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Cap 1 Quimica Ambiental Colin Baird
Cap 1 Quimica Ambiental Colin Baird
Qumica
Atmosfrica e
Poluio do Ar
Contedos da Parte I
Captulo 1 Qumica Estratosfrica: A Camada de Oznio
Captulo 2 Os Buracos na Camada de Oznio
Captulo 3 A Qumica da Poluio Atmosfrica Superfcie
Captulo 4 As Consequncias da Poluio do Ar (Exterior e
Interior) para o ambiente e para a Sade
Captulo 5 A Qumica Detalhada da Atmosfera
Anlise Instrumental Ambiental I
Determinao Instrumental de NOX via Quimiluminescncia
CAPTULO
Qumica Estratosfrica:
A Camada de Oznio
Neste captulo, os seguintes tpicos introdutrios de qumica
sero usados:
Introduo
A camada de oznio a regio
da atmosfera chamada de escudo
solar natural da Terra, uma vez
que ela filtra os raios ultravioletas (UV) nocivos provenientes
da luz solar antes que esses possam atingir a superfcie de nosso
planeta, causando danos a seres
humanos e outras formas de vida.
Qualquer reduo substancial na
quantidade de oznio pode colocar em perigo a vida na terra. Assim, o aparecimento de um gran- Uma menina aplica protetor solar para proteger sua pele contra os
de buraco na camada de oznio raios UV do sol. [Fonte: Lowell George/CORBIS]
sobre a Antrtida, em meados
dos anos 80, representou uma crise ambiental de vital importncia. Embora
algumas medidas tenham sido tomadas para prevenir sua expanso, o buraco
continuar a aparecer a cada primavera sobre o Polo Sul; de fato, um dos maiores e profundos buracos na histria ocorreu em 2006. Assim sendo, importante
entendermos a qumica natural da camada de oznio, tpico deste captulo. Os
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P ARTE I
Regies da atmosfera
Os componentes principais (desconsiderando o sempre presente, mas varivel,
vapor de gua) de uma verso no poluda da atmosfera terrestre so nitrognio
diatmico, N2 (cerca de 78% das molculas); oxignio diatmico, O2 (cerca de
21%); argnio, Ar (cerca de 1%); e dixido de carbono, CO2 (atualmente cerca de 0,04%). (Os nomes das substncias qumicas mais importantes de cada
captulo esto impressos em negrito, junto com suas frmulas, quando so apresentadas. Os nomes das substncias qumicas menos importantes no presente
contexto esto impressos em itlico.) Essa mistura de substncias qumicas parece no reativa nas camadas inferiores da atmosfera, mesmo em temperaturas
ou intensidade de luz solar muito alm daquelas encontradas naturalmente na
superfcie da Terra.
A falta de reatividade perceptvel na atmosfera enganosa. Na realidade,
muitos processos qumicos ambientalmente importantes ocorrem no ar, seja ele
puro ou poludo. Nos prximos dois captulos, essas reaes sero exploradas
em detalhes ao discutirmos as reaes que ocorrem na troposfera, a regio da
atmosfera que se estende da superfcie at aproximadamente 15 quilmetros de
altitude e que contm 85% da massa da atmosfera. No presente captulo, consideraremos os processos que ocorrem na estratosfera, a poro da atmosfera
que abrange aproximadamente dos 15 at os 50 quilmetros de altitude (9-30
milhas) e que se situa logo acima da troposfera. As reaes qumicas a serem
consideradas so de vital importncia para a continuidade da sade da camada
de oznio, que se localiza na metade inferior da estratosfera. As concentraes de
oznio e as temperaturas mdias a altitudes de at 50 km na atmosfera terrestre
esto apresentadas na Figura 1-1.
A estratosfera definida como a regio entre as altitudes onde a temperatura
sofre uma mudana de comportamento: o limite inferior da estratosfera ocorre
onde a temperatura para de sofrer diminuio com a altura e comea a aumentar, e
o limite superior da estratosfera corresponde altitude onde a temperatura para de
aumentar com a altura e comea a diminuir. A altitude exata na qual a troposfera
termina e a estratosfera se inicia varia com a poca do ano e com a latitude.
