UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA - UFSC

CENTRO TECNOLGICO - CTC

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ENGENHARIA DE
ALIMENTOS- EQA
LABORATRIO DE ENERGIA E MEIO AMBIENTE - LEMA














COMBUSTO E COMBUSTVEIS
Apostila Qumica Tecnolgica Geral












Prof. Humberto Jorge Jos, Dr. rer.nat.



Agosto 2004


NDICE


1 Combusto
1.1 Introduo 1
1.2 Definies Fundamentais 2
1.2.1 Reagentes da Combusto 4
1.2.2 Composio do Ar e Definies 4
1.2.3 Alguns Compostos e Elementos Qumicos 6
1.3 Combusto Espontnea 7
1.4 Ponto de Fulgor, Combusto e Ignio 8
1.5 Chama 8
1.5.1 Estrutura da Chama 9
1.6 Energia Liberada na Combusto 9
1.6.1 Determinao do Poder Calorfico 9
1.6.2 Nmero de Wobbe 12
1.7 Produtos da Combusto 12
1.7.1 Monxido de Carbono 13
1.7.2 Material Particulado 13
1.7.3 xidos de Enxofre 15
1.7.4 xidos de Nitrognio 16
1.7.5 Compostos Orgnicos Volteis 19
2 Combustveis
2.1 Introduo 20
2.2 Combustveis Industriais 20
2.2.1 Combustveis Fsseis 21
2.2.2 Biomassa 32
2.3 Anlise de Combustveis 35
2.3.1 Combustveis slidos 35
2.3.2 Combustveis Lquidos e Gasosos 35
3 Bibliografia 37

ii
1 Combusto

1.1 Introduo

Combusto uma das tecnologias mais antigas da humanidade e tem
sido usada por mais de um milho de anos. Atualmente, a maior parte da
energia consumida no mundo (por exemplo, em transporte, gerao de
energia eltrica, aquecimento) fornecida pelo processo de combusto. Deste
modo, o conhecimento desse processo de grande importncia para muitas
reas.
O Processo de Combusto

O processo de combusto envolve diversas reaes qumicas que
liberam energia, na forma de calor e luz. As principais reaes desse processo
ocorrem entre os componentes do combustvel e o oxignio do ar atmosfrico,
ou ar de combusto. Entretanto, outras reaes so possveis, como entre os
componentes do ar ou entre os componentes do prprio combustvel.
Os principais elementos qumicos encontrados na maioria dos
combustveis so o carbono e o hidrognio. Alm desses, o enxofre outro
componente normalmente presente, entretanto em quantidades bem menores.
Esses elementos qumicos reagem com o oxignio de acordo com as reaes
(R1) a (R5).
C + O
2
CO
2
(R1)
2C + O
2
2CO (R2)
2H
2
+ O
2
2H
2
O (R3)
S + O
2
SO
2
(R4)
2S + 3O
2
2SO
3
(R5)

As reaes (R1) a (R5) so chamadas de reaes de oxi-reduo, nas
quais ocorre transferncia de eltrons e um reagente sofre reduo enquanto o
outro sofre oxidao.
3
Carbono, hidrognio, nitrognio, enxofre, e outros elementos qumicos
que compe os combustveis, geralmente no se encontram livres, mas unidos
atravs de ligaes qumicas. Assim, os combustveis possuem diversos
compostos qumicos, sendo que os principais compostos so formados por
carbono e hidrognio, chamados de hidrocarbonetos. Por isso, as reaes (R1)
a (R5) representam simplificaes do processo de combusto, sendo que
normalmente esto envolvidas reaes de oxidao e decomposio dos
compostos encontrados nos combustveis.
Os principais produtos das reaes envolvidas na combusto so os
gases liberados, que em equipamentos industriais so chamados de gases de
exausto. Os produtos das reaes (R1) a (R5) so exemplos de gases de
exausto. No caso de combustveis slidos, alm dos gases, tem-se como
produtos os resduos slidos, normalmente denominados de cinzas.


