Fundamentos Da Combustão PDF

Sumrio
1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
2.
2. 1
Pag.
Balano material de reaes de combusto ................................................................
1
Propriedades de combustveis ..................................................................................... 1
Reaes qumicas principais .......................................................................................
5
Clculo do ar necessrio para a combusto ................................................................
7
Coeficiente de excesso do ar ....................................................................................... 10
Clculo de composio de produtos de combusto ..................................................... 11
Temperaturas de combusto .......................................................................................... 16
18
2. 1. 1
2. 1. 2
2. 2. 3
2.2
2. 2. 1
2. 2. 2
2. 2. 3
2. 2. 4
2. 3
2. 3. 1
2. 3. 2
2. 3. 3
2. 3. 4
Termodinmica qumica..............................................................................................
Expresses analticas de 1-o de 2-o Princpios de Termodinmica
para processos qumicos.............................................................................................
Calores de reaes ................................................................................. .....................
Lei de Guess ................................................................................................................
Segundo Princpio de Termodinmica em processos qumicos..................................
Potencias termoqumicos ............................................................................................
Potenciais isocoro-isotrmico e isobaro-isotrmico....................................................
Potencial qumico.........................................................................................................
Condies necessrios de equilbrio qumico de um sistema homogneo isolado ....
Condies de equilbrio qumico em reaes qumicas ................................................
Equilbrio qumico e dissociao ..................................................................................
Constantes de equilbrio qumico ..................................................................................
Dissociao trmica em gases e taxa de dissociao .....................................................
Correlao entre constantes de equilbrio qumico e a taxa de dissociao ..................
Formao de NOx ..........................................................................................................
3.
3. 1
3. 2
3. 3
3. 4
3. 5
3. 6
3. 7
3. 8
Cintica de reaes qumicas ..........................................................................................

Variao de velocidade de reao no tempo ..................................................................
Variao de velocidade de reao com a temperatura ..................................................
Variao de velocidade de reao com a presso .........................................................
Variao de velocidade de reao com a composio de mistura combustvel.............
Reao qumica em condies adiabticas.....................................................................
Inflamao de mistura combustvel................................................................................
Tempo de induo...........................................................................................................
Inflamao forada ........................................................................................................
36
37
38
39
40
41
43
44
45
4
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.6.1
4.6.2
4.6.3
4.6.4
Propagao de chama .................................................................................................... 46

Velocidade de propagao de chama laminar de pr-mistura ......................................
46
Propagao da chama laminar de pr-mistura .............................................................. 49
Reaes de cadeia .......................................................................................................... 50
Combusto turbulenta .................................................................................................... 53
Detonao ....................................................................................................................... 58
Combusto heterognea .............................................................................. ................... 59
Combusto de gotcula .................................................................................................... 59
Chama turbulenta de difuso .......................................................................................... 62
Formao de fuligem ...................................................................................................... 63
Injeo de gua em cilindros de Diesel .......................................................................... 64
18
19
21
21
22
22
24
25
26
26
27
29
29
31
Fundamentos de combusto 2008
D. Vlassov
Balano material de reaes de combusto

1.1
Propriedades de combustveis
A parte principal de combustveis orgnicos usados em Motores de Combusto Interna

(MCI) hidrocarbonetos que tm grandes poderes calorficos. Vapores dos hidrocarbonetos de
combustveis facilmente misturam-se com o ar formando uma mistura combustvel. Combustveis
derivados de petrleo apresentam uma mistura mecnica de vrios hidrocarbonetos. A composio
de combustveis geralmente apresentada por massa elementar de trabalho: Ct + Ht + Ot + Nt + St
+ At + Wt = 100%, onde Ct, Ht, Ot Nt, St, At, e Wt so porcentagens de carbono, hidrognio,
oxignio, nitrognio, enxofre, cinzas e humildade do combustvel correspondentemente.
Uma caracterstica mais importante de qualquer combustvel o poder calorfico que a
quantidade do calor que se liberta durante a combusto completa do combustvel. O poder calorfico
medido em Joule (J, kJ, MJ) por quilograma de combustveis lquidos ou por metro cbico de
combustveis gasosos, pois em MJ/kg ou MJ/m3. O valor do poder calorfico depende de composio
qumica do combustvel. O poder calorfico determinado de experincia de combustveis lquidos
em um banco especial que se chama bomba calorimtrica em que o combustvel queimado no meio
do oxignio puro, de combustveis gasosos em um calormetro. Na bomba calorimtrica
determinado a chamado o poder calorfico superior Hsup. O valor do poder calorfico superior inclui
um calor de condensao do vapor da gua formado pela combusto do hidrognio e pela umidade
contida no combustvel. Em MCI gases de escape tm a temperatura maior de que a de condensao
do vapor da gua e por isso este calor de condensao no se aproveita. Em clculos trmicos dos
MCI usado poder calorfico inferior Hin, que no inclui o calor de condensao de vapor da gua.
Entre poder calorfico superior e inferior h uma correlao
H in H sup 225H 25W [kJ/kg]
(1.1)
onde: H e W - porcentagem mssica do hidrognio e da umidade em combustvel lquido.

Maiorias dos motores consomem combustveis lquidos provenientes do petrleo, isto :
gasolina, leo diesel (simplesmente diesel), leo combustvel para motores Diesel de grande
potncia que so usados em viaturas pesadas e navios e, tambm, usado o lcool etlico. Nos
ltimos tempos, cada vez mais, so usados combustveis gasosos, gs comprimido (GNV) e
liquefeito (GLP) que so mais ecolgicos.
Um combustvel lquido derivado do petrleo, pela massa composto em geral de carbono
C, hidrognio - H e pequenas quantidades de enxofre - S, oxignio - O e nitrognio - N.
Tabela 1 em baixo apresenta a composies tpicas e alguns parmetros de combustveis
derivados do petrleo
Combustvel
Gasolina (pura)
Diesel
Porcentagem em massa de elementos

C
H
O
85,5
14,5
87,0
12,6
0,4
Massa molecular,
, kg/kmol
110120
180220
Tabela 1
Poder cal. Inferior,
Hin, MJ/kg
43,93
42,44
Sabendo a composio elementar de um combustvel derivado do petrleo possvel calcular

poder calorfico inferior do combustvel - Hin pela frmula emprica de D.I. Mendeleev:
Hin= 339,13 C + 1029,95 H - 108,85 (O - S) - 25,12 W [kJ/kg].
(1.2)
1
D. Vlassov
Nota: coeficientes numricos em Eq. (1.2) no so poderes calorficos de respectivos elementos

qumicos.
Comparando os poderes calorficos da gasolina e do diesel vemos que o primeiro maior por
que tem maior teor de hidrognio. H de notar que coeficientes numricos que figuram na Eq. (1.2)
no so poderes calorficos dos elementos qumicos presentes nesta equao.
Exemplo 1
A composio de massa de trabalho de um diesel seguinte: Ct=88,4%, Ht=10,4%, St=0,4%,
Nt=0,5%.
Pede-se para calcular o poder calorfico inferior do diesel.
Soluo
Usando a Eq.(1.2) temos:
Hin= 339,13 C + 1029,95 H - 108,85 (O - S) - 25,12 W = 339,1388,4 + 1029,9510,4 - 108,85(0
0,4) - 25,12 0 = 40734 kJ/kg = 40,734 MJ/kg.
Exemplo 2
A composio de massa de trabalho de gasolina pura (sem lcool) seguinte: Ct=86,67%,
Ht=13,26%, St=0,07%.
Pede-se para calcular o poder calorfico inferior do diesel.
Soluo
Usando a Frmula (1.2) temos:
Hin= 339,1386,67 + 1029,9513,26 - 108,85(0 0,07) - 25,12 0 = 43057 [kJ/kg].
Propriedades fsico-qumicas de um combustvel so determinadas pelas Normas.

Para os combustveis de motores de ciclo Otto muito importante a resistncia detonao.
Detonao uma combusto demasiada rpida de uma mistura combustvel. A velocidade de
propagao de chama durante a combusto normal por volta de 30 m/s, mas durante a detonao
ela aumenta at ~2000 m/s.
A resistncia detonao caracterizada por ndice de octanas. Gasolinas tm valor de ndice
de octanas no intervalo de 70 a 100 e mais. Para aumentar o ndice de octanas de uma gasolina ela
misturada com adies (gasolina aditivada). Como regra um motor de carburao externa (Otto)
exige uma gasolina com o nmero de octanas de 10 vezes maior que o valor da taxa de compresso
deste motor.
Para motor Diesel muito importantes processos de pulverizao e carburao do
combustvel no cilindro. O ndice muito importante para o diesel a sua capacidade de autoinflamao (combusto espontnea). Esta capacidade de auto-inflamao determina o chamado
atraso de inflamao que o intervalo do tempo entre incio de injeo e incio de combusto. O
incio de combusto determinado pelo comeo do crescimento da presso no cilindro. A
capacidade de auto-inflamao do diesel caracterizada por nmero cetnico. Se o diesel tem a
mesma capacidade de auto-inflamao como uma mistura constituda por 45% de cetano C16 H34 e
por 55% de alfametilo-naftalina C11 H10, o diesel tem nmero cetnico de 45. Cetano tem ndice de
auto-inflamao de 100, pois ele inflama-se instantaneamente e alfametilo-naftalina tem o ndice de
auto-inflamao de zero.
Se o nmero cetnico baixo, grande ser o atraso de inflamao e nos motores de grandes
rotaes, o diesel no conseguir queimar-se por completo. Se ele for alto a presso na cmara de
combusto aumenta demasiadamente rpida.
Um fator que caracteriza a qualidade do petrleo cru o teor de enxofre. No mercado
mundial, o grande teor de enxofre de um petrleo diminui o preo dele. Durante a destilao do
2
D. Vlassov
petrleo, o enxofre, em composio com outras substancias, apresenta-se na gasolina e no diesel. A

presena do enxofre no diesel influi muito mal sobre o funcionamento do motor. Nos produtos de
combusto aparecem SO e SO2 que com vapor de gua, que sempre existe nos produtos de
combusto, formam cido sulfrico. O cido sulfrico provoca corroso de peas do motor e polui o
ambiente. O cido sulfrico condensa nas paredes do cilindro, do pisto e do cabeote e provoca a
corroso deles. Sendo mais forte o cido atua contra a parte superior do cilindro, anis de
compresso, pisto, etc.
Os combustveis lquidos, no derivados de petrleo, so o lcool etlico C2H5OH (etanol ou
simplesmente lcool) e leos vegetais. No Brasil, devido a sua posio favorvel geogrfica, h
grandes possibilidades de produo do etanol e biocombustveis a partir da massa orgnica. mais
importante, que o etanol e biocombustveis so combustveis renovveis, que apesar de longe
caminho de reproduo, na realidade so produtos transformados da energia solar. Muitos pases,
dependentes de importao de petrleo, adicionam certas quantidades do etanol gasolina e ao
diesel, formando uma mistura mecnica homogenia.
Da frmula qumica do etanol C2H5OH v-se que a sua molcula tem o oxignio, por isso o
etanol exige menor oxignio do ar para a sua combusto. Mas, a parte do oxignio do etanol no
suficiente para ele seja um material explosivo.
Pelas razes tecnolgicas e econmicas, o etanol industrial (vulgar lcool) contm por volta
de 4% da gua (o etanol de 96%) e de pequenas quantidades de leos de ter. A composio
mssica do etanol de 96% seguinte:
Combustvel
lcool de 96%
Porcentagem em massa de elementos Massa molecular,

C
H
O
, kg/kmol
50,05
13,05
36,9
43,37
Tabela 2
Poder cal. inferior
Hin, MJ/kg
25,078
Pois um quilograma do etanol de 96% contm 500,5 gr do carbono; 130,5 gr do hidrognio e

369 gr do oxignio. O poder calorfico do etanol de 96% sensivelmente menor do da gasolina.
O poder calorfico do etanol pode ser calculado pela frmula seguinte:
Hin = 26170 - 273W kJ/kg,
onde: W
(1.3)
- porcentagem de gua no lcool.
O etanol muito facilmente dissolve-se na gua e absorve a umidade do ar. muito importante
que poder calorfico do etanol, ainda baixo, fortemente diminui com o aumento da percentagem da
gua (veja Eq. (1.3)). O etanol de 96% tem poder calorfico inferior de Hin=25,08 MJ/kg, de 80%
tem poder calorfico Hin=20,71 MJ/kg e de 70% tem Hin=17,98 MJ/kg.
Em comparao com a gasolina pura, o etanol tem menor percentagens do carbono e do
hidrognio.
O poder calorfico da gasolina misturada com o lcool calculado:
Hin = gg Hin gs + gal Hin l,
(1.4)
onde: gg e gal - partes mssicas de gasolina e do lcool na mistura

A adio do etanol na gasolina diminui o poder calorfico dela e diminui tambm a quantidade
do ar necessria para a combusto.
D. Vlassov
A gasolina atual brasileira composta com o lcool. A porcentagem do lcool na gasolina

de 24%. Na Tabela 3 apresentada a composio elementar dessa gasolina e o poder calorfico
inferior dela.
Combustvel
Gasolina com 24% do lcool
Parte em massa de elementos

C
H
O
77,9
13,1
9
Tabela 3
Poder cal. inferior,
Hin, MJ/kg
38,2
Exemplo 3
Pede-se para calcular o poder calorfico de uma gasolina composta de partes volumtricas: de
74% de gasolina pura e 26% de lcool hidratado de 96% (usar o poder calorfico da gasolina pura de
Exemplo 2). Pois, a parte volumtrica de gasolina de rg 0,74; e do lcool ral 0,26.
Para passar as partes mssicas apliquemos a formula da termodinmica: g i
onde: g i e i
i ri
,
i ri
- parte mssica e densidade de componentes.
De tabelas: a densidade da gasolina pura g 720 kg/m3; do lcool al 800 kg/m3. As

partes mssicas so:
720 0,74
800 0,26
gg
0,7192,
g al
0,2808.
720 0,74 800 0,26
720 0,74 800 0,26
Verificao g i = 0,7192 + 0,2808 = 1,000.
Soluo
Usando a Frmula (1.3) calcula-se poder calorfico de lcool de 96%:
Hin = 26170 - 273W = 26170 - 2734 = 25078 kJ/kg,
O poder calorfico de uma mistura mecnica de combustveis calculada pela Frmula (1.4):
H in ( gH in )i .
Logo o poder calorfico da mistura combustvel calculada:
H in 0,719243057 + 0,280825078 = 38008 kJ/kg.
Nos MCI usado como combustvel gs natural (GNV), gases liquefeitos de petrleo (GLP),
pois o gs comprimido e gs liquefeito. No caso geral uma frmula qumica de um componente do
combustvel gasoso pode ser escrita na forma CnHmOr, onde n, m e r so coeficientes numricos
(valores inteiros). Por exemplo, para dixido do carbono CO2 temos n=1, m=0, r=2; e para etano
C2H6 n=2, m=6, r=0. Alm de hidrocarbonetos o combustvel gasoso pode ter na sua composio
gases incombustveis: nitrognio N2, dixido do carbono CO2. Em pequenas quantidades pode
conter ainda gs sulfrico H2S (combustvel). Designando a parte volumtrica de um componente
do combustvel gasoso pela sua frmula qumica, para todo o combustvel gasoso podemos escrever:
CnHmOr + CO2 + H 2 S +N2 = 1
(1.5)
O poder calorfico inferior de um combustvel gasoso pode ser calculado pela frmula:
Hin = ((CnHmOr)i(Hin)i,),
onde: (CnHmOr)i
(Hin)i
(1.6)
- parte volumtrica do i-jsimo componente, em um m3 do combustvel,

- poder calorfico inferior deste componente, em MJ/m3.
4
D. Vlassov
Sabendo poderes calorficos de hidrocarbonetos que fazem partes de combustveis gasosos, a

Eq. (1.6) transforma-se em seguinte:
H in 108H 2 126CO 234H 2 S 358CH 4 591C2 H 4 638C2 H 6 860C3 H 6
(1.6*)
913C 3 H 8 1135 C 4 H 8 1187 C 4 H 10 1461C 5 H 12 1403C 6 H 6
onde: H2, CO,... porcentagens volumtricas de hidrognio, monxido de carbono, ...., %.

Nota: na frmula em cima os coeficientes numricos so poderes calorficos inferiores divididos por
cem de respectivas substanciais.
Exemplo 4
Pede-se para calcular o poder calorfico de gs natural veicular (GNV).
A composio volumtrica de gs natural de Bolvia (GNB) seguinte: CH4 = 89,0203%;
C2H6 = 5,9353%; C3H8 = 1,918%; C4H10 = 1,0563%; CO2 = 1,0297%; N2 = 1,0113%; O2 =
0,0297%.
Depois de ser transformado para gs GNV dele foram extrados hidrocarbonetos pesados:
etano, propano e butano e a sua composio passou ser:
CH4 = 89,02031,0978 = 97,726%; CO2 = 1,02971,0978 = 1,130%; N2 = 1,01131,0978 = 1,11%;
O2 = 0,02971,0978 = 0,0327%. (Verificao: soma = 99,999.)
Soluo
Usando a Frmula (1.6*) temos:
Hin= 35897,72 = 34984 kJ/m3.
1.2
Reaes qumicas principais
A combusto do combustvel pode ser completa ou incompleta. A combusto completa tem

lugar quando na cmara de combusto h o oxignio do ar na quantidade suficiente para oxidao
completa de todos os elementos combustveis do combustvel. No caso de combustveis lquidos e de
combusto completa, os elementos qumicos combustveis do combustvel (carbono - C; hidrognio H; enxofre - S) reagem com o oxignio do ar formando os produtos de combusto completa segundo
as reaes qumicas seguintes:
C + O2 = CO2 + calor de reao;
2H2 + O2 =2H2O + calor de reao;
S + O2 = SO2+ calor de reao.
(1.7)
(1.8)
(1.9)
As Eq. (1.7, 1.8, 1.9) so as equaes de balano material. O balano material das reaes
qumicas estabelece que a quantidade de reagentes igual quantidade dos produtos de reao.
Partindo do balano material calculam-se massas de reagentes e de produtos de reao. Da Eq. (1.7)
temos que uma molcula do carbono reage com uma molcula do oxignio (uma molcula do
oxignio O2 tem dois tomos) formando uma molcula do dixido de carbono (uma molcula do
dixido do carbono CO2 tem 3 tomos).
Passando para quilomis temos: um quilomol do carbono reage com um quilomol do
oxignio formando um quilomol do dixido do carbono. Massas atmicas de elementos qumicos
participantes de reaes de combusto so apresentadas na Tabela 4.
Tabela 4
5

Elemento qumico
Massa atmica
H
1,008
C
12,01
O
16
D. Vlassov
N
14,007
S
32,06
Fe
55,84
Usando dados da Tabela 4 temos:

um quilomol do carbono
um quilomol de oxignio
O2
um quilomol de dixido de carbono CO2

um quilomol de hidrognio
H2
um quilomol de vapor de gua
H2O
um quilomol de enxofre
um quilomol de dixido de enxofre SO2
kg
;
kmol
kg
igual a 32
;
kmol
kg
igual a 44,01
;
kmol
kg
igual a 2,016
;
kmol
kg
igual a 18,032
;
kmol
kg
igual a 32,06
;
kmol
kg
igual a 64,06
.
kmol
igual a 12,01
As reaes (1.7), (1.8) e (1.9) escritas em quilogramas so as seguintes:

12,01 kg do C + 32 kg do O2 = 44,01 kg do CO2;
4,032 kg do H2 + 32 kg do O2 = 36,032 kg do H2O;
32,06 kg do S + 32 kg do O2 = 64,06 kg do SO2.
(1.10)
(1.11)
(1.12)
Da reao de combusto do carbono temos que:

para queimar 1 kg de carbono C necessrio
para queimar 1 kg do hidrognio H necessrio
para queimar 1 kg do enxofre S necessrio
32
= 2,664 kg de oxignio;
12,01
32
= 7,937 kg de oxignio;
4,032
32
= 0,998 kg de oxignio.
32,06
Ento, se tiver somente o ar teoricamente necessrio em uma combusto, esta ser dita
completa e teremos nos produtos de combusto somente: CO2 (dixido do carbono), H2O (vapor da
gua), SO2 (dixido do enxofre) e N2 (nitrognio) que neste caso considerado um gs inerte e que
no participa das reaes qumicas de combusto. Se tivermos na cmara de combusto ar em
excesso, os produtos de combusto iro conter O2 (oxignio). Dessa maneira, o excesso do ar na
cmara de combusto pode ser determinado pela presena do oxignio em produtos de combusto
(em gases de escape). Em motores contemporneos no coletor de escape montada uma sonda
(letra grega lambda) que determina em gases de escape a presena do oxignio e corrige se for
necessrio a qualidade de mistura combustvel.
Se fornecer cmara de combusto uma quantidade menor do ar que a necessria, a
combusto ser dita incompleta. Considera-se que o hidrognio e o enxofre so elementos mais
ativos que o carbono e a falta do ar influi geralmente sobre a reao da queima do carbono e nos
produtos de combusto aparecer CO (monxido de carbono) seguindo reao:
6
D. Vlassov
2C + O2 = 2CO + calor de reao.