C APTULO 1
(a)
(b)
60
40
Estratosfera
Camada de oznio
Altitude (km)
50
30
20
10
0
Troposfera
1
2
3
4
5
Concentrao de oznio em unidades
de 1012 molculas/cm3
75
50 25
0
Temperatura (C)
25
FIGURA 1-1 Variao com a altitude de (a) concentrao de oznio (para regies de latitude intermediria) e (b) temperatura do ar, para diferentes regies da atmosfera inferior.
51
52
P ARTE I
C APTULO 1
Comprimento
de onda (nm)
<50
Faixa principal
Comprimento
de onda (nm)
53
Subfaixa
Raios X
50
200
Ultravioleta
UV-C
280
UV-B
320
400
UV-A
400
Violeta
Visvel
Vermelho
750
750
Infravermelho
4.000
(4 m)
Infravermelho
trmico
100.000
(100 m)
FIGURA 1-2 O espectro eletromagntico. As regies de grande interesse ambiental esto ilustradas neste livro.
10 17
10 19
10 21
FIGURA 1-3
Espectro de absoro do O2. [Fonte:
10 23
10 25
50
100
150
Comprimento de onda (nm)
200
250
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P ARTE I
Intensidade de absoro
Intensidade de absoro
Como resultado das caractersticas de absoro, o gs O2 situado acima da estratosfera filtra a maior parte da luz UV solar de 120 a 220 nm; a luz remanescente
nesta regio filtrada pelo O2 na estratosfera. A luz ultravioleta com comprimento
de onda menor que 120 nm filtrada na estratosfera, e acima dela, pelo O2 e por
outros constituintes do ar, tais como N2. Assim, a luz UV com comprimento de
onda menor que 220 nm no atinge a superfcie da Terra. Esse filtro protege nossa
pele e olhos, mas tambm todas as formas de vida, e de danos graves causados por
esta poro da luz solar.
O oxignio diatmico tambm filtra alguma, mas no toda, luz UV solar na
faixa de 220-240 nm. A poro ultravioleta na faixa de 220 a 320 nm
(a)
da luz solar filtrada principalmen1,0
te pelas molculas de oznio, O3,
espalhadas pela estratosfera mdia e
0,8
inferior. O espectro de absoro do
oznio para essa regio de compri0,6
mentos de onda apresentado na
Figura 1-4. Uma vez que sua cons0,4
tituio molecular, e, portanto, seu
0,2
conjunto de nveis de energia, diferente da do oxignio diatmico,
200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300
suas caractersticas de absoro de
Comprimento de onda (nm)
luz tambm so bastante distintas.
O oznio, auxiliado de certa
(b)
forma pelo O2 nos comprimentos
de onda mais curtos, filtra toda a luz
ultravioleta solar na faixa de 220 a
290 nm, que se sobrepe regio
de 200-280 nm, conhecida como
UV-C (ver Figura 1-2). No entanto, o oznio pode absorver somente uma frao da luz UV solar na
regio de 290 a 320 nm, dado que,
como pode ser deduzido da parte
0
inferior da Figura 1-4b, sua capaci295
300
305
310
315
320
325
dade intrnseca de absoro de luz
Comprimento de onda (nm)
de tais comprimentos de onda
bastante limitada. A quantidade reFIGURA 1-4 Espectro de absoro do O3: (a) de 200 a 300 nm
manescente de luz solar nesses come (b) de 295 a 325 nm. Note que so utilizadas escalas diferentes
para a medida da absoro nos dois casos. [Fontes: (a) M.J. McEwan
primentos de onda, entre 10 e 30%
and L.F. Phillips, Chemistry of the Atmosphere. (London: Edward Arnold, 1975).
dependendo da latitude, penetra a
(b) redesenhado de J. B. Kerr and C. T. McElroy, Science 262: 1032-1034.
atmosfera at a superfcie da Terra.
Copyright 1993 by the AAAS.]
