origem a um sal bsico, branco,
gelatinoso, de composio varivel, quando se deixa a soluo em repouso, ou quando de aquece:
5Mg
2+
(aq) + 5CO3
2-
(aq)

+ 6H2O(l) 4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(s) + CO2(g)
O precipitado tratado com soluo de cido actico deve sofrer dissoluo. Esta dissoluo se d devido
diminuio da concentrao dos ons carbonato pela reao com ons hidrognio.
CO3
2-
(aq)

+ H
+
(aq) HCO3
-
(aq)

(1)
HCO3
-
(aq) + H
+
(aq) H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l) (2)
Observando-se os equilbrios (1) e (2), nota-se que o aumento da concentrao de H
+
desloca os
equilbrios para a direita, diminuindo a concentrao de CO3
2-
.
O precipitado tratado com uma soluo de cloreto de amnio tambm deve sofrer dissoluo. A
dissoluo do precipitado se d devido diminuio da concentrao dos ons carbonato, de acordo com
a equao:
CO3
2-
(aq)

+ NH4
+
(aq) HCO3
-
(aq) + NH3(g)
76
E< RC%EI+ 8+6 F+@G%(+ B-@78+ ?C SL?7+
Quando se adiciona uma soluo de fosfato bsico de sdio a uma soluo contendo ons magnsio
tamponada com hidrxido de amnio-cloreto de amnio, h a formao de um precipitado branco
cristalino de MgNH4PO4.6H2O de acordo com as equaes:
HPO4
2-
(aq)

+ OH
-
(aq) H2O(l) + PO4
3-
(aq) (1)
Mg
2+
(aq)

+ NH4
+
(aq) + PO4
3-
(aq) + 6H2O(l) MgNH4PO4.6H2O(s) (2)
Na precipitao dos ons magnsio por esse mtodo, a soluo deve ser alcalinizada com hidrxido de
amnio para que a precipitao seja completa. sto facilmente entendido, observando-se os equilbrios
(1) e (2). Por outro lado, necessria a adio de cloreto de amnio, pois a presena dos ons amnio,
alm de ajudar a precipitao atravs do efeito do on comum, impede a formao de um precipitado
branco, floculento, de fosfato cido de magnsio. A adio de cloreto de amnio impede a formao de
hidrxido de magnsio como discutido anteriormente.
O precipitado branco de MgNH4PO4.6H2O cristaliza sob a forma caracterstica de estrelas e que pode ser
observado ao microscpio.
REABES DOS ONS C%
2Q
, SD
2Q
C B%
2Q
A< PD+:% ?C CP%6%
Estes ons originam as seguintes coloraes chama do bico de Bnsen: Os ons clcio proporcionam
chama uma colorao vermelho tijolo, o brio, verde-amarelado e o estrncio, vermelho carmim.
DC:C6+@ (+6%D + 8)7?%?+ &%D% 9I+ 8+9G)9?7D % 8+*+D%EI+ :CD?C$%6%DC*%?+ &D+?)[7?% &+D )6 @%*
?C K-D7+, 8+6 % 8+*+D%EI+ :CD?C ?C )6 @%* ?C 8+KDC/
Ao fazer-se o teste de chama, deve-se sempre utilizar sais umedecidos com cido clordrico
concentrado, isto porque nitratos e sulfatos no do chamas coloridas com a mesma intensidade
daquela proveniente de cloretos. Nitratos e sulfatos decompem-se chama produzindo xidos que no
volatilizam facilmente.
Esquematizando:
B< RC%EI+ 8+6 C%DK+9%(+ ?C A6X97+
Solues contendo ons de Ca
2+
, Sr
2+
ou Ba
2+
quando tratadas com soluo de carbonato de amnio do
origem a formao de precipitados brancos de CaCO3, SrCO3 e BaCO3 respectivamente, que quando
aquecidos se tornam gradativamente cristalinos.
Ca
2+
(aq) + CO3
2-
(aq) CaCO3(s)
Sr
2+
(aq) + CO3
2-
(aq) SrCO3(s)
Ba
2+
(aq)

+ CO3
2-
(aq) BaCO3(s)
77
O precipitado tratado com soluo de cloreto de amnio dever permanecer inalterado enquanto tratado
com soluo de cido actico dever sofrer dissoluo. Considerem-se os equilbrios:
MCO3(s) M
2+
(aq) + CO3
2-
(aq) (1)
CO3
2-
(aq) + H
+
(aq) HCO3(aq)
-
(2)
HCO3
-
(aq) + H
+
(aq)

H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g) (3)
Na presena de cido actico, HAc, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita,
dissolvendo o precipitado.
Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO3
2-
, mas que ainda suficiente
para atingir o produto de solubilidade destes carbonatos (Kps da ordem de 10
-9
). Entretanto, esta
concentrao de CO3
2-
no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO3 que por esta
razo solvel em soluo de NH4Cl.
CO3
2-
(aq)

+ NH4
+
(aq) HCO3
-
(aq) + NH3(aq)
C< RC%EI+ 8+6 OU%*%(+ ?C A6X97+
Solues neutras de oxalato de amnio ou de sdio formam precipitados com os ons dos metais
alcalinos terrosos. O precipitado formado a frio finamente dividido e difcil de centrifugar, filtrar e
decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes.
Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons HC2O4
-
.
MC2O4(s) M
2+
(aq) + C2O4
2-
(aq)
C2O4
2-
(aq)

+ H+(aq) HC2O4
-
(aq)
Um cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o
precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumenta na ordem Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
.
D< RC%EI+ 8+6 D78D+6%(+ ?C P+(-@@7+
Cr2O7
2-
(aq) + H2O(l) 2CrO4
2
(aq)
-
+ 2H
+
(aq) (1)
M
2+
(aq) + CrO4
2-
(aq) McrO4(s) (2)
Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4 em meio de
acetato de sdio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr
2+
e Ca
2+
no precipitam nestas condies
de reao.
Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um
cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na
equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M = Ba
2+
.
Cr2O7
2-
(aq)

+ 2Ba
2+
(aq) + H2O(aq) 2BaCrO4(s) + 2H
+
(aq) (3)
Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que
reagir com os ons H
+
resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico,
mantendo a concentrao de H
+
baixa.
Os ons clcio e estrncio no formam precipitados com os ons cromato nestas condies.
78
E< RC%EI+ 8+6 S)*G%(+ ?C A6X97+
O ons sulfato provm de um cido relativamente forte, HSO4
-
de tal modo que h pouca tendncia para
os ons H
+
e SO4
2-
se combinarem.
Deste modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons
hidrognio.
MSO4(s) + H
+
(aq) M
2+
(aq)

