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Corroso
INTRODUO
1.1. Conceito de Corroso
a deteriorao de um material pela ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente.
O material geralmente metlico, embora tenha crescido bastante o estudo da corroso
de materiais no-metlicos(polmeros, concreto etc.).
As reaes de corroso so, em sua maioria, espontneas.
Exemplo:
A oxidao(corroso) do ferro, produzindo xido de ferro(ferrugem) um processo
espontneo. J a converso de xido de ferro em ferro gusa, ocorrida nos altos fornos das
indstrias siderrgicas, um processo no espontneo, exigindo absoro de energia para
sua realizao.
4 Fe + 4 H2O + 3 O2 2 (Fe2O3 . 2H2O)
Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3CO2
; G < 0
; G > 0
Corroso Alveolar
placa
alvolo
em placas
pite"
puntiforme
Observao:
Os alvolos(inclusive os pites) costumam se apresentar cobertos por uma camada de
produtos de corroso(tubrculos). A remoo do tubrculo evidencia o alvolo.
tubrculo
remoo
(limpeza)
Qumica - B
Corroso
transgranular
intergranular
2.
a.
Mecanismo Eletroqumico
H transferncia de eltrons, com ocorrncia de reaes ANDICAS(de oxidao) e
CATDICAS(de reduo), envolvendo presena de um meio eletroltico.
b.
Mecanismo Qumico
H uma reao qumica direta(de oxirreduo ou no) entre o material(metlico ou no)
e o meio corrosivo.
Qumica - B
Corroso
Para um metal M em contato com uma soluo aquosa de os Mn+, em concentrao 1 molar, a
25C, temos:
e- (
)
M n + + ne
Mn+
o
o
; Ereduo
= ERED
o
o
M n + + ne ; Eoxidao
= EOX
o
o
= - EOX
.
Temos, ainda: ERED
Exemplo:
o
EZn
= -0,76 V
2+
, Zn
o
EZn
= +0,76 V
, Zn 2 +
POTENCIAL DE REDUO
POTENCIAL DE OXIDAO
Observao:
A IUPAC recomenda que as tabelas sejam apresentadas em termos de potenciais de reduo.
CONSIDERAO IMPORTANTE
Quanto
maior
for
o
POTENCIAL
DE
REDUO
ou
DE
OXIDAO
MAIOR ser a TENDNCIA A SOFRER REDUO ou OXIDAO, respectivamente.
Qumica - B
Corroso
2H2 O + 2e H2 + 2OH
-1,66
-1,18
-0,83
2H + + 2e H2
-0,76
-0,74
-0,44
-0,41
-0,40
-0,25
-0,14
-0,13
0,00
Zn 2+ + 2e Zn
Cr 3+ + 3e Cr
Fe 2+ + 2e Fe
Cr 3+ + e Cr 2+
Cd 2 + + 2e Cd
Ni2+ + 2e Ni
Sn 2+ + 2e Sn
Pb 2+ + 2e Pb
Cu 2 + + 2e Cu
O2 + 2H2 O + 4e 4OH
+0,34
+0,40
+0,52
+0,54
Cu + + e Cu
I2 + 2e 2I
Fe 3+ + e Fe 2+
+
+0,77
+0,80
Ag + e Ag
ClO
+0,89
+ H2 O + 2e Cl + 2OH
+1,10
Br2 + 2e 2Br
+1,23
O2 + 4H + + 4e 2H2 O
O3 + H2 O + 2e O2 + 2OH
+1,24
+1,33
Cl2 + 2e 2Cl
+1,36
3+
MnO 4
+1,50
+1,51
Au + 3e Au
+ 8H + + 5e Mn 2 + + 4H2 O
HClO + H + + e 1 2 Cl2 + H2 O
Au + + e Au
+1,63
H2 O2 + 2H + 2e 2H2 O
+1,70
+1,77
O3 + 2H + + 2e O2 + H2 O
+2,07
+2,65
F2 + 2e 2F
Qumica - B
3.