C APTULO 1
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P ARTE I
1012
C APTULO 1
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Log da incidncia
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P ARTE I
cer de pele que tem ocorrido em muitas reas do mundo e que ainda est ocorrendo, especialmente entre jovens adultos deve-se, provavelmente, ao aumento
no perodo de tempo passado ao ar livre sob o sol. Por exemplo, a incidncia de
cncer de pele entre os residentes de Queensland, Austrlia, a maioria de pele
clara, elevou-se para aproximadamente 75% da populao, como resultado da mudana no estilo de vida que levou ao aumento de sua exposio luz solar, muitos
anos antes do incio da depleo do oznio. Como consequncia dessa experincia
com o cncer de pele, a Austrlia tornou-se o pas lder de conscientizao em
sade pblica sobre a necessidade de proteo contra a exposio ao ultravioleta.
Alm do cncer de pele, a exposio ao UV tem sido relacionada a muitas
outras doenas humanas. A parte frontal do olho corresponde parte da anatomia onde a luz ultravioleta pode penetrar o corpo humano. Porm, a crnea e o
cristalino filtram aproximadamente 99% da luz UV antes de atingir a retina. Com
o tempo, a luz UV-B absorvida pela crnea e pelo cristalino produz molculas
altamente reativas chamadas radicais livres, que atacam as estruturas moleculares
podendo produzir cataratas. Existem algumas evidncias de que um aumento nos
nveis de UV-B leva a um aumento da incidncia de cataratas oculares, em particular entre pessoas no idosas (ver Figura 1-8). A exposio UV tem sido tambm
associada a um aumento na taxa de degenerao macular, a morte gradual de cluas na parte central da retina. Maiores exposies ao UV-B tambm levam a uma
supresso do sistema imune humano, provavelmente resultando em um aumento
na incidncia de doenas infecciosas, embora isso ainda no tenha sido estudado
extensivamente.
No entanto, a luz solar possui alguns efeitos positivos sade humana. A vitamina D, que sintetizada por precursores qumicos a partir da absoro da luz UV
pela pele, um agente anticncer. Pesquisas recentes mostraram que a luz solar
no inverno uma fonte muito fraca de sntese de vitamina D para as pessoas que
vivem nas mdias e altas latitudes e que fontes suplementares da vitamina podem
ser aconselhveis. A insuficincia de vitamina D pode reduzir a taxa de regenerao de ossos uma vez que a vitamina necessria para a utilizao de clcio pelo
corpo e, portanto, leva a um aumento na fragilidade dos adultos de meia idade e
(a)
(b)
FIGURA 1-8 (a) Um olho humano normal e (b) um olho humano com catarata. [Fontes: (a) Martin
Dohrn/Photo Researchers; (b) Sue Ford/Fhoto Researchers.]
C APTULO 1
ou
E hc/
onde
v c
O2
2O
H 498,4 kJ mol1
59
60
P ARTE I
Em geral, podemos calcular a variao de entalpia para qualquer reao lembrando da qumica geral que, para qualquer reao, H igual a soma das entalpias de formao, Hf , dos produtos menos a dos reagentes:
H
Hf (produtos)
Hf (reagentes)
No caso da reao anterior,
H 2 Hf (O, g) Hf (O2, g)
A partir de dados tabelados, encontramos que Hf (O, g) +249,2 kJ mol,
e sabemos que Hf (O2, g) 0 uma vez que o gs O2 a forma mais estvel do
elemento. Por substituio,
H 2 249,2 0 498,4
Para uma boa aproximao, para a reao de dissociao, H igual energia necessria para que a reao ocorra. Uma vez que toda a energia deve ser fornecida por um fton por molcula (ver a seguir), o comprimento de onda correspondente para a luz
119.627 kJ mol
1
nm/498,4 kJ mol
1
240 nm
2O
M*
M fton
M calor
C APTULO 1
O2*
O2 calor
O2*
2 O ou O2 calor
PROBLEMA 1-1
Qual a energia, em quilojoules por mol, associada a ftons que tem os seguintes
comprimentos de onda? Qual a importncia de cada um desses comprimentos de
onda? [Sugesto: ver Figura 1-2]
(a) 280 nm
(b) 400 nm
(c) 750 nm
(d) 4000 nm
PROBLEMA 1-2
O valor de Ho para a decomposio do oznio em O2 e oxignio atmico +105
kJ mol1:
O2 O
O3
61
62
P ARTE I
O3 calor
C APTULO 1
depende da quantidade de luz UV e, portanto, da concentrao de tomos e molculas de oxignio a uma dada altitude.