+ HSO4
-
(aq)
Em meio alcalino os ons tratados com soluo de sulfato de amnio e aquecido em banho-maria,
poder haver formao de precipitado. No caso de Ba
2+
e Sr
2+
dever haver formao de precipitados,
enquanto que Ca
2+
no dever precipitar neste meio.
RESUMO DE REABES CARACTERSTICAS DOS CTIONS DO GRUPO IV
RC%.C9(C B%
2Q
SD
2Q
C%
2Q
OK@CD:%EFC@
Amnia No No No
mportante que o
reagente no seja
velho, pois pode conter
carbonatos dissolvidos,
turvar no teste e dar
uma informao
incorreta.
Carbonato de
amnio
Ppt branco, solvel em
cido actico e cidos
minerais;
Ligeiramente solvel
em solues de sais
de amnio de cidos
fortes liberando
amnia e formando o
bicarbonato
correspondente.
Ppt branco, menos
solvel que o de brio
e reaes semelhantes
ao de brio.
Ppt branco que solvel
em gua com excesso de
cido carbnico formando
bicarbonato de clcio.
Oxalato de
amnio
Ppt branco,
ligeiramente solvel
em gua 0,09g/L, Kps
1,7.10
-7
, mas
facilmente dissolvido
por cido actico
diludo a quente
(distino do clcio) e
por cidos minerais
Ppt branco
escassamente solvel
em gua 0,039 g/L,
Kps = 5.10
-8
). O cido
actico no o ataca,
porm os cidos
minerais o dissolvem.
Ppt branco, imediatamente
em solues concentradas
e demorado em diludas. A
precipitao facilitada
tornando a soluo
alcalina com amnia. O
ppt praticamente
insolvel em gua 6,53
mg/L, Kps = 2,6.10
-9
),
insolvel em cido actico,
mas facilmente solvel em
cidos minerais
cido sulfrico
diludo
Ppt branco pesado,
finamente dividido,
praticamente insolvel
em gua (2,5 mg/L,
Kps = 9,2.10
-11
), quase
insolvel em cidos
diludos e em soluo
de sulfato de amnio e
apreciavelmente
solvel em cido
sulfrico concentrado
Ppt branco,
solubilidade 0,097g/L,
Kps = 2,8.10
-7
.
nsolvel em soluo
de sulfato de amnio,
mesmo em ebulio
(distino do clcio) e
levemente solvel em
cido clordrico em
ebulio. Com
carbonato de sdio
Ppt branco,
consideravelmente solvel
(0,61 g/L, Kps = 2,3.10
-4
),
sendo o mais solvel. Na
presena de etanol, a
solubilidade menor.
Dissolve-se em cido
sulfrico concentrado a
quente formando um
complexo (Ca(SO4)2)
2-
. O
mesmo ocorre quando
79
em ebulio. Se o ppt
for fervido por soluo
concentrada de
carbonato de sdio
ocorre uma
transformao parcial
no carbonato de brio
reao reversvel,
dependendo das
condies
quase completamente
convertido.
aquecido com soluo de
sulfato de amnio a 10%.
Sulfato de clcio
em soluo
saturada
Ppt branco imediato,
semelhante fenmeno
se for usada soluo
de estrncio
Ppt branco, formado
lentamente a frio, mas
muito rapidamente por
ebulio (distino do
brio)
Nenhum ppt. Distino do
brio e do estrncio
Cromato de
potssio
Ppt amarelo
praticamente insolvel
em gua (3,2 mg/L e
Kps = 1,6.10
-10
),
insolvel em cido
actico diludo
(distino do estrncio
e clcio), facilmente
solvel em cidos
minerais.
A adio de cidos a
soluo de cromatos
ocasiona a mudana
de colorao para
laranja avermelhada
de dicromato e vice-
versa
COMENTRIOS SOBRE A MARCHA ANALTICA DO GRUPO IV
A soluo da amostra em estudo recebe NH4Cl direto ou ele formado na reao do NH4OH com o HCl
presente no meio.
Essa mistura recebe a soluo do agente precipitante do grupo: (NH4)2CO3, agitada e aquecida em
banho-maria a 5060C por 3 a 5 minutos. O aquecimento destina-se a decompor os traos de
hidrogenocarbonato formado e no deve ultrapassar 60C porque a fervura decompe o NH4
+
e o CO3
2-
em NH3 e CO2. Ocorre a formao de um precipitado branco que separado por filtrao ou
centrifugao. O filtrado pode conter o magnsio Mg
2+
e ctions do grupo V.
O precipitado pode conter BaCO3, SrCO3, CaCO3. lavado com gua quente e dissolvido com cido
actico. Os ctions transformam-se em acetatos solveis e esta soluo recebe soluo de acetato de
sdio (para tamponar o meio - pH = 4,5) aquecida e tratada com soluo de cromato de potssio
(K2CrO4) ou dicromato de potssio (K2Cr2O7). Se houver Ba
2+
ocorrer formao de um precipitado
amarelo de cromato de brio (BaCrO4) que dever ser confirmado com o teste ou prova da chama.
O precipitado amarelo filtrado, lavado com gua quente e feito prova da chama para confirmar o Ba
2+
pela colorao amarelo-esverdeada na chama. A prova da chama feita tratando-se o precipitado com
cido clordrico concentrado at quase solubilizao total e transferido uma poro da soluo
concentrada para a chama.
O filtrado obtido aps separao do cromato de brio precipitado pode conter os ctions Ca
2+
, Sr
2+
e
amnio e os nions acetatos, cromatos, cloretos e hidrxidos. Este filtrado agora a soluo de teste,
80
aquecida em banho-maria e recebe novamente soluo do precipitante do grupo, o carbonato de amnio
(NH4)2CO3, que provocar a formao de um precipitado branco que poder ser de SrCO3 e/ou CaCO3.
Esse precipitado branco filtrado ou centrifugado, lavado com gua quente e dissolvido com cido
actico diludo. A soluo obtida fervida por uns 3 minutos ou tempo suficiente para eliminar todo o
CO2 proveniente da decomposio do carbonato de amnio, bem como da amnia formada.
Esta soluo obtida tratada com soluo saturada de sulfato de amnio: (NH4)2SO4 contendo
tiossulfato de sdio Na2S2O3 (para aumentar a solubilidade do sulfato de clcio e evitar que este precipite
junto com o sulfato de estrncio) e aquecida em banho-maria por uns 5 minutos e deixada em repouso
por uns 2 minutos para precipitar o carbonato de estrncio (SrCO3) que dever ser tratado semelhante
ao brio para a prova da chama que indicar uma colorao vermelho carmim.
O filtrado aps separao do sulfato de estrncio tratado com soluo de oxalato de amnio:
(NH4)2C2O4, aquecido em banho-maria ocorrendo formao de um precipitado branco de CaC2O4
indicando a presena de Ca
+2
. Para confirmao feito o teste da chama, semelhante ao estrncio, uma
chama vermelho tijolo caracteriza o on Ca
2+
.
T=CNICA PARA DISTINGUIR OS CTIONS C%
2Q
, SD
2Q
C B%
2Q
Como todos os ctions do V grupo formam precipitados brancos quando tratados com carbonato de
amnio, torna-se necessrio um processo prtico para distingui-los. sto conseguido reagindo-se um
pouco da soluo em exame com uma soluo saturada de sulfato de clcio, CaSO4.
No havendo precipitao, trata-se do ction clcio. Com o restante da soluo em exame
efetuar as reaes de confirmao para o ction Ca
2+
.
Havendo a formao imediata de um precipitado branco, trata-se do ction brio. Com o restante
da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Ba
2+
.
Havendo a formao lenta de um precipitado de cor branca, trata-se do ction estrncio
(aquecer se necessrio). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de
confirmao para o ction Sr
2+
.
REABES DE CONFIRMA!O DOS CTIONS DO GRUPO IV
,O?6+&!A(BO PA&A O ,=:+O? ,=>,+O (,a
2O
)
Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de clcio, solvel em cidos minerais e
insolvel no cido actico a frio e a quente.
C%C*2 Q ;NH2<2C2O2 C%C2O2;@< Q 2 NH2C*
Tratado pelos carbonatos alcalinos d precipitado branco de carbonato de clcio, solvel nos cidos
minerais, com desprendimento de CO2.
C%C*2 Q N%2CO1 C%CO1;@< Q 2N%C*
81
Tratado pelo monofostato bissdico d precipitado branco de monofostato de clcio.
C%C*2 Q N%2HPO2 > C%HPO2;@< Q 2 N%C*
PD+:% ?% 8P%6% &%D% + '+9 C%
2Q
A identificao mais marcante do on clcio atravs do precipitado branco de oxalato de clcio
monoidratado, CaC2O4.H2O.:
C%
2Q
Q C2O2
2$
Q H2O C%C2O2/H2O;@<
O on clcio identificado dissolvendo-se o CaC2O4.H2O em cido clordrico. Forma-se CaCl2, que d
uma colorao vermelho tijolo no teste da chama.
C%C2O2/H2O;@< Q H
Q
C%
2Q
Q HC2O2
$
Q H2O
,O?6+&!A(BO PA&A O ,=:+O? C=&+O (Ca
2O
)
Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de brio, solvel em HCl e HNO3 e
insolvel no cido actico frio. Solvel no mesmo cido a quente.
B%C*2 Q ;NH2<2C2O2 B%C2O2;@< Q 2 NH2C*
Tratado pelo cromato de potssio d precipitado amarelo de cromato de brio, solvel em cidos fortes e
insolvel no cido actico.
B%C*2 Q K2CDO2 B%CDO2;@< Q 2 KC*
Tratado pelo cido sulfrico diludo d precipitado branco de sulfato de brio, insolvel em cidos.
B%C*2 Q H2SO2 B%SO2(s) Q 2 HC*
PD+:% 6%7@ 6%D8%9(C &%D% + '+9 B%
2Q
C (C@(C ?% 8P%6%
O sulfato de brio muito insolvel. Os sulfatos de clcio, magnsio e estrncio so muito solveis. A
separao do brio dos outros ons do grupo se baseia nesta diferena de solubilidade. A soluo
amostra inicialmente tratada com (NH4)2SO4:
B%
2Q
Q SO2
2$
B%SO2;@<
Parte do sulfato de brio precipitado ento convertido em BaCO3, branco, ao tratar o BaSO4 com
soluo saturada de Na2CO3 a quente, numa reao denominada de transposio:
B%SO2;@< Q CO1
2$
B%CO1;@< Q SO2
2$
A identificao do on brio envolve a dissoluo do BaCO3 em cido actico, e precipitao deste on
como cromato de brio, amarelo-plido.
B%CO1;@< Q 2CH1COOH B%
2Q
Q 2CH1COO
$
Q CO2;.< Q H2O
B%
2Q
Q CDO2
2$
B%CDO2;@<
O on brio identificado dissolvendo-se o BaCrO4(s) em cido clordrico. Forma-se BaCl2, que d uma
colorao amarelo-esverdeada no teste da chama.
,O?6+&!A(BO PA&A O ,=:+O? '$:&P?,+O ($r
2O
)
Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de estrncio, solvel em cidos
minerais e insolvel no cido actico a frio. Solvel no mesmo cido a quente.
SDC*2 Q ;NH2<2C2O2 SDC2O2 Q 2 NH2C*
82
Tratado pelo cido sulfrico diludo d precipitado branco de sulfato de estrncio, insolvel em cidos.
SDC*2 Q H2SO2 SDSO2 Q 2 HC*
No precipita com amnia, mas tratado com este reagente e agitado ao ar, absorve gs carbnico, que
causa turvao na soluo em virtude da formao do carbonato de estrncio insolvel.
SDC*2 Q 2 NH2OH SD;OH<2 Q 2 NH2C*
SD;OH<2 Q CO2 SDCO1 Q H2O
1 - Explique escrevendo os equilbrios envolvidos na dissoluo dos carbonatos dos ctions do grupo V
em cidos minerais e cido actico.
2 - Os carbonatos de Ca, Ba e Sr so insolveis em soluo de NH4Cl, enquanto o MgCO3 solvel.
Explique esse fato baseando-se em equaes de reaes.
3 - Explique e escreva as equaes de equilbrio envolvidas na dissoluo dos oxalatos dos ctions do
grupo V em cidos fortes e em cido actico.
4 - Explicar os princpios tericos do teste de chama efetuado com os ctions do grupo V.
5 - Na separao dos ctions do grupo V com carbonato de amnio/cloreto de amnio, qual a funo
do cloreto de amnio?
6 - Na separao dos ons brio e estrncio explicar:
a) por que necessria uma soluo cida?
b) qual a funo do acetato de sdio?
c) por que deve ser evitada uma concentrao elevada de ons H3O
+
?
7 - Que reagente ou combinao de reagentes pode ser empregado para separar em um nico passo os
componentes de cada par de ctions? Justifique e escreva equaes ajustadas.
a) Ag
+
e Ba
2+
b) Ba
2+
e Ca
2+
c) Ca
2+
e Cd
2+
d) Sr
2+
e Ba
2+
8 Escreva todas as equaes qumicas possveis relatadas na tabela resumo de reaes
caractersticas dos ctions do grupo V.
83
9 Por que se usa K2Cr2O7 na precipitao do Ba
2+
ao invs de K2CrO4? Justifique, inclusive com
equaes ajustadas.
10 Como se pode identificar por via mida os ctions contidos em uma mistura slida constituda de:
(a) Ba(NO3)2 e CaSO4 (b) CaCrO4 e BaC2O4 ? Justifique e utilize equaes ajustadas.
REFER"NCIAS:
FEDLER, Haidi D. L.. A9-*7@C@ ?C E@&>87C@ IX978%@/ Operaes de separao e determinao
envolvendo amostras naturais. Departamento de Qumica, UFSC, 2008. (Apostila).
84
PARTE EMPERIMENTAL # 04: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO IV ;M.
2Q
, C%
2Q
, B%
2Q
C SD
2Q
</
Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira / Bastes de vidro / Funil raiado
Papel de filtro qualitativo / Argola para funil / Suporte universal / Funil de Buchner / Bomba de vcuo
Soluo dos ctions do grupo V / HCl 6 mol/L / CH3COOH 6 mol/L / K2Cr2O7 0,2 mol/L
NH4OH 6 mol/L / HCl conc. / NH4OH conc. / (NH4)2CO3 1,5 mol/L / CH3COONa 3,0 mol/L
(NH4)2SO4 2,5 mol/L / (NH4)2C2O4 0,25 mol/L / Fio de nquel-cromo / Na2HPO4 1,0 mol/L ou (NH4)2HPO4
1,0 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do V grupo.
profissional.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os elementos magnsio, clcio, brio e estrncio pertencem ao grupo A da tabela peridica
apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O
magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu
pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no
procedimento de separao analtica.
85
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL: SEPARA!O E IDENTIFICA!O DOS CTIONS DO GRUPO IV
a) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio;
b) Adicionar 10 gotas de HCl 6,0 mol/L e seguida NH4OH concentrado gota a gota e com agitao at o
meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria e adicionar 15 gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L , agitar o tubo
vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM CUDADO, durante 2 minutos;
c) Filtrar e no filtrado adicionar mais algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L para verificar se ocorreu
precipitao total dos ctions. Se observar a formao de precipitao, repetir o passo K, at no ocorrer
mais precipitao;
d) Separar o filtrado que deve conter magnsio (6+>:&AO +) do precipitado (P&',+P+:AO +), e sua
presena deve ser confirmada pela reao com Na2HPO41,0 mol/L, com conseqente formao de um
precipitado branco cristalino;
e) O P&',+P+:AO + pode conter os carbonatos de: clcio, brio e estrncio. Este precipitado dever
ser lavado com gua quente, filtrado e desprezado o filtrado dessa lavagem;
f) Ao precipitado (P&',+P+:AO +), adicionar CH3COOH 6 mol/L gota a gota at completa dissoluo e,
em seguida, juntar 5 gotas de CH3COONa 3,0 mol/L e 10 gotas de K2Cr2O7 0,2 mol/L e agitar a soluo;
g) Aquecer em banho-maria, filtrar e recolher o filtrado (6+>:&AO ++) em outro tubo de ensaio e reservar
para outros ensaios;
h) O precipitado amarelo indica a presena de brio. Lave o precipitado vrias vezes com gua destilada
e despreze as guas de lavagem;
i) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e confirmar o brio pelo teste de
chama, cuja colorao dever ser verde-amarelada;
j) Ao 6+>:&AO ++ (do 7(C6 .< adicionar 3 gotas de NH4OH concentrado gota a gota e com agitao at
o meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria e adicionar 15 gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L , agitar o
tubo vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM CUDADO, durante 2 minutos at o
aparecimento de precipitado (P&',+P+:AO ++);
k) Filtrar e no filtrado adicionar mais algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L para verificar se ocorreu
precipitao total dos ctions. Se observar a formao de precipitao, repetir o passo \, at no ocorrer
mais precipitao;
l) Ao precipitado (P&',+P+:AO ++), adicionar CH3COOH 6 mol/L gota a gota at completa dissoluo e,
em seguida, adicionar 10 gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol/L, agitar e aquecer at ebulio;
86
m) Filtrar e testar se a precipitao foi completa (no filtrado adicionado mais algumas gotas de
(NH4)2SO4 2,5 mol/L);
n) O precipitado branco (P&',+P+:AO +++) indica a presena de estrncio e o lquido sobrenadante
deve conter o clcio. Filtrar e separar essas fases: P&',+P+:AO +++ e 6+>:&AO +++;
o) Lavar o P&',+P+:AO +++ diversas vezes com gua quente, filtrar e desprezar o lquido. Dissolver o
precipitado com gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-carmim
confirma a presena de estrncio;
p) Ao 6+>:&AO +++ (obtido no 7(C6 9<, adicionar 5 gotas de (NH4)2C2O4 0,25 mol/L, agitar e deixar em
repouso por 2 minutos;
q) A formao de um precipitado branco indica a presena de clcio;
r) Filtrar e desprezar o lquido. Lavar o precipitado vrias vezes com gua destilada e desprezar as
guas de lavagem;
s) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja
colorao vermelho-tijolo confirma o clcio.
1. Explicar as finalidades de cada procedimento experimental descrito nas etapas de (a) a (s).
RCGCDR987% K7K*7+.D-G78% ?+ %)(+D:
em processos ambientais/
87
//////////////////////////////////////////// CAPTULO 04 //////////////////////////////////////////////////
//////////////// FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS CTIONS DO GRUPO DO SDIO ///////////
;GRUPO V # SEGUNDO VOGEL<
INTRODU!O
Constituem o Grupo do Sdio (ou Grupo Solvel) os seguintes ctions: Mg
2+
, Na
+
, K
+
e NH4
+
. Estes ons
por no precipitarem como cloretos, sulfetos, ou hidrxidos, so deixados em soluo aps a separao
de todos os outros ctions. Os ons deste grupo, quase no formam compostos insolveis. Como
conseqncia, na identificao destes ctions as reaes de precipitao so de menor importncia que
os testes de chama e outros tipos de testes confirmatrios. Os ctions do Grupo V formam solues
aquosas incolores e a maioria de seus compostos so brancos. O on amnio, por apresentar a mesma
carga e quase o mesmo raio inico que os ons sdio e potssio, quimicamente similar a estes ons e,
por esse motivo, estudado no Grupo do Sdio.
PROPRIEDADES DO MAGN=SIO
O magnsio um metal branco, malevel e dctil (que se pode reduzir a fios, estirar, estender sem se
romper; flexvel, elstico; moldvel). Funde a 650C. Queima facilmente em ar ou oxignio com uma luz
branca brilhante, formando o xido MgO e o nitreto Mg3N2. O metal lentamente decomposto pela gua
temperatura ambiente, mas, no ponto de ebulio da gua, a reao processa-se rapidamente:
Mg + 2 H2O Mg(OH)2 + H2
Na ausncia de sais de amnio, o hidrxido de magnsio praticamente insolvel. O magnsio dissolve-