Corroso
Cu 2+ + 2e Cu
E o = +0,34 V
Ni2+ + 2e Ni
E o = 0,25 V
K+ Cl-(aq)
Cu
Ni
[Cu2+] = 1 M
[Ni2+] = 1 M
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Corroso
o
= +0,34 V
ERED
Ni Ni2+ + 2e
o
= +0,25 V
EOX
Cu 2+ + Ni Cu + Ni2+ (*)
2o PROCESSO
Eo = +0,59 V
Eo = +0,34 - (-0,25)
Eo = +0,59 V
( )
1 mol
2F ou 2 mol e
1,0 10 3 2 9,65 10 4
58,7
q = 3,29 C
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Corroso
EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Classifique os eventos a seguir como custos diretos(CD) ou custos indiretos(CI) com a corroso:
a.
b.
c.
d.
MEIO CORROSIVO
Soluo aquosa de ons H+
Soluo aquosa de ons H+
Cloro gasoso
Ar mido(atmosfera martima)
Monxido de carbono gasoso e seco
Oznio
Na+OH- em meio aquoso
Solvente orgnico
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Corroso
METAL (M)
M
n e-
gro
menor
gro
maior
SEMI-REAO ANDICA: M
SEMI-REAO CATDICA:
Mn +
n
H2O
2
REAO GLOBAL DA
+
n
O2
4
n e
n
H2O
2
n
O2
4
PILHA ELETROQUMICA
DE CORROSO
E o = (x + 0,40) V
o
(EOXID
= x V)
n e
n OH
Mn +
o
(ERED
= + 0,40 V )
n OH
ou
o
ERED
(M) < + 0,40 V
Assim, metais com potenciais-padro de reduo inferiores a + 0,40 volts sofreriam corroso
inicial em meio aquoso ou mido (atmosfrico, solo), em presena de eletrlitos. o caso de
metais como: alumnio, zinco, ferro etc.
Por outro lado, metais com potenciais-padro de reduo superiores a + 0,40 volts seriam
resistentes corroso, nos meios considerados.
Observaes:
Os clculos efetuados so apenas orientativos, j que os mesmos esto referidos s
condies-padro e no s condies reais que s seriam retratadas com fidelidade com
auxlio dos potenciais prticos dos metais no meio considerado.
Quanto maior for o E o da pilha de corroso, maior ser a tendncia e a intensidade de
corrente inicial de corroso para o metal.
Alguns metais, aps um processo corrosivo inicial, podem se tornar passivados como
decorrncia da formao de xidos protetores sobre a superfcie dos mesmos, resultantes
da reao dos produtos andicos e catdicos de corroso.
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Corroso
Exemplos:
a. 2 AA3 +
6 OH
2 AA(OH)3
b. 2 Fe2 +
4 OH
(1 2) O2
AA 2O3 3 H2O
Fe2O3 2 H2O
n H2O
n e
n OH
(n 2) H2
Eo = - 0,83 V.
EXERCCIOS PROPOSTOS
6. Escreva as equaes representativas da corroso do zinco:
(a) em meio aquoso (no aerado) ;
(b) em meio cido (no aerado) ;
(c) em meio cido aerado.
Em que caso o processo corrosivo ser mais intenso ? Justifique com base nos potenciais
fornecidos.
Dados:
Zn
2 H2O
2 H+
Zn2 +
2 e
+
+
(1 2) O2
2 e
+
2 e
2 OH
H2
2 H+
;
;
2 e
Eo = + 0,76 V
+
H2
Eo = 0,83 V
Eo = 0,00 V
H2O
Eo = + 1,23 V
7. O ataque de zinco puro com cido clordrico paralisado aps um certo tempo, o mesmo no
ocorrendo quando o zinco contm impurezas, como o cobre. Explique este fato com base nos
potenciais de eletrodo dados e no conceito de polarizao.
Dados:
Zn
Zn2+
2 e
Eo = + 0,76 V
Cu
Cu2+
2 e
Eo = 0,34 V
H2
Eo = 0,00 V
2 H+
2 e
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Corroso
qumica,
medidas
de
pH
oxignio
dissolvido,
determinaes
de engenharia de corroso
Incluem mtodos no-eletroqumicos (perda de massa em corpos de prova, medidas de
resistncia eltrica ) e eletroqumicos (resistncia polarizao ou polarizao linear,
potencial de corroso, impedncia eletroqumica).