O monxido do carbono CO um gs combustvel, pois reagindo com o oxignio do ar ele
libera o calor, por isso no caso de combusto incompleta o aproveitamento do combustvel e o
rendimento do motor iro diminuir. Alm do mais, o monxido do carbono um gs txico e
provoca a poluio do ambiente. Por isso a combusto incompleta inadmissvel. Na pratica, quando
motor funciona regularmente, na cmara de combusto sempre existe o ar em excesso para garantir a
combusto completa de todos elementos combustveis. O regime de funcionamento do motor que
gera maior do monxido do carbono a marcha lenta.
1.3
Clculo do ar necessrio para a combusto
Para controlar funcionamento timo de um motor em vrios regimes de funcionamento,

necessrio saber calcular a quantidade do ar necessria para a combusto do combustvel, a
composio e a quantidade de produtos de combusto. Estes valores podem ser obtidos a partir da
anlise das reaes qumicas dos elementos combustveis do combustvel.
A formao dos produtos de combusto e a quantidade do calor que se liberta na cmara de
combusto depende da quantidade do ar disponvel na cmara de combusto. A quantidade mnima
do ar necessrio para a combusto completa de um kg do combustvel chama-se ar teoricamente
necessrio (ar estequiomtrico) e designa-se por Var0 . A sua unidade metros cbicos de ar por um
quilograma do combustvel lquido Var0 m3/kg, ou e um metro cbico do ar por um metro cbico de
combustvel gasoso, Var0 m3/m3. Sabendo a composio elementar do combustvel e coeficientes
numricos calculados acima, podemos calcular a quantidade necessria de oxignio para a
combusto completa dos elementos qumicos combustveis do combustvel lquido:
2 ,664
Ct
Ht
St
7 ,937
0 ,998
, kg/kg (kg do O2/kg do combustvel).
100
100
100
Se no combustvel exista o oxignio prprio, ento a necessidade do oxignio do ar para a

combusto diminui e na frmula acima aparece o oxignio do combustvel com sinal negativo,
2 ,664
Ct
Ht
St
Ot
, kg/kg (kg do O2/kg do combustvel).
7 ,937
0 ,998
100
100
100 100
Tomando em considerao que a porcentagem volumtrica do oxignio no ar de 21% (a

parte restante o nitrognio) podemos calcular o volume do ar teoricamente necessrio para
combusto de um kg do combustvel lquido:
Varo
100 1
21 O2
Ct
Ht
St
Ot
2 ,664
, Nm3/kg,
7 ,937
0 ,998
100
100
100 100
onde: O2 - densidade do oxignio em condies normais O2 =
101325 32
=1,428 kg/Nm3
8314 273,15
NOTA: Nm3 metro cbico em condies normais (ou, tambm, em condies de referncia):
presso- p = 101325 Pa e temperatura - t = 0oC (273,15 K).
7
D. Vlassov
Substituindo o valor da densidade do oxignio na frmula acima, teremos para um

combustvel lquido:
Var0 =0,0888(Ct+0,375St)+0,265Ht-0,0333O t, Nm3/kg.
(1.13)
A unidade de Var0 metros cbicos de ar por um quilograma de combustvel lquido.

A massa do ar teoricamente necessrio (ar estequiomtrico) para a combusto completa de
um combustvel lquido calculada:
L0= Var0 ar =0,1149C+0,3448H+0,0431(S-O), [kg do ar/kg do combustvel],
(1.14)
onde: ar
- densidade do ar em condies de referncia,

p
101325
ar
=
1,2925 kg/Nm3.
RarT 287 273,15
O clculo pelas Eq. (1.13 e 1.14) apresenta que o ar estequiomtrico para o etanol, L0 enanol =
8,66 [kg ar/kg etanol] e para a gasolina pura, L0 gasolina=14,82 [kg ar/kg gasolina]. O resultado implica
que a mudana do combustvel em um motor exige uma alterao adequada do sistema de
alimentao (no carburador), ou empregar um Sistema de Injeo Eletrnico.
Para calcular a quantidade do ar estequiomtrico para a combusto do combustvel gasoso
voltamos para Eq. (1.5). Os componentes: N2,, CO2 e H2O (nitrognio, dixido de carbono e vapor
de gua) so componentes incombustveis, pois eles no participam de reaes de combusto. A
combusto do metano - CH4 ocorre pela reao seguinte:
CH 4 2O2 CO2 2H 2O .
Para a combusto de um mole do metano so precisos dois moles do oxignio, para etano C2H6 necessrio 3,5 moles do oxignio etc. As reaes de hidrocarbonetos gasosos - C m H n na
forma geral podem ser unidas:
n
n
Cm H n m O2 mCO2 H 2O
4
2
(1.15)
Pois para a combusto de um mole de hidrocarboneto C m H n so necessrios m

4
moles do oxignio.
Outras reaes de combusto de componentes combustveis so seguintes:
A reao de combusto de gs sulfrico
H 2 S 1,5O 2 H 2 O SO2 .
(1.16)
Para combusto de um mole de gs sulfrico so necessrios 1,5 moles do oxignio.

A reao de combusto de monxido do carbono
CO 0,5O2 CO 2 .
(1.17)
Para a combusto de um mole do monxido do carbono necessrio metade de mole do oxignio.

A reao de combusto do hidrognio H2:
8
D. Vlassov
H 2 0,5 O2 H 2 O.
(1.18)
Para a combusto de um mole do hidrognio necessrio metade de mole do oxignio.

Juntando as reaes de combusto de todos componentes podemos determinar o volume
estequiomtrico do oxignio necessrio para a combusto de um metro cbico do combustvel
gasoso apresentado pela equao seguinte:
VOo2 =
1
(0,5CO + 0,5H2 + 1,5H2S+(m+n/4)Cm Hn - O2) Nm3/Nm3.
100
(1.19)
bvio que na frmula em cima no entraram os componentes incombustveis e que o

oxignio do combustvel gasoso entrou com sinal menos, porque ele diminui a necessidade de
oxignio do ar.
Tomando em conta que a porcentagem volumtrica do oxignio no ar de 21% podemos
calcular o volume do ar necessrio para a combusto de um metro cbico do combustvel gasoso.
100
Para isto a Eq. (1.19) multiplicada por coeficiente
. final temos:
21
Varo = 0,0476 (0,5CO + 0,5H2 + 1,5H2S+(m+n/4)Cm Hn - O2) Nm3/Nm3.
(1.20)
O volume terico do ar calculado pela Eq. (1.20) dado em metros cbicos do ar por um
metro cbico de combustvel gasoso. O volume terico do ar e um metro cbico do combustvel so
calculados para as condies de normais p = 101325 Pa e t = 0oC (todos em condies normais).
No coletor de admisso de motores a presso e a temperatura so diferentes de normais. O volume
do ar em outras condies pode ser calculado pela frmula de termodinmica
o
V V ar
onde:
101325 Tcol
,
p col 273,15
p col e Tcol
(1.21)
- so a presso em Pa e a temperatura em K do ar no coletor de admisso.
Exemplo 5
Pede-se para calcular o volume de ar terico para a combusto de GNV (a composio no
Exemplo 4) CH4 = 97,726%; CO2 = 1,130%; N2 = 1,11%; O2 = 0,0327%.
Soluo
Usando a Eq. (1.20) temos:
4
Varo = 0,0476 (0,5CO + 0,5H2 + 1,5H2S+(m+n/4)Cm Hn - O2) = 0,0476 (1 ) 97,726 =
4
3
3
= 9,304 Nm /Nm .
1.4
Coeficiente de excesso do ar
Para queimar completamente um combustvel, necessrio fornecer na cmara de combusto

uma quantidade de ar maior que a teoricamente necessria (estequiomtrica). Isto porque, caso tiver
na cmara de combusto somente o ar terico, sempre haver um local do volume da cmara de
combusto com o ar em excesso e um com a falta de ar, o ltimo ir provocar a queima incompleta
neste ltimo local. Se tiver na cmara de combusto grande excesso de ar (como no motor diesel),
teremos combusto completa, mas esta quantidade de ar em excesso diminuir a temperatura na
9
D. Vlassov
cmara de combusto que diminui o rendimento trmico do motor.

O excesso de ar caracterizado pelo coeficiente de excesso do ar - . Ele calculado pela
frmula seguinte
Var
(1.22)
Varo
onde:
Var
- coeficiente do excesso do ar;

- volume real do ar, em Nm3/kg para combustveis lquidos ou em Nm3/Nm3
para combustveis gasosos.
Sabendo o valor necessrio do coeficiente de excesso de ar na cmara de combusto

podemos calcular a quantidade real de ar:
Var Varo , Nm3/kg ou Nm3/Nm3.
(1.23)
O valor timo de para motores de carburao externa um pouco menor que 1, pois a
mistura combustvel um pouco rica, que garante a combusto mais rpida. O excesso do ar e
depende, tambm, de regime de funcionamento do motor, em particular na partida e na marcha lenta
ele por volta de ~0,6. Para motores de carburao interna (diesel) ele sempre maior que um.
Exemplo 6
A composio de massa de trabalho de um diesel seguinte: Ct=88,4%, Ht=10,4%, St=0,4%,
t
N =0,5%. O coeficiente de excesso do ar na cmara de combusto de = 1,5.
Pede-se para calcular a quantidade do ar necessrio para a combusto
Soluo
Usando a Frmula (1.13) temos para volume do ar terico:
Var0 =0,0888(Ct+0,375St)+0,265Ht-0,0333O t =0,0888(88,4 + 0,3750,4) + 0,26510,4 =
=10,62 Nm3/kg.
A quantidade terica do ar calculada:
L0= Var0 ar = 10,62 1,2925 = 13,73 kg/kg.
A quantidade real do ar calculada:
L L0 = 1,513,73 = 16,476 kg/kg.
Exemplo 7
Para a gasolina cuja composio elementar dada na Tabela 3 C = 77,9%; H = 13,1%, O = 9%
calcule o ar necessrio para a combusto. O coeficiente de excesso do ar na cmara de combusto
de = 0,98.
Soluo
Usando a Eq. (1.13) temos:
Var0 =0,0888(Ct+0,375St)+0,265Ht-0,0333O t = 0,0888(77,9 + 0,3750) + 0,26513,1
- 0,03339 = 10,089 Nm3/kg.
A quantidade terica do ar calculada:
L0= Var0 ar = 10,0891,2925 = 13,04 kg/kg.
A quantidade real do ar calculada:
L L0 = 0,9813,04 = 12,78 kg/kg.
10
1.5
D. Vlassov
Clculo de composio de produtos de combusto
No caso da combusto completa com excesso de ar ( >1), a composio de principais

produtos de combusto ser a seguinte: CO2, SO2, H2O, N2, O2. Nos produtos de combusto aparece
o oxignio do ar em excesso.
Para calcular o volume de dixido do carbono CO2 gerado na combusto de combustveis
44,01
lquidos temos que: um kg do carbono vai gerar
= 3,664 kg do dixido do carbono, onde
12,01
44,01 a massa molecular do dixido do carbono ( CO2 C 2 O = 12,01+216 = 44,01
kg/kmol). A densidade do dixido do carbono em condies de referncia calculada:
101325 44,01
kg
CO2
= 1,964
. Logo podemos calcular o volume do dixido de carbono
8314 273,15
Nm 3
gerado da combusto de um kg do combustvel lquido:
VCO2 3,664
onde: C t
3
NmCO
Ct
2
= 0,01866 C t
,
100 CO2
kg
(1.24)
- porcentagem do carbono na massa de trabalho do combustvel.
Nota: a emisso de dixido do carbono depende teor de carbono no combustvel.

Para calcular o volume do vapor de gua VH 2O nos produtos de combusto, segundo a
reao 2 H 2 O2 2 H 2 O , temos que a combusto de um kg do hidrognio vai gerar
2 H 2O 36,032
= 8,937 kg do vapor da gua. A massa molecular da gua igual a H 2O =
4 H 4,032
21,008+16 = 18,016 kg/kmol. A densidade do vapor da gua em condies de referncia
101325 18,016
kg
calculada: H 2O =
= 0,804
. O volume do vapor de gua em produtos de
8314 273,15
Nm 3
combusto devido queima do hidrognio:
VH 2O ,H 2 8 ,937
Ht
Ht
= 8 ,937
= 0,111 H t , Nm3/kg.
100 H 2O
100 0 ,804
(1.25)
O vapor de gua aparece em produtos de combusto devido umidade do combustvel - W t .

O volume deste vapor calculado:
VH 2O ,W
Wt
= 0 ,0124W t , Nm3/kg.
100 H 2O
(1.26)
Uma certa quantidade do vapor da gua existe no ar atmosfrico usado na combusto. A

quantidade da gua no ar pode ser calculada a partir de umidade reativa do ar. No caso geral, a
umidade relativa do ar varia. Ela depende de teor da gua no ar e de temperatura do ar. Em clculos
de combusto considerado que o ar usado na combusto tem e a umidade relativa mdia de =
70%. Nestas condies o ar contem ~ 10 gramas da gua em um kg do ar, pois teor da gua no ar
11
D. Vlassov
d 0 ,01 kg do vapor em um kg do ar. O volume do vapor contido em um metro cbico do ar em

d ar
0 ,01 1,294
condies de referncia ser:
=
= 0,0161 Nm3/Nm3 (metros cbicos do vapor
H 2O
0 ,804
em um metro cbico do ar). Agora, basta multiplicar o valor de 0,0161 vezes o volume real do ar na
combusto de um kg do combustvel e logo recebemos o volume do vapor de gua do ar em
produtos de combusto, referente um kg do combustvel,
o
, Nm3/kg.
V H 2Oar 0,0161Var 0,0161 Var
(1.27)
O volume total do vapor de gua em produtos de combusto ser determinado como soma
de Eq. (1.25) - (1.27), pois:
o
V H 2O 0,111H t 0,0124W t 0,0161V ar
, Nm3/kg.
(1.28)
Para calcular o volume de dixido de enxofre gerado na combusto voltemos pela analogia
SO2 64 ,06
temos que a combusto de um kg do enxofre vai gerar
=
= 1,998 kg do dixido do
S 32 ,06
enxofre (a massa molecular do dixido de enxofre SO2 S 2 O = 32,06+216 = 64,06 1/mol). A
densidade de dixido de enxofre em condies de referncia calculada: SO2
101325 64 ,06
=
8314 273,15
kg
. Logo podemos calcular o volume de dixido de enxofre gerado da combusto de um kg
Nm 3
do combustvel lquido:
2,858
VSO2
3
Nm SO
St
t
2
= 0,00699 S
,
1,998
100 SO2
kg
(1.29)
Nota: a emisso de dixido do enxofre depende teor de enxofre no combustvel.

O nitrognio considerado como o gs inerte, ele no participa de reaes de combusto. No
caso geral, o nitrognio est presente no combustvel e no ar. A massa molecular do nitrognio
N 2 = 28,014 kg/kmol. A densidade do nitrognio em condies de referncia
101325 28 ,014
= 1,25 kg/Nm3. O volume de nitrognio nos produtos de combusto devido
8314 273,15
ao nitrognio do combustvel calculado:
N2
VN 2c
Nm 3N
1 Nt
t
2
=
= 0,008N ,
.
N 2 100
kg
(1.30)
O volume de nitrognio devido ao nitrognio do ar (porcentagem do nitrognio do ar de

79%)
12
o
ar
VN 2ar 0 ,79 V ,
Nm 3N
kg
D. Vlassov
(1.31)
O volume total do nitrognio calculado como soma de Eq. (1.30) e (1.31):
Nm 3N
o
ar
VN 2 0 ,008 N 0 ,79V ,
kg
(1.32)
O volume de oxignio aparece nos produtos de combusto devido ao excesso do ar usado na

combusto. O excesso do ar determinado como ( 1 )Varo . Sabendo que a porcentagem
volumtrica do oxignio no ar de 21% temos:
o
ar
VO2 0 ,21( 1 )V ,
3
NmO
kg
(1.33)
O volume total dos produtos de combusto Vg de combustveis tanto lquidos, como,

tambm, gasosos, calculado como soma de todos os componentes:
V g VCO2 V SO2 VH 2O V N 2 VO2 , Nm3/kg ou Nm3/Nm3.
(1.34)
Exemplo 8
Pede-se para calcular a composio de produtos de combusto de um diesel de seguinte
composio: Ct=88,4%, Ht=10,4%, St=0,4%, Nt=0,5%. O coeficiente de excesso do ar de =
1,3. O volume terico do ar calculado no Exemplo 6, Var0 = 10,62 Nm3/kg.
Soluo
O volume de dixido do carbono pela Eq. (1.24):
3
NmCO
t
2
VCO2 = 0,01866 C = 0,0186688,4 = 1,65
.
kg
O volume do vapor de gua pela Eq. (1.28):
o
= 0,11110,4 + 0,01611,310,62 = 1,377 Nm3/kg.
VH 2 O 0,111H t 0,0124W t 0,0161Var
O volume de dixido do enxofre pela Eq. (1.29):

3
Nm SO
2
VSO2 = 0,00699 S t = 0,006990,4 = 0,0028
.
kg
O volume de nitrognio pela Eq. (1.32):
t
VN 2 0 ,008 N 0 ,79V
o
ar
= 0,0080,5 + 0,791,310,62 = 10,91
Nm 3N
kg
O volume do oxignio pela Eq. (1.33):

VO2 0 ,21( 1 )V
o
ar
= 0,21(1,3-1)10,62 = 0,669
3
NmO
kg
O volume total de gases pela Eq. (1.34);

V g VCO2 VSO2 V H 2O V N 2 VO2 = 1,65 + 0,0028 + 1,377 + 10,91 + 0,669 =
13
D. Vlassov
= 14,601 Nm3/kg.
Recorda-se que este volume de produtos de combusto calculado para condies normais.
Nos clculos do balano material os componentes de combustveis gasosos, o ar e, tambm,

os componentes de produtos de combusto so considerados gases ideais. Da termodinmica sabe-se
que um quilomol de quaisquer gases ideal em condies igual ocupa volumes iguais (para condies
normais p = 1,01325 Pa e t = 25oC V = 22,4 Nm3/kmol). O emprego dessa lei consideravelmente
simplifica o clculo de volumes de produtos de combusto.
Por exemplo, na combusto de monxido de carbono:
CO
1
O2 CO2 ,
2
(1.35)
nesta reao um kmol de CO gera um kmol de CO2. Ou um volume de CO vai gerar o mesmo
volume do CO2. O mesmo serve, tambm, para hidrocarbonetos CmHn. Um mol deste hidrocarboneto
vai gerar m moles de CO2. O dixido do carbono contido no combustvel vai passar para os produtos
de combusto sem transformaes. A final, para calcular o volume de dixido do carbono em
produtos de combusto temos:
VCO2 0,01(CO 2 CO mC m H n ) , Nm3/Nm3.
(1.36)
O volume de CO2 calculado em metros cbicos por um metro cbico do combustvel

gasoso.
O gs sulfrico reage com o oxignio pela seguinte reao:
H 2 S 1,5O2 H 2 O SO2
(1.37)
Para o gs sulfrico H2S. temos que um volume de gs sulfrico vai gerar o mesmo volume
de dixido do enxofre SO2, ento:
VSO2 0,01 H 2 S , Nm3/Nm3.
(1.38)
O vapor de gua H2O aparece em produtos de combusto de quatro fontes: o vapor de gua
do prprio combustvel gasoso; de combusto de hidrognio e de hidrocarbonetos; de combusto de
gs sulfrico e de umidade do ar.
O volume de vapor de gua do combustvel passa diretamente para os produtos de
combusto:
V H 2O 0,01 H 2 O , Nm3/Nm3.
(1.39)
O volume de vapor de gua gerado da combusto de hidrognio H2 calculado tomando em
conta que cada kmol de H2 gera um kmol de H2O:
V H 2O 0,01 H 2 , Nm3/Nm3.
(1.40)
No clculo de vapor de gua gerado da combusto de hidrocarbonetos devemos tomar em

n
conta que cada dois tomos de hidrognio de um hidrocarboneto CmHn gera
moles de vapor de
2
14

gua. Ou um kmol de um hidrocarboneto gera
D. Vlassov
n
kmol de H2O. Logo:
2
n
V H 2O 0,01( C m H n ) , Nm3/Nm3.
2
(1.41)
Para calcular o volume do vapor de gua formado de combusto do gs sulfrico (veja a

reao (1.33)) temos que um mol de H2S forma um mol de vapor de gua, logo:
VH 2O 0,01 H 2 S , Nm3/Nm3.
(1.42)
A umidade de ar contribui em produtos de combusto de mesma maneira como no caso de

combustveis lquidos. Todo o volume de vapor de gua calculado como soma de Eq. (1.23),
(1.36) (1.38).
n
VH 2O 0 ,01( H 2 O H 2 H 2 S C m H n ) 0 ,0161Varo , Nm3/Nm3.
2
(1.43)
O volume de nitrognio em produtos de combusto formado do nitrognio do combustvel

gasoso e de nitrognio do ar. Tomando em conta que parte do nitrognio no ar de 0,79 temos:
VN 2 0 ,01N 2 0 ,79 Varo , Nm3/Nm3.
(1.44)
O volume de oxignio em produtos de combusto aparece devido ao excesso do ar na

combusto. Tomando em conta que parte volumtrica do oxignio no ar de 0,21, temos:
VO2 0 ,21( 1 )Varo , Nm3/Nm3.
(1.45)
O volume total dos produtos de combusto Vg tanto para combustveis slidos e lquidos,
como para os gasosos calculado como soma de todos os componentes, veja a Eq. (1.34).
Para calcular a quantidade de emisses em kg por um litro do combustvel lquido pode ser
usada a frmula seguinte (exemplo de CO2):
mCO2 VCO2 CO2 com , kg CO 2 /l
(1.46)
onde: CO2 - densidade de CO2 em condies normais, kg/m3,

com - densidade de combustvel, kg/l.
Exemplo 9
Pede-se para comparar a emisso de dixido do carbono por combustveis: lcool de 96%,
gasolina de 26% do lcool; GNV e determinar qual combustvel mais ecolgico. Todos estes
combustveis so usados em MCI de carburao externa. Vamos considerar que o coeficiente de
excesso do ar em cmaras de combusto de 1,0 .
Soluo
O teor de carbono no lcool de 96% (Tabela 4) C al 50,05% , na gasolina de 74%.
O teor de carbono na gasolina pura (Ex. 2) C gp = 86,67%. Logo se calcula teor de carbono
15
D. Vlassov
na gasolina misturada com lcool: C g g g C gp g al C al = 0,719286,67 + 0,280850,05 =