se facilmente em cidos:
Mg + 2 H
+
Mg
2+
+ H2
O magnsio forma o ction divalente Mg

2+
. Seu xido, hidrxido, carbonato e fosfato so insolveis; os
outros sais so solveis. Eles tm sabor amargo. Alguns dos sais so higroscpicos.
Recomenda-se, nos ensaios analticos, utilizar cloreto ou nitrato de magnsio por serem bastante
solveis em gua.
IDENTIFICA!O DO MAGN=SIO NA MARCHA ANALTICA DE CTIONS
A identificao do on magnsio efetuada precipitando-o, inicialmente, como fosfato de magnsio e
amnio, branco, de uma poro da soluo amoniacal da separao dos ctions do grupo V:
Mg
2+
+ NH3 + HPO4
2-
+ 6H2O MgNH4PO4.6H2O(s)
O precipitado resultante ento dissolvido em cido clordrico diludo.
MgNH4PO4.6H2O(s) + 2H
+
Mg
2+
+ NH4
+
+ H2PO4
-
+ 6H2O
88
O on magnsio reprecipitado como hidrxido por meio de NaOH na presena do reagente de
magnsio (p-nitrobenzenoazoresorcinol), um corante laranja-avermelhado que adsorvido pelo hidrxido
de magnsio gelatinoso, formando uma laca azul.
Mg
2+
+ 2OH
-
Mg(OH)2(s)
REABES DO ON MAGN=SIO ;M.
QQ
<
&eao com base 5orte
Ocorrer a formao de um precipitado branco gelatinoso de Mg(OH)2
Mg
2+
+ 2OH
-
Mg(OH)2(s)
Este precipitado solvel em soluo de cloreto de amnio.
&eao com @idr28ido de AmNnio
Tratando-se o on magnsio com o hidrxido de amnio pode-se observar a formao de um precipitado
branco gelatinoso de Mg(OH)2, com limitao de precipitao devido a hidrlise do on amnio.
Mg
2+
+ 2OH
-
Mg(OH)2(s)
Em presena de sais de amnio, no ocorre formao desse precipitado devido aos processos de
hidrlise e efeito do on comum.
&eao com o 5os5ato diss2dico (?a2@PO4)
Em soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl ocorre formao de um precipitado branco cristalizado de
fosfato-magnesiano MgNH4PO4:
HPO4
2-
+ OH
-
H2O + PO4
3-
Mg
2+
+ PO4
3-
+ NH4
+
+ 6 H2O MgNH4PO4.6H2O (s)
O sal de amnio formado impede a formao do precipitado de Mg(OH)2 como foi comentado no item
anterior. Na ausncia de NH4OH, o on Mg
2+
d com Na2HPO4 um precipitado amorfo pouco
caracterstico de MgHPO4.
&eao com carbonato de amNnio
Em ausncia de sais de amnio, forma-se um precipitado branco de carbonato de amnio:
Mg
2+
+ CO3
2-
MgCO3(s)
O precipitado branco de carbonato de magnsio solvel em cido actico diludo e em soluo de
cloreto de amnio.
&eao com carbonato de s2dio
Em ausncia de sais de amnio, forma-se um precipitado branco de carbonato de amnio:
Mg
2+
+ CO3
2-
MgCO3(s)
O precipitado branco volumoso de carbonato de magnsio solvel em cido actico diludo e em
soluo de cloreto de amnio e insolvel em solues alcalinas.
89
&eao com J<.idro8i-uinolena ou o8ina (@,K@H?O)
Em soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl e soluo alcolica a 5% do reagente (oxina), e a mistura
aquecida haver a formao de um precipitado cristalizado amarelo-esverdeado de oxinato de magnsio
(Mg(C9H6NO)2. Os ons Na
+
, K
+
e NH4
+
no perturbam a reao, assim como os ons Ba
2+
, Sr
2+
e Ca
2+
.
&eao com o magneson + (p<nitroben1eno<a1o<resorcionol)
Em soluo alcalina o hidrxido de magnsio formado adsorvido neste reagente que um corante e
produz uma laca azul. Os ons Na
+
, K
+
e NH4
+
no perturbam a reao.
MARCHA DA ANLISE DE UMA MISTURA DE CTIONS DO GRUPO V
0/ eterminao do p@ da soluo por meio de um conjunto de indicadores ou de um indicador
universal.
2/ Pes-uisa do c"tion ?@4
O
/ necessrio comear a anlise pela pesquisa do on amnio, cuja
presena perturba a identificao de K
+
e Na
+
. Lembrar que o on amnio introduzido mais adiante na
soluo problema, em algumas situaes. Alm desse on, o reagente geral dos demais grupos de
ctions, por essa razo ele deve ser pesquisado previamente sobre uma poro separada da soluo
problema.
1/ A Pes-uisa do c"tion !g
2A
pode ser efetuada diretamente na soluo problema, pois os outros
ctions do 5 grupo no a perturbam.
2/ 'liminao do c"tion ?@4
O
'se ee esti,er presente: o#,iamente). Faz-se necessria antes da
pesquisa de K
+
. Para isto, muda-se a soluo em estudo para uma cpsula de porcelana, evapora-se at
a secura e calcina-se o resduo at que terminem os "fumos brancos. Depois disso, dissolve-se algumas
parcelas do resduo seco em gua e ensaia-se com o reagente de Nessler. Aps se ter verificado a
eliminao total de NH4
+
, guarda-se um pouco do resduo seco para o ensaio chama e dissolve-se o
resto numa pequena quantidade (2 a 3ml) de gua destilada quente.
Durante a evaporao, os sais de magnsio (se houverem) hidrolisam-se, o que tem como resultado da
evaporao de um sal bsico MgOHCl (de cor branca) pouco solvel na gua; por esta razo que, se o
resduo da calcinao no se dissolver na gua, necessrio filtr-lo; desprezando, em seguida, o
precipitado. Pesquisa-se no filtrado obtido os ons K
+
e Na
+
pelo mtodo fracionado.
3/ &eaes testemun.o para os c"tions Q
O
e ?a
O
. til confirmar as concluses quanto presena de
K
+
e Na
+
pelas coloraes da chama, observando-a a olho nu (identificao Na
+
) ou atravs de um vidro
de cobalto (identificao de K
+
).
IDENTIFICA!O DO ON AMONIO
Como durante a anlise dos ctions dos grupos precedentes se adicionaram sais de amnio, a
identificao deste on deve ser realizada em uma poro em separado da amostra original. Portanto, o
on amnio no est includo no esquema sistemtico de anlise do Grupo do Sdio. O on amnio
identificado convertendo-o em amnia por meio de um excesso de base forte:
NH4
+
+ OH
-
NH3(g) + H2O
90
A amnia liberada ento detectada absorvendo-a em papel de tornassol vermelho umedecido, que
muda de cor para azul.
Para execuo dos testes de laboratrio, recomenda-se usar uma soluo de NH4Cl para fazer o teste.
?ota# Os sais de amnio do colorao amarelada chama.
REABES DO ON AMONIO ;NH2
Q
<
Os ons amnio so derivados da amnia, NH3, e do on hidrognio, H
+
. As caractersticas destes ons
so semelhantes s dos ons de metais alcalinos. Por eletrlise com um ctodo de mercrio, pode ser
preparado um amlgama (liga geralmente com mercrio) de amnio que possui propriedades anlogas
ao amlgama de sdio ou potssio.
&eaes com base 5orte
A presena do on amnio (NH4
+
) em soluo pode ser detectada adicionando-se um excesso de base
forte (NaOH ou KOH) para converter o on NH4
+
em amnia (NH3). A seguir aquece-se a soluo alcalina
para expelir o NH3 (amnia ou gs amonaco) liberado que detectado pelo odor caracterstico ou pela
reao cido-base do papel de tornassol vermelho umedecido com gua destilada, o qual se torna azul.
Pode-se igualmente utilizar o papel de filtro umedecido com soluo hidroalcoolica de fenolftalena que a
amnia avermelha. A colorao no papel de filtro mais ntida neste caso.
NH4
Q
+ OH
-
NH3
+ H2O
Outra forma de verificar essa reao encostar um basto de vidro umedecido com cido clordrico
concentrado para que os vapores da amnia reajam com os vapores gasosos de HCl e formem fumaas
brancas de cloreto de amnio.
Esse desprendimento de amnia pode ser constatado com outras reaes que envolvem oxi-reduo
como: tratamento com soluo aquosa de nitrato de mercrio ou tratamento com soluo de cloreto de
mangans e perxido de hidrognio.
Um ensaio muito especial com o reativo ou reagente de Nessler (soluo alcalina de
tetraiododomercurato () de potsssio, K2[Hg4], formado pela mistura e reao de iodeto de potssio,
cloreto mercrico e hidrxido de potssio), muito sensvel a baixas concentraes de amnia ou ons
amnio, formando um precipitado que varia de amarelo ao marrom, de acordo com as quantidades
presentes. Todos os ctions metlicos devem estar ausentes na amostra em estudo, porm os ons
potssio e sdio no interferem no ensaio. Muito usado tambm em anlise de gua potvel para
constatar presena ou ausncia de amnia.
&eao com .e8anitritocobaltato (+++) de s2dio
O on amnio forma com o hexanitritocobaltato () de sdio um precipitado amarelo, (NH4)3[Co(NO2)6]. O
procedimento idntico para o on potssio.
3 NH4
Q
+ [Co(NO2)6]
3-