Observaes:
Os mtodos no destrutivos so essenciais para se evidenciar a presena de fissuras,
trincas, irregularidades, reduo de espessura de parede e de outras caractersticas
capazes de indicar tipos e formas de dano no material. J os mtodos analticos, geralmente
aplicveis ao meio corrosivo, so complementares e especialmente teis nos processos
corrosivos controlados pelos parmetros do ambiente da corroso.
Os mtodos de engenharia de corroso no eletroqumicos, como os dos corpos de prova, so
aplicveis tanto em meios aquosos (conjunto de corpos de prova em sistemas de gua de
refrigerao), como em ambientes gasosos (cmaras de neblina). Os mtodos eletroqumicos
so aplicveis a casos de corroso com mecanismo eletroqumico, que constituem a maioria
dos processos corrosivos, possibilitando a caracterizao do estado eletroqumico do metal
(ativo ou passivo) e a determinao da velocidade instantnea de corroso, por meio da
medida da resistncia polarizao (mtodo da polarizao linear, utilizado nos
corrosmetros).
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Qumica - B
Corroso
m
S t
" (1)
e =
e
t
" (2)
m
S t
m =
S e
S t
m =
e
t
Ou, finalmente:
m = e
(3)
A expresso (3) poder ser usada se as unidades empregadas estiverem homogneas (p.ex.: m , em
g/cm2 ano); , em g/cm3; e , em cm/ano).
Entretanto, as unidades prticas normalmente utilizadas nos trabalhos so:
m
Para converso de e (em mpy) para m (em mdd) e vice-versa, com a massa especfica do material
sendo expressa em g cm-3 , temos:
m
mg
dm2 d
g
cm3
ano
365 d
g
in
dm
Alumnio
Cobre
Lato (85% Cu)
Cobre-Nquel (70/30)
Ferro fundido (cinzento)
Ao-carbono
Ao inox AISI 304
2,74
8,96
8,75
8,94
7,19
7,86
7,93
11
m =
254
e
365
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Corroso
(e )mx =
s
,
tvu
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Qumica - B
Corroso
Exerccios Propostos
8. Um corpo de prova (retangular) de ao carbono (massa especfica igual a 7,86 g . cm-3) possui
rea exposta ao meio corrosivo igual a 30,0 cm2.
Submetido a um ensaio durante 30,0 dias, em presena de meio corrosivo, o corpo de prova
apresentou massa igual a 14,842 g, aps limpeza.
Sabendo que a massa inicial do corpo de prova era de 15,78 g, calcule as taxas de corroso
uniforme:
(a) em mdd;
(b) em mpy.
9. Admitindo que os dados obtidos no exerccio anterior sejam representativos das taxas de
corroso mdias para uma tubulao de ao-carbono, calcule o valor da sobreespessura de
corroso, em milmetros, para que a mesma tenha uma vida til de 20 anos.
Dado: 1 in = 25,4 mm.
10. Calcule a vida til, em anos, esperada para uma tubulao de ao-carbono, com sobreespessura
de corroso igual a 0,050 in, submetida internamente ao, em fluxo forado, de um lquido
corrosivo, cuja taxa de corroso uniforme, em relao ao material, de 7,50 mdd.
11. Uma tubulao de ao-carbono para circulao de um lquido corrosivo possui espessura total de
parede igual a 0,400 in, incluindo sua sobreespessura de corroso igual a 0,100 in. Um ensaio
realizado com um corpo de prova do mesmo material da tubulao, com rea exposta ao meio
corrosivo igual a 29,6 cm2, revelou os seguintes resultados aps 45,0 dias de exposio ao meio:
perda de massa observada no corpo de prova: 0,296 g
profundidade mxima de pite registrada: 0,12 mm.
Determine:
(a) as taxas de corroso uniforme, em mdd (mg . dm-2 . d-1) e em mpy (milsimo de polegada/ano);
(b) o tempo estimado de vida til da tubulao, em anos, com base no ensaio realizado;
(c) o tempo estimado de perfurao da tubulao, em anos, com base na profundidade mxima
de pite (condio mais drstica) observada no teste realizado.
Dado: 1 in = 25,4 mm.
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