= 76,39% (os valores de partes de massa so usados de Ex. 3).
O volume de dixido do carbono gerado por um kg de lcool (Eq. (1.24)):
3
NmCO
t
2
VCO 2 al = 0,01866 C = 0,0186650,05 = 0,933
.
kg
O volume de dixido do carbono gerado por um kg gasolina misturada (Eq. (1.24)):
3
Nm CO
t
2
VCO 2 g = 0,01866 C = 0,0186676,39 = 1,425
.
kg
O volume de dixido do carbono gerado por um m3 do GNV (Eq. (1.36)) (composio do
GNV no Ex. 4):
VCO2 0,01(CO 2 CO mC m H n ) = 0,01(1,13+197,726) = 0,989 Nm3/Nm3.
Em MCI o calor armazenado em combustvel transformado para o trabalho, por isso a
comparao correta de emisses pode ser feita comparando a emisso por um MJ do calor liberado
kgCO 2
na cmara de combusto, pois comparando valores de massas de CO2
para cada um de
MJ
combustveis.
kgCO 2
CO 2
Para o lcool - mCO 2 = VCO 2
= 0,9331,964/25,078 =
0,0719
.
H in
MJ
kgCO 2
Para a gasolina misturada - mCO 2 = 1,4251,964/38,008 =
0,0736
.
MJ
kg CO 2
Para o GNV
- mCO 2 = 0,9891,964/34,984 =
0,0555
.
MJ
Nota: Os valores de poderes calorficos so usados de Ex. 3 e 4.
Pois de ponto de vista de emisso de CO2 o melhor combustvel GNV e o pior a gasolina.
1.6
Temperaturas de combusto
Em clculos de combusto diferenciam temperaturas seguintes: terica, adiabtica e real. A

temperatura terica calculada sem tomar em conta reaes de dissociao e troca de calor na
cmara de combusto. A temperatura adiabtica j toma em considerao as reaes de dissociao
que ocorrem consumindo calor (endotrmicas) dos produtos de combusto. A temperatura real a
temperatura verdadeira que difcil ser calculada por causa de processos complexos de transferncia
de calor na cmara de combusto.
A temperatura terica de combusto um parmetro muito importante. Ela demonstra qual
poderia ser no limite a temperatura na cmara de combusto, caso ali no existam reaes de
dissociao, a troca de calor e a combusto qumica incompleta.
A temperatura terica de combusto pode ser calculada a partir do balano trmico pela
frmula:
tt
onde: qc
qar
H int qc q ar o
, C
cvgVg
(1.47)
- calor fsico de combustvel, em em kJ/kg para combustvel lquido ou em kJ/m3

para combustvel gasoso;
- calor fsico do ar, em kJ/kg ou kJ/m3;
16
D. Vlassov
- calor especfico mdio ao volume constante dos produtos de combusto, kJ/m3K.
cvg
O calor fsico do combustvel qc depende da sua temperatura de pr-aquecimento (no caso de

diesel) e calculado pela frmula
qc=cctc,,
onde: cc
tc
(1.48)
- calor especfico mdio de combustvel, em kJ/kgK ou em kJ/m3K;
- temperatura de pr-aquecimento do combustvel, em o C.
O diesel pr-aquece-se com a finalidade de diminuir a viscosidade para melhorar a

pulverizao, para facilitar o seu fornecimento pela bomba e para estabelecer parmetros de injeo
independentemente de temperatura do ambiente.
O calor fsico do ar qar calculado pela frmula:
qar=cvartarVar
onde: cvar
tar
Var
(1.49)
- calor especfico mdio ao volume constante do ar, em kJ/m3K;

- temperatura de pr-aquecimento do ar no coletor de admisso, em oC;
- volume do ar tar, em m3/kg ou m3/m3.
O calor especfico volumtrico dos produtos de combusto (e tambm do combustvel

gasoso) pode ser calculado pela frmula da termodinmica:
c vg cvi ri
(1.50)
onde: cvi
ri
- calor especfico de um componente da mistura, em kJ/m3K;

- parte volumtrica de i-jsimo componente na mistura.
Sabe-se que o calor especfico depende da temperatura, mas ela o valor incgnito na
equao (1.47). Para calcular a temperatura terica de combusto usa-se o mtodo de tentativas.
Para isto, a equao (1.47) escreve-se na forma:
cvgVg t t cv t t i Vi H int q c q ar ,
cv t
(1.51)
Atribuindo-se alguns valores de temperatura terica de combusto calcula-se o valor

t
iVi e ele compare-se com o valor de parte direita da Eq.(1.51)
Geralmente a temperatura terica de combusto de ~20% maior que a temperatura real na

cmara de combusto. O coeficiente de excesso de ar no figura diretamente na frmula (1.51), mas
a
sua
2200
t t ,C
2150
2100
2050
2000
1950
1900
1850
17
a
l
e
P
B
e
n
n
L
s
N
e
li
ie
G
G
os
so
D
r
a
G
ue
Q
D. Vlassov
influncia sobre o valor da temperatura terica (e real) dominante. Quando falta o ar na zona de
combusto ( <1) nem todo o calor liberado e a tt diminui. Quando h ar em excesso ( >1), a
energia trmica dos produtos de combusto gasta para aquecer o ar em excesso at a temperatura
dos gases, o que diminui a temperatura deles.
Na Figura em cima so apresentados resultados de clculo da temperatura terica de
combusto de vrios combustveis, empregando a metodologia apresentada acima. Nota-se que o
lcool e GNB tm temperaturas de combusto menores.
2.
2. 1
Termodinmica qumica
Expresses analticas de 1-o de 2-o Princpios de Termodinmica para processos

qumicos
Reaes qumicas geralmente so acompanhadas pela liberao ou absoro do calor. A

quantidade do calor da reao depende de natureza de reao e de condies de realizao dela.
Sabe-se que em um sistema termodinmico, sem ocorrncia de reaes qumicas, a
quantidade de calor conduzido ao fluido motor transforma-se para a variao de energia interina e
para a execuo de trabalho contra foras externas, pois
Q U L
onde: Q
U
L
(2.1)
- calor de reao, em J;
- variao de energia interna, em J;
- trabalho de variao de volume (mecnico), em J.
Antes de escrever a equao da primeira Lei para os processos com as reaes

qumicas, devemos tomar em conta seguintes hipteses:
a) todas equaes, tomando em conta a equao de 1-a Lei, escrevem-se para um kmol
(mol) de substncia;
o valor de trabalho inclui no s o trabalho de variao de volume, mas tambm um trabalho de
foras eltricas, magnticas de luz e outras.
Vamos atribuir para o trabalho total de processos qumicos a letra A. Ento a primeira Lei
para os processos qumicos tem a forma:
-U=Q+A
onde: -U
Q
(2.2)
- diminuio de energia interna, em J/kmol;

- calor de reao, em J/kmol.
A Eq. (2.2) estabelece que a liberao de calor e execuo de trabalho realizada por conta
de energia interna do sistema. Na termodinmica qumica combinado que o calor de reao
exotrmica (reao com a liberao de calor) positivo e o da endotrmica (com absoro de calor)
negativo.
Na forma diferencial a Eq. (2.2) escrita
-dU=dQ+dA
(2.3)
O trabalho total de reao A constitudo poro trabalho de expanso (compresso) L e o

trabalho de foras eltricas, magnticas, etc., designado por Ax, por isso
18
D. Vlassov
A=L+Ax
(2.4)
2
Sabe-se que L pdV , ento

1
2
A= pdV +Ax
(2.5)
A alterao de energia interna pode ser distribuda entre o calor e o trabalho. So possveis
dois casos extremos, quando:
a)
a quantidade mxima da energia interna transforma-se ao trabalho, neste caso
U=Qmin+Amax;
onde: Amax
b)
(2.6)
- o trabalho mximo da reao, sob a liberao mnima do calor na reao;

Durante a reao alm de trabalho de expanso ou compresso no se realiza outro
trabalho, pois Amin=L, neste caso tem-se a quantidade mxima do calor liberado e a
mnima do trabalho realizado
U=Qmax+Amin
(2.7)
No caso a) a reao reversvel e no caso b) no irreversvel.
2. 1. 1 Calores de reaes
Em processos qumicos uma variao de estado do sistema pode ser caracterizada no s por
dois parmetros intensivos (p, t; p, v; t, v) com na termodinmica bsica mas por trs, e mais
parmetros (por exemplo, p, v e concentrao). Alm disso em um processo qumico podem ficar
fixos dois parmetros, por exemplo V = Const e T = Const. Esta reao chama-se a reao isocoroisotrmica. A reao que passa a presso e a temperatura constante (p = Const e T = Const)
chamada a reao isobaro-isotrmica.
Para a reao entre corpos slidos e para a reao que ocorre num volume fechado dV = 0 e
Ax = 0 de (5) temos A = L = 0
U=-(U2-U1)=QV
(2.8)
onde: QV
- calor de reao isocoro-isotrmica que igual diminuio de energia interna

do sistema.
Para a reao que ocorre a presso e a temperatura constante temos dp = Const e dT =
V2
Const, ento A=L= pdV =p(V2-V1)

V1
U=Qp+p(V2-V1)
onde: Qp
(2.9)
- calor de reao isobaro-isotrmica (ou efeito trmico de reao), para ele temos
Qp=U1-U2-pV2+pV1=(U1+pV1)-(U2+pV2)=-(H1-H2),
(2.10)
19
D. Vlassov
onde: H1= (U1+pV1) e H2=(U2+pV2) so entalpias inicial e final de sistema.

Em conformidade com o tipo de reao (p,T = Const; V,T = Const) recebemos diferentes
calores de reao, QV e Qp. A relao entre eles pode sair das Eq (2.9) e (2.10) substituindo U=QV
na Eq. (2.10)
QV= Qp+ p(V2-V1).
(2.11)
Se na reao participem substancias gasosas, ento da equao de estado de gs perfeito

temos
pV=nRT,
(2.12)
onde: n
- quantidade de substncias gasosas em volume V, em mol;
R
- constante universal de gases, R = 8314 J/molK.
Daqui temos
p(V2-V1)=(n2-n1)RT=nRT.
(2.13)
Substituindo (10) em (9) teremos

QV= Qp+8314nT.
(2.14)
Da Eq. (14) segue que a correlao entre QV e Qp depende no s de tipo de reao, mas
tambm de variao de nmero de moles de substncias em reao.
Quando se escrevem as equaes termo - qumicas importante saber o estado fsico (fase)
de reagentes, porque, o valor prprio do calor de reao depende de estado fsico. Geralmente nas
equaes termo - fsicas figuram calores de reaes realizadas presso constante e nesse caso Qp =
-H.
Quando se calcula a variao de entalpia no tem significao a temperatura de referencia de
clculo de valor absoluto da entalpia, porque calcula-se a diferena de valores H. O estado de
referncia de clculo de entalpia padronizado para T = 298 K (25 oC) e p = 1,01325 Pa (uma
atmosfera fsica). Alm de mais, considera-se que para os elementos qumicos neste estado
0
estandardizado H 298
igual ao zero. O calor de formao de uma substancia complexa dos
elementos qumicos determinado s condies estandardizadas chama-se o calor estandardizado de
0
formao desta substncia e designa-se tambm por H 298
.
As maiorias de substncias formam-se de elementos qumicos com a liberao de calor e por
isso os valores tabulados de calor de formao so negativos e s pouco substncias foram formadas
0
das reaes endotrmicas e o calor de formao delas positivo. Os valores de H 298
so tabuladas.
O calor estandardizado de combusto apresenta a variao da entalpia durante a reao de
dada substncia com o oxignio, alm de mais como substancias iniciais tanto produtos de reao
tinham parmetros de padro. O calor estandardizado de uma reao pode ser calculado a partir de
calores estandardizados de reaes que em soma compem a reao em estudo.O efeito
estandardizado de uma reao apresenta a variao de entalpia de reagentes no decorrer reao at
aos produtos finais s condies estandardizadas.
Em clculos de motores trmicos usado o poder calorfico de combustvel. O poder
calorfico de um combustvel a quantidade do calor liberado durante a combusto completa de um
combustvel. O poder calorfico determinado pelo ensaio em uma bomba calorimtrica ao volume V
= Const - HV ou em um calormetro presso constante p = Const
20
D. Vlassov
H V H p pV2 V1 .
(2.15)
A diferena entre HV e Hp no ultrapassa 0,5 1,5%, e por isso consideram que HV=Hp=H.
2. 1. 2 Lei de Guess
A Lei de Guess chamado, tambm a lei de soma de calores de reao, afirma que o calor de
uma reao no depende de seqncia de realizao de reaes e determinado somente por estados
inicial e finas de substancias do sistema. Ela pode ser deduzida da 1-a Lei da termodinmica.
De fato, quando V=Const e T = Const temos:
QV U 2 U 1 U 1 U 2 ,
pois, a quantidade do calor de reao no depende de percurso de reao do estado inicial 1 para o
estado final 2 (a energia interna uma fundo de estado).
Se a reao ocorre p=Cons e,T = Const, ento:
Q p H 2 H 1 H 1 H 2 ,
pois, a mesma coisa, porque a entalpia, tambm, uma funo de estado.
A Lei de Guess permite calcular calores de reao que no podem ser determinadas
(medidas) a partir de ensaio. Neste caso escrevem as equaes termoqumicas de reaes e
resolvendo as determinam o calor incgnito de reao.
2. 2. 3 Segundo Princpio de Termodinmica em processos qumicos

No caso geral a expresso analtica da 2-a Lei da termodinmica para um sistema isolado tem
a forma
dS
onde: S
dQ
T
(2.16)
- entropia de sistema, em J/kgK.
O sinal de igualdade prprio para os processos reversveis e desigualdade para os processos

irreversveis. Para um sistema adiabaticamente isolado dQ = 0 (no h troca do calor com ambiente)
e a desigualdade transforma-se para dS 0, daqui segue que a entropia S deste sistema pode s
aumentar ou ficar constante. No estado de equilbrio a entropia deste sistema torna-se mxima, pois
S = Smax; e dS = 0; d2S <0.
A entropia determina o sentido do processo e com ajuda dela podem ser achadas as
condies de equilbrio do sistema. Porm, para problemas prticas de clculo de processos de
combusto mais conveniente usar outras funes, que tambm so caractersticas de irreversibilidade
de processos e de equilbrio termo-qumico como para sistemas homogneos tanto para
heterogneos.
2.2
Potenciais termoqumicos
21
D. Vlassov
2. 2. 1 Potenciais isocoro-isotrmico e isobaro-isotrmico

Tomando em considerao a regra de sinais estabelecida na termodinmica qumica, em que a
diminuio de energia interna positiva e o calor conduzido para o sistema negativo, juntamos a 1a (Eq. (2.3)) e a 2-a Leis (Eq. (2.16)) de termodinmica para uma equao s:
(2.17)
TdS dU dA
Quando o trabalho qumico no existe, pois Ax=0, A L pdV e
TdS dU pdV .
(2.18)
Transformaremos a Eq (2.18) para dU TdS pdV , adicionamos para as partes esquerda

e direita SdT, ento temos dU d (TS ) pdV SdT e finalmente:
d (U TS ) pdV SdT .
(2.19)
Introduzimos uma funo F = U - TS que uma funo de estado, ela chamada potencial
isocoro-isotrmico. Como sempre, o sinal de igualdade relacionado aos processos reversveis e
desigualdade para irreversveis. Finalmente temos:
dF pdV SdT 0 .
(2.20)
Para os processo a V = Const e T = Const, dV = 0 e dT = 0, ento:

(2.21)
dF 0
Por conseguinte, em sistemas isolados que ficam a p = Const e T = Const arbitrariamente

podem ocorrer somente processos com a diminuio de potencial F. No limite, em condies de
equilbrio tem-se um mnimo do valor de potencial isocoro-isotrmico F, pois para estado do
equilbrio:
F=Fmin;
dF=0;
d2F>0
(2.22)
Se considerar que o potencial isocoro-isotrmico uma funo que somente depende do

volume e da temperatura F f ( V ,T ) ento o diferencial completo dele ser
F
F
dF
V T Const T V Const
(2.23)
Comparando a Eq. (2.23) com a Eq. (2.20) temos

F
p, e
V T Const
F
S
T V Const
(2.24)
De Eq. (2.24) segue que o potencial isocoro-isotrmico uma funo caracterstica que
permite calculando derivadas parciais determinar a entropia S e a presso p do processo e pelo
22
D. Vlassov
contrrio. Substituindo o valor entropia da Eq. (2.24) no potencial isocoro-isotrmico teremos:

F
F U T
T V Const
(2.25)
A Eq. (2.25) apresenta uma correlao ente o potencial isocoro-isotrmico e a energia

interna.
Para os processos que ocorrem p Const e T Const , pela analogia pode ser introduzido
potencial isobaro-isotrmico Z H TS . O potencial isobaro-isotrmico Z , tambm conhecido
como funo de Guibs. No equilbrio qumico:
Z Z min ; dZ 0 e d 2 Z 0
(2.26)
H
U
TS
pV
pV
TS
Figura 1 Correlao entre funes termodinmicas
consideraro que
A
correlao
entre
funes
termodinmicas graficamente apresentada
na Figura 1. Os valores numricos de
potenciais podem ser calculados para cada
substncia.
Para calcular o potencial isocoroisotrmico aproveitamos a Eq. (2.18). Dela
dU dT p
tomando
em
dS
dV ,
dT T
T
p R
dU
cv , e
, onde c v calor especfico ao volume constante, a final vamos

dT
T V
ter:
S c v ln T R ln V S o R ln V
(2.27)
Substituindo a Eq. (2.27) no potencial isocoro-isotrmico temos F U TS o RT ln V ou

F Fo RT ln V
(2.28)
Os valores de S o e Fo correspondem a T =273 K e V =1m3. Pela analogia pode ser
calculado o potencial isobaro-isotrmico Z
(2.29)
Z Z o RT ln p
onde: Z o H TS o .
Os valores de S o e Z o correspondem a T =273 K e p = 1,013 bar.
2. 2. 2 Potencial qumico
No decorrer das reaes qumicas as quantidades de substncias mudam. A massa de
reagentes diminui, mas a massa de produtos de reao aumenta, mantendo a massa total de sistema
constante. Pois, a composio muda e a massa torna-se um parmetro que pode caracterizar o
estado atual de sistema. Por exemplo, a energia interna de um componente calculada U mu .
Aqui U a energia interna do componente, em J; e u e energia especfica em J/kg. Depois de
23
D. Vlassov
diferenciar temos
dU mdu udm .
(2.30)
De mesma maneira temos S ms e dS mds sdm daqui
mds dS sdm .
(*)
Para o volume V mv e dV mdv vdm daqui
mdv dV vdm .
(**)
Para o volume V mv e dV mdv vdm daqui

(**)
mdv dV vdm
Da Eq. (2.18) temos:
du Tds pdv
(***)
Substituindo (***) em Eq. (2.30) e aproveitando as Eq. (**) e (*) vamos ter
dU TdS pdV (u st pv) dm .