Na parte inferior da estratosfera, a abundncia de O2 muito maior que na
parte superior, uma vez que a densidade do ar aumenta progressivamente medida
que nos aproximamos da superfcie. No entanto, uma quantidade relativamente
pequena de oxignio est dissociada neste nvel e, dessa forma, pouco oznio formado uma vez que quase toda a luz UV de alta energia foi filtrada da luz solar antes
de atingir esta altitude. Por essa razo, a camada de oznio no se estende muito
abaixo da estratosfera. De fato, o oznio presente na baixa estratosfera formado principalmente em alturas superiores e transportados at l. Em contraste, na
parte superior da estratosfera, a intensidade de UV-C maior, mas o ar rarefeito
e, portanto, relativamente menos oznio produzido, uma vez que os tomos de
oxignio colidem e reagem entre si em vez de reagirem com o pequeno nmero de
molcula intactas de O2. Consequentemente, a produo de oznio alcana um
mximo onde o produto da intensidade UV-C e a concentrao de O2 mximo.
A densidade mxima de oznio ocorre mais abaixo a cerca de 25 km sobre as
reas tropicais, 21 km sobre latitudes intermedirias e 18 km sobre as regies subrticas j que a maior parte transportada para baixo aps sua produo. De
forma geral, a maioria do oznio est localizada entre 15 e 35 km, i.e., nas camadas
inferior e mdia da estratosfera, na regio conhecida informalmente como a camada de oznio (ver Figura 1-1a).
Uma terceira molcula, que designaremos de M, tal como N2 ou H2O, ou
mesmo outra molcula de O2, necessria para retirar a energia trmica gerada na
coliso entre oxignio atmico e o O2, que produziu o oznio. Ento, a reao
escrita de forma mais real como
O O2 M
O3 M calor
63
64
P ARTE I
PROBLEMA 1-4
Dado que a concentrao total de molculas no ar diminui com o aumento da altitude, voc espera que a concentrao relativa de oznio, na escala de ppb, atinja
o mximo a altitudes maiores, menores, ou a mesma altitude comparada com o
mximo da concentrao absoluta dos gases?
O2* O*
O*
O2
O2*
H 190 kJ mol1
H 95 kJ mol1
2 O2
C APTULO 1
65
O3
66
P ARTE I
QUADRO 1-1
2O
(i)
Os tomos formam novamente o oxignio diatmico quando dois deles colidem simultaneamente com uma terceira molcula, M, a qual
pode dissipar a maior parte da energia liberada
pela molcula recm-formada de O2:
OOM
O2 M
(ii)
2O
(1)
O O2 M
O3 M
(2)
O3
O2 O
(3)
2 O2
(4)
O3 O
C APTULO 1
Observando que o O produzido ou consumido em todas as quatro reaes, obtemos quatro termos na expresso de velocidade global
e consideramos que o sistema encontra-se no
estado estacionrio:
variao de velocidade de [O]
2 velocidade1 velocidade2
velocidade3 velocidade4 0
(A)
Outras informaes teis sobre as concentraes podem se obtidas considerando a expresso do estado estacionrio para a concentrao de oznio:
variao de velocidade de [O3]
velocidade2 velocidade3
velocidade4 0
(B)
Se somarmos as expresses das variaes de velocidade em [O] e em [O3], i.e., equaes (A) e
(B), verificamos que as velocidades das reaes
(2) e (3) se cancelam, e obtemos
2 velocidade1 2 velocidade4 0
67
(D)
ou, extraindo a raiz quadrada de ambos os lados, obtemos uma expresso para a concentrao de oznio no estado estacionrio em termos da concentrao de oxignio diatmico:
2 k1[O2] 2 k4[O3][O] 0
ou
[O3][O] k1[O2]/k4
(C)
Outra expresso til pode ser obtida subtraindo-se a equao (B) de (A). Obtemos
2 velocidade1 2 velocidade2
2 velocidade3 0
que por meio de rearranjos e cancelamentos
torna-se
velocidade3 velocidade2 velocidade1
Por razes experimentais sabe-se que velocidade2 (e velocidade 3) so muito maiores que ve-
(E)
68
P ARTE I
QUADRO 1-1
tratosfera. O oznio nunca a principal das espcies que contm oxignio na atmosfera, nem
mesmo na camada de oznio.
