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6. REAES DE OXIDAO E REDUO 6.1. 6.2. Objetivos Familiarizao com reaes redox, de fcil demonstrao experimental. Demonstrar, experimentalmente, os princpios teis compreenso dos fenmenos de oxi-reduo.

Consideraes gerais A definio original de oxidao afirmava tratar-se de uma reao na qual um elemento reage com o oxignio e convertido a um xido. Exemplo: Ca + O2 CaO

A reduo originalmente significou a reao inversa, ou seja, um xido de um metal foi convertido a um metal. Exemplo: CaO + H2 Ca + H2O

Ambos os termos foram generalizados e expressos em termos de transferncia de eltrons e mudana no nmero de oxidao. Transferncia de eltrons O ganho de eltrons por uma espcie qumica chamado de reduo e a sua perda denominada de oxidao. Exemplo: Ca + Cl2 CaCl2 (h transferncia total de eltrons)

O processo em comum chamado de reao redox. A espcie que fornece eltrons o agente redutor (ou redutor). Ex. Ca A espcie que remove eltrons o agente oxidante (ou oxidante). Ex. Cl2 Nas reaes: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) C(g) + O2(g) CO2(g) , ocorrem transferncia parcial de eltrons. H2O e CO2 so substncias covalentes, em que os eltrons das ligaes so compartilhados entre os tomos que se ligam em cada molcula. Essas reaes so consideradas de redox, uma vez que houve alterao nos nmeros de oxidao dos elementos envolvidos. Nmero de oxidao de um tomo um nmero que descreve seu estado relativo de oxidao e reduo. No indica, portanto, uma carga inica real. No possui significado fsico preciso, so muito teis, no s para reconhecer as reaes redoxes, como para balance-las e, muito importantes para a sistematizao do estudo das propriedades das substncias. A transferncia de eltrons freqentemente acompanhada pela transferncia de tomos e algumas vezes difcil se determinar de onde os eltrons vm ou para

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onde vo. Deste modo, mais seguro e mais simples analisar as reaes redoxes utilizando uma srie de regras formais expressas em termos de nmero de oxidao. Assim, oxidao corresponde a um aumento no nmero de oxidao de um elemento e reduo corresponde a um decrscimo no nmero de oxidao. Uma reao redox uma reao qumica na qual h mudana no nmero de oxidao de no mnimo um dos elementos envolvidos. Desproporcionamento: uma reao redox em que um mesmo elemento sofre simultaneamente oxidao e reduo. Portanto, um desproporcionamento uma reao do tipo: A B + C, em que, A, B e C so espcies de um mesmo elemento e em que, forosamente, o nmero de oxidao da espcie A intermedirio entre os da espcie B e C. Reaes inversas de desproporcionamento so aquelas do tipo: D + E F, em que D, E e F so espcies de um mesmo elemento e em que, necessariamente, o nmero de oxidao da espcie F intermedirio entre os das espcies D e E. Essas reaes podem tambm serem chamadas de comproporcionamento. De acordo com a teoria moderna, uma corrente eltrica consiste no transporte de eltrons. possvel, experimentalmente, observar a passagem de corrente eltrica em reaes redox montando-se uma clula galvnica (uma clula eletroqumica na qual uma reao qumica usada para gerar uma corrente eltrica). Tambm se pode prever, teoricamente, mediante breves clculos numricos, que utilizam valores de potenciais padro ou potenciais de reduo padro, Eo, se determinada reao qumica espontnea. Exemplo: Conhecidos os potenciais padro de semi-reao Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) E0 = - 0,76 Volt Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) E0 = 0,34 Volt Verificar se a reao Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) espontnea. O potencial da reao total, sob condies padro, chamado de potencial padro de clula, Eo, e determinado pela diferena dos dois potenciais padro das duas semireaes de reduo, dentro da qual a reao total pode ser dividida. Seu valor de 1,1 V. Assim: Epilha = ECu - EZn Epilha = 0,34 +0,76 Epilha = 1,1 V A teoria das reaes redox oferece possibilidades de estudos experimentais os mais variados. So de grande utilidade para trabalhos de pesquisa envolvendo estudos quantitativos sobre volumetria oxi-redox, eletrlise e potenciometria.