A expresso em parnteses chamada potencial qumico ou tambm potencial de Guibs ele
designado por letra , (no confunde com a massa molecular) pois u st pv , logo
dU TdS pdV dm .
Pela analogia para entalpia e potenciais isobaro e isocoro-isotrmicos temos:
dH TdS Vdp dm
dF Sdt pdV dm
dZ SdT Vdp dm
(2.31)
(2.32)
Diferenciando Eq. (2.31) e (2.32) temos

U
H
F
Z
=
=
=
=
m S ,V m S , p m V ,T m p ,T
(2.33)
Daqui resulta a propriedade principal de potencial qumico. O potencial qumico a derivada

parcial pela massa das funes termodinmicas U , H , F , Z , sob os parmetros correspondentes
constantes. Por exemplo, para o potencial isocoro-isotrmico temos da Eq. (2. 33) temos:
dZ dm e
Z
, [J/kg].
m
(2. 34)
24
D. Vlassov
2. 2. 3 Condies necessrios de equilbrio qumico de um sistema homogneo isolado

Seja um sistema isolado constitudo de dois subsistemas 1 e 2. Determinemos as condies
necessrias para ter o equilbrio qumico do sistema total. Usemos a condio que no equilbrio
qumico a entropia do sistema mxima, pois Ssis = Smax; e dSsis = 0; d2Ssis <0. Da termodinmica
sabe-se que a entropia do sistema complexo igual a soma de entropias de subsistemas,
S sis S 1 S 2 . O mesmo podemos escrever, tambm, para outros parmetros aditivos (parmetros
aditivos dependem de massa), pois U sis U 1 U 2 e Vsis V1 V2 . Depois de diferenciar a entropia
temos dS sis dS1 dS 2
Aproveitando a Eq. (2.18) temos:
dS sis
p
p
1
1
dU 1
dU 2 1 dV1 2 dV2
T1
T2
T1
T2
(2.35)
Tanto como a energia de sistema isolado constante temos dU sis dU 1 dU 2 =0 e

dU 1 dU 2 , pela analogia dV1 dV 2 . Substituindo essas igualdades em Eq. (2.35) temos
1
p
p
1
dU 1 1 2 dV1 0
T1 T2
T1 T2
(2.36)
A energia interna U 1 no depende de volume V1 por isso
1
1

T1 T2
p
p
0 e 1 2
T1 T2
0 ,
(37)
Das primeiras parnteses temos T1 T2 das segundas p1 p 2 . Ento, no equilbrio qumico

de uma sistema isolado as temperatura e as presses em qualquer parte do volume do sistema so
iguais.
2. 2. 4 Condies de equilbrio qumico em reaes qumicas

Para um sistema isolado constitudo de dois subsistemas o nmero de moles um valor
constante, pois n sis n1 n2 =Const e dnsis dn1 dn2 0 . Para sistema isobaro-isotrmico
Z sis Z 1 Z 2 e dZ sis dZ 1 dZ 2 0 . Da Eq. (2.32) temos dZ sis Sdt Vdp dm , mas no
nosso caso dT=0 e dp=0, por isso dZ sis 1 dn1 2 dn2 0 . J temos que dn1 dn2 , por isso
1 2 i .
Para todo o sistema isolado temos:
dZ sis i dni =0
(2.38)
Para calcular o potencial isobaro-isotrmico Z temos a Eq. (29), pela analogia podemos usar
a mesma frmula para calcular o potencial qumico do i-jesimo componente:
25
D. Vlassov
i io RTlnp i
2.(39)
2. 3
Equilbrio qumico e dissociao
Imaginemos como se passa uma reao cintica.

Substncias iniciais so CO e H2O Para ter uma reao
CO2
necessrio que duas molculas colidirem. Na coliso a
molcula de H2O perde um tomo de oxignio e aparece
H2
H2. Este tomo de oxignio recebe CO e aparece CO2. No
incio de reao acontecem muitas colises deste tipo e elas
CO
so freqentas, porque no incio da reao todo o volume
ocupado por substncias iniciais CO e H2O.
A medida de ocorrncia de reao, as
H 2O
concentraes das substncias iniciais diminuem e
concentraes de produto de reao CO2 e H2 aumentam.
De outro lado, alm de reao direta, a medida de
Figura 2 Esquema de reao
acumulao de produtos de combusto CO2 e H2,
molculas delas entram em coliso e ocorre a reao inversa CO 2 H 2 CO H 2 O , pois
simultaneamente tm lugar duas reaes direta i inversa,
CO 2 H 2 CO H 2 O
Nessa frmula o sinal de indica que reaes direta e inversa ocorrem simultaneamente.
Quando se estabelece um equilbrio qumico, pois a reao termina, na composio final da
mistura vamos ter grandes concentraes de produtos de combusto CO2 e H2, ms, tambm vamos
ter, seja em pequenas concentraes, produtos iniciais CO e H2O. importante notar que a
composio final depois de reao depende de temperatura final da reao. Ela influi sobre a
composio final da mistura de maneira que, quanto menor for a temperatura final tanto menor ser
a concentrao de substncias iniciais. No equilbrio qumico i n i 0 . importante notar que
todas as reaes qumicas so reversveis.
O sentido da reao determinado por variao de concentrao de reagentes. A
concentrao molar calculada:
Ci
ni
V
(2.40)
- concentrao de i-jsimo componente, em mol/m3.
onde: C i
A variao de da concentrao no tempo determina velocidade de reao
onde:
dC
d
(2.41)
- velocidade de reao, em mol/m3s;
- tempo, em s.
A concentrao de gases pode ser, tambm, apresentada por presso parcial:

26

pi
D. Vlassov
n i RT
C i RT , ento
V
Ci
pi
.
RT
(2.42)
Conforme a Lei de Dalton a soma de presses parciais de componentes de uma mistura

gasosa igual presso da mistura, pois p i p .
2. 3. 1 Constantes de equilbrio qumico

Seja ocorre uma reao
aA bB cC dD
onde: a, b, c, d
A, B, C, D
(2.43)
- quantidades de moles de substncias (coeficientes estequiomtricos);

- substncias qumicas.
Designemos por A , B , C e D potenciais qumicos destas substncias. Usando a Eq.

(2.38) para nosso sistema temos
dZ i ni 0 C n C D n D A n A B n B
Tanto como n C c, n D d , n A a e n B b , vamos ter:

c C d D a A b B 0 .
Tomando em conta Eq. (39) vamos ter

( c oC do D a oA b oB ) RT ( c ln p C d ln p D a ln p A b ln p B ) 0 .
(2.44)
Agrupando logaritmos temos:
ln
p Aa p Bb
1
(c oC do D a oA b oB ) .
c
d
RT
pC p D
(2.45)
A parte direita da Eq. (2.45) constante, designemos ela por ln K p , ento

Kp
p aA p Bb
.
p Cc p Dd
(2.46)
A Eq. (2.46) chamada a Lei de massas, ela determina a correlao entre presses parciais
(massas) de componentes no estado do equilbrio qumico. A Kp chamada constante de equilbrio
qumico, ela expressa por presses parciais. Usando a Eq. (2.42) podemos calcular a constante de
equilbrio qumico atravs de concentraes
27
Kp
D. Vlassov
C Aa ( RT ) a C Bb ( RT ) b C Aa C Bb
=
( RT ) a b c d ) .
C Cc ( RT ) c C Dd ( RT ) d CCc C Dd
A final tem-se:
K p RT
Kc
(2.47)
onde: n c d a b
- variao de moles;
- constante de equilbrio qumico expressa atravs de concentraes, para ela temos:
KC
KC
C Aa C Bb
CCc C Dd
(2.48)
Tanto Kp, como KC caracterizam o equilbrio qumico da reao. As reaes qumicas no

ocorrem at ao desaparecimento completo de reagentes (substncias iniciais). As raes param no
estado do equilbrio, quando a velocidade reao direta igual velocidade de reao inversa.
Para a reao de tipo de (2.43) temos para as velocidades de reao direta e inversa
1 k1C Aa C Bb e 2 k 2 C Cc C Dd ,
(2.49)
onde: k1 e k2 - constantes.
No equilbrio qumico 1 2 .
Os valores das constantes k1 e k2 tomam em conta que no todas as colises das molculas
provocam a reao qumica.
No equilbrio qumico 1 2 . Substituindo a Eq. (2.49) temos
C aCb
k2
A B = KC.
k1 C c C d
C
(2.50)
2. 3. 2 Dissociao trmica em gases e taxa de dissociao

A dissociao uma reao de decomposio de substncias qumicas complexas por mais
simples sob ao de temperatura alta. A reao de dissociao a reao inversa de reao de
combusto. Ela ocorre consumindo a energia (calor) dos produtos de combusto (endotrmica). Esta
energia retirada dos produtos de combusto gasta para destruir ligaes internas nas molculas e
para impulsionar partculas recm-nascidas. A dissociao diminui a temperatura de produtos de
combusto e, por conseguinte, diminui, tambm, o rendimento do motor.
Para quantificar a dissociao usada uma taxa de dissociao . Ela apresenta a parte
molar da substncia decomposta no momento de equilbrio qumico.
Por exemplo, para a reao:
H 2 0,5O2 H 2 O
28
D. Vlassov
caso tiver a combusto completa no final da reao teramos s um mol de H 2 O . Mas devido
dissociao a combusto completa no acontece. No final da reao vamos ter 1 moles de
H 2 O e vamos ter, tambm, moles de H 2 e 0,5 moles de O2. Sabendo a taxa de dissociao
possvel determinar a composio dos produtos de combusto. H de notar que K p f ( ) e
K C f ( ) .
2. 3. 3 Correlao entre constantes de equilbrio qumico e a taxa de dissociao

A correlao entre constantes de equilbrio e taxa de dissociao depende de tipo de reao.
Para as reaes que ocorrem com a diminuio de nmero de moles: 2 H 2 O2 2 H 2 O e
2CO O2 2C 2 O que tm lugar nas cmaras de combusto de MCI esta correlao seguinte:
usemos como exemplo a primeira reao.
Seja no equilbrio so conhecidos valores de Kp e . Em produtos de combusto em vez de 2
moles de H 2 O vamos ter 2(1 ) moles do H 2 O . No reagiram 2 moles de H 2 e moles de
O2.
No equilbrio temos:
Vapor de gua
H 2 O 2(1 )
mol;
Hidrognio
H2
2
mol;
Oxignio
O2
mol;
Total em produtos de combusto
mol.
Da termodinmica a presso parcial calculada:
pi py i
onde: p
n
yi i
n
- a presso total dos produtos de combusto;

- parte molar de i-jsimo componente.
Usando a pare molar temos

p H 2O p
21
2
; pH2 p
e p O2 p
2
2
2
Aproveitando a Eq. (2.46) vamos ter

p H2 p O
3
K p 22 2 p
2 1
p H 2O
(2.51)
A Eq. (2.51) apresenta que para este tipo de reao (com diminuio de nmero de moles) a
taxa de dissociao depende de presso. Por outras palavras a presso influi sobre a dissociao. A
parte direita da Eq. (2.51) uma constante, ento aumento de presso na cmara de combusto
diminui a taxa de dissociao. Daqui podemos fazer um concluso importante: o aumento da presso
(emprego de superalimentao) na cmara de combusto diminui a taxa de dissociao e diminui a
perda de calor provocada pela a dissociao.
Nos clculos dos MCI em vez de taxa de dissociao so usadas constantes de equilbrio
29
D. Vlassov
qumico. As constantes de equilbrio dependem da temperatura, esta dependncia apresentada na

frmula a seguir:
d ln K p
dT
onde: Q
Q
RT 2
(2.52)
- efeito trmico da reao, em J/mol.
Para as reaes exotrmicas Q>0, ento a parte direita, tambm, positiva. Daqui resulta que
tanto d ln K p , como dT tm sinais iguais. Daqui segue que: se a temperatura de reao aumentar
aumentar, tambm, a constante de equilbrio (aumentam pA e pB) e no equilbrio vamos ter mais
substncias iniciais. Daqui resulta que para ter a combusto mais completa necessrio diminuir a
temperatura na zona de reao desviando o calor.
Para vrias reaes que ocorrem na combusto nos MCI, os valores das constantes de
equilbrio qumico j esto determinados e apresentados em tabelas (veja Tabela 5 a baixo).
Os combustveis usados nos MCI tm elementos combustveis seguintes: carbono C,
hidrognio H. Reagindo com oxignio do ar eles formam CO2 e H2O, alm disso, nos produtos de
combusto vamos ter o nitrognio do ar. Para garantir a combusto completa o oxignio usado na
combusto deve ser em excesso, por isso em produtos de combusto existe o oxignio livre O2.
Devido s temperaturas altas aparece a dissociao. As reaes de dissociao so as seguintes:
CO 2 CO 0,5O2 ;
H 2 O H 2 0,5O2 ;
H 2 O OH H ;
H 2 2H ;
O2 2O .
Sob ao da temperatura alta o nitrognio reage com o oxignio seguindo a reao:
N 2 O2 2 NO 180kJ / mol
A final, nos produtos de combusto vamos ter: CO2; CO; H2O; H2; O2; N2; OH; H; O; NO,
pois em vez de quatro componentes (sem a dissociao) devido dissociao vamos ter pelo menos
10 componentes.
2. 3. 4 Formao de NOx
O componente principal txico em produtos de combusto de MCI, em particular em Dieseis,
independentemente de tipo (convencional, superalimentado,..), potncia e caractersticas de
construo, so xidos de nitrognio. Estes xidos em produtos de combusto encontram-se em
porcentagem relativamente pequena e formam-se na cmara de combusto como produtos de
oxidao do nitrognio do ar e do nitrognio do combustvel (no caso do diesel). O nitrognio inerte
em condies normais, sob ao de presso e temperatura altas (maior que 2000 K) reage com
oxignio do ar formando principalmente monxido de nitrognio NO pela reao em cima. Ainda,
nessas condies aparecem dissociaes de molculas de oxignio ( O2 2O ), nitrognio
( N 2 2 N ), hidrognio ( H 2 2H ), vapor de gua ( H 2 O O OH ). Estes produtos de
dissociao tm um nvel energtico muito alto e so quimicamente muito ativas gerando seguintes
reaes:
30
D. Vlassov
N 2 O NO N ,
N O2 NO O,
N OH NO H ,
NH O2 NO OH ,
N 2 O2 2 NO .
Todas essas reaes ocorrem com absoro do calor, (so endotrmicas) por isso, o fator principal
que influi sobre a intensidade dessas reaes a temperatura. A contribuio dos xidos de
nitrognio em balanos material e energtico do motor menosprezvel, mas eles possuem um
grande potencial de degradar o meio ambiente, pois so poluentes de meio ambiente.
Estudos realizados em motores de combusto interna demonstram que no processo de
combusto ocorre a formao de NO monxido de nitrognio, seguindo a reao apresentada
acima, mas somente aps a sada para o ambiente e na presena do oxignio do ar que o monxido
de nitrognio transforma-se em NO2 - dixido do nitrognio seguindo a reao em baixo:
2 NO O2 2 NO2 menos 117 kJ/mol do calor.

A reao endotrmica e consome calor de 117 kJ/mol. O dixido do nitrognio de quatro
vezes mais txico que o monxido. Os xidos de nitrognio so uma combinao do monxido do
nitrognio NO e do dixido de nitrognio NO2 . Na atmosfera eles sempre esto presentes em
conjunto, por isso, geralmente, eles so considerados como NO x (NO+NO2=NOx). Somente perto
de tubo de escape a concentrao de NO maior que NO2. O monxido de nitrognio NO no irrita
muito vias respiratrias de homem, e por isso difcil detectar a sua presena no ar. Em pulmes ele
atua sobre a hemoglobina de sangue e faz com que o Fe 2 transforme-se em Fe 3 , evitando assim
que ocorra a ligao Fe 2 com o oxignio transporte do oxignio para as clulas do corpo. H de
notar que o dixido do nitrognio usado como anestsico durante operaes cirrgicas.
O dixido do nitrognio possui uma cor amarela marrom e irrita muito o mucoso das vias
respiratrias. A inspirao do dixido de nitrognio provoca forte irritao das vias respiratrias e
pode provocar intoxicao. Em contato com a umidade ocorre a formao de cidos nitroso e ntrico
seguindo a reao
2 NO2 H 2O HNO2 HNO3 .
NO %
2
1,75
1,5
1,25
1
0,75
0,5
0,25
0
0,8 0,9
1,1 1,2 1,3 1,4
Figura 3
Formao de monxido de nitrognio na zona
de combusto em funo de excesso do ar
Os xidos de nitrognio formam as

chuvas cidas e o contato direto do dixido do
nitrognio com as folhas das plantas faz com
que elas adquiram cores amarela - parda.
Nos MCI o monxido do nitrognio
forma-se na zona de combusto, onde o
coeficiente de excesso do ar igual ~ 1, 1 .
A sada de NO em porcentagem volumtrica
em funo de excesso do ar apresentada na
Figura 3 ao lado. O aumento de sada de NO
na zona de misturas ricas 1 determinado
pelo aumento de concentrao do oxignio. A
diminuio de formao de NO na zona das
misturas pobres 1 determinado pela
diminuio de temperatura dos produtos de
31
D. Vlassov
combusto. A quantidade mxima de monxido de nitrognio ocorre sob a combusto da mistura

estequiomtrica, quando 1 . Tambm foi revelado que na chama o NO forma-se na zona das
temperaturas mais altas.
O equilbrio qumico na formao do NO caracterizado por uma constante de equilbrio
qumico. Essa constante determinada como:
Kp
2
p NO
p N 2 p O2
(2.53)
onde: - p NO , p N 2 e p O2 so presses parciais de monxido do nitrognio e do oxignio