A equao (E) prev que a concentrao
de oznio, em relao ao oxignio diatmico,
deve cair lentamente com a subida na atmosfera, dado que ela proporcional raiz quadrada da densidade do ar, pela dependncia de
[M]. Isso ocorre porque a reao de formao
de oznio, por meio da equao 2, torna-se
lenta com a diminuio de [M]. Essa diminuio com o aumento da altitude observada na
alta estratosfera e acima dela. Abaixo de cerca
de 35 km, no entanto, a mudana mais importante nos termos da equao (E) envolve k1
e, consequentemente, a razo [O3]/[O2] no
simplesmente proporcional a [M]0,5.
A constante de velocidade k1 incorpora a
intensidade de luz solar capaz de dissociar o
oxignio diatmico em seus tomos. Como o
UV-C da luz solar necessrio ( < 242 nm)
sucessivamente filtrado por absoro durante o
percurso at a superfcie terrestre, o valor de k1
diminui de maneira especialmente mais rpida na baixa estratosfera e abaixo dela. Ento,
a concentrao de oznio prevista pela aplicao da anlise do estado estacionrio ao mecanismo de Chapman prediz com sucesso que
a concentrao de oznio ter seu mximo na
estratosfera. No entanto, como j discutido, o
mximo real da concentrao de oznio (~ 25
km acima do Equador) ocorre mais abaixo na
estratosfera que na altitude de produo mxima (~ 40 km) devido ao movimento horizontal do ar, que transporta o oznio para baixo.
A substituio da equao (E) em (C) permite deduzir uma expresso para a concentrao dos tomos de oxignio livres no estado
estacionrio:
[O]ss (k1k2/k3k4)0,5/[M]0,5
Assim, estima-se que a concentrao de oxignio atmico aumente com a altitude, enquanto
[M] diminui como em nossas anlises anteriores, para a atmosfera mais alta , e enquanto
k1 e k3 aumentam, uma vez que intensidade da
luz UV aumenta com o aumento da altitude,
embora, abaixo a cerca de 50 km, o oznio seja
sempre dominante.
A produo de oznio por meio da reao (2)
decisivamente dependente do suprimento de
tomos de oxignio livres na reao (1). A velocidade de produo de tomos de oxignio, em
termos, altamente dependente da intensidade de UV-C da luz solar. Como j observamos,
essa intensidade diminui drasticamente quando
descemos pela estratosfera. A intensidade da luz
UV-C tambm depende bastante da latitude,
sendo mais forte sobre o Equador e diminuindo
continuamente em direo aos polos. Assim, a
produo de oznio maior sobre o Equador.
O comportamento qualitativo da variao
prevista est correto, mas a quantidade prevista
de oznio excede a observada por aproximadamente um fator de 2 prximo da concentrao mxima. Cientistas descobriram que eles
haviam subestimado a velocidade da reao de
destruio de oznio (4) por aproximadamente
um fator de quatro vezes, por existirem catalisadores na estratosfera que aumentam muito a
velocidade da reao global. Essas reaes so
discutidas na prxima seo.