1.2 Definies Fundamentais

O tratamento quantitativo dos processos de combusto requer algum
conhecimento dos conceitos e definies fundamentais.
Uma reao qumica a troca e/ou reordenamento de tomos de
molculas que colidem. No curso de uma reao qumica, os tomos so
conservados, ou seja, eles no so criados ou destrudos. Por outro lado,
molculas no so conservadas. As molculas reagentes so reordenadas para
se tornar molculas de produtos, com liberao simultnea de calor.
tomos e molculas so quantificados em quantidade de substncia ou
nmero de moles (unidade: mol). Um mol de um composto corresponde a
6,023 x 10
23
partculas (tomos, molculas, etc.). A frao molar x
i
das
espcies i denota a razo do nmero de moles da espcie i, n
i
, para o nmero
total de moles da mistura n (n = n
i
e x
i
= n
i
/n).
A massa m uma propriedade fundamental da matria. A frao
mssica w
i
a razo da massa das espcies i, m
i
, e a massa total m (m = m
i

e w
i
= m
i
/m).
A massa molar das espcies i, M
i
, a massa de um mol desta espcie.
Alguns exemplos usando hidrognio molecular, oxignio molecular e metano
so M
H2
= 2 g/mol, M
O2
= 32 g/mol, M
CH4
= 16 g/mol. A massa molar mdia de
uma mistura pode ser calculada usando as fraes molares como peso (M
m
=
x
i
M
i
).
Densidades no dependem do tamanho (extenso) de um sistema.
Essas variveis so chamadas de propriedades intensivas e so definidas como
a razo das propriedades extensivas correspondentes (as quais dependem da
4
extenso do sistema) e do volume do sistema. Exemplos de propriedades
intensivas so:

densidade mssica (densidade) = m/V [kg/ m
3
]
densidade molar (chamada concentrao) c = n/V [mol/m
3
]

Para os gases e misturas gasosas em processos de combusto, uma
equao de estado relaciona temperatura, presso e densidade do gs. Para
muitas condies satisfatrio usar a equao de estado dos gases ideais:

T R n V p = (E1)

Exemplo 1: condies atmosfricas padres para muitos clculos podem ser
representadas pelas seguintes fraes molares:
N
2
78%, O
2
21% e Ar 1%.
Para estas condies, determine: (a) as fraes mssicas de N
2
, O
2
, e Ar; (b) o
peso molecular da mistura.

Soluo:

1. Fraes molares:
78 , 0
2
=
N
x 21 , 0
2
=
O
x 01 , 0 =
Ar
x

2. Fraes mssicas:

x
i
M
i
x
i
M
i
w
i
O
2
0,21 32,0 6,72 0,232
N
2
0,78 28,0 21,84 0,754
Ar 0,01 40,0 0,40 0,014

232 , 0
96 , 28
72 , 6
2 2
2
= =

=
i i
O O
O
M x
M x
w
754 , 0
96 , 28
84 , 21
2 2
2
= =

=
i i
N N
N
M x
M x
w


014 , 0
96 , 28
40 , 0
= =

=
i i
Ar Ar
Ar
M x
M x
w



3. Peso molecular da mistura ar atmosfrico:
5

96 , 28 = =
i i ar
M x M




1.2.1 Reagentes da Combusto

a) Combustvel
um material que participa da combusto e normalmente formado por
vrios compostos. O combustvel possui o elemento que sofre a oxidao.

b) Comburente
a substncia, participante da combusto, cujo elemento sofre reduo.


A combusto ocorre quando:

-Existe O
2
suficiente e
-O combustvel atinge a temperatura de ignio

Combusto completa
C + O
2
CO
2
H
1
= - 33900 kJ/kg
H
2
+ 1/2O
2
H
2
O H
2
= - 141800 kJ/kg
S + O
2
SO
2
H
3
= - 9200 kJ/kg
Combusto incompleta

C + 1/2 O
2
CO H
4
= - 23906 kJ/kg




1.2.2 Composio do Ar e Definies

a mistura de nitrognio, oxignio, vapor de gua, dixido de carbono,
argnio, nenio e pequenas quantidades de outros gases raros. Para todos os
6
fins prticos de combusto, o ar pode ser considerado como composto, em
volume, de oxignio (O
2
) 20,9%; nitrognio (N
2
) 79,1%; e, em peso, de
oxignio (O
2
) 23,15%; nitrognio (N
2
) 76,85%. O peso do ar a 15,5C 1,22
kg/m
3
, ao nvel do mar e presso atmosfrica tem um volume de 0,37 m
3
.

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Ar de combusto: ar que reage quimicamente com o combustvel no
processo de queima.

Ar terico: volume de ar teoricamente exato, segundo as relaes
estequiomtricas, para a combusto completa de uma quantidade
especifica de combustvel. Muitas vezes, as condies determinadas
pelas relaes estequiomtricas so chamadas de 100% ar terico.

Ar em excesso: ar que passa atravs da cmara de combusto e dutos
de tiragem, em excesso ao que teoricamente necessrio para
combusto completa.

Ar primrio: ar misturado com combustvel para atingir determinadas
caractersticas antes de ser admitido na cmara de combusto.

Ar secundrio: ar necessrio para realizao da combusto, admitido
para a zona de combusto, aps a combusto com o ar primrio ter
comeado.

Mistura ar-