correspondentemente.
A Tabela 5 (das constantes de equilbrio qumico) demonstra que essa constante fortemente
dependente da temperatura. Por exemplo, um aumento da temperatura de 1500oC (1773 K) para
2000oC (2273 K) provoca um aumento ~38 vezes na quantidade de NO gerada. A concluso
principal que deve ser feita que para diminuir a formao de NO necessrio diminuir a
temperatura na zona de combusto (trabalhar com misturas pobres, fazer recirculao de gases,..).
importante notar que a formao de NO diferente da formao de CO2 e SO2 . A sada
de ltimos determinada somente pela composio do combustvel. No caso de formao de NO a
porcentagem dele uma funo da temperatura na zona de reao. Mesmo o ar puro temperatura
de 2000oC, no estado de equilbrio qumico, contem ~ 1,5% do NO.
Na zona de combusto, a concentrao de reagentes quase a estequiomtrica e, portanto, a
temperatura muito prxima da temperatura terica de combusto. A temperatura terica de
combusto uma temperatura que poderia ser estabelecida na zona de combusto estequiomtrica
sem a troca de calor com as paredes da cmara de combusto e sem a ocorrncia de reaes de
dissociao e de formao de monxido do nitrognio.
De combustveis lquidos usados no transporte a menor temperatura de combusto (leia
menor emisso de NOx) apresenta o lcool. O gs natural da Bolvia apresenta a temperatura terica
de combusto menor que outros combustveis usados nos transportes. Com estes resultados pode-se
constatar que a emisso de xidos de nitrognio NO x do gs natural veicular menor que a emisso
por outros combustvei utilizados em MCI.
32
D. Vlassov
Constantes de equilbrio qumico
lg
p CO p o2
p CO2
0,5
lg
pOH
pH2
p H 2O
0,5
lg
2
p NO
p N 2 p O2
Tabela 5
lg
pH2
p O2
p H 2O
lg
p O2
p O2
K
1
500
600
700
800
900
1000
bar
2
-25,0021
-20,0614
-16,5347
-13,8910
-11,8373
-10,1957
bar
3
-26,4508
-21,4657
-17,8951
-15,2105
-13,1182
-11,4404
4
-17,5872
-14,4379
-12,1878
-10,4999
-9,1874
-8,1366
bar 0,5
5
-22,8825
-18,6295
-15,5798
-13,2848
-11,4940
-10,0562
bar
6
-45,5253
-36,8522
-30,6440
-25,9798
-22,3459
-19,4343
1100
1200
1300
1400
1500
-8,8544
-7,7385
-6,7055
-5,9885
-5,2907
-10,0668
-8,9205
-7,9495
-7,1162
-6,3934
-7,2776
-6,5604
-5,9539
-5,4342
-4,9834
-8,8786
-7,8944
-7,0602
-6,3438
-5,7218
-17,0488
-15,0583
-13,3720
-11,9250
-10,6694
1600
1700
1800
1900
2000
-4,6803
-4,1440
-3,6677
-3,2423
-2,8601
-5,7601
-5,2013
-4,7040
-4,2688
-3,8579
-4,5727
-4,2412
-3,9318
-3,6550
-3,4060
-5,1766
-4,6950
-4,2661
-3,8822
-3,5359
-9,5699
-8,5988
-7,7344
-6,9609
-6,2638
2100
2200
2300
2400
2500
-2,5150
-2,2020
-1,9169
-1,6557
-1,4162
-3,4950
-3,1648
-2,8633
-2,5867
-2,3320
-3,1808
-2,9759
-2,7892
-2,6180
-2,4697
-3,2223
-2,9368
-2,6762
-2,4367
-2,2163
-5,6327
-5,0586
-4,5341
-4,0529
-3,6099
2600
2700
2800
2900
3000
-1,1955
-0,9915
-0,8026
-0,6270
-0,4635
-2,0969
-1,8792
-1,6770
-1,4882
-1,3120
-2,3152
-2,1810
-2,0562
-1,9397
-1,8321
-2,0127
-1,8240
-1,6482
-1,4845
-1,3318
-3,2008
-2,8220
-2,4699
-2,1420
-1,8356
3100
3200
3300
3400
3500
-0,3110
-0,1682
-0,0343
-0,0913
0,2097
-1,1475
-0,9932
-0,8479
-0,7109
-0,6200
-1,7310
-1,6364
-1,5478
-1,4646
-1,3856
-1,1825
-1,0541
-0,9278
-0,8085
-0,6961
-1,5493
-1,2805
-1,0280
-0,7902
-0,5661
3600
3700
3800
3900
4000
0,3211
0,4264
0,5258
0,6200
0,7093
-0,4601
-0,3447
-0,2352
-0,1313
-0,0326
-1,3114
-1,2414
-1,1754
-1,1124
-1,0503
-0,5896
-0,4890
-0,3932
-0,3024
-0,2160
-0,3544
-0,1538
0,0363
0,2163
0,3874
33
D. Vlassov
Continuao de Tabela 5
p H2
lg
pH2
p N2
lg
pN2
K
1
bar
7
bar
8
lg
p H p Cl
p HCl
p Cl2
lg
p Cl2
bar
10
34
D. Vlassov
500
600
700
800
900
1000
-40,3042
-32,6612
-27,1862
-23,0687
-19,8579
-17,2826
-98.7204
-56,2070
-47,2435
-40,5157
-35,2758
-31,0784
-40,1465
-32,5701
-27,1411
-20,0566
-19,8704
-17,3144
-19,6887
-15,4297
-12,3698
-10,0668
-8,2700
-6,8278
1100
1200
1300
1400
1500
-15,1698
-13,4048
-11,9079
-10,6217
-9,5048
-27,6398
-24,7707
-22,3408
-20,2557
-18,4469
-15,2885
-13,4661
-11,9810
-10,7049
-9,5970
-5,6448
-4,6564
-3,8179
-3,0975
-2,4717
1600
1700
1800
1900
2000
-8,5253
-7,6594
-6,8881
-6,1672
-5,5742
-16,8627
-15,4637
-14,2190
-13,1044
-12,1006
-8,6256
-8,1573
-7,0026
-6,3175
-5,6998
-1,9231
-1,4380
-1,0059
-0,6186
-0,2695
2100
2200
2300
2400
2500
-5,0094
-4,4953
-4,0252
-3,5934
-3,1960
-11,1916
-10,3646
-9,6089
-8,9158
-8,2778
-5,1404
-4,6310
-4,1652
-3,7376
-3,3439
0,0471
0,3351
0,5986
0,8404
1,0634
2600
2700
2800
2900
3000
-2,8287
-2,4882
-2,1715
-1,8764
-1,6007
-7,6883
-7,1418
-6,6346
-6,1620
-5,7204
-2,9802
-2,6427
-2,3290
-2,0367
-1,7636
1,2694
1,4604
1,6380
1,8036
1,9584
3100
3200
3300
3400
3500
-1,3425
-1,1002
-0,8730
-0,6778
-0,4553
-5,3071
-4,9191
-4,5548
-4,2115
-3,8878
-1,5078
-1,2679
-1,0422
-0,8296
-0,6288
2,1033
2,2415
2,3673
2,4879
2,6016
-0,2640
-3,5815
-0,0828
-3,2917
0,0892
-3,0170
0,2520
-2,7560
0,3400
-2,5081
Cintica de reaes qumicas
-0,4393
-0,2596
-0,0894
0,0720
0,2258
2,7092
2,8112
2,9077
2,9994
3,0867
3600
3700
3800
3900
4000
3.
A cintica de reaes qumicas estuda variao de velocidade de reaes qumicas. A

velocidade das reaes qumicas depende de vrios fatores, entre eles:
- concentrao de reagentes;
- afinidade qumica de reagentes;
- temperatura inicial de reagentes;
- presso;
35

-
D. Vlassov
presena de catalisador, etc.
As velocidades direta e inversa de reao qumica apresentada pela Eq.(2.43) (pg 27) so
determinada pela Eq. (2.49) (pg. 28). No decorrer da reao a concentrao de substncias iniciais diminui e a
concentrao de produtos de combusto aumenta. A concentrao e conseqentemente a velocidade de reao
varia no tempo. O valor corrente de velocidade determinado:
dC
,
d
(3.1)
o sinal menos indica que a concentrao de substncias iniciais diminui.

Diferenciam dois tipos de combusto, a saber: combusto homognea (em motores de
carburao externa), quando o combustvel, na mistura combustvel com o ar, fica no estado gasoso.
Ela, tambm, chamada combusto pr-misturada. Neste caso a mistura combustvel foi preparada
fora do cilindro ou termina se preparar dentro do cilindro no fim do tempo de compresso. Este tipo
de combusto ocorre em motores de Otto.
Segundo tipo de combusto combusto heterognea (em motores de carburao intera,
motores Diesel). Neste caso o combustvel injetado no cilindro em estado lquido. Este tipo de
combusto, tambm, chamado de difuso.
Estes dois tipos de combusto tm mecanismos diferentes e, por conseguinte, as teorias de
combusto diferentes. Os fenmenos mais simples ocorrem na combusto homognea. Para a reao
dada pela Eq. (2.43) podemos determinar a velocidade de reao:
dC C
dC
dC A
dC
=+ D ==- B
d
d
d
d
(3.2)
O sinal mais indica que a concentrao de produtos de combusto aumenta e sinal menos
indica que a concentrao de produtos iniciais diminui. No instante inicial da reao a concentrao
de substncia A mxima e a velocidade reao, tambm, mxima. A medida de gasto da
substncia A, a concentrao dela diminui e, tambm, diminui a velocidade de reao.
Seja durante o tempo d reage dn A moles de substncia A. No mesmo tempo, em
b
1
1
conformidade com a Eq. (2.43), reage dn B dn A , ou dnB dn A . Dividindo a ltima equao
a
b
a
n
por unidade de volume, por unidade de tempo e tomando em conta que i C i vamos ter
V
1 dC B 1 dC A
=
. Pela analogia para todos os componentes de reao temos:
b d
a d
1 dC C 1 dC D
1 dC B
1 dC A
=
==c d
d d
b d
a d
(3.3)
A Eq. (3.3) apresenta de que maneira variam quantitativamente as concentraes de

substncias durante a reao. J sabemos que simultaneamente ocorrem duas reaes direta e inversa
e a concentrao simultnea de componentes determina pela Eq. (3.3). Dela segue que os
componentes reagem em proporo bem determinada, em conformidade de coeficientes
estequiomtricos. Por isso a variao de qualquer um dos componentes determina a variao de
todos outros.
36
3. 1
D. Vlassov
Variao de velocidade de reao no tempo
Reaes qumicas podem ser diferenciadas em funo de nmero de substncias iniciais.

Reaes podem ser:
- monomoleculares
A = C +....;
- bimoleculares
A + B = C +....;
- trimoleculares
A + B + M = C +.... .
A ocorrncia de primeiras duas na combusto de combustveis mais provvel. A terceira
menos provvel, porque a ocorrncia de coluso instantnea de trs e mais molculas pouco
provvel.
A segui, para concretizar, vamos usar a concentrao de componente C. Para a reao
dC C
monomolecular a velocidade de formao de substncia C calculada
(veja Eq. (2.41)), e
d
a velocidade de gasto da substncia inicial A kC A (veja Eq.(2.49)), igualando temos
dC C
kC A . Para esta reao a diminuio de concentrao de substncia A proporcional ao

d
dC C
aumento da concentrao de substncia C. Por isso,
kC A k ( C Ao C C ) , ou
d
dC C
kd
C Ao C C
onde:
C Ao
(3.4)
- concentrao de substncia A no instante inicial da reao.
Integrando a Eq. (3.4) teremos:

ln( C Ao C C ) k ln Const .
A constante de integrao pode ser determinada a partir de parmetros

C CC
0 C C 0 , ento a constante igual a Const C Ao . A seguir temos ln Ao
C Ao
Afinal temos:
C C C Ao 1 e k
iniciais:
k .
(3.5)
Apresentao grfica da Eq. (3.5) dada na Figura 4. bvio que reaes trimoleculares so
mais lentas. Sobre a variao de concentrao influi a temperatura de reao. O aumento de
temperatura aumenta a velocidade de variao de concentrao.
37
D. Vlassov
CC
C Ao
1
11
11 monomolecular,
2 bimolecular,
3 trimolecular
3
12
12 monomolecular, T2<T1
Figura 4 Variao de concentrao de produtos de reao no tempo

dC C
mxima do instante inicial da reao, a medida de gasto
d
de reagentes ela diminui. O grfico de variao de velocidade no tempo apresentado na Figura 5
abaixo.
A velocidade de reao
3. 2
Variao de velocidade de reao com a temperatura
A experincia apresenta
que aumento da temperatura de
reao aumenta, tambm, a
velocidade de reao. Por
exemplo a velocidade da reao
H 2 0,5O2 H 2 O
o
temperatura de t = 300 C
1
quase zero, mas temperatura t
= 700 oC acontece uma
2
exploso, pois a velocidade de
reao quase infinita.
3
Geralmente
aumento
de
temperatura
da
reao
de
10
s
graus aumenta a velocidade

dela de 2-4 vezes.
Figura 5
Na Eq. (2.52) o calor de
Variao de velocidade de reao no tempo
reao
Q pode ser apresentado
(agenda veja na Figura 4)
como uma diferena de energia
final do sistema E2 (depois de reao) e energia inicial do sistema E1 (antes de reao), pois
k
Q E 2 E1 . Sabemos, tambm, que a constante de equilbrio qumico que apresentada K 2
k1
d ln k 2 d ln k1 E 2 E1
(veja (2.50)). Substituindo estes valores em Eq. (2.52) teremos
, daqui
dT
dT
RT 2
liberamos constante
dC C
d
k1 k o e
E1
RT
(3.6)
38

onde: k o
k1
D. Vlassov
- nmero total de colises das molculas;

- nmero de colises das molculas ativas que provocam a reao.
E1
RT
Ento o valor de e
na Eq. (3.6) parte das molculas ativas na mistura combustvel. As
molculas ativas, capazes de entrar em reao, tm um nvel energtico mais alto que o nvel das
passivas. A variao de energia do sistema durante a reao apresentada na Figura 6. Pela vertical
colocada a variao de energia do sistema, pela horizontal o andamento da reao (tempo).
No incio da reao (ponto 0) o sistema
Q, E
tinha
uma
energia interna inicial. O nvel
1
energtico mais alto do sistema no ponto 1. Ele
caracteriza o nvel energtico do sistema quando
E1
E2
cada coliso das molculas provoca a reao. Para
0
que o sistema poderia conseguir este nvel
Q
energtico, para ele necessrio conduzir uma
certa quantidade de energia trmica (calor), esta
quantidade de energia E1 chamada a energia de
2
ativao.
Por exemplo, uma mistura combustvel de
Figura 6. Variao de energia de sistema
gasolina ar que fica em coletor de admisso no
no tempo
reage. Para comear a reao necessrio
conduzir a ela uma energia (uma centelha, um
corpo incandescente, uma chama). O efeito trmico da reao o calor Q E 2 E1 . Quando
E1 E 2 a reao endotrmica e o calor absorvido, quando E1 E 2 a reao exotrmica e o calor
liberado.
3. 3
Variao de velocidade de reao com a presso
Para que revelarmos a influncia da presso sobre a velocidade de reao monomolecular

p
p
usemos a frmula kC i substituamos nela a Eq. (2.42), C i i , ento k i . Tomando
RT
RT
em conta que a presso parcial de um componente calculado p i py i ( y i a parte molar de ijsimo componente) finalmente vamos ter
ky i
(3.7)
RT
Na Eq. (3.7) a presso p presso absoluta no sistema (presso no cilindro), daqui vemos
que a presso proporcionalmente aumenta a velocidade de reao monomolecular. A velocidade de
reao aumenta por que a presso aumenta a concentrao de componente e por conseguinte
aumenta a probabilidade de colises.
Para a reao bimolecular temos
p
kC A C B ky A y B
RT
(3.8)
Pois para a reao bimolecular a velocidade de reao depende de presso em quadrado. Para
39
D. Vlassov
a reao de i-jsima ordem a velocidade ~ p i . Disponibilizando de um ensaio dados

experimentais de que maneira a presso influi sobre a velocidade de reao possvel determinar a
ordem de reao.
Voltando para os MCI podemos fazer concluso que aumento da taxa de compresso e
emprego de superalimentao aumenta a velocidade de reaes qumicas (velocidade de combusto).
3. 4
Variao de velocidade de reao com a composio de mistura combustvel
Para um reao bimolecular no incio da reao temos s reagentes e no temos produtos de

reao, por isso podemos escrever y A y B 1 , daqui y A 1 y B . No decorrer da reao, as partes
molares de reagentes diminuem e aparecem partes molares dos produtos de reao. Para instante
intermedirio da reao sempre temos y A y B y C y D 1, pois parte molar de cada substncia
varia.
Para calcular a velocidade dessa reao temos a Eq. (3.8). Copiemos essa equao para
instante inicial da reao
2
p
k
y B 1 y B
RT
(3.9)
Para uma mistura combustvel estequiomtrica a parte molar de comburente y B = 0,5 e a

parte molar de oxidante y A = 0,5. Analisando a Eq. (3.9) temos que neste caso a velocidade inicial
de reao (no incio da reao) ser mxima (o valor mximo de membro y B 1 y B quando y B =
0,5. Se a mistura for rica ou pobre a velocidade de reao diminui.
Se tiver na mistura combustvel algumas substncias inertes (por exemplo nitrognio) ques
no participam da reao, a velocidade da reao diminui. Por exemplo a substncia B o ar (sabese que ar constitudo de oxignio y O2 = 0,21 e nitrognio y N 2 = 0,79). Para o ar temos y O2 + y N 2
= 1. Para toda a mistura combustvel temos y A y B ( y O2 + y N 2 ) = 1. No incio de reao a
concentrao de oxignio ser y B y O2 e a concentrao de comburente y A 1 y B ( y O2 + y N 2 ).
Substituindo estes valores na formula de velocidade acima e, tomando em conta que y O2 + y N 2 = 1,
recebemos
2
p
k
y B y O2 1 y B
RT
(3.10)
Comparando Eq. (3.9) e (3.10) podemos concluir: tanto como y O2 <1 a presena de
substncias inertes diminui a velocidade de reao. O nitrognio diminui a velocidade de combusto.
Adicionando no ar NO2 podemos aumentar na mistura a do combustvel, aumenta-se, tambm, a
velocidade de reaes e a potncia do motor.
3. 5
Reao qumica em condies adiabticas
40
D. Vlassov
A velocidade de reao qumica (de combusto) que ocorre em condies de temperatura

constante T=Const, depende basicamente de concentraes de reagentes, que diminuem no tempo.
Por isso a velocidade mxima de reao tem lugar no incio da reao (veja curva 1 na Figura 7).
Quanto for maior a temperatura (ela vai continuar ser constante) tanto maior ser a velocidade inicial
da reao 1 .
3
2
1
1
Figura 7 Variao de velocidade de reao

qumica no tempo
Em condies adiabticas no h troca de calor com ambiente, pois o calor no desviado da
zona de reao. O calor liberado da reao gasto para aquecer os produtos de combusto e praquecer ainda mais a mistura combustvel, aumentando a velocidade de reao.
Para a reao de ordem a velocidade de reao determinada (veja Eq. (2.49),(3.6))
i
A
kC k o e
E
RT
C Ai
(3.11)
A Eq. (3.11) apresentada na Figura 7,veja curva (1), diminuio da velocidade

determinada pela diminuio da concentrao de reagentes.
Em condies adiabticas a temperatura da reao j no constante, ela aumenta. Sejam
C Ao e To concentrao inicial de substncia A e a temperatura inicial da mistura combustvel. A
h
variao da temperatura do sistema ser determinada pela T To C Ao C A , daqui
cv
C Ao C A T To
onde: h
cv
cv
h
(3.12)
- efeito trmico da reao, em J/mol;

- calor especfico volumtrico a volume constante, em J/m3K.
Para a temperatura final da reao T fin (no final de reao CA = 0 )

T fin To
c
C Ao
h
C Ao , daqui v
cv
h T fin To
(3.13)
41
D. Vlassov
Substituamos (3.13) em (3.12)

C Ao C A C Ao
T To
T fin To
daqui C A C Ao
T fin T
T fin To
(3.14)
Substituindo Eq. (3.14) na (3.11) finalmente temos
i
A
kC k o e
E
RT
T fin T
C
T T
o
fin
i
Ao
(3.15)
Analisando a Eq. (3.15) vemos que o aumento da temperatura do sistema durante a reao
provoca de um lado aumento de membro e
E
RT
, de outro lado diminui a expresso em parnteses
T fin T
. No incio da reao o primeiro cresce mais rpido que diminui o segundo e a

T T
o
fin
velocidade de reao cresce. Mas depois, passando tempo, devido diminuio de reagentes a
diferena das temperaturas T fin T tende-se ao zero e a velocidade de reao cai. Na figura 7 a
variao de velocidade de reao em condies adiabticas apresentada pela curva (2).
Se a temperatura inicial de reagentes seja baixa a velocidade de reao vai mudar pela curva
(3). At ao momento i a velocidade muito lenta i . O calor de reao gasto para
ativao de mistura combustvel. O tempo i chamado o tempo de induo ou tempo de demora
de combusto. Quando i a reao j se torna visvel e a velocidade dela cresce
espontaneamente.
3. 6
Inflamao de mistura combustvel
Em processos de inflamao de uma mistura combustvel as condies trmicas so

predominantes. A inflamao de uma mistura pode ocorrer por inflamao forada (centelha corpo
incandescente) e por auto-inflamao (devido a temperatura alta em um local na cmara de
42
D. Vlassov
combusto. Mesmo quando a mistura combustvel homognea (pr-misturada) em vrios pontos de

cmara de combusto as condies termodinmicas (t, p ) e qumicas ( , C ) so diferentes. Por
exemplo perto da parede fria a temperatura e a velocidade de reao sero menor. As diferenas de
temperaturas e concentraes provocam processos de transferncia de calor e de massa, que
complica muito o estudo da prpria combusto.
Idealizando o processo de inflamao vamos considerar que a mistura homognea, pois em
qualquer porto de volume as temperaturas e concentraes so iguais. Designemos por Ts a
temperatura de parede perto de que temos uma mistura combustvel. Quando a temperatura inicial da
mistura To e a temperatura de parede Ts so baixas, a reao no se inicie, ou, melhor dizer ela passa,
mas com a velocidade muito baixa. Com aumento da temperatura da parede, aumenta, tambm, a
temperatura da mistura, e a reao pouco a pouco se comea.
O calor da reao, (calor conduzido q c ) vai para aquecer a mistura e a parede. Ele
calculado
q c QV ,
onde: qc
(3.16)
calor conduzido, em W.
O calor desviado da zona de reao para a parede calculado pela frmula do Newton
q d A(T Ts )
(3.17)
- coeficiente de conveco, em W/m2K;