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A srie eletroqumica Lista contendo alguns valores de E a 25 (tabela 6.1) e organizada da C seguinte maneira: O par Ox/Red com valor de E fortemente positivo [O x fortemente oxidante] O par Ox/Red com valor de E fortemente negativo [R ed fortemente redutor] Tabela 6.1 Potenciais padro de reduo selecionados a 25C ( em meio cido) Par E /V + 1,78 H2O2(aq) + 2H (aq)+ 2e 2H2O(l) + 1,60 IO4 (aq) + 2H (aq) + 2e IO3 (aq) + H2O(l) + 1,52 BrO3 (aq) + 6H (aq) + 5e 1/2Br2 + 3H2O(l) + 2+ 1,51 MnO4 (aq) + 8H (aq) + 5e Mn (aq) + 4H2O(l) 1,36 Cl2(g) + 2e 2Cl (aq) 1,06 Br2(g) + 2e 2Br (aq) + 0,68 O2(g) + 2H + 2e H2O2(aq) 0,53 I2(aq) + 2e 2I (aq) 2+ 0,34 Cu (aq) + 2e Cu(s) 220,08 S4O6 (aq) + 2e 2S2O3 (aq) + 0 2H (aq) + 2e H2(g) 2+ - 0,44 Fe (aq) + 2e Fe(s) - 0,76 Zn2+ (aq) + 2e- Zn(s) 3+ - 1,68 Al (aq) + 3e Al(s) 2+ - 2,86 Ca (aq) + 2e Ca(s) + - 3,04 Li (aq) + e Li(s) Uma importante caracterstica da srie eletroqumica que o membro reduzido de um par tem uma tendncia termodinmica a reduzir membro oxidado de qualquer par que se encontre acima na srie. Em outras palavras: Espcies oxidadas com potenciais padro altamente positivos so agentes oxidantes fortes. Espcies reduzidas com potenciais altamente negativo so fortes agentes redutores Nos dois casos, a classificao refere-se ao aspecto termodinmico da reao, isto , sua espontaneidade e no a sua velocidade. 6.3. Parte experimental Evidncias de reaes de oxi-reduo Procedimento 1 Em tubo de ensaio, adicione 1 mL de soluo de brometo de potssio 0,1 M; junte agora, gota a gota, gua de cloro e observe o tingimento que se produz na soluo. Para efeito de comparao use figura 6.1.

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Fig.6.1. Etapas do procedimento 1. Tubo 1, soluo de KBr. Tubo 2, soluo de KBr aps adio de gua de cloro onde se observa um tingimento fracamente amarelado em virtude da formao de bromo aquoso.

Procedimento 2 Em tubo de ensaio, adicione 1 mL de soluo de brometo de potssio 0,1M; junte agora, 1 mL de soluo de bromato de potssio 0,1M e agite o tubo; acrescente gota a gota, soluo de cido clordrico 1:5 at que se produza colorao.

Fig.6.2. Etapas do procedimento 2. Tubo 1, soluo de KBr. Tubo 2, soluo do tubo 1 aps adio de soluo de KBrO3. Tubo 3, soluo do tubo 2 aps adio de HCl onde se observa uma colorao amarelada em virtude da formao de bromo aquoso.

Procedimento 3 Em tubo de ensaio adicione 3 mL de soluo de gua oxigenada a 6%(ou 20 volumes) e acrescente pequena poro de dixido de mangans (cuidado!). Observe. Para efeito de comparao use figura 6.3.

Fig.6.3. Reao de decomposio do H2O2.

Procedimento 4 Em tubo de ensaio, adicione 0,5 mL de soluo de iodo 0,1 M e dilua ainda mais com gua destilada at quase descoramento da soluo; junte agora, 2 gotas de soluo de amido at que se produza intensa colorao azul-acinzentada. E

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agite o tubo; acrescente aos poucos, soluo de tiossulfato de sdio at descoramento da soluo. Para efeito de comparao use figura 6.4.

Fig.6.4. Etapas do procedimento 4. Tubo 1, soluo de iodo diluda. Tubo 2, soluo do tubo 1 na presena do amido. Tubo 3, soluo do tubo 2 aps adio da soluo de Na2S2O3.

Procedimento 5 Em tubo de ensaio, adicione 5 mL de soluo milimolar de sulfato de mangans (II), e acidifique com 1 mL de cido sulfrico 1:4; junte agora pequena poro de metaperiodato de potssio(KIO4); aquea a mistura, suavemente e depois, mais fortemente, at o desenvolvimento de uma intensa colorao vermelho-violcea. Para efeito de comparao use figura 6.5.