PROBLEMA 1
Considere o seguinte mecanismo de 3 etapas
para produo e destruio dos tomos de oxignio excitados, O*, na atmosfera:
O2
O* M
O* H2O
O O*
OM
2 OH
C APTULO 1
Cl2
2 Cl
(1)
Cl O2
ClO O2
(2)
2 ClO
2 Cl O2
(3)
ClONO2
(4)
ClO NO2
PROBLEMA 2
Faa uma anlise de estado estacionrio para
d[Cl]/dt e para d[ClO]/dt no seguinte mecanismo:
XO O2
Nas regies da estratosfera onde a concentrao de tomos de oxignio aprecivel, as molculas de XO reagem subsequentemente com tomos de oxignio
para produzir O2 e formar novamente a espcie X:
XO O
69
X O2
70
P ARTE I
XO O2 + X O2
2 O2
reao global
Assim, as espcies X so chamadas de catalisadores para a destruio do oznio na estratosfera, por acelerarem uma reao (aqui, entre O3 e O), mas so eventualmente regeneradas intactas, sendo capazes de iniciar o ciclo novamente levando, neste caso, destruio de outras molculas de oznio.
O3 X
XO O2
O2
C APTULO 1
QUADRO 1-2
71
ClO O2
(a)
(b)
H < 0
Energia potencial
Ea
Reagentes
Produtos
Reagentes
Extenso da reao
H > 0
Ea
Produtos
FIGURA 1 Perfis de energia potencial para reaes tpicas de radicais livres na atmosfera, mostrando padres
(a) exotrmico e (b) endotrmico.
(continua)
72
P ARTE I
QUADRO 1-2
perar essa elevada barreira e permitir que a reao ocorra. Um exemplo a reao endotrmica:
OH HF
H2O F
PROBLEMA 1
Desenhe um diagrama de energia similar ao
da Figura 1b, para a abstrao de um tomo de
2 NO
Podemos ignorar a possibilidade de que o NO produzido na troposfera ir migrar para a estratosfera. Como explicado no Captulo 2, o gs , de modo eficiente,
oxidado a cido ntrico, solvel na chuva e, assim, prontamente removido do ar
troposfrico antes que esse processo ocorra.
As molculas de NO que so produtos dessa reao destroem cataliticamente
o oznio pela abstrao de um tomo de oxignio do oznio, formando o dixido
de nitrognio, NO2. Elas atuam com X no Mecanismo I:
global
NO O3
NO2 O2
NO2 + O
NO + O2
O3 + O
2 O2
C APTULO 1
PROBLEMA 1-6
Nem todas as molculas XO, como o NO2, sobrevivem por tempo suficiente para
reagir com os tomos de oxignio; algumas so decompostas fotoquimicamente a
X e oxignio atmico, que ento reage com O2 para regenerar o oznio. Escreva
as trs etapas (incluindo uma para a destruio do oznio) para esse processo e
combine-as para deduzir a reao global. Essa sequncia destri o oznio total ou
um ciclo nulo, definido como um ciclo que envolve uma sequncia de etapas com
nunhuma mudana qumica global?
Outro importante catalisador X presente na estratosfera o radical livre hidroxila, OH. Ele se origina da reao dos tomos de oxignio excitados, O*, com as
molculas de gua ou com o metano, CH4:
O* CH4
OH CH3
X O2
73
74
P ARTE I
XO O2
X O3
XO O2
Empregamos X para simbolizar o catalisador na segunda equao e para indicar que ele no precisa ser necessariamente idntico a X, o catalisador da primeira
equao. Tanto X quanto Xdevem ser um tomo de cloro.
Nas etapas seguintes, as duas molculas XO e XO, que tiveram adicionadas
um tomo de oxignio, reagem entre si. Como consequncia, os catalisadores X e
X so regenerados, normalmente aps a formao e decomposio pelo calor ou
pela luz da molcula combinada, mas instvel, XOOX:
XO XO
X X O2
[XOOX]
3 O2
Mecanismo II
Mecanismo I
X O3
XO O
O3 O
XO O2
XO O2
X O3
XO O2
XO XO
X O2
2 O2
X O3
global
2 O3
X X O2
3 O2
global
C APTULO 1
Cl outros produtos
global
Cl O3
ClO O2
ClO + O
Cl + O2
O3 + O
2 O2
75
76
P ARTE I
ClONO2
No entanto, sob circunstncias normais existe mais cloro no estado estacionrio como ClONO2 do que como ClO. (Processos similares a essa reao ocorrem para vrios outros constituintes da estratosfera; como veremos no final do
Captulo 5, as reaes so facilmente sistematizadas, de maneira que o nmero de
processos a ser aprendido torna-se muito reduzido.)