- rea de troca de calor, em m2;
- calor desviado, em W.
onde:
A
qd
Se o calor conduzido for maior que o calor desviado q c q d , o calor liberado q c q d vai
aquecer mais a mistura e acontece auto-inflamao (exploso). A Eq. (3.16) na Fig. 8 uma curva, e
a (3.17) uma reta. So possveis trs varias disposies deles no grfico (veja a Figura 8).
qc
qd , qc
qd3
q d1
B
qd 2
qc
T s1 T A T s 3
Figura 8
Ts 2
TB
Determinao de temperatura de autoinflamao
1) Curva q c e reta q d 1
correspondente a temperatura da parede
Ts1. Eles cruzam no ponto A. A esquerda
do ponto A temos q c > q d1 a mistura vai
aquecer e a temperatura vai aumentar. A
direita do ponto A temos q c < q d1 a
mistura vai arrefecer e a temperatura vai
diminuir. Pois a posio no ponto A
estvel. A mistura vai sempre ter a
temperatura TA e no haver a
inflamao.
2) Segundo caso corresponde a

temperatura Ts2. Para este caso temos que sempre q c > q d 2 , a mistura aquece-se rapidamente e
vamos ter a inflamao.
3) Terceiro caso quando a reta de qd 3 s toca (ela tangente) a curva de q c no ponto B. A
esquerda do ponto B q c > qd 3 e a mistura aquece-se at a temperatura de TB. A direita do ponto B
43
D. Vlassov
tambm q c > qd 3 , ento a mistura continua aquecer-se e acontece a auto-inflamao. Para este caso a
posio do sistema no ponto B instvel. A temperatura TB a temperatura terica de autoinflamao. Ela depende de espcie de combustvel e, tambm, de vrios fatores,
TB f (V , A, , C , p,...) . Na prtica a temperatura de auto-inflamao considerada pela Ts 3 .
3. 7
Tempo de induo
Para o projeto de um motor importante saber o tempo de induo. O tempo de induo,

tambm chamado o tempo de atraso de inflamao depende de espcie do combustvel. Durante
este tempo na mistura combustvel ocorrem alguns processos preparativos precedentes de
combusto visvel. A velocidade de aquecimento da mistura e sua temperatura dependem de vrios
fatores, em particular de espcie de combustvel. A variao da temperatura da mistura depende de
diferena q c q d e de calor especfico da mistura, pois
dT q c q d
.
d
Vc v
(3.18)
A Eq. (3.18) revela que o crescimento da temperatura determinado pela diferena de
TS TS 2
TB
TA
i 4 i3
Figura 9 Variao de tempo de induo em funo de TS
calores q c q d . Quanto for maior a diferena dos calores tanto mais rpido ser crescer a
temperatura.
Se a intensidade de aquecimento caracterizado pela temperatura TS1 a mistura aquece-se
at temperatura TA (veja Figura 9 e tambm 8) e nunca se inflama, i . Aumento de
temperatura TS at TS2 (veja Figura 9) ainda no resolve o problema, a mistura aquece-se at
temperatura de TB. J sabemos que o sistema no ponto B (Figura 8) no estvel, basta um pouco
aumentar a TS > TS2 acontece a inflamao. A esquerda, perto do ponto B a diferena q c q d
diminui e o crescimento da temperatura tambm diminui. A direita, perto, do ponto B a diferena
q c q d aumenta e temperatura aumenta espontaneamente. Por isso a curva da variao de
temperatura sofre uma inflexo O tempo de induo determinado pelo ponto de inflexo. Na Fig. 9
para a temperatura TS3 temos tempo de induo i 3 .
44
D. Vlassov
Traando uma curva atravs de pontos de inflexo (lugar geomtrico de pontos de inflexo)
recebemos uma curva de variao de tempo de induo em funo de temperatura inicial da mistura
combustvel i f (T ) . O mesmo efeito ocorre, quando mantendo uma certa temperatura T variar o
calor conduzido q c . Para este caso na Figura 8 traada a curva qc que corresponde presso
menor na cmara de combusto e/ou centelha fraca. Para todos valores da temperatura TS
apresentados na Figura 8 q c q d e nunca
TB , K
haver uma inflamao.
Quando um motor funciona
1 CH4
muito tempo em rotaes
baixas
1
2 CO;
consumindo uma mistura rica sobre paredes
973
da cmara de combusto e no fundo de
3 C2 H6;
2
pisto pode aparecer um deposito de coque.
873
O coque tem a condutibilidade trmica baixa
4 C5 H12;
3
(boa isolao), por isso a superfcie dele
5
H
2
exposta para a cmara de combusto tem a
773
4
temperatura alta. Esta temperatura em certas
5
condies pode ser maior que a de auto%
673
inflamao e a mistura inflama-se no de
0
20
40
60
80
centelha,
mas
sim
da
superfcie
incandescente do coque, perturbando regime
Figura 10 Temperatura de auto-inflamao em funo
normal de funcionamento do motor. A autode parte volumtrica de combustvel no ar
inflamao ocorre, tambm, quando o
eletrodo central da vela de inflamao
muito quente.
Para cada combustvel misturado com o ar existem certas limites de concentraes de
inflamao. Na Figura 10 so apresentados limites de auto-inflamao de combustveis e respectivas
temperaturas de auto-inflamao. Mais fcil inflama-se hidrognio.
Geralmente o aumento da presso na cmara de combusto diminui a temperatura de autoinflamao.
Os limites de inflamao dependem de muitos fatores, em particular de espcie do
combustvel (espcies de fraes compostas a gasolina), da temperatura da mistura, da presso e,
tambm, de excesso do ar, pois de riqueza da mistura. Para a gasolina min 0,2 0,3 e
max 1,8 2 .
A auto-inflamao indesejvel, porque se ela ocorrer, ela ocorra ainda cedo. A auto-inflamao
acompanhada por fortes pancadas.
3. 8
Inflamao forada
Na prtica em MCI sempre usada a inflamao forada. No motor a mistura combustvel

deve ser inflamada em instante timo de tempo, para receber o trabalho mximo do ciclo. No motor
a mistura combustvel sempre tem a temperatura menor que a de auto-inflamao. Para inflamar a
mistura o calor conduzido para um volume pequeno.
A inflamao forada diferente de auto-inflamao. Geralmente so usadas velas de ignio.
Este mtodo j esta aprovado por tempo, ele muito cmodo e seguro. Entre eletrodos da vela
forma-se arco voltaico (centelha, fasca). A temperatura do gs perto do arco voltaico por vota de
(6 20) 103 K. Quanto for maior a temperatura, mais rpida e segura ser a inflamao. Sob ao
desta temperatura alta em torno da centelha ocorre a ionizao da mistura combustvel, formam-se
grandes quantidades de varias partculas com a carga eltrica, eltrons os ons , radicais. Estas
45
D. Vlassov
partculas fazem com que as molculas complexas (grandes e pesadas) do combustvel desintegramse por mais simples e mais ativas e reao rapidamente se acelera.
4.
4.1
Propagao de chama
Velocidade de propagao de chama laminar de pr-mistura
O processo de combusto sempre acompanhado por movimento de gs. Mesmo quando a

mistura combustvel est imvel, depois de inflamao a chama propaga-se e aparece um
movimento. Depois de combusto os produtos de combusto ocupam volume quase de 10 vazes
maior que o da mistura inicial. Quando se queimou 10% da mistura combustvel o resto da mistura
vai ocupar s por volta de 50% da cmara de combusto. Quando se queimou 30% da mistura o
resto ocupa 25% da cmara. Daqui resulta que maioria parte da mistura queima-se perto das paredes
do cilindro. Passando curto tempo, o processo de propagao da chama dentro da cmara de
combusto torna-se turbulenta. Mesmo quando o meio est imvel possvel haver a propagao
turbulenta de superfcie da chama. A inflamao de mistura combustvel em um s local do sistema
deve garantir a propagao de combusto pelo todo o volume.
Em um tubo horizontal fechado de um lado (veja a Figura 11 abaixo), a propagao da
chama pode ter carter diferente. Depois de
inflamao de mistura imvel que ocupa o
Superfcie da chama
lado aberto pode ser observada uma
propagao lenta da chama dentro do tubo
Produtos de
ao longo de comprimento com a velocidade
un
combusto
u n . O valor da velocidade normal (
Mistura fresca
superfcie da chama) de propagao da
chama por volta de alguns metros por
segundo e ele varia em funo de
Figura 11 Propagao da chama no tubo
composio de mistura, concentrao de
componentes, presso, temperatura, etc.
No caso de propagao laminar de chama a superfcie da chama lisa e tem uma forma no simtrica
convexa para o lado da mistura fresca. A influncia do dimetro do tubo sobre a velocidade u n
diferente. O aumento do dimetro at um bom valor aumenta u n , sob a diminuio do dimetro at
um certo valor a propagao de chama torna-se impossvel (o dimetro abafador da chama).
Quando o tubo comprido a propagao laminar observa-se s no trecho inicial do tubo e
depois a superfcie da chama torna-se irregular, com mossas, que caracterstico para a propagao
turbulenta com a velocidade u t . Aparecem pulsaes da chama com a acelerao contnua da frente
da chama at s velocidades de dezenas a centenas de metros por segundo. Esta maneira de
combusto no estvel. Arremessos bruscos da chama para frente pode abafar a chama ou
provocar a detonao. A detonao a combusto com velocidade de propagao de exploso. A
combusto com a detonao tem velocidades at uns mil metros por segundo. Sob a detonao a
inflamao da mistura provocada por ondas de choque de compresso adiabtica.
Em qualquer caso, a frente da chame uma pelcula de pequena espessura que constituda
por zonas bem determinadas em que ocorrem uma preparao de mistura combustvel para a
inflamao e a prpria reao qumica. A frente de chama serve como uma interface entre a mistura
combustvel e os produtos de combusto. Por isso lgico, caracterizar a velocidade de combusto
u n como a velocidade de propagao de frente da chama.
O valor numrico da velocidade normal de propagao da chama uma funo de vrios
parmetros, em particular u n f ( espcie do combustvel, , C , T , p ,......) . No caso da combusto
laminar, o deslocamento de um elemento pequeno de superfcie da chama no sentido normal
46
D. Vlassov
superfcie deste elemento por unidade de tempo chama-se a velocidade normal de propagao de
frente da chama. e designa-se por un. Ela uma constante fsica - qumica de uma mistura
combustvel que tem parmetros bem determinados. A pesquisa mostra que a velocidade un
definitivamente determina o valor de velocidade de propagao de frente de chama em combusto
turbulenta que geralmente acontece em cmaras de combusto dos MCI.
Imaginemos uma experincia apresentada na Figura 11. A mistura combustvel move-se no
interior de um tubo com a velocidade de .A frente da chama tambm, est em movimento com a
velocidade u n ao encontro com a mistura fresca. No caso de escoamento laminar a superfcie da
chama lisa e arqueada para o lado da mistura fresca. No eixo do tubo a combusto quase adiabtica
e mais rpida, perto da parede do tubo o calor de chama transmite-se para a parede. Temperatura
diminui e por isso diminui, tambm, a velocidade de reaes qumicas, que por sua vez diminui a
velocidade de propagao de chama. Isto a razo principal porque a chama convoca.
Podemos introduzir, a chamada, uma velocidade visvel da propagao da chama . Ela
calculada
un
(4.1)
Quando u n , a velocidade visvel nula, 0 e a chama imvel. Assim medindo a
velocidade de mistura fresca, podemos medir a velocidade de propagao de frente da chama, que
nesse caso so numericamente iguais. Mas este mtodo de medio de velocidade de propagao da
chama no muito seguro.
O biqueiro gasoso de Bunsen (veja a Figura 12), apesar de sua simplicidade, pode dar muita
informao sobre os processos de combusto de misturas combustveis. O que mais importante,
que os resultados experimentais obtidos
Linhas de corrente
com bico de Bunsen e resultados obtidos
em coletores e motores reais tem boa
coincidncia. Na base do biqueiro atravs
de um injetor fornecido o combustvel
gasoso. A vazo do combustvel
controlada pela a presso a montante do
injetor. O ar de combusto entrando no
ejetor misturado com o combustvel. A
vazo do ar controlada pela rea na
entrada do ejetor. Do bico sai uma mistura
homognea. O biqueiro permite estudar a
combusto de pr-misturas com varivel
valor de excesso do ar; combusto difusa
(quando ejetor est fechado e atravs do
biqueiro sai s combustvel gasoso) e
permite, tambm, estudar a influncia de
turbulncia e da temperatura de
preaquecimento sobre a formao da

chama.
Figura 12 O biqueiro de Bunsen
A chama formada na sada do
biqueiro tem duas superfcies cnicas visveis A superfcie interna brilhante e de cor azul, a externa
mais clara e pouco amarelada. Em cone interno ocorre a combusto principal da mistura. A rea
total da superfcie do primeiro cone determinada por vrios parmetros (vazo, temperatura,
excesso do ar, etc.) Entre o primeiro cone e segundo est situada uma zona de arder at ao fim, com
a participao do oxignio de meio em torno da chama.
Quando o escoamento de mistura laminar a velocidade visvel de propagao da chama
nula, 0 . A superfcie da chama imvel e u n n , onde: ndice "n" indica projeo pela normal
47
D. Vlassov
superfcie da chama. Segundo a figura u n Cos . Tambm, da mesma figura segue que
dF
dF dSCos . Determinando Cos
e substituindo dele na equao acima, depois de
dS
integrao temos
un
onde: q
F
S
q
S
(4.2)
- vazo volumtrica da mistura do biqueiro, q F , m3/s;
- rea na sada do biqueiro;
- rea total de superfcie da chama.
A rea total de chama pode ser S determinada, por exemplo, de foto. O mtodo simples,
porque a vazo geralmente medida, mas tem uma incerteza, porque a velocidade da propagao da
chama no igual pela toda a superfcie da chama. Perto de desembocadura do biqueiro a velocidade
pouco menor que o valor mdio, devido troca de calor com a parede do biqueiro. Em pico da
chama ela pouco maior que a mdia devido a preaquecimento da mistura.
Na Figura 13 so apresentados dados experimentais de medio de velocidade de propagao
da chama para vrios combustveis, concentraes de mistura e temperaturas iniciais de misturas.
Podemos
u n , cm/s
observar
que
a
velocidade mxima de
propagao de chama
tem hidrognio. Os
1 H2 ;
200
mximos de velocidades
situam em misturas um
2-gasolina;
pouco ricas.
150
3- C2H2;
Resultados de
100
pesquisa de propagao
4-CO;
da chama apresenta que
a
velocidade
un
5-CH4.
50
depende de composio
de
mistura
e
temperatura inicial (veja
0
0,5
1
1,5
Figura 13).
O valor mximo
Figura 13 Variao de velocidade u n de misturas gs ar em funo
dela
u
tem lugar
n max
de temperatura inicial To e de excesso do ar
no
a
composio
estequiomtrica
(quando =1), mas sim, quando a mistura contem pequeno excesso do combustvel, na mistura rica
(0,93 - 0,96). Entretanto, o calor mximo e a temperatura mxima de reao tem lugar a
composio estequiomtrica ( 1 ).
48
D. Vlassov
A Figura 14 apresenta a variao de velocidade u n de misturas gasosas com ar (CH4 - curvas

contnuas _________; e H2 - curvas traadas --------). evidente a influncia da temperatura da mistura:
aumento da temperatura de
mistura a velocidade u n
CH 4 ,%
1- T=293K;
aumenta e aumentam tambm
un ,
limites de coeficiente de
cm / s
2- T=44.3K; excesso do ar que garantem a
combusto.
1
3- T=64.3K;
O efeito da temperatura
da mistura, tambm, pode ser
4- T=84.3K. observada na Figura 13 para
vrios combustveis em mistura
H2;
com o ar (1 - H2; 2 - gasolina;
3 - C2H2; 4 - CO e 5 - CH4).
CH4.
A maior velocidade
normal de combusto tem o
hidrognio e a menor tem o
H 2 ,%
1
metano. A pequena velocidade
normal de metano e uma
Figura 14 Variao de velocidade de propagao da
desvantagem
de
mistura
chama de mistura combustvel ar em funo
metano - ar porque ela vai
de temperatura inicial e excesso do ar
aumentar o comprimento da
chama. Mas, de outro lado, o baixo valor de un da mistura metano - ar vai impedir a penetrao da
chama para dentro do bico de queimador.
4.2
Propagao da chama laminar de pr-mistura
Seguindo a teoria de cintica de reaes qumicas, a velocidade de reao determinada pela

Eq. (3.11) Esta frmula conhecida como a Lei de Arrhenius. Nela o coeficiente k o caracteriza
nmero total de colises das molculas. Mas no todas colises provocam a reao. Em sua forma e
estrutura, as molculas so complexas e para ocorrncia de reao necessrio que elas seriam
orientadas entre si de uma maneira bem determinada. Por outras palavras choque de uma molcula
deve ser feito por um ponto da molcula mais vulnervel (fraco). Da fsica sabemos que o nmero
de colises proporcional velocidade mdia de molculas, quanto for maior a velocidade mdia
tanto maior ser o nmero de colises. A velocidade mdia das molculas, por sua vez,
proporcional raiz quadrado da temperatura da mistura combustvel. Por isso o coeficiente
apresentado k o k o T , ento
k o T e
onde: k o
E
RT
C Ai
(4.3)
- constante da reao em estudo.
A Eq. (4.3) apresenta que a velocidade de reao fortemente depende de temperatura da

mistura. A Eq. (4.3) por vrios razes no exata, ela aproximada, mas ela permite esclarecer
como influem parmetros fsicos envolvidos sobre a velocidade de reao. Os processos reais so
muito mais complexos.
49
4.3
D. Vlassov
Reaes de cadeia
Anlise de dados experimentais de velocidades de reaes revelam que elas so muito mais
rpidas. Isto porque muitas reaes no obedecem teoria cintica (baseada em colises), elas so
reaes de cadeia. As reaes de cadeia so mais rpidas mesmo as temperaturas relativamente
baixas. As reaes de cadeia ocorrem passando estgios intermedirios e com a participao de
algumas partculas (centros) ativas. Estas reaes intermedirias geralmente so bimoleculares com
baixo valor de energia de ativao. As partculas ativas so tomos de elementos, por exemplo H, ou
O; substncias instveis recm formadas; radicais OH e HO2, perxido do hidrognio H2O2 etc. Estas
partculas ativas so detectadas em chamas experimentalmente empregando anlise espectral.
Concentraes medidas das partculas ativas em milhares vezes maiores que as concentraes delas
determinadas pelas reaes de dissociao.
As concentraes altas de centros ativos so determinadas por formao de ramificaes de
cadeias de reaes, cada centro ativo que entra na reao, como regra, gera pelo menos dois novos
centros. Resultados de ensaios apresentam que pelas reaes de cadeia queimam-se CO, H2 no meio
do oxignio. S para a reao de 2 H 2 O2 2 H 2O existe uma srie de reaes intermedirias.
1) H 2 O2 2OH
a reao de nascimento de radical;
2) OH H 2 H 2O H reao de continuao de cadeia;
3) H O2 OH O
reaes de ramificao, quando de um centro aparecem dois.
4) O H 2 OH H
NO caso de combusto de monxido do carbono no meio do oxignio puro
2CO O2 2CO 2 a reao passa muito lentamente. Entretanto a velocidade de reao muito
aumenta quando na mistura est presente o vapor de gua ou hidrognio. O radical OH e hidrognio
atomar H servem como centros primrios de ativao de reao. Depois ela ocorre
CO+OH CO2 +H.
Perto de parede fria do cilindro ocorre a ruptura de cadeias
5)
6)
7)
8)
H+ parede 0,5 H2;

OH+ parede 0,5 H2O;
O+ parede 0,5 O2;
HO+ parede 0,5 H2O2 + 0,5 O2 .
Na Figura na pgina seguinte apresentada uma anlise de variao de composio de

mistura fresca, diretamente em chama e em produtos de combusto de ume pr-mistura de metano e
ar.
50
D. Vlassov
O processo de propagao da chama laminar ainda no estudado por completo. Por que
quase todas reaes so de cadeia e no decorrer dessas reaes aparecem partculas/substncias
intermedirias que vivem s na zona de chama. Na prtica, mais empregada a teoria trmica de
propagao de chama, em que trs processos so predominantes: condutibilidade trmica, difuso e
transformao qumica.
S em um tubo a chama imvel, ento a velocidade visvel nula e u n . A espessura da
chama laminar L muito fina e consiste em partes de um milmetro. A espessura da chama
determinada como
Tad To
dT
dn max
onde: Tad e To
dT
dn max
(4.4)
- temperaturas adiabtica de combusto e inicial da mistura

combustvel;
- gradiente mximo da temperatura.
A espessura da chama laminar tem duas zonas distintas: zona de aquecimento e zona se
51
D. Vlassov
reao qumica L aq R (veja a Figura 15). Na zona de aquecimento a mistura recebe calor da
chama por meio de condutibilidade. Este calor pode ser calculado usando a Lei de Fourier
dT
Q
, de outro lado o mesmo calor foi consumido pela mistura combustvel, pois,
dn
Q c p TB To
onde: c p e - calor especfico e densidade de mistura.
Velocidade de reao
TB
temperatura
Concentrao de
combustvel
Produtos de combusto
Mistura fresca
Figura 15
Representao esquemtica de uma chama de pr-mistura .