(NH4)3[Co(NO2)6] ppt amarelo
&eao com "cido .e8acloroplatnico (+*)
O on amnio forma com o cido hexacloroplatnico (V) um precipitado amarelo de hexacloroplatinato
(V) de amnio (NH4)2[PtCl6]. As caractersticas do precipitado so semelhantes s do sal de potssio,
91
porm este se decompe por aquecimento com desprendimento de gs amonaco (diferente do sal de
potssio).
2 NH4
Q
+ [PtCl6]
2-

(NH4)2[PtCl6] ppt amarelo
&eao com soluo saturada de .idrogenotartarao de s2dio
O on amnio forma com o hidrogenotartarato de sdio um precipitado branco de tartarato cido de
amnio, NH4HC4H4O6, semelhante ao potssio, porm mais solvel que o sal deste e que desprende
amnia por aquecimento quando em contato com soluo de hidrxido de sdio.
NH4
Q
+ HC4H4O6
-

NH4HC4H4O6 ppt branco
&eao com soluo de "cido percl2rico ou perclorato de s2dio
O on amnio no reage com o nion perclorato para formar precipitado, sendo esta uma maneira de
diferenciar do ction potssio.
IDENTIFICA!O DO SDIO E POTSSIO NA MARCHA ANALTICA DE CTIONS
Todos os ctions estudados at agora formam numerosos compostos muito insolveis; vrios deles
formam ons complexos de coloraes caractersticas. Por este motivo, suas separaes e identificaes
foram relativamente fceis. O caso do on sdio e do on potssio bastante diferente por que cada um
desses ons forma s um ou dois compostos suficientemente insolveis para serem considerados em
sua separao e identificao. Alm disso, estes compostos insolveis no so altamente insolveis
para que os ensaios que proporcionam sejam to sensveis como os utilizados para os ctions j
estudados. Assim, a identificao de sdio e potssio mediante testes de precipitao no muito
satisfatrio. Por outro lado, estes elementos do teste de chama que so muito sensveis e
caractersticos e que podem ser usados na sua identificao. A despeito disso alguns ensaios por via
mida so empregados na deteco de sdio e potssio.
A soluo neste estgio da anlise contm ons sdio, potssio e amnio como constituintes da amostra
original, e uma quantidade elevada de ons amnio introduzidos na precipitao dos ons brio e clcio.
Alm do mais, por causa do grande volume da soluo, a concentrao de sdio e potssio
relativamente baixa. Como os precipitados usados na identificao de sdio e potssio no so muito
insolveis, necessrio concentrar a soluo por evaporao. Outro fator a ser considerado que a
solubilidade dos sais de amnio quase idntica a dos compostos de potssio, por causa da
similaridade de raios inicos entre K
+
e NH4
+
. Portanto, o on amnio deve ser removido antes da
deteco do potssio. A interferncia do on amnio eliminada por decomposio trmica.
NH4Cl NH3(g) + HCl(g)
(NH4)2SO4 2NH3(g) + SO3(g) + H2O(g)
(NH4)2C2O4 2NH3(g) + CO2(g) + CO(g) + H2O(g)
92
PROPRIEDADES DO SDIO
O sdio um metal branco prateado e mole. Funde a 97,5C. Ele oxida rapidamente no ar mido e deve,
portanto, ser mantido em solvente nafta ou xileno. O metal reage violentamente com a gua, formando
hidrxido de sdio e hidrognio:
2 Na + H2O 2 Na
+
+ 2 OH
-
+ H2
Em seus sais, o sdio aparece como ction monovalente Na+. Estes formam solues incolores, a
menos que o nion seja colorido; quase todos os sais de sdio so solveis em gua.
Nos ensaios analticos recomenda-se usar o cloreto de sdio.
REABES DO ON SDIO ;N%
Q
<
&eao com acetato de uranilo e magn/sio 'ou uraniacetato de ma4nsio)
O precipitado amarelo cristalino indica a presena de ons sdio. A adio de aproximadamente um tero
do volume de lcool favorece a precipitao. A reao muito sensvel e especfica para o sdio.
NaCl + 3UO2(C2H3O2)2 + Mg(C2H3O2)2 + C2H4O2 + 9H2O NaMg(UO2)3(C2H3O2)9.9H2O + HCl
Em presena de grandes quantidades de K
+
pode-se formar cristais acidulares (em forma de agulhas) de
CH3COOK.(CH3COO)2UO2. Portanto, se o K
+
encontra-se em alta concentrao na soluo estudada,
antes de pesquisar o Na
+
por meio do uraniloacetato de magnsio, deve-se diluir a soluo com gua e
tomar para o teste algumas gotas da soluo diluda.
Para a pesquisa de Na
+
, o meio deve estar neutro. As solues cidas devem ser previamente
neutralizadas com amnia.
Ao substituir no reagente o sal de magnsio pelo de zinco, obtm-se um precipitado do sal
NaCH3COO.Zn(CH3COO)2.3UO2(CH3COO)2.9H2O, anlogo ao sal de magnsio que foi descrito.
&eaes com .e8anitritocobaltato (+++) de s2dioM com "cido .e8acloroplatnico (+*)M soluo
saturada de .idrogenotartarao de s2dio e soluo de "cido percl2rico ou perclorato de s2dio.
O on sdio no forma precipitados com os nions destes reagentes.
PROPRIEDADES DO POTSSIO
O potssio um metal branco prateado e mole. Funde a 63,5C. Ele permanece inalterado no ar seco,
mas rapidamente oxidado no ar mido, cobrindo-se com um filme azul. O metal decompe-se
violentamente em gua, desprendendo hidrognio e queimando com uma chama violeta:
2 K + 2 H2O 2 K
+
+ 2 OH
-
+ 2 H2
Comumente, o potssio guardado no solvente nafta (frao de destilao do petrleo, constituda por
hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio). Os sais de potssio contm o ction monovalente K
+
. Estes
sais so geralmente solveis e formam solues incolores, a menos que o nion seja colorido. Use
cloreto ou iodeto de potssio nos testes.
93
REABES DO ON POTSSIO ;KQ<
&eao com .e8anitritocobaltato (+++) de s2dio# ?a3R,o(?O2)HS
Embora existam vrios sais de potssio pouco solveis com nions de grande massa, o on potssio
preferentemente identificado precipitando-o como K2NaCo(NO2)6.H2O, amarelo, pelo on
hexanitrocobaltato ().
2K
+
+ Na
+
+ Co(NO2)6
3-
+ H2O K2NaCo(NO2)6.H2O (s)
A solubilidade do K2NaCo(NO2)6.H2O cerca de 0,44 mg/mL, permitindo que concentraes de potssio
muito baixas possam ser detectadas.
A precipitao do on potssio rpida em solues concentradas e na presena de excesso de
reagentes, porm, lenta em solues diludas. Podemos acelerar a precipitao por aquecimento.
3K
+
+ [Co(NO2)6]
3-
K3[Co(NO2)6] ppt amarelo
Os ons interferentes so:
(a) o NH4
+
, que forma um precipitado semelhante, (NH4)2NaCo(NO2)6.H2O;
(b) o H
+
, proveniente de um cido forte, que decompe o nitrito 3NO2
-
+ 2H
+
2NO(g) + NO3
-
+ H2O e
reduz o cobalto () a cobalto (), rseo;
(c) o OH
-
de uma base forte, que precipita o Co(OH)3, castanho ou preto e
(d) os agentes oxidantes ou redutores, que destroem o reagente (os iodetos e outros agentes redutores
interferem e devem ser eliminados antes de se efetuar o ensaio)
&eao com Tons ,lO4
<
O on potssio em soluo no muito diluda forma com on perclorato, um precipitado branco, cristalino,
de perclorato de potssio.
K
+
+ ClO4
-
KClO4
O precipitado branco tem a solubilidade reduzida adicionando-se soluo alcolica de cido perclrico,
sendo que esta no de3e ser a-uecidaM pois pode produzir e8ploso perigosa. O
-
no interfere nesta
reao.
IDENTIFICA!O DE N%
Q
E K
Q
PELA PROVA DA CHAMA
Os sais volteis de sdio do chama cor amarelo-vivo. Esta reao caracterstica do sdio. O teste
de chama para o sdio d uma colorao amarelo-ouro persistente, causada pela emisso de luz de
comprimento de onda entre 589,0 e 589,6 nm. Este teste altamente sensvel e permite detectar
concentraes de sdio to baixas como 1 g/mL (< 5.10
-5
mol/L). No caso de um teste de chama no
conclusivo, o on sdio pode ser identificado precipitando-o como NaZn(UO2)3(C2H3O2)9.6H2O, amarelo
plido, pelo reagente de sdio (uma soluo saturada de acetato de zinco e acetato de uranila, em cido
actico):
Na
+
+ Zn
2+
+ 3UO2
2+
+ 9CH3COO
-
+ 6H2O NaZn(UO2)3(C2H3O2)9.6H2O(s)
94
Como os ons Mg
2+
, K
+
e NH4
+
no formam precipitados com o reagente de sdio, o teste de identificao
pode ser efetuado na presena destes ctions.
O potssio d uma chama levemente violeta no teste de chama, como resultado da emisso de duas
linhas, uma a 404 nm (violeta) e outra a 768 nm (vermelha), que facilmente mascarada pela chama do
sdio em 589,0 nm. Felizmente, a cor da chama devido ao on sdio no transmitida pelo vidro azul de
cobalto que absorve luz de comprimento de onda entre 500 e 670 nm, enquanto a cor da chama do on
potssio transmitida. Assim, vista atravs deste vidro a chama do potssio aparece vermelha.
Utiliza-se um fio de platina de cerca de 3 cm de comprimento, preso a uma vareta de vidro. nicialmente,
limpa-se o fio, introduzindo-o em cido clordrico concentrado e levando-o zona de fuso da chama do
bico de Bunsen. O fio est limpo quando no emprestar colorao chama. Coloca-se uma pequena
quantidade de NaCl num vidro de relgio, umedea o fio em cido clordrico concentrado, toque a
amostra de modo a aderir uma pequena quantidade desta e leve chama oxidante do bico de Bunsen,
observando a colorao amarela intensa produzida.
O teste de chama para o on potssio menos sensvel do que o teste para o sdio. O potssio d uma
colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente mascarada pelo sdio. Para se
fazer o teste de potssio na presena de sdio, usa-se o vidro de cobalto. O teste da chama para o
potssio pode ser feito usando-se cloreto de potssio, e o procedimento prtico idntico ao caso do
sdio.
1. Escreva sobre as propriedades dos sais de sdio, potssio, amnio e magnsio/
2. Qual o procedimento para eliminar o on amnio no teste analtico do 5 grupo de ctions?
3. Para a pesquisa de Na
+
, no 5 grupo, o meio deve estar neutro. As solues cidas devem ser
previamente neutralizadas com amnia. Por qu?
4. Explique a dissoluo do Mg(OH)2 em soluo de NH4Cl e escreva as equaes dos equilbrios
qumicos envolvidos.
5. Explique porque no h formao de precipitado quando o on magnsio tratado com hidrxido de
amnio em presena de sais de amnio.
6. Explique porque ocorre a dissoluo do carbonato de magnsio com cido actico diludo e com
cloreto de amnio e escrevas as equaes qumicas envolvidas.
95
7. Explique, inclusive com equaes ajustadas, a constatao do ction amnio presente numa amostra
ou soluo problema usando os testes analticos com:
a) Reagente de Nessler
b) Reao com soluo de nitrato mercuroso
c) Reao com soluo de nitrato manganoso em presena de perxido de hidrognio.
8 Por que a pesquisa do ction amnio deve ser feito na amostra original? Justifique e d pelo menos
um exemplo favorvel e um desfavorvel nessa investigao, com equao qumica.
REFER"NCIAS:
FEDLER, Haidi D. L.. A9-*7@C@ ?C E@&>87C@ IX978%@/ Operaes de separao e determinao
envolvendo amostras naturais. Departamento de Qumica, UFSC, 2008. (Apostila).
96
PARTE EMPERIMENTAL # 05: ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO V (Na
+
, K
+
, NH4
+
, Mg
2+
).
Tubos de ensaio / Pipetas graduadas de 1, 2 ou 5 Ml / Estantes para tubos de ensaio
Bqueres de 50, 100 e 250 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Papel de filtro em tiras
Papel de tornassol vermelho / Pina de madeira / Basto de vidro / Fio de nquel-cromo
Vidro azul de cobalto / NaOH 6 mol/L / CH3COOH 6 mol/L / NH4OH 6 mol/L / NaCl 0,5 mol/L
KCl 0,5 mol/L / LiCl 0,5 mol/L / MgCl2 0,5 mol/L / HCl concentrado / (NH4)2CO3 1,5 mol/L / NH4Cl 1 mol/L
CH3COONa 3,0 mol/L / (NH4)2SO4 2,5 mol/L /Na2HPO4 1,0 mol/L ou (NH4)2HPO4 1,0 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a marcha analtica dos ctions do V grupo.
profissional.
FUNDAMENTOS TERICOS
A este grupo pertencem os ctions Li
+
, Na
+
, K
+
, NH4
+
e Mg
2+
e outros elementos raros (Rb
+
e Cs
+
). A
maioria dos seus compostos so solveis em gua. Devido a isto, eles no precipitam sob a ao de
ons Cl
-
, S
2-
(em meio cido), S
2-
(em meio NH4
+
/ NH3) e CO3
2-
(em meio NH4
+
/ NH3). Desta forma, no
existe um reagente de grupo. Por outro lado, no formam espcies complexas. O potssio e o sdio
pertencem ao Grupo A do sistema peridico dos elementos e so metais alcalinos fortemente reativos.
Decompe energicamente a gua a temperatura ambiente, liberando hidrognio e formando os
hidrxidos correspondentes. Por exemplo:
2 Na (s) + 2H2O (l) 2Na
+
(aq) + OH
-
(aq) + H2 (g)
Os hidrxidos dos metais alcalinos so os lcalis mais fortes.
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL: REABES DE IDENTIFICA!O DOS CTIONS DO GRUPO V
Como no existe reativo de grupo, os ons so analisados um a um. Em uma anlise sistemtica o on
NH4
+
deve ser analisado primeiro, pois, devido ao fato de apresentar a mesma reatividade do on K
+
,
pode levar a uma interpretao errada do resultado.
%< RC%EFC@ 8%D%8(CD'@(78%@ ?+ '+9 %6X97+
Com N%OH +) KOH 4,0 6+*VL: ocorre o desprendimento de amnia, que pode ser facilmente detectada.
Coloque cerca de 0,5 mL de soluo de cloreto de amnio ou sulfato de amnio, em tubo de ensaio,
adicione cerca de 5 gotas de NaOH 6,0 mol/L e aquea. Observa-se o desprendimento de gs amnia
que pode ser confirmado por um dos seguintes testes:
- Odor caracterstico;
97
- Papel de tornassol vermelho fica azul (substituir por papel de pH umedecer, verificar o pH e fazer os
vapores de amnia tocar o papel mido e fazer nova leitura do pH);
- Papel de filtro umedecido com soluo de fenolftalena (mudana de colorao do papel para rsea);
- Fumaas brancas quando em contato com vapores de HCl concentrado (com um basto de vidro
umedecido com HCl concentrado (cuidado) aproximar da boca do tubo de ensaio que est
desprendendo amnia para caracterizar o on amnio).
K< RC%EFC@ 8%D%8(CD'@(78%@ ?+ '+9 6%.9>@7+
Com N%OH 4,0 6+*VL: ocorre formao de um precipitado branco.
Coloque 5 gotas da soluo de MgCl2 num tubo de ensaio e adicione gotas de soluo 6,0 mol/L de
NaOH. Observe a formao do precipitado branco.
Equacione a reao qumica que ocorre. Solvel em cloreto de amnio diferena do clcio, estrncio e
brio.
Com NH2OH 4,0 6+*VL: ocorre formao de um precipitado branco e solubilizao posterior.
Coloque 5 gotas da soluo de MgCl2 num tubo de ensaio e adicione gotas de soluo 6,0 mol/L de
NH4OH. Observe a formao do precipitado branco. Adicionar gotas de soluo de NH4Cl 1 mol/L e
observar o ocorrido. Equacione a reao qumica que ocorre. Solvel em cloreto de amnio diferena do
clcio, estrncio e brio.
Com ;NH2<2CO1 ocorre formao de um precipitado branco e solubilizao posterior.
Coloque 5 gotas da soluo de MgCl2 num tubo de ensaio e adicione gotas de soluo (NH4)2CO3 1,5
mol/L Observe a formao do precipitado branco. Adicionar gotas de soluo de NH4Cl 1 mol/L e
observar o ocorrido. Equacione a reao qumica que ocorre. Solvel em cloreto de amnio diferena do
clcio, estrncio e brio.
Com N%2HPO2 (monohidrogeno fosfato de sdio): formao de precipitado branco.
Coloque 5 gotas da soluo de MgCl2 em um tubo de ensaio e adicione gotas da soluo de Na2HPO4 1
mol/L. Observe a formao de um precipitado branco cristalino de fosfato de magnsio e amnio, em
presena de NH4
+
/NH3 (3 gotas).
Mg
2+
(aq) + NH3(aq) + HPO4
2-
(aq) + 6H2O(l) MgNH4PO4.6H2O(s)
RC%EFC@ ?C 7?C9(7G78%EI+ &C*+ (C@(C 9% 8P%6%
Determinados compostos metlicos quando volatilizados e atomizados na chama no luminosa do bico
de Bunsen, apresentam transies eletrnicas e emitem ondas eletromagnticas dentro da faixa do
visvel, comunicando-lhes cores caractersticas. Para efetuar o teste na chama recomendado fio de
platina ou de nquel-cromo.
nicialmente o fio limpo por imerso em cido clordrico concentrado e, ento, aquecido na regio mais
quente da chama de Bunsen (zona de fuso). O fio estar limpo quando no transmitir colorao
chama. Aps um pequeno intervalo de tempo, introduz-se o fio em cido clordrico no contaminado e,
ento, numa poro de amostra em anlise, de modo que um pouco desta fique aderido ao fio. Este
98
introduzido na zona oxidante inferior, no cone externo da chama, e observa-se a cor transmitida
chama. As substncias menos volteis so aquecidas na zona de fuso da chama. A cada ensaio deve-
se proceder a limpeza do fio utilizado na anlise.
Uma chama no-luminosa de Bunsen consiste de trs partes: um cone interno azul (ADB),
compreendendo principalmente o gs no queimado, uma ponta luminosa em D (que s visvel quando
os orifcios de ar esto ligeiramente fechados); um manto externo (ACBD), no qual se produz a
combusto completa do gs. As partes da chama esto ilustradas na figura abaixo.
99
PD+8C?76C9(+ CU&CD76C9(%* ?+ (C@(C ?% 8P%6%:
Utilizando um fio de platina, nquel cromo ou similar, aps limpeza com HCl concentrado, testar as
amostras das solues problemas na chama de um bico de Bunsen. Anotar as cores e depois descobrir
com as referncias cientficas. Se houver dvida, repetir ou fazer algum ensaio qumico complementar.
1. Escrever todas as equaes envolvidas nos experimentos de cada ction estudado.
2 - Por que se coloca o on amnio entre os ctions do grupo V?
3 - Por que se deve remover os sais de amnio antes de se fazer os testes para o on potssio?
4 - Uma amostra desconhecida pode conter um ou mais sais dos seguintes compostos: cloreto de
amnio, hidrxido de sdio, hidrxido de potssio e dicromato de potssio. Esta amostra dissolvida em
gua originando uma soluo incolor. A soluo d uma colorao violeta que logo se extingue na
chama do bico de Bunsen. Somente com estas informaes, diga quais os compostos esto presentes,
ausentes ou que no podem ser determinados pelo mtodo.
Adaptao da aula CTONS DO V GRUPO de Qumica Analtica Qualitativa dos professores Luiz
Augusto dos Santos Madureira e Valfredo T. de Favere da UNVERSDADE FEDERAL DE SANTA
CATARNA.. CENTRO DE CNCAS FSCAS E MATEMTCAS. DEPARTAMENTO DE QUMCA.
SEMESTRE 2009.1. Disponvel em <www.qmc.ufsc.br/analitica>.
100
/////////////////////////////////////////////// CAPTULO 05 ///////////////////////////////////////////////
/////////FUNDAMENTOS ANALTICOS E REABES DOS TNIONS EM ANLISES DE AMOSTRAS ////////
;SEGUNDO VOGEL<