A outra forma cataliticamente inativa de cloro, HCl, formada quando o cloro atmico abstrai um tomo de hidrognio da molcula de metano estratosfrico:
Cl CH4
HCl CH3
H2O Cl
Novamente, comum existir muito mais cloro como HCl do que como tomo
de cloro em qualquer momento sob condies de estado estacionrio normais.
O
Cl O3
CH4
OH
HCl
ClO O2
NO2
luz
ClONO2
Quando as primeiras previses relacionadas depleo de oznio estratosfrico foram feitas, na dcada de 70, no foi constatado que cerca de 99% do cloro
estratosfrico est normalmente latente em suas formas inativas. Quando a existncia de cloro inativo foi descoberta, no incio da dcada de 80, a extenso da
perda de oznio prevista para o futuro foi signficativamente diminuda. Como veremos, no entanto, existem condies sob as quais o cloro inativo pode tornar-se
C APTULO 1
BrO O2
Br O2
HBr CH3
77
78
P ARTE I
Questes de reviso
As questes abaixo e dos captulos seguintes foram planejadas para testar seu conhecimento,
principalmente sobre o material apresentado no
captulo.
Os problemas abordados nos captulos e os
Problemas adicionais, mais elaborados, que sucedem as questes, foram planejados para testar
sua capacidade de resolver problemas.
1. Quais so os trs gases que constituem a
maior parte da atmosfera da Terra?
2. Em qual faixa de altura situa-se a troposfera?
E a estratosfera?
3. Qual a faixa de comprimento de onda para
a luz visvel? A luz ultravioleta tem comprimentos de onda mais curtos ou mais longos que a luz
visvel?
4. Que gs atmosfrico o principal responsvel pela filtrao da luz solar na regio entre 120
a 220 nm? Qual gs, se algum, absorve a maioria dos raios solares na regio de 220 a 320 nm?
Qual os absorve principalmente na regio entre
320 a 400 nm?
5. Qual o nome dado aos pacotes finitos de
luz absorvidos pela matria?
6. Quais so as equaes que relacionam a energia dos ftons E com a frequncia da luz e o
comprimento de onda ?
7. O que significa a expresso dissociao fotoqumica quando aplicada ao O2 estratosfrico?
Problemas adicionais
1. Um possvel mecanismo adicional que pode
existir para a criao de oznio na alta estratosfera comea com a criao de O2 excitado (vibracionalmente) e oxignio atmico no estado
fundamental originados da absoro de ftons
com comprimentos de ondas menores de 243
nm. O O2* reage com a molcula de O2 no estado fundamental para produzir oznio e outro
tomo de oxignio. Qual a reao global, a
HOO O2
HOO O3
OH 2 O2
C APTULO 1
HOONO2
(a) Deduza por que a adio de xidos de nitrognio na estratosfera inferior poderia levar a um
aumento na concentrao do oznio no estado
estacionrio como consequncia desta reao.
(b) Deduza como a adio de xidos de nitrognio na mdia e alta estratosfera poderia diminuir
a concentrao de oznio como consequncia
de outras reaes.
(c) Dadas as informaes fornecidas nos itens
(a) e (b), em qual regio da estratosfera pode-
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P ARTE I
Leitura complementar
1. S. A. Montzka et al, Present and future
trends in the atmospheric burden of ozone-depleting halogens, Nature 398 (1999): 690-693.
2. R. McKenzie, B. Connor, and G. Bodeker,
Increased summertime UV Radiation in New
Zealand in Response to Ozone Loss, Science 285
(1999): 1709-1711.
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com dicas sobre o que voc pode fazer.