Definio da espessura trmica de uma chama laminar.
Considerando TB Tad e substituindo gradiente da temperatura de Eq. (4.4)

T To
ad
c p Tad To u n , daqui
L
un
onde
am
1
1
= am
cp L
L
temos
(4.5)
- difusividade trmica da mistura.
A difusividade trmica da mistura determinada pela composio de mistura (espcies de

componentes e excesso do ar) e da temperatura.
O processo de propagao da chama ainda no est estudado inteiramente. Considera-se que
todas reaes de combusto so reaes de cadeia, pois transformaes qumicas realizam-se atravs
de uma srie de substancias intermedirias graas de presena e de ao de umas partculas ativas.
Estas partculas difundem da zona de reao e, tambm, nascem na mistura combustvel pouco antes
de incio de reao. Como j foi dito mais usada a teoria trmica de propagao da chama. Nela
considera-se que a combusto constituda de trs processo a saber: condutibilidade trmica, difuso
e a prpria reao qumica. O conjunto destes processos determina o valor de u n . Por sua vez sobre
ocorrncia destes processos influem parmetros de sistema, tais como: composio de mistura,
temperatura, presso, etc.
52
4.4
D. Vlassov
Combusto turbulenta
O conhecimento de fenmenos de propagao de chama em escoamentos turbulentos muito

importante para a prtica. Justamente este processo de combusto tem lugar em cmaras de
combusto dos MCI. O exemplo mais simples, para entender melhor os fenmenos de turbulncia,
o exemplo da chama de um bico de uma mistura combustvel homognea.
A interao da turbulncia com a zona de
reao ocasiona modificaes desta zona. A
turbulncia intensifica a mistura, ela aumenta a
velocidade de combusto (em kg/s ou m3/s).
A Figura 16 apresenta um foto termogrfico
de um detalhe de uma chama em um bico de Bunsen.
O sinal obtido excitando o radical OH com a ajuda
de um feixe de laser. A mistura fresca estando sob a
baixa temperatura, no contm este radical. Ela no
emite algum sinal e aparece na Figura 16 em preto.
As partes claras da imagem so produtos de
combusto. A chama esta situada sobre a interface.
Esta figura permite de visualizar as interaes entre a
chama e as estruturas turbulentas, e evidenciar uma
importante deformao da frente da chama
provocada pela turbulncia.
Figura 16:
Tanto a combusto como a turbulncia, ainda
Foto termogrfico de uma chama propano/ar
esto objetos de numerosas pesquisas. Por isso, os
modelos de estruturas de chama continuam a evoluir.
Propagao turbulenta da chama acompanhada pela conduo e difuso, mas estes
fenmenos so realizados no no nvel molecular, mas
sim no nvel molar. Grandes e pequenos volumes de
mistura fresca e produtos de combusto so
envolvidos neste processo de combusto. Na
combusto laminar a superfcie da chama lisa, bem
clara e a espessura da chama muito fina (veja Figura
17). Na figura os valores numricos das velocidades
de escoamento de mistura combustvel so mesmos,
mas na sada do bico direito foi montada uma grade
turbulizadora. A turbulncia diminuiu a altura da
chama e a superfcie da chama tornou-se instvel e
rugosa. A interface de chama no clara. Porque o
temo de exposio no foto bastante grande. A
a
b
diminuio de altura da chama indica que a velocidade
de propagao de chama turbulenta maior que a
laminar, u t u n .
Figura 17 Superfcies de chama laminar a)
O fluxo turbulento tem seus parmetros
e turbulenta b)
quantitativos. Em escoamentos diferenciam a
velocidade instantnea , componente turbulenta e a velocidade mdia (veja a Figura 18). A
velocidade mdia determinada
53
onde:
D. Vlassov
(4.6)
- um perodo de tempo.
A velocidade pode ser medida pelo tubo de Pitot. Para a medir componente turbulenta da
velocidade necessrio usar termoanemmetros ou equipamento especial de laser. Para caracterizar
numericamente mais freqente usada taxa de turbulncia (tambm chamado nmero de von
Karman).
onde:
2
,
(4.7)
2 - velocidade mdia quadrada, ou disperso.

A taxa de turbulncia calculada de maneira seguinte. A componente de turbulenta fio
elevada ao quadrado 2 , e tornou-se por
completo positiva. Depois foi determinado
o valor mdio ao tempo 2 . Depois foi

extrado o raiz quadrado 2 para Ter
unidade de velocidade. A final foi dividida
por velocidade mdia para Ter o valor
adimensional.
Figura 18 Esquema de fluxo turbulento
So usados vrios mtodos de

determinao de velocidade de propagao
de chama turbulenta. muito usado o
ut
n ut
Fonte permanente
de inflamao
Figura 19 Determinao de velocidade de propagao da
chama turbulenta (mtodo de Michelson)
mtodo do Michelson (veja Figura 19).
No coletor retangular a mistura combustvel escoa com a velocidade . O escoamento
turbulento. A velocidade u n Para que a chama no fosse soprada existe uma fonte permanente
54
D. Vlassov
de inflamao. Esta fonte apresenta um fio incandescente, alimentado por corrente eltrica. A
posio da chama pode ser determinada usando um termopar. Deslocando o termopar de periferia
para o meio do coletor determina-se a posio da chama por aumento brusco da temperatura. Logo
pode ser calculado a ngulo de inclinao de frente de chama em relao ao eixo do coletor.
Aumento da velocidade de escoamento da mistura fresca diminui o ngulo . A velocidade de
propagao de chama turbulenta calculada
ut Sen
(4.8)
ut , m / s
16
1 - u n = 40 cm/s;
2 - u n = 30 cm/s;
3 - u n = 20 cm/s
0
, m / s
4
Figura 20 Variao de velocidade de propagao de
chama turbulenta em funo de intensidade
de turbulncia
Na Figura 20 apresentada a
influncia de turbulncia sobre a
velocidade de propagao da chama
de mistura estequiomtrica de metano
ar.
Sobre valor de velocidade de
propagao de chama turbulenta
influi, tambm, a presso. O aumento
de presso na zona de combusto
aumenta, tambm, a velocidade de
propagao de chama turbulenta.
Na Figura 21 so apresentados
dados experimentais de influncia da
presso
sobre
velocidade
de
propagao de chama turbulenta.
.
ut , m / s
ut , m / s
3 4 5
15
1 2
10
p, MPa
1
0,05 0,1
0,15
0,2
Figura 21
Influncia de presso sobre a
velocidade de propagao de chama
turbulenta
0,5
1,5
Figura 22 Influncia de riqueza da mistura

sobre a velocidade de
propagao de chama turbulenta
Na Figura 22 apresentada a influncia de riqueza da mistura sobre a combusto de mistura

turbulenta. Como e no caso de combusto laminar as velocidades mximas de combusto so
registradas em misturas ricas. O aumento da velocidade mdia tambm aumenta a velocidade de
combusto. (influncia de nmero de Reynolds).
55
D. Vlassov
A criao do fluxo turbulento possvel fazer instalando em coletores de admisso

turbulizadores. Mas estes turbulizadores vo aumentar a resistncia hidrulica de coletores e assim
diminuir a quantidade de carga fresca no cilindro.
Para caracterizar a turbulncia alm de taxa de turbulncia usada escala de turbulncia l ,
ela caracteriza o tamanho mdio de turbilhes. Muitas vezes para caracterizar o tamanho mdio de
turbilho usada escala de Lagrange
l m
onde: m
(4.9)
- tempo de mistura (tempo de vida de vrtice).
Pela analogia com difuso turbulenta no estudo da combusto turbulenta usada difusividade
trmica turbulenta
a t l .
(4.10)
Diferenciam pelo menos dois casos especficos de combusto turbulenta.

1) Quando a escala de turbulncia (tamanho de vrtices) pequena l l , pois tamanho de
turbilhes menor de espessura da chama laminar. Nesse caso distoro de frente de chama
mnima (veja Figura 23b). O valor de velocidade de propagao de chama turbulenta pode ser
avaliado
ut u n 1
l
a
(4.11)
Quando a escala de vrtices pequena considera-se u t Re .

2) Quando a escala de turbulncia grande l l . A frente de chama muito distorcida e
denteada. Em alguns casos l l a chama fragmenta-se e joga alguns volumes (bolas) a montante
e a jusante de frente (veja Fig. 23b).
Anlise analtica deste caso de grande escala de turbulncia demonstra que u t Re .
Os resultados de pesquisa experimental foram aproximados pele frmula a seguir
u t 1 5,3( ) m
(4.12)
O valor numrico de m=0,6 0,7. Quando u n usada a frmula u t 5,3( ) m (u n ) n ,

onde n=0,3 0,4.
Em estudo de fenmenos de combusto turbulenta muito usada a teoria de similaridade,
baseada em uso de critrios (nmeros) adimensionais. Em particular so usados os nmeros de
Damklher e de Karlovitz.
Os dois nmeros adimensionais freqentemente so manipulados para descrever as interaes
entre a combusto e a turbulncia so os nmeros de Damklher e de Karlovitz.
O nmero de Damkhlher, Da, compara o tempo caracterstico dos grandes turbilhes
(tempo de vida) com o tempo caracterstico da combusto e nmero de Karlovitz, Ka, compara o
tempo caracterstico dos menores turbilhes ao tempo caracterstico da combusto.
56
D. Vlassov
partir das grandezas caractersticas de um escoamento turbulento reativo, classificam

vrios os regimes de combusto. Para isto necessrio comparar os tempos caractersticos
respectivos combusto c=L/UL e os tempos caractersticas da turbulncia t e k (isto avaliar o
nmero de Damkhlher e o nmero de Karlovitz).
Quando a intensidade da turbulncia relativamente baixa, u/Ul 10 , a superfcie da chama
no muito afetada pelos turbilhes do escoamento e a chama conserva a sua estrutura de chama
laminar. chamado o regime de pequenas chamas".
Se a intensidade da turbulncia aumenta, a chama nem sempre poder compensar pela sua
prpria cintica as deformaes que o campo de velocidades lhe impe e aparecem "bolhas". Mas, a
medida que, o tamanho dos turbilhes se torne mais importante que a espessura da chama, ela
conserva uma estrutura prxima a da chama laminar e aparece uma chama sinuosa com bolhas.
Se, ento, os turbilhes do escoamento possuem um tamanho inferior espessura da frente, a
estrutura interna da chama vai ser modificada. A zona reativa vai aumentar de espessura. A chama
perde ento sua estrutura de pequena chama".
Se esses turbilhes so pequenos, as grandes escalas de turbulncia vo dobrar a chama
espessa para as pequenas escalas. No momento em que o tempo turbulento seja de mesma ordem
que o tempo qumico, a chama perde ento toda a forma de estrutura com fronteiras claras. Aparece
uma mistura de gases no queimados e de produtos de combusto. A combusto chamada
distribuda. No momento em que as estruturas so menores que a espessura da frente, a chama
recupera uma estrutura prxima da chama laminar porm mais espessa devido a mistura turbulenta
que ela sofreu.
As estruturas de chama do tipo sinuosa, sinuosa com bolhas e espessa esto
esquematizadas na Figura 23. Sobre a interao de turbulncia e de estrutura da chama muito influi o
aumento da temperatura na combusto. O aumento da temperatura provocado pela combusto
provoca aumento da viscosidade. Aumento da viscosidade bastante importante. A viscosidade
abafa as estruturas turbulentas de pequeno tamanho, elas so muito sensveis a viscosidade, so
a
Chama sinuosa,
b
sinuosa com bolhas
espessa
Figura 23 : Vista esquemtica da estrutura da chama

destrudas antes mesmo de poderem afetar a zona reativa de maneira significativa. Alm disso, a
chama no responde instantaneamente s solicitaes do escoamento, o que a torna mais sensvel s
excitaes de maiores freqncias da turbulncia.
4.5
Detonao
57
D. Vlassov
A detonao a propagao da chama com a velocidade de onda de choque (prxima da

velocidade do som em produtos de combusto). A detonao conhecida na prtica em MCI como
batida de pinos, A detonao pode ocorre em motores de Otto. A detonao aparece quando na
cmara de combusto surgem condies favorveis para a exploso. A exploso a combusto em
volume sem frente clara da chama. Neste caso a mistura combustvel tem a temperatura prxima da
inflamao. No incio da detonao em um volume da cmara de combusto surgem condies
favorveis para a exploso. Esta mini exploso provoca a formao de onda de choque. Na onda
de choque os parmetros da mistura fresca, tais como a presso, a densidade e a temperatura
bruscamente aumentam, criando condies favorveis para inflamao instantnea. Durante a
detonao a chama propaga-se com a velocidade muito alta. A ao de frente de onda de choque
mais agravada pela existncia da turbulncia na mistura combustvel.
Na Tabela 6 em baixo so apresentadas as velocidades de propagao da chama durante a
detonao d em algumas misturas combustveis
Tabela 6
Mistura combustvel
2H2+O2
2CO+O2
CH4+O2
CH4+2O2
C2H2+1,5 O2
d , m/s
2821
1264
2528
2146
2716
Os valores de velocidades apresentadas na Tabela 6 foram medidos em tubos. O aumento da

presso na cmara de combusto dos motores aumenta a velocidade de detonao. A combusto de
detonao surge s em misturas com alta poder de reao. Existem certas concentraes de
componentes da mistura combustvel que podem provocam a detonao.
O surgimento de detonao indesejvel, porque a detonao acompanhada por batidas,
barulho, vibraes, at a destruio do motor. Para evitar a detonao o motor deve consumir a
gasolina de Numero de Octanas correspondente. A detonao aparece em rotaes baixas do motor,
ela acompanhada com pancadas no motor que provocam a vibrao especfica do motor. O motor
contemporneo com Sistema de Injeo Eletrnica (SIE) possui um sensor de detonao. Esse
sensor usado para detectar a detonao da mistura combustvel e dar um sinal para (SIE) A
vibrao devido detonao mais violenta que a vibrao normal do motor. Como elemento
sensvel do sensor de detonao geralmente usado um piezo-cristal. No regime de detonao a
massa ssmica do sensor devido a sua inrcia atua sobre o cristal e na sada do sensor aparece um
sinal eltrico de freqncia igual freqncia de batidas de detonao. O bloco eletrnico de
comando (BEC) do SIE faz a correo do ngulo de avano de ignio, pois diminui o ngulo at
a detonao desaparecer. Com aumento de nmero de rotaes do motor a detonao desaparece
e o bloco eletrnico de comando do motor de novo aumenta o ngulo de avano de ignio at ao
valor timo para a espcie do combustvel atualmente consumida.
Durante o funcionamento do motor com a detonao: o motor supereaquece-se; a potncia
cai; o consumo do combustvel aumenta e aparece a fumaa preta; dentro do motor aparecem batidas
de som metlico. Se um motor funcione com a detonao nele podem queimar-se o fundo do mbolo
e as bordas das vlvulas, alm disso, a detonao provoca grande desgaste de bronzinas, casquilhos e
munhes de manivelas e apoios do virabrequim. Por isso o funcionamento do motor a detonao
inadmissvel.
Sobre a detonao influem:
- taxa de compresso: com aumento da taxa a detonao torna-se mais sensvel;
- ngulo de avano de ignio: a diminuio dele diminui a detonao;
58
D. Vlassov
- freqncia de rotao: com aumento de n a detonao diminui;

- composio de mistura combustvel: a detonao mxima em misturas ricas;
- forma da cmara de combusto: ela deve ter a rea de superfcie mnima, facilitando o
- arrefecimento do motor;
- formao de incrustao na superfcie do cilindro de lado de lquido de arrefecimento,
que aumenta a resistncia trmica e aumenta, tambm, a temperatura do cilindro e do
pisto e como seqncia a temperatura da carga fresca no fim da compresso;
- espessura do depsito de coque nas superfcies do fundo do cilindro e do cabeote;
- material do cabeote: cabeotes feitas de ligas de alumnio melhor desviam o calor que
as de ferro fundido.
- forma da cmara de combusto: ela deve ter a rea de superfcie mnima, facilitando o
arrefecimento do motor, etc.
4.6 Combusto heterognea
4.6.1 Combusto de gotcula
O processo de combusto do diesel heterogneo, pois na cmara de combusto o
combustvel est em estado lquido e o oxignio do ar no estado gasoso. Quando o combustvel foi
injetado primeiramente ocorre a disperso dele em pequenas gotculas, depois gotculas aquecem-se
entrando em contato fsico com o ar quente. Devido transferncia do calor as gotculas se-aquecem.
Sabemos que o diesel uma mistura de vrios hidrocarbonetos. Mais leves tm a temperatura de
ebulio por volta de 200 oC e mais
C, T
pesados at a 400 oC. A medida do
T
aquecimento da gotcula a temperatura
Gota
dela aumenta e da superfcie da
Cvap
gotcula
comeam
evapora-se
primeiramente fraes mais leves do
diesel e depois mais pesadas at a
Vapores
evaporao completa da gotcula (veja
a esquema na Figura 24). Os vapores
CCO2
de combustvel misturam-se com o ar,
aquecem-se at a temperatura de
Zona de
inflamao e inflamam na zona de
combusto
R
1 . Uma frente de chama de difuso
estabelece-se em torno da gotcula em
uma distncia da superfcie da gotcula.
Em torno da gotcula forma-se
Gases
uma camada de vapores que se difunde
Rest
para o meio em redor da gotcula. Ao
Rgota
encontro do vapores difunde o
1
oxignio do ar. A final em uma
1
distncia Rest da superfcie da gotcula
estabelece-se a relao estequiomtrica
Figura 24
entre os vapores de substncias
Esquema de combusto de uma gotcula de combustvel
evaporadas do combustvel e o
oxignio do ar. Exatamente aqui se
estabelece a frente da chama que forma uma esfera em torno da gotcula. O valor de raio
estequiomtrico Rest de 4 - 10 vezes maior que o dimetro da gotcula Rest=(4 - 10)Rg,, pois o valor
do raio Rest, fortemente depende do raio da gotcula Rg ele, tambm, depende da temperatura na zona
59
D. Vlassov
de combusto e da presso na cmara de combusto.