Fig.6.5. Etapas do procedimento 5. Tubo 1, soluo de MnSO4 . Tubo 2, soluo do tubo 1 acidificada. Tubo 3, soluo do tubo 2 aps adio de KIO4 e aquecimento. A colorao vermelha-violcea indicativa da formao do cido permangnico.

Procedimento 6 A uma soluo de sulfato de cobre(II) 0,1 M, contida em tubo de ensaio, adicione um prego limpo e deixe em repouso at que se observe descoramento da soluo e tingimento em vermelho no ferro. Para efeito de comparao use figura 6.6.

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Fig. 6.6. Etapas do procedimento 6. A) Um prego mergulhado numa soluo de CuSO4. B) Depsito de Cu na superfcie do ferro.

Montagem de uma clula galvnica. Procedimento 7 Tome uma lmina de cobre e outra de zinco, ambas com dimenses de 1x3 cm, e conecte fios condutores de cobre atravs de pequeno orifcio existente em cada lamina. Em bquer de 100 mL coloque 30 mL de soluo de sulfato de cobre(II) 1 M e em outro bquer de mesma capacidade 30 mL de soluo de sulfato de zinco(II) 1 M; ligue as duas solues atravs de um tubo em U contendo soluo de cloreto de potssio. .As extremidades do tubo em U devem ser vedadas com um pequeno chumao de algodo. Conecte a clula formada um voltmetro para medir a voltagem. Observe figura 6.7.

Fig. 6.7. Clula galvnica. 1) Lmina de cobre mergulhada em uma soluo de CuSO4 1 M .2) Lmina de zinco mergulhada em uma soluo de ZnSO4 1 M. 3) Tubo em U, contendo KCl, ligando os dois bqueres (Ponte salina). 4) Voltmetro.

Material necessrio Soluo de brometo de potssio 0,1 M; gua de cloro (usar gua sanitria); soluo de bromato de potssio 0,1 M; soluo de cido clordrico 1:5; soluo de gua oxigenada a 6%; dixido de mangans slido; soluo de iodo 0,1 M; soluo de tiossulfato de sdio 0,1 M; soluo de sulfato de mangans (II) 0,001M; soluo de cido sulfrico 1:4; metaperiodato de potssio slido; soluo de sulfato de cobre (II) 1M e 0,1M; soluo de sulfato de zinco (II) 1M; soluo de cloreto de potssio 1M; lminas de cobre e zinco(dimenses 1x3 cm, espessura 0,5 a 1 mm); fios condutores de cobre, referncia 18 ou 20; tubos de ensaio; pipetas de 5 mL; bqueres de 100 mL; tubo em U pequeno; algodo; um milivoltmetro;

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6.4. Questionrio de orientao Deve este questionrio (modelo em anexo) ser resolvido pelos estudantes, em equipes de no mximo cinco alunos e entregue ao professor Tutor aps a realizao desta aula, que dever fazer as devidas correes, atribuir pontuao (0 10 pontos) e devolver ao grupo. A leitura do item consideraes gerais, constate desse texto, e as anotaes realizadas durante as aulas de laboratrio so suficientes para que o aluno possa resolver as questes relativas a este questionrio.

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QUESTIONRIO DE ORIENTAO Capitulo 6: Reaes oxidao e reduo Equipe:

Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: .......................

Baseado no que voc leu no item 6.2, no que foi observado durante a execuo desta aula prtica e utilizando os dados da tabela 6.1 responda o que se pede: 1. Escreva as equaes qumicas das reaes ocorridas nos procedimentos 1, 2, 3, 4, 5, e 6 e calcule o potencial padro de clula (E para cada uma. ) 2. Em qual dos procedimentos ocorreu reao de desproporcionamento? Justifique. 3. Em qual dos procedimentos ocorreu reao de comproporcionamento? Justifique. 4. Que evidncias foram observadas durante a execuo dos procedimentos indicativas de reao qumica? 5. Qual o valor da voltagem medida no procedimento 7? Escreva as semi-reaes ocorridas no anodo e no ctodo. 6. Qual a funo da ponte salina ( tubo em U conectando os dois bqueres) utilizada no procedimento 7?

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