INTRODU!O
Os mtodos utilizados para a deteco de nions 9I+ @I+ @7@(C6-(78+@ como os descritos para os
ctions. No existe uma marcha sistemtica que permita a separao dos nions em grupos e a
subseqente separao de seus componentes para as reaes de indicao e confirmao.
Um esquema de classificao, segundo Vogel, apresentado na tabela a seguir, embora no seja muito
usado por no ser nico, variando muito conforme os autores.
CLASSES GRUPOS CARACTERSTICAS TNIONS ENQUADRADOS
A
I
nions que desprendem
gases quando tratados
com HCl ou H2SO4 diludo:
Carbonato CO3
2-
, bicarbonato HCO3
-
, Sulfito SO3
2-
, tiossulfato
S2O3
2-
, sulfeto S
2-
, nitrito NO2
-
, hipoclorito OCl
-
, cianeto CN
-
e
cianato OCN
-
.
II
nions que desprendem
gases quando tratados
com H2SO4 concentrado.
Todos os do grupo e mais: fluoreto F
-
, hexafluorsilicato [SiF6]
2-
,
cloreto Cl
-
, brometo Br
-
, iodeto
-
, nitrato NO3
-
, clorato ClO3
-
,
perclorato ClO4
-
, permanganato MnO4
-
, bromato BrO3
-
, borato
BO3
3-
ou B4O7
2-
ou BO2
-
, oxalato (COO)2
2-
, tartarato [C4H4O6]
2-
,
acetato CH3COO
-
, hexacianoferrato [Fe(CN)6]
4-
,
hexacianoferrato [Fe(CN)6]
3-
, tiocianato SCN
-
, formiato HCOO
-
e citrato [C6H5O7]
3-
.
B
I nions que apresentam
reaes de precipitao.
Sulfato SO4
2-
, persulfato S2O8
2-
, fosfato PO4
3-
, fosfito HPO3
2-
,
hipofosfito H2PO3
-
, arseniato AsO4
3-
, arsenito AsO3
3-
, cromato
CrO4
2-
, dicromato Cr2O7
2-
, silicato SiO3
2-
, hexafluorsilicato [SiF6]
2-
,
salicilato C6H4(OH)COO
-
, benzoato C6H5COO
-
e succinato
C4H4O4
2-
.
II
nions que apresentam
reaes de oxidao e
reduo:
Manganato MnO4
2-
, permanganato MnO4
-
, cromato CrO4
2-
e
dicromato Cr2O7
2-
.
As reaes de alguns destes sero estudadas a seguir. As anlises em laboratrio podem ser realizadas
utilizando-se tanto amostra slida como uma soluo tratada com carbonato.
Sero estudados os seguintes nions: CrO4
2-
, SO4
2-
, SO3
2-
, CO3
2-
, BO2
-
, PO4
3-
, S
2-
, Cl
-
, Br
-
,
-
, NO3
-
.
101
ANLISE DE TNIONS EM AMOSTRAS DESCONHECIDAS
PDC&%D+ ?% @+*)EI+ ?C CU(D%(+ ?C 8%DK+9%(+
Quando a amostra slida no totalmente solvel em gua e tambm para eliminar alguns ons
metlicos que interferem nos ensaios, usa-se levar ebulio a amostra em estudo com uma soluo de
Na2CO3. Com este tratamento, os nions contidos na amostra ficaro em soluo sob a forma dos
respectivos sais de sdio enquanto que os ctions interferentes como Mg
2+
, Ba
2+
, Ca
2+
e os ctions dos
grupos e , precipitam sob a forma de carbonato ou hidrxido e so assim eliminados da soluo.
A9-*7@C ?C H97+9@
A amostra slida testada com gua (fria primeiro, logo quente) para ver se dissolve. Se o slido se
dissolve completamente preparada uma soluo estoque dissolvendo certa quantidade da amostra em
poro de gua e esta soluo usada nos testes preliminares e especficos dos nions. anotada a cor
da soluo.
TC@(C@ &DC*7679%DC@
Os reagentes H2SO4 concentrado (frio ou quente), BaCl2 e AgNO3 do reaes caractersticas que
fornecem informao til para a identificao dos nions presentes. H2SO4 usado com o sal ou amostra
slida, enquanto que os outros dois reagentes so utilizados na soluo do sal ou da amostra.
'nsaio preliminar com @2$O4 concentrado
Uma pequena quantidade de amostra slida tratada com poro de H2SO4 concentrado.
Consideraes sobre os efeitos observados neste ensaio:
Efervescncia, gs incolor e inodoro, presena de CO3
2-
:
,O3
2<
A ;
=
SO
B
,O2(g)UUU A ;
=
O A SO
B
=C
Efervescncia, gs incolor, odor penetrante e sufocante, presena de SO3
2-
:
$O3
2<
A ;
=
SO
B
$O2(g)UU A ;
=
O A SO
B
=C
102
Efervescncia, odor de H2S, formao de enxofre, presena de S
2-
:
$
2<
A ;
=
SO
B
@2$(g) A SO
B
=C
@2$(g) A ;
=
SO
B
$O2(g) A $(s) A =;
=
O
Efervescncia, gs liberado incolor, odor penetrante, fumega em ar mido e torna vermelho o
papel tornassol azul, presena de Cl
-
:
,l
<
A ;
=
SO
B
@,l(g) A ;SO
B
C
Efervescncia, gs liberado marrom de odor caracterstico penetrante, fumega em ar mido,
vira para vermelho o papel tornassol azul, presena de Br
-
:
Cr
<<
A ;
=
SO
B
@Cr(g) A ;SO
B
C
= @Cr A ;
=
SO
B
Cr2(g) A SO
=
A = ;
=
O
Efervescncia, o slido torna-se marrom escuro imediatamente, ligeira liberao de gs que
fumega em ar mido, odor a H2S, vapores violeta de iodo, presena de
-
:
= +
<
A =;
=
SO
B
+2(s)
A SO
B
=C
A =;
=
O
+
<
A ;
=
SO
B
@+(g)
A ;SO
B
C
D +
<
A B;
=
SO
B
>+2(s)
A S
's)
A >SO
B
=C
A B;
=
O
E +
<
A F;
=
SO
B
B+2(s)
A ;
=
S
4s)
A BSO
B
=C
A B;
=
O
A quente: liberao de NO2, gs castanho com odor caracterstico, acompanhado de vapores de
cido ntrico que formam fumaa no ar, presena de NO3
-
:
B ?O3
<
A