Com aumento da temperatura e da presso o raio diminui Em uma distncia R<Rest
prevalecem vapores de combustvel e a mistura rica. A concentrao dos vapores diminui com o
aumento da distncia de gotcula. Na zona, onde R>Rest esto produtos de combusto em mistura
com o ar que se difunde em direo a chama. Na frente da chama (Rchama = Rest) a temperatura
mxima, ela diminui em ambos os lados de Rest . Mais bruscamente ela diminui em direo para a
gotcula por causa do gasto do calor com o aquecimento da gotcula e a evaporao do combustvel.
Na teoria de combusto considerado que a velocidade da combusto de uma gotcula
determinada pela:
- velocidade de evaporao da gotcula da superfcie;
- velocidade de reaes qumicas;
- velocidade de difuso do ar para a zona de combusto.
A velocidade das reaes qumicas muito alta em comparao com outros processos que
ocorrem na cmara de combusto, por isso ela no influi sobre a velocidade de combusto da
gotcula. A quantidade do oxignio que se difunde para a zona de combusto, depende do raio Rest ao
quadrado (rea de esfera de 4R2), e a falta do oxignio s aumenta o Rest. Por isso o fator
dominante que determina o tempo de combusto da gotcula o tempo de evaporao da gotcula.
O tempo de evaporao do combustvel na cmara de combusto depende da rea da
superfcie total das gotculas. Quanto maior for a rea total das gotculas tanto mais rpido ser o
aquecimento, evaporao e combusto delas. Por isso para assegurar a combusto rpida
necessrio pulverizar bem o combustvel. Quanto mais fino for pulverizado o combustvel, tanto
maior ser a rea total de superfcie das gotculas e tanto mais rpido elas se queimam.
Para avaliar o tempo necessrio para a combusto de uma gotcula vamos considerar que ela
tem a forma de esfera e constituda de uma s substncia que tem a certo valor da temperatura de
saturao. A quantidade do calor transferido para a gotcula calculada:
dQ hAs0 Tm Ts d
onde: Q
h
As0
Tm
Ts
(4.13)
- calor, em J;
- coeficiente de conveco, em W/m2K;
- rea inicial de superfcie externa da gotcula, em m2;
- temperatura de meio em torno da gotcula, em K;
- temperatura de saturao (ebulio) do combustvel, em K;
- tempo, em s.
Substituindo na frmula (4.12) o valor da rea de esfera de raio inicial R g 0 temos

dQ 4R g20 hTm Ts d
(4.14)
Por conta desse calor evapora-se combustvel em quantidade dm
dm
onde: q fg
dQ
q fg
(4.15)
- calor de vaporizao (calor latente), em J/kg.
A mesma quantidade do combustvel evaporado da superfcie da gotcula pode ser calculado

pela frmula
60
D. Vlassov
dm c 4R g20 dR
onde: dR
(4.16)
- diminuio do raio da gotcula devida a vaporizao, em m.
Igualando (4.15) e (4.16) tomando em conta (4.13) temos
h Tm Ts d
c dR
q fg
(4.17)
A final
q fg c
Tm Ts
Rg 0
dRg
h
(4.18)
Para integrar a parte direita da frmula (4.18) necessrio saber como o coeficiente de
conveco depende de raio. No caso geral:
h
Nu m
d
onde: Nu
m
d
(4.19)
- critrio de Nusselt;
- condutividade trmica do meio, em W/mK;
- dimetro da gotcula, em m.
O valor do critrio de Nusselt depende por sua vez de nmero de Reynolds Red
Red
m ud
m
onde: m
u
m
(4.20)
- densidade do meio, em kg/m3;

- velocidade da gotcula na cmara, em m/s;
- viscosidade dinmica do meio, em Ns/m2.
Para calcular o nmero de Nusselt podem ser usadas frmulas de Virubov. Para Red <100
Nu 2 0 ,33 Red
(4.21)
Para gotculas pequenas podemos simplificar para
Nu 2
(4.22)
Substituindo (4.22) em (4.19) teremos

h
m
Rg
(4.23)
61
D. Vlassov
Integrando (4.18) com condio da (4.17) temos
q fg c R g20
(4.24)
Tm Ts 2 m
Da frmula (4.24) segue que o tempo de vaporizao (leia combusto) da gotcula depende
de raio inicial da gotcula em quadrado. Daqui resulta, que para garantir a combusto mais rpida do
combustvel necessrio pulverizar mais fino. Medies estatsticas dos dimetros das gotculas
apresenta que mesmo as presses altas da injeo na cmara estaro presentes gotculas de dimetro
at 0,1 de mm. Estas gotculas precisaro muito maior tempo para a combusto completa. Mas o
tempo de permanncia do combustvel no tal grande, por isso estas grandes partculas no tero
o tempo suficiente para a combusto completa e elas sero responsveis de gerao de poluentes.
4.6.2 Chama turbulenta de difuso
As chamas de difuso consequentemente so mais complexas devido ausncia de cinemtica
prpria. As chamas de difuso precisam ser alimentadas com reagentes para que haja um estiramento
de combusto. A taxa de reao diretamente proporcional a esse estiramento. A interao
turbulenta faz com que apaream numerosos efeitos instveis que ainda no so completamente
quantificadas.
Na Figura 25 temos reproduzido o esquema de uma tpica chama de difuso. A zona de alta
temperatura esta apresentada na
Zona de
regio
mais
escura.
Ao
reao
contrrio do que acontece numa
chama de pr-mistura, a
estrutura normal frente est
Combustvel
fortemente modificada pela
distoro
causada
pela
turbulncia e pelos focos
isolados da combusto.
Geralmente,
um
aumento do estiramento da
chama de difuso intensifica sua
taxa de reao. No entanto, a
aplicao de um estiramento
Zona de formao
Ar
excessivo durante um tempo
de NOx
bastante longo pode fazer com
Figura 25: Esquema de uma chama turbulenta de difuso
que a chama se apague. Em
uma chama turbulenta essa
extino local pode ser seguida de um novo acendimento devido a uma zona vizinha ainda acesa.
No caso do motor Diesel, ns podemos supor que a combusto se desenvolve num regime
dito pequenas chamas e que, no momento em que a combusto estabelecida, o tempo qumico
baixo se comparado ao tempo turbulento.
4.6.3 Formao de fuligem

Um de mais perigosos componentes txicos de gases de escape de Diesel material
62
D. Vlassov
particulado. O material particulado constitudo da fuligem, xidos de metais, sulfatos e, tambm,

em pequenas concentraes de pequenas partculas de combustvel no queimado e de leo
lubrificante. Por sua vez a fuligem constituda de em geral de carbono C (at 95 98%) e
hidrognio H (1 3%) quimicamente ligado ao carbono. No incio de formao de partculas de
fuligem elas so constitudas de carbono puro e depois elas absorvem vrios hidrocarbonetos.
A formao de fuligem uma seqncia de processos:
- decomposio trmica (pirlise) de hidrocarbonetos de combustvel;
- formao de partculas ativas de partes de molculas pesadas de hidrocarbonetos
quebradas;
- crescimento de ncleos de partculas de fuligem;
- aglomerao de partculas e oxidao delas.
Por outras palavras a existncia da fuligem em produtos de combusto difusa o resultado de
ocorrncia de dois processos principais de formao e oxidao da fuligem.
Sob a temperatura alta (maior que 1300 1800 K) em zonas de cmara de combusto com a
falta do oxignio de ar ocorre a decomposio de hidrocarbonetos do diesel com a formao de
fuligem. Existe um limite mnimo de excesso do ar em motor Diesel que determina o incio de
formao de fuligem (da fumaa preta em gases de escape). Esse valor de coeficiente de excesso de
1,3 chamado por limite de formao de fumaa. Dentro da cmara de combusto na zona de
combusto difusa, onde ocorre a formao intensiva da fuligem o excesso do ar varia na faixa de
0,33 a 0,7. Com estes valores de ocorre pirlise de molculas de hidrocarbonetos pela reao:
C m H n mC 0,5nH 2 .
Por exemplo, a decomposio de metano pode ocorrer pela reao CH 4 2C 2 H 2 . So

possveis e outras reaes de decomposio do metano, por exemplo com formao do acetileno:
2CH 4 C2 H 2 3H 2 . Esse acetileno por sua vez sob ao de temperatura alta, tambm, pode ser
decomposto por carbono e hidrognio: C2 H 2 2C H 2 .
Alm de influncia de coeficiente de excesso do ar sobre a formao de fuligem o valor da
temperatura na zona de combusto difusa, tambm um fator chave. A formao mais rpida de
fuligem j observada sob a temperatura maior que 2050 K e a concentrao mxima sob a
temperatura por volta de 2200 K. s temperaturas maiores a velocidade de oxidao de fuligem
torna-se maior que a velocidade de formao e concentrao da fuligem em produtos de combusto
diminui. s temperaturas maiores que 2400 K a concentrao de fuligem em produtos de combusto
pequena.
Outros fatores que exercem certa influncia sobre a formao de fuligem so particularidades
de processo de formao de mistura combustvel, espcie de combustvel e tempo de combusto.
A fuligem formada na zona de combusto gradualmente queima-se ainda no tempo de
expanso, de escape e ainda no coletor de exausto. A oxidao da fuligem ocorre seguindo reaes:
C O2 CO2 ,
2C O2 2CO ,
C CO2 2CO ,
C H 2 O CO H 2 ,
C 2 H 2 O CO2 2 H 2 ,
C 2 H 2 CH 4 .
Ncleos de fuligem recm formada tm dimetros de 0,02 a 0,17 mkm (mcrons). Em gases
de escape a fuligem encontra-se em forma de partculas porosas de superfcie irregular e de tamanho
j por volta de 0,5 mkm. Sob o dimetro mdio aritmtico das partculas da fuligem de 0,3 mkm, elas
tm a superfcie muito desenvolvida de 90 m2 por uma grama da fuligem.
63
D. Vlassov
Dados experimentais de medio de densidade de distribuio de partculas de fuligem por

dimetros apresentam, que em regime de carga pequena maioria de partculas da fuligem tm
dimetros pequenos. Nas cargas grandes os dimetros das partculas crescem. Em motores Dieseis
superalimentados pela turbo-compressor a maior emisso de fuligem observada na acelerao do
motor na carga mxima com maior injeo do diesel (pedal no cho). Devido a inrcia e atraso do
turbo-compressor, a alimentao do ar no cilindro atrasa e a mistura torna-se relativamente rica que
favorece a formao da fuligem.
A prpria fuligem constituda do carbono puro e no apresenta problemas para sade
humana. Entretanto, a sua porosidade e irregularidade de superfcie faz com que ela absorve vrios
hidrocarbonetos policclicos aromticos cancerognios, incluindo o mais txico e perigoso
benzopireno C20 H 12 .
4.6.4 Injeo de gua em cilindros de Diesel
A injeo de gua em cilindros de Dieseis um mtodo muito eficaz para melhorar ndices
ecolgicos dos produtos de combusto. Existem vrios mtodos de injeo de gua:
1 - injeo direta da gua no cilindro atravs de um injetor de gua especial;
2 - injeo de uma emulso gua - diesel (EAD) atravs de um injetor convencional;
3 - injeo de gua em coletor de admisso durante o processo de admisso.
A injeo direta feita usando dois sistemas independentes de injeo para diesel e gua
atravs de prprios injetores. Mais racional a injeo do diesel e da gua atravs de um s injetor
convencional. Este sistema foi proposto e ensaiado pela Japo. Neste sistema (veja figura 26 na
seguinte pagina) o diesel partindo a bomba de alta presso dirige-se para injetor e, tambm, uma
parte dele dirige-se para uma dosador de gua. O uso desse sistema diminui a emisso de NOx e
produtos de oxidao incompleta, aumenta ainda a economia do combustvel, e reduz a formao de
coque em orifcios de injetor (porque no final de injeo do injetor sai somente a gua).
A injeo de EAD tem as seguintes vantagens:
- pequenos gabaritos do sistema de adio de gua no diesel;
- funcionamento estvel do motor em regime de cargas parciais;
- pequeno custo de manuteno;
- rpida converso do motor para diesel comum e visa verso. Esta converso faz-se dentro de
alguns minutos, quando o motor funciona na marcha lenta.
A empresa MTU (Alemanha) tem feito um ensaio de uma srie de motores dieseis
multicilndricos (8,12,16) injetando EAD na cmara de combusto. A composio de emulso era de
50% - 50%. O ensaio demonstrou que a injeo de EAD reduziu a temperatura de combusto e por
conseguinte reduzir de 40% a emisso de NOx; reduzir de 40% a emisso de material particulado e
reduzir de 80% a concentrao de CO em gases de escape (veja a Figura 27 em baixo).
64

9
10
11
12
13
D. Vlassov
14
8
7
15
16
5
4
17
18
19
20
21
22
Figura 26 Esquema de sistema de injeo simultnea de diesel e de gua em cilindro do motor

Diesel.
Agenda:
1 bomba de alta presso, 2 seo da bomba; 3,16 tubulaes de diesel; 4 mola; 5,15
tubulaes de gua; 6 suporte; 7, 11 vlvulas de reteno; 8 tanque de gua; 9 vlvula
de gua; 10, 14 cavidades; 12 pisto; 13 dosador de gua; 17, 18, 20 canais; 19
injetor; 21 cavidade por baixo da agulha; 22 orifcios.
Os melhores resultados foram obtidos em cargas parciais. A injeo de EAD no prejudicou
a partida do motor frio e no influenciou sobre caractersticas do motor em carga de plena potncia.
A Figura 27 apresenta que a injeo de emulso com 50% de gua diminuiu de 40% de xidos do
nitrognio; de 50% de material particulado e de 80% de monxido do carbono. Alm disso diminuiu
as temperaturas no ciclo.
Na Rssia, tambm, foi feita uma pesquisa sobre a influncia de injeo de EAD sobre as
caractersticas de um motor Diesel de 16 cilindros. O ensaio foi feito em um banco em que a
preparao de emulso foi rigorosamente controlada.
O diesel tem a tenso superficial maior que a gua, por isso na emulso o diesel presente na
forma de pequenas gotculas no meio da gua. No banco de ensaio o sistema de preparao de
emulso tinha um "mixer" (agitador de 3000 rot/min), ele preparou a emulso com gotculas do
diesel de 1 a 4 mkm.
H de notar, que o uso de emulses enfrenta uma dificuldade de instabilidade de emulso. O
diesel tem tenso superficial maior que a gua Por causa disso na emulso recm preparada,
passando um tempo, ocorre separao do diesel e da gua. As gotculas do diesel depois de colises
unem-se formando gotculas maiores e a final ocorre separao completa do diesel e da gua. No
ensaio a estabilizao da emulso foi assegurada, empregando umas substncias estabilizadores que
diminuem a tenso superficial do diesel e evitem a separao do diesel da gua. Alm disso, a
emulso foi preparada diretamente na entrada na bomba de alta presso e logo foi injetada.
65
C NO x , C mp , C CO
1

1
100
80
60
2
40
20
0
NO1x
D. Vlassov
Material Particulado
2
CO 3
Figura 27 Diagrama de diminuio de poluio.

Agenda:
1 diesel puro; 2 emulso diesel gua (50% de gua)
Resultados de ensaio
so apresentados na Figura 28
em baixo. No grfico v-se que
porcentagem tima de gua em
emulso de 45 50%.
Consumindo essa emulso o
diesel diminui a emisso de CO
de 5 8 vezes, de fuligem
(material particulado), de 10
vezes de NOx de 6 8 vezes. O
consumo
especfico
do
combustvel diminui de 15 18
g/kWh.
66
D. Vlassov
p z , MPa
10
pz
Tesc , K
8
6
900
800
C NOx ,%
700
600
0,2
0,1
CCO ,%
C NOx
0,4
0,2
0
C CO
K x , Bosch
4
2
g
ge,
kWh
Kx
270
ge
250
1
2
230
0
10
20
30
40
50
G ag %
Figura 28 Parmetros de Diesel versos porcentagem de gua em emulso.

1 n=2000 rot/min, Ne=59 kW; 2 n=1700 rot/min, Ne=43,7 kW.
Na Figura 29 em baixo so apresentados dados de teste de um motor diesel com injeo de gua em
coletor de admisso. No ensaio a composio da mistura gua - diesel foi caracterizada pela razo:
Ggua
Ne
, foram usados valores seguintes. Pelo eixo de abscissas temos N e
.
Gdiesel
N enom
No caso de maior teor da gua na emulso foi observado funcionamento instvel do motor.
67
D. Vlassov
A emissividade de material particulado em pases diferentes medida pelas metodologias

diferentes e diferentes instrumentos de medio. Diferenciam:
- Densidade tica relativa, ela determinada pela atenuao de feixe da luz atravessando
gases de escape. Ela medida em porcento.
- Coeficiente de absoro, em 1/m.
CNOx 104 ,%
CCO,%
Kx , Bosch Cbp 106 ,
g
g
g
,
e
kwh
m3
Figura 29 Resultados de ensaio do motor Diesel

G
G
G
G
Agenda:: 1- gua = 0; 2 - gua = 0,5; 3 - gua = 1 (quadrados) e 4 - gua =1,5
Gdiesel
Gdiesel
Gdiesel
Gdiesel
- Unidades de Bosch (Kx Bosch).
- Concentrao mssica que determinada pela filtrao de gases de escape. Ela medida em
g/m3.
A correlao entre estas unidades apresentada na Tabela 7 em baixo
68
D. Vlassov
Tabela 7
%
1/m
10
0,25
20
0,52
..................... .....................
.
.
90
5,35
Bosch
1,1
2,02
...................
6,22
g/m3
0,033
0,081
.....................
0,844
No ensaio foram medidos seguintes par6ametros: C NOx %, CCO %, Kx Bosch, Concentrao

de benzopireno - Cbp 10-6 g/m3 , consumo especfico do diesel - g e , .g/kWh.
As curvas de grfico mostram que diminuio mxima de emisso de NOx ocorre em
rotaes mximas do motor e efeito de injeo de gua se reduz com a diminuio de carga do
motor.
G
O aumento de injeo de gua at ao valor de gua =1,5 aumenta a emisso de CO e CHx
Gdiesel
G
(por ex. benzopireno). Sob gua >2,5 piora a economia do motor (aumenta o consumo do diesel).
Gdiesel
Todos os grficos apresentam que com a variao de regime do funcionamento do motor
necessrio mudar a quantidade de gua injetada no coletor de admisso. A injeo maior que
Ggua
>1,0 1,5 piora ndices de emisses e ainda aumenta capacidade de tanque para gua.
Gdiesel
A injeo de gua com a finalidade de diminuir emisses poluentes no caro e muito eficaz.
69

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Sumrio

Cintica de reaes qumicas ..........................................................................................

Propagao de chama .................................................................................................... 46

Fundamentos de combusto 2008

Balano material de reaes de combusto

A parte principal de combustveis orgnicos usados em Motores de Combusto Interna

onde: H e W - porcentagem mssica do hidrognio e da umidade em combustvel lquido.

Porcentagem em massa de elementos

Sabendo a composio elementar de um combustvel derivado do petrleo possvel calcular

Fundamentos de combusto 2008

Nota: coeficientes numricos em Eq. (1.2) no so poderes calorficos de respectivos elementos

Propriedades fsico-qumicas de um combustvel so determinadas pelas Normas.

Fundamentos de combusto 2008

petrleo, o enxofre, em composio com outras substancias, apresenta-se na gasolina e no diesel. A

Porcentagem em massa de elementos Massa molecular,

Pois um quilograma do etanol de 96% contm 500,5 gr do carbono; 130,5 gr do hidrognio e

- porcentagem de gua no lcool.

onde: gg e gal - partes mssicas de gasolina e do lcool na mistura

Fundamentos de combusto 2008

A gasolina atual brasileira composta com o lcool. A porcentagem do lcool na gasolina

Parte em massa de elementos

- parte mssica e densidade de componentes.

De tabelas: a densidade da gasolina pura g 720 kg/m3; do lcool al 800 kg/m3. As

CnHmOr + CO2 + H 2 S +N2 = 1

- parte volumtrica do i-jsimo componente, em um m3 do combustvel,

Fundamentos de combusto 2008

Sabendo poderes calorficos de hidrocarbonetos que fazem partes de combustveis gasosos, a

H in 108H 2 126CO 234H 2 S 358CH 4 591C2 H 4 638C2 H 6 860C3 H 6

913C 3 H 8 1135 C 4 H 8 1187 C 4 H 10 1461C 5 H 12 1403C 6 H 6

onde: H2, CO,... porcentagens volumtricas de hidrognio, monxido de carbono, ...., %.

Reaes qumicas principais

A combusto do combustvel pode ser completa ou incompleta. A combusto completa tem

Fundamentos de combusto 2008

Usando dados da Tabela 4 temos:

um quilomol de dixido de carbono CO2

um quilomol de vapor de gua

um quilomol de dixido de enxofre SO2

As reaes (1.7), (1.8) e (1.9) escritas em quilogramas so as seguintes:

Da reao de combusto do carbono temos que:

Fundamentos de combusto 2008

2C + O2 = 2CO + calor de reao.

Clculo do ar necessrio para a combusto

Para controlar funcionamento timo de um motor em vrios regimes de funcionamento,

Se no combustvel exista o oxignio prprio, ento a necessidade do oxignio do ar para a

Tomando em considerao que a porcentagem volumtrica do oxignio no ar de 21% (a

onde: O2 - densidade do oxignio em condies normais O2 =

Fundamentos de combusto 2008

Substituindo o valor da densidade do oxignio na frmula acima, teremos para um

Var0 =0,0888(Ct+0,375St)+0,265Ht-0,0333O t, Nm3/kg.

A unidade de Var0 metros cbicos de ar por um quilograma de combustvel lquido.

- densidade do ar em condies de referncia,

Pois para a combusto de um mole de hidrocarboneto C m H n so necessrios m

Para combusto de um mole de gs sulfrico so necessrios 1,5 moles do oxignio.

Para a combusto de um mole do monxido do carbono necessrio metade de mole do oxignio.

Fundamentos de combusto 2008

Para a combusto de um mole do hidrognio necessrio metade de mole do oxignio.

bvio que na frmula em cima no entraram os componentes incombustveis e que o

- so a presso em Pa e a temperatura em K do ar no coletor de admisso.

Para queimar completamente um combustvel, necessrio fornecer na cmara de combusto

Fundamentos de combusto 2008

cmara de combusto que diminui o rendimento trmico do motor.

- coeficiente do excesso do ar;

Sabendo o valor necessrio do coeficiente de excesso de ar na cmara de combusto