=;
=
SO
B
B?O2(g) A O
='4)
GH A =SO
B
=C
A =;
=
O
?O3
<
A

;
=
SO
B
@?O3(g) A

;SO
B
C
Mudana de cor do slido de amarelo para laranja avermelhado, presena de CrO4
2-
.
=,rO4
2<
A ;
=
SO
B
,r2OI
2<
A ;
=
O A SO
B
=C
CO2
<
A ;
=
SO
B
A ;
=
O

@3CO3
A

;SO
B
C

: no h indicao de cor.
PO4
3-
+ SO4
2-
+ H2SO4: nada observado
'nsaio preliminar com Ca,l2
Certa quantidade de soluo da amostra alcalinizada ligeiramente com soluo de NH4OH diluda e
homogeneizada at misturar bem. Se ocorrer precipitao, a soluo filtrada ou centrifugada e o
resduo slido (precipitado) desprezado. O filtrado ou parte lquida decantada recebe soluo de BaCl2
diluda, centrifugada ou filtrada e observado o precipitado. Um precipitado branco indica presena de
um ou mais dos nions seguintes: SO3
2-
, SO4
2-
, CO3
2-
, BO2
-
e/ou PO4
3-
, e exclui a presena de CrO4
2-
. Um
precipitado amarelo indica a presena de CrO4
2-
.
SO3
2-
+ BaCl2 2C
C
A BaSO3
(branco)
SO4
2-
+ BaCl2 2C
C
A BaSO4
(branco)
CO3
2-
+ BaCl2 2C
C
A BaCO3 (branco)
PO4
3-
+ BaCl2 2C
C
A Ba3(PO4)2
(branco)
CrO4
2-
+ BaCl2 2C
C
A BaCrO4
(amarelo plido)
Cl
-
, Br
-
,
-
, S
2-
, NO3
-
e BO2
-
no formam precipitados com o on brio.
103
O precipitado tratado com HCl diludo at a soluo ficar cida. Se houver total solubilizao do
precipitado, indica ausncia de sulfato, pois este deveria permanecer na forma slida.
BaSO3 + 2HCl SO2(g) + BaCl2+ H2O
BaSO4
+ HCl precipitado insolvel (reao no ocorre)
BaCO3
+ 2HCl CO2(g) + BaCl2+ H2O
Ba3(PO4)2 + 4HCl BaHPO4 + 2BaCl2 + H3PO4
2BaCrO4
+ 2HCl BaCr2O7+ BaCl2+ H2O
'nsaio preliminar com @,l diludo e recol.imento de g"s em "gua de barita
Uma pequena quantidade da amostra slida tratada com soluo diluda de HCl e o gs desprendido
recolhido em uma soluo de hidrxido de brio (gua de barita). O desprendimento de gs pode ser
violento (efervescncia) ou suave. Quando necessrio aquecido a amostra tratada com o HCl diludo,
de modo a facilitar a evoluo do gs pelo tubo de recolhimento at a soluo de Ba(OH)2 .
Se a efervescncia um gs incolor e inodoro e recolhido na soluo de Ba(OH)2 ocorre a formao de
um precipitado branco pode-se constatar a &DC@C9E% ?C 8%DK+9%(+, CO1
2
. A liberao de gs incolor
com forte odor penetrante que quando recolhido em uma soluo de Ba(OH)2 forma um precipitado
branco, indica a presena de @)*G7(+, SO1
2$
.
CO3
2-
+ 2HCl CO2(g) + H2O + 2Cl
-
CO2(g) + Ba(OH)2 BaCO3(s) + H2O
SO3
2-
+ 2HCl SO2(g)+ H2O + 2Cl
-
SO2(g)+ Ba(OH)2 BaSO3(s) + H2O
Cl
-
+ HCl HCl(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado
Br
-
+ HCl HBr(g) + Ba(OH)2: no forma precipitado
-
+ HCl H(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado
S
2-
+ HCl H2S(g)+ Ba(OH)2: no forma precipitado

SO4
2-
, PO4
3-
, CrO4
2-
, NO3
-
, BO2
-
: no liberam gs.
104
'nsaio preliminar com Ag?O3
A amostra em soluo aquosa tratada com soluo de AgNO3 diluda. Se no ocorrer formao de
precipitado, Cl
-
, Br
-
,
-
, S
2-
, PO4
3-
, CrO4
2-
, SO3
2-
e BO2
-
esto ausentes. Se formar um precipitado, qualquer
ou todos os 11 nions podem estar presentes. Se o precipitado branco, Br
-
,
-
, S
2-
, PO4
3-
, CrO4
2-
e
possivelmente CO3
2-
esto ausentes, mas os outros podem estar presentes; se o precipitado preto,
todos os 11 nions podem estar presentes j que o preto mascara todas as outras cores, mas Ag2S ou
Ag2CrO4 possivelmente podem estar presentes e serem responsveis pela cor escura. O precipitado
centrifugado ou filtrado, lavado bem e tratado com soluo de HNO3 diludo e agitado bem para completa
solubilizao de alguns nions. Se o precipitado dissolve completamente, Cl
-
, Br
-
,
-
, S
2-
esto ausentes.
Se o precipitado no dissolve completamente, um ou mais dos 4 nions mencionados est presente. A
observao da aparncia do resduo usada para deduzir sua possvel composio. Esta soluo
centrifugada ou filtrada e o filtrado tratado com soluo diluda de NH4OH at alcalinizar o meio e em
105
seguida levemente acidificada com cido actico diludo e recebe soluo de AgNO3 diludo. Os
seguintes precipitados sero formados se os nions referidos esto presentes: Ag2CrO4 marrom-
avermelhado; Ag3PO4, amarelo; AgBO2, branco; Ag2SO3 branco. Com as consideraes anteriores pode-
se concluir que nions esto definitivamente presentes e definitivamente ausentes. O esquema seguinte
ajuda a entender as operaes descritas.
TESTES ESPECFICOS PARA TNIONS
:este para sul5etos
A identificao do on sulfeto se baseia na liberao de sulfeto de hidrognio gasoso quando a amostra
tratada com um cido forte. Este gs reconhecido pelo enegrecimento que provoca no papel de
acetato de chumbo.
Sulfeto metlico + mH
+
Me
n+
+ H2S(g)
Pb
2+
+ H2S(g) PbS(s) + 2H
+
Os sulfetos de nquel, cobalto, dos metais do grupo da prata e do grupo do cobre-arsnio so insolveis
em HCl diludo. Entretanto, adio de zinco reduz os ctions dos sulfetos e libera H2S.
Zn(s) + HgS(s) + 2H
+
Zn
2+
+ Hg(l) + H2S(g)
106
Os ons sulfitos e tiocianatos tambm produzem H2S quando tratados com zinco e cido, porm, nenhum
desses ons est presente no resduo insolvel em HNO3 da transposio com carbonato.
H2SO3 + 3Zn(s) + 6H
+
3Zn
2+
+ H2S(g) + 3H2O
SCN
-
+ Zn(s) + 3H
+
Zn
2+
+ H2S(g) + HCN(g)
O ensaio a#oratoria pode ser resumido como: Uma pequena poro de amostra slida recebe um
pouco de Zn granulado. Em seguida adicionado gotas de HCl diludo e o recipiente de reao (tubo de
ensaio mais comum) coberto imediatamente com papel de filtro previamente umedecido com acetato
de chumbo diludo..
A liberao de um gs incolor com forte odor desagradvel e irritante e imediato escurecimento do papel
de filtro umedecido confirma a presena de sul5etoM S
2$
/
S
2-
+ Zn + H
+
Zn
2+
+ H2S(g)
H2S(g) + Pb(CH3COO)2 PbS(s) (preto)
:este para iodeto
A identificao do on iodeto se baseia na oxidao deste on a iodo elementar pelo cido nitroso ou ons
frrico.
NO2
-
+ H
+
HNO2
2
-
+ 2HNO2 + 2H
+
2(s) + 2NO(g) + 2H2O
2
-
+ 2Fe
3+
2(s) + 2Fe
2+
O iodo extrado e concentrado pelo tetracloreto de carbono, CCl4, no qual mais solvel que em gua,
dando uma colorao violeta neste solvente. Como os ons brometo ou cloreto no so oxidados pelo
HNO2 ou Fe
3+
, o teste pode ser executado na presena destes ons.
Outra maneira de constatao atravs da mistura de um iodeto slido com igual quantidade de bixido
de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e aquecimento suave. H desprendimento de
vapores violceos de iodo que podem ser identificados pela cor caracterstica. Primeiro forma-se iodeto
de hidrognio, H, que logo se oxida a iodo, 2.
Na + H2SO4 NaHSO4 + H
MnO2+ 4 H Mn+2 H2O+2
2 = vapores violceos
O ensaio a#oratoria pode ser resumido como: A amostra acidificada com cido actico e recebe
soluo diluda de nitrito de potssio (KNO2). Recebe aquecimento e observa-se a ocorrncia de alguma
reao. O recipiente resfriado e a soluo ensaiada recebe gotas de tetracloreto de carbono (CCl 4) ou
clorofrmio (HCCl3) e agitada fortemente e deixada em repouso por uns 30 segundos. Uma colorao
marrom amarelada e liberao de vapores violeta confirma a presena do iodeto, I
$
, na forma de iodo
molecular. O 2 muito solvel em CCl4 ou CHCl3 colorindo de violeta a camada orgnica devido
formao de 2 (presena de iodeto confirmada).
2
-
+ 2NO2
-
+ 4H
+
2 + 2NO + 2H2O (marrom amarelado em soluo, vapores violeta)
107
:este para brometo
A identificao do on brometo se baseia na oxidao deste on a bromo livre pelo on permanganato em
meio de cido ntrico.
2MnO4
-
+ 10Br
--
+ 16H
+
5Br2(l) + 2Mn
2+
+ 8H2O
O bromo extrado e concentrado pelo tetracloreto de carbono, no qual mais solvel que em gua, e
apresenta uma cor laranja naquele solvente.
Os ons iodeto interferem no teste por que so oxidados pelo MnO4
-
, de acordo com a reao:
2MnO4
-
+ 10
-
+ 16H
+
52(s) + 2Mn
2+
+ 8H2O
e, se presentes, devem ser removidos de acordo com o procedimento proposto para o on iodeto.
Outra forma dessa constatao descrita como: A mistura de um brometo slido com igual quantidade
de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente, h
desprendimento de vapores de bromo, Br2, que podem ser identificados pela colorao castanho-
avermelhada caracterstica.
NaBr+ H2SO4 NaHSO4 + HBr
MnO2 + 4 HBr MnBr2 + 2 H2O + Br2
Br2 = vapores castanho-amarelados
O ensaio a#oratoria pode ser resumido como: Uma poro da amostra em soluo acidificada com
cido ntrico diludo. Essa mistura recebe gotas de soluo de permanganato de potssio e agitada.
Em seguida recebe gotas de CCl4 e novamente bem agitada. Uma colorao amarela na camada
orgnica confirma a presena de brometo, BD
$
, como bromo molecular, de modo semelhante ao ensaio
do iodeto. A soluo inicial de permanganato de potssio violeta e descolore gradativamente a medida
que vai sendo formada a colorao castanho-amarelada devido aos vapores de bromo e arrastado pelo
solvente orgnico, CCl4.
Outro ensaio a#oratoria poss*,e para o teste de #rometo: Uma poro da amostra em soluo
acidificada com cido actico diludo. Essa mistura recebe gotas de soluo de hipoclorito de sdio e
agitada. Em seguida recebe gotas de CCl4 e novamente bem agitada. Uma colorao amarela na
camada orgnica confirma a presena de brometo, BD
$
, como bromo molecular, de modo semelhante ao
ensaio do iodeto. Pode-se usar soluo de gs cloro em substituio ao hipoclorito neste ensaio de
brometo. A equao seguinte ilustra, de forma simplificada, o uso de hipoclorito ou soluo aquosa de
gs cloro no teste para iodeto.
OCl
-
(Cl2) + 2Br
-
Br2 + 2Cl
-
:este para cloreto
A identificao do on cloreto baseia-se na sua precipitao como AgCl de uma soluo cida.
Ag
+
+ Cl
-
AgCl(s)
Outros nions que do um precipitado com o on prata no se formam em meio cido (SO4
2-
e PO4
3-
), so
volteis em soluo cida (CO3
2-
, SO3
2-
e S
2-
), ou so destrudos por um agente oxidante forte (C2O4
2-
,
-
,
Br
-
e SCN
-
). O on peroxidissulfato o oxidante mais empregado.
108
S2O8
2-
+ 2
-
2(s) + 2SO4
2-
A confirmao de que o precipitado o AgCl efetuada dissolvendo-o em soluo de amnia e
reprecipitando este sal por acidificao da soluo.
AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2
+
+ Cl
-
Ag(NH3)2
+
+ Cl
-
+ 2H
+
AgCl(s) + 2NH4
+
Outra .orma dessa constata%o pode ser descrita como: Quando se mistura a um cloreto slido igual
quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece
suavemente h desprendimento de cloro, Cl2, que pode ser identificado pelo odor caracterstico, pela cor
amarela esverdeada, por descorar um papel de tornassol umedecido e pela cor azul que toma o papel de
iodeto de potssio com amido. Primeiro se forma o cloreto de hidrognio, HCl que logo se oxida a cloro.
NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
Cl2 + 2 K 2 KCl + 2
2 + amido = cor azul intensa
TC@(C ?7GCDC987%* &%D% 8*+DC(+, KD+6C(+ C 7+?C(+
Uma poro da amostra em soluo acidificada com cido ntrico diludo. Essa mistura recebe gotas
de nitrato de prata diludo. O precipitado tratado com hidrxido de amnio diludo para testar sua
solubilidade nesse reagente. Se o precipitado for amarelo e insolvel confirma a presena do iodeto. Se
for amarelo plido, parcialmente solvel confirma a presena do brometo e se o precipitado for branco e
solvel confirma a presena do cloreto.
:este para borato
Os boratos so derivados de trs cidos bricos: cido ortobrico H3BO3; cido pirobrico H2B4O7; cido
metabrico HBO2. A maioria dos sais so derivados dos cidos meta e piro. Devido ao cido brico ser
muito fraco, seus sais solveis hidrolisam.
BO3
3-
+ 3H2O H3BO3 + 3OH
-
B4O7
2-
+ 7H2O 4H3BO3 + 2OH
-
BO2
-
+ 2H2O H3BO3 + OH
-
Quando se trata um borato com H2SO4 concentrado, forma-se cido ortobrico.
BO2
-
+ H
+
+ H2O H3BO3
B4O7
2-
+ 2H
+
+ 5H2O 4H3BO3
BO3
3-
+ 3H
+
H3BO3
A identificao do on borato se baseia na reao de esterificao entre o cido ortobrico e o lcool
metlico na presena de cido sulfrico concentrado, para formar o ster voltil, borato de metila.
109
H3BO3 + 3CH3OH (CH3)3BO3(g) + 3H2O
O cido sulfrico concentrado atua como um agente desidratante, absorvendo gua e deslocando o
equilbrio da reao para a direita.
O borato de metila arde com uma chama verde caracterstica, quando queimado na presena de ar.
2(CH3)3BO3(g) + 9O2(g) 6CO2(g) + 9H2O + B2O3(s)
A chama verde confirma a presena do on borato. A chama de cor verde imediata. Se no aparecer
a cor logo no incio, o teste negativo. A chama do metanol no apresenta cor, portanto o risco de um
acidente maior. Se o nion borato no estiver presente na amostra, muito provavelmente no ser
observada NENHUMA cor na chama, mas ela estar ardendo. Portanto cuidado e ateno.
:este para 5os5ato
A identificao do on fosfato se baseia na precipitao do molibdofosfato de amnio,
(NH4)3PO4.12MoO3, amarelo brilhante, quando excesso de molibdato de amnio adicionado a uma
soluo cida de on fosfato.
PO4
3-
+ 12MoO4
2-
+ 24H
+
+ 3NH4
+
(NH4)3PO4.12MoO3(s) + 12H2O
A precipitao se desenvolve mais rapidamente na temperatura de 40-50
o
C e em presena de excesso
de HNO3.
O on arseniato tambm reage com o molibdato de amnio formando um precipitado amarelo insolvel
de molibdoarseniato de amnio, (NH4)3AsO4.12MoO3, interferindo na identificao do on fosfato. Porm,
esta interferncia pode ser evitada pela adio de tioacetamida soluo acidificada com HCl e
precipitando-o como As2S3.
2H3AsO4 + 5H2S As2S3(s) + 2S(s) + 8H2O
Agentes redutores tambm interferem na reao de identificao do on fosfato, destruindo o on
molibdato. Eles so removidos oxidando-os com cido ntrico e evaporando a soluo prxima a secura
para eliminar os xidos volteis.
Outra forma de confirmao do on fosfato consiste em trat-lo pelo sulfato de cobre, CuSO4, d
precipitado azul de fosfato cprico, Cu3(PO4)2.
2 Na2HPO4 + 3 CuSO4 Cu3(PO4)2 + 2 Na2SO4 + H2SO4
:este para cromato
A identificao do on cromato se baseia na formao do CrO5 azul, quando uma soluo de cromato
acidificada com HNO3 tratada com perxido de hidrognio.
2CrO4
2-
+ 2H
+
Cr2O7
2-
+ H2O
Cr2O7
2-
+ 4H2O2 + 2H
+
2CrO5 + 5H2O
Como o CrO5 mais solvel e mais estvel em acetato de etila ou ter etlico do que em meio aquoso, a
adio deste solvente ao meio concentra a cor azul do CrO5 tornando-a mais pronunciada.
110
Uma colorao azul na camada do solvente orgnico confirma a presena de cromato.
Uma outra confirmao do cromato pode ser descrita como: Tratado pelos sais solveis de chumbo
como acetato de chumbo, Pb(CH3COO)2, por exemplo, d precipitado amarelo de cromato de chumbo,
PbCrO4, insolvel em cido actico e solvel em cido ntrico diludo.
K2CrO4 + Pb(CH3COO)2 PbCrO4 +2 KCH3COO
:este para sul5ato
A identificao do on sulfato baseia-se na precipitao deste on como sulfato de brio, que muito
pouco solvel em meio cido.
SO4
2-
+ Ba
2+
BaSO4(s)
No ensaio laboratorial a soluo amostra acidificada com HCl diludo e tratada com algumas gotas de
BaCl2 diludo. A formao de um precipitado branco confirma a presena de $O4
2<
.
:este para nitrato
A identificao do on nitrato baseia-se na sua reduo a amnia por metais ativos (Al ou Zn ou liga de
Devarda) em meio alcalino.
3NO3
-
+ 8Al + 5OH
-
+ 18H2O 3NH3(g) + 8Al(OH)4
-
NO3
-
+ 4Zn + 7OH
-
+ 6H2O NH3(g) + 4Zn(OH)4
2-
A amnia gasosa ento detectada por sua ao em papel de tornassol vermelho umedecido em gua.
NH3(g) + H2O NH4
+
+ OH
-

Os ons amnio interferem no teste por que liberam amnia na presena de uma base forte e, se
presentes, devem ser removidos de acordo com testes analticos comuns para anlise do 5 grupo de
ctions.
Outro teste para o *on nitrato/ 'nsaio do anel castan.o. Poro da soluo amostra recebe gotas de
uma soluo de sulfato ferroso diluda e recm preparada e bem misturada. A seguir com o tubo
inclinado a 45, verte-se cuidadosa e lentamente soluo de ;
=
SO
B
concentrado, escorrendo o lquido
pela parede do tubo, de modo que os lquidos se misturem o menos possvel, permitindo assim que se
forme uma camada na superfcie da soluo contendo nitrato. Na superfcie de separao das duas
camadas, H2SO4 e soluo de FeSO4, forma-se um AIE6 CAS2AI;O. Cuidado para n%o a4itarJJJJ. Um
anel marrom formado na interface de contato dos dois lquidos confirma a presena de ?O3
<
.
NO3
2-
+ Fe
2+
+ H
+
Fe
3+
+ NO
Fe
2+
+ NO (excesso) Fe(NO)
2+
(marrom)
odeto, brometo e cromato interferem neste teste e, portanto, devem ser removidos previamente. odeto
e brometo reagem com cido sulfrico gerando 2 e Br2. Se a colorao destes for intensa, eles podem
ser precipitados com algumas gotas de soluo de sulfato de prata e assim, removidos da soluo por
precipitao e decantao. Se o cromato estiver presente, alcaliniza-se a soluo teste e adicionam-se
111
algumas gotas de soluo de acetato de chumbo. Centrifuga-se e decanta-se, desprezando o cromato
de chumbo.
SO4
2-
+
-
+ H
+
H2S + 2
SO4
2-
+
-
+ H
+
SO2 + 2
SO4
2-
+ Br
-
+ H
+
SO2 + Br2
CrO4
2-
+ Pb
2+
PbCrO4(s)
:este para sul5ito
O on sulfito em soluo cida um agente redutor bastante ativo. Sua identificao se baseia na
oxidao a sulfato pelo permanganato, intensamente prpura, que se reduz ao on Mn
2+
, incolor.
SO3
2-
+ 2H
+
H2SO3
5H2SO3 + 2MnO4
-
2Mn
2+
+ 5SO4
2-
+ 4H
+
+ 3H2O
A presena de sulfato detectada precipitando-o como BaSO4 em meio cido, por meio de BaCl2.
SO4
2-
+ Ba
2+
BaSO4(s)
Todos os sulfitos ficam contaminados com sulfato por causa da oxidao atmosfrica:
2SO3
2-
+ O2 2SO4
2-
Esta interferncia bem como as causadas pelos ons cromato, nitrato e nitrito que oxidam o on sulfito a
sulfato em meio cido, devem ser investigadas e removidas antes de realizar o teste de identificao.
:este para carbonato
A identificao do on carbonato se baseia na capacidade que o dixido de carbono tem de precipitar
como BaCO3 de uma soluo saturada de Ba(OH)2.
CO2(g) + Ba
2+
+ 2OH
-
BaCO3(s) + H2O
O gs carbnico gerado quando a amostra tratada com os cidos.
Carbonato do metal + mH
+
Me
n+
+ CO2(g) + H2O
O on sulfito interfere no teste por que desprende gs SO2 quando tratado com cidos. Este gs reage
com a soluo de Ba(OH)2 formando um precipitado branco de BaSO3.
SO2(g) + Ba
2+
+ 2OH
-
BaSO3(s) + H2O
Esta interferncia pode ser removida pela adio de perxido de hidrognio, que oxida o on sulfito a
sulfato.
SO3
2-
+ H2O2 SO4
2-
+ H2O
Outra confirmao para o on carbonato: Tratado pelo cloreto de clcio, CaCl2, d precipitado branco de
carbonato de clcio, CaCO3, solvel no cido actico diludo.
Na2CO3 +CaCl2 CaCO3 + 2 NaCl
112
:este para carbonatos em presena de sul5itos
Uma pequena poro da amostra slida tratada com gotas de H2O2 a 3% e agitada por 3 minutos. Em
seguida recebe gotas de HCl diludo e o gs desprendido recolhido em uma soluo de hidrxido de
brio. Uma efervescncia de gs incolor e inodoro e formao de precipitado branco quando recolhido
em Ba(OH)2, indica a presena de ,O3
2
.
SO3
2-
+ H2O2 SO4
2-
CO3
2-
+ HCl CO2(g) + Ba(OH)2 BaCO3(s)
:este para sul5ito em presena de sul5ato
Poro da soluo amostra recebe gotas de HCl diludo e gotas de BaCl2 diludo. Agita-se
vigorosamente e se formar precipitado, remove-se por centrifugao e decantao. No decantado
(lmpido) adiciona-se gotas de H2O2 3% e gotas de BaCl2 diludo.
Se ocorrer formao de um precipitado branco est con5irmado a presena de sul5ito.
SO3
2-
+ SO4
2-
+ HCl + BaCl2 BaSO4 (s) (branco) + SO3
2-
SO3
2-
+ H2O2 SO4
2-
SO4
2-
+ BaCl2 BaSO4(s)
A primeira adio de cloreto de brio precipita o sulfato que pode estar presente removendo-o da
soluo para que n%o inter.ira no teste do su.ito. H2O2 oxida ento o sulfito a sulfato e este ento
precipitado na forma de sulfato de Ba, BaSO4.
1. Como os anions so separados em grupos e o que caracteriza cada um destes grupos?
2. Em que se distingue a anlise dos nions da dos ctions? Justifique e exemplifique com
algumas equaes ajustadas.
3. Na reao do on sulfato, pode-se utilizar HCl concentrado em vez de HCl diludo? Por qu?
4. Como se identificam os nions que contm enxofre, quando simultaneamente presentes?
Explique e utilize equaes.
5. Que ons podem prejudicar a pesquisa do carbonato? Como proceder se estes existem na
soluo em anlise?
REFER"NCIAS:
113
PARTE EMPERIMENTAL # 0]: ANLISE DE TNIONS # REABES DE CARACTERIWA!O:
NO2
-
, SCN
-
, Cl
-
, SO4
2-
, CrO4
2-
e CO3
2-
20 Tubos de ensaio / 2 Pipetas graduadas 5 mL / 1 Estante para tubos de ensaio
1 Bquer de 100 mL / Chapa de aquecimento / Papel indicador / Pina de madeira
Bastes de vidro / Papel de filtro qualitativo / Amostras de nions A, B, C, D, E, F
FeCl3 0,5 mol/L / NaF 0,1 mol/L / AgNO3 0,1 mol/L / H2SO4 0,5 mol/L / KMnO4 0,02 mol/L
BaCl2 0,25 mol/L / H2C2O4 0,5 mol/L
OBJETIVOS
Realizar algumas reaes qumicas para entender a caracterizao analtica de alguns nions.
profissional.
FUNDAMENTOS TERICOS
Os mtodos descritos para deteco de nions no so to sistemticos como aqueles para anlise de
ctions. No existe um sistema satisfatrio para separao dos nions em grupos principais, no entanto,
possvel separ-los de acordo com a solubilidade de seus sais de prata, clcio, brio e zinco, mas
estes grupos servem apenas para indicar a limitao deste mtodo.
O seguinte esquema de classificao apresentou-se satisfatrio na prtica, contudo, no rgido, pois
muitos nions pertencem a mais de um grupo. Os processos empregados podem ser divididos em dois
grupos:
A< os que envolvem a identificao de produtos volteis obtidos por tratamento com cidos (gases
desprendidos com HCl ou H2SO4 diludos e gases desprendidos com H2SO4 concentrado);
B< os que dependem de reaes em soluo (reaes de precipitao e oxi-reduo).
Os ensaios realizados nesta prtica iro indicar os nions presentes em cada uma das amostras de (A) a
(F), atravs de teste confirmatrio distinto, com base em reaes em soluo (grupo B).
114
PROCEDIMENTO EMPERIMENTAL
01) An"lise das reaes das amostras com 6e,l3
a) Em cada tubo de ensaio, adicione 2,0 mL de cada substncia a ser analisada (A % F), ou seja,
adicionar 2 mL da amostra A em um tubo de ensaio, identificando-o, e a seguir, proceda da mesma
forma com as amostra B a F.
b) Adicionar a cada tubo de ensaio, 1,0 mL da soluo de FeCl3 0,5 mol/L e observar o que ocorre nos
tubos. O aparecimento de um precipitado castanho indica a presena de CO1
2$
e o surgimento de uma
colorao vermelho sangue identifica a presena do SCN
$
. Separar estas amostras, pois as mesmas no
sero mais caracterizadas.
c) Diluir a amostra do tubo que contm o SCN
$
e adicionar 4 mL da soluo de NaF 0,1 mol/L e observar.
A descolorao da soluo indica a formao de um complexo mais estvel de Fe
3+
que incolor. Qual a
possvel frmula deste complexo? (Ver Vogel, pg. 348). Descartar os materiais ensaiados.
02) An"lise das reaes das amostras com Ag?O3
a) Preparar nova bateria de tubos contendo 2 mL de amostra (descartando as amostras que contm o
carbonato e tiocianato);
b) Acrescentar em cada tubo 1,0 mL de AgNO3 0,1 mol/L e observar o que ocorre.
c) A formao de um precipitado marrom avermelhado indica a presena de CDO2
2$
. Descartar os
materiais ensaiados.
03) An"lise das reaes das amostras com Q!nO4V@
O
a) Preparar nova bateria de tubos contendo 2 mL das amostras cujos nions ainda no foram
identificados.
b) Juntar ento a cada soluo 1,0 mL de KMnO4 0,02 mol/L e 1 mL de H2SO4 0,5 mol/L, se houver
descolorao de alguma soluo, indicativo da presena de NO2
$
. Descartar os materiais ensaiados.
04) An"lise das reaes das amostras com Q!nO4V Ca,l2V @2,2O4
a) Preparar 2 tubos de ensaio contendo 2 mL das solues das duas amostras, sendo uma do nion C*
$
e a outra do nion ainda no identificado e adicionar cada um 1 mL da soluo de KMnO4 0,02 mol/L.
b) Acrescentar 1 mL da soluo de BaCl2 0,25 mol/L e 1 mL da soluo do H2C2O4 0,5 mol/L em cada um
dos tubos, ocorre a formao de um precipitado no tubo que contm SO2
2$
e a formao de uma soluo
avermelhada no tubo que contm C*
$
.
c) Aquecer o tubo em que ocorreu a formao do precipitado em banho de gua at completa
descolorao da soluo. O precipitado observado rseo devido adsoro do KMnO4 na superfcie
dos cristais precipitados. Descartar os materiais ensaiados.
115
ESQUEMA SIMPLIFICADO DA MARCHA ANALTICA
1) Escrever todas as equaes que representam as reaes de identificao de cada nion.
2) Quais das reaes apresentadas so de oxi-reduo? Justifique sua resposta?
3) Sugerir outros testes para identificar os nions CO3
2-
e CrO4
2-.
4) Porque apenas um nion pode ser identificado no experimento 2?
RCGCDR987% K7K*7+.D-G78% ?+ %)(+D:
Vogel, A. ., ^Q)'678% A9%*'(78% Q)%*7(%(7:%_, 5a edio, Ed. Mestre Jou, (1981).
A?%&(%EI+ ?% %)*% &D-(78% 0] ?C Q)'678% A9%*'(78%. Ministrio da Educao. Universidade
116

Apostila Labor Quim Anal Qualitativa An-Lise Dos C-Tions

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Apostila Labor Quim Anal Qualitativa An-Lise Dos C-Tions

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

LABORATRIO DE QUMICA

Na ausncia de sais de amnio, o hidrxido de magnsio praticamente insolvel. O magnsio dissolve-

O magnsio forma o ction divalente Mg

Você também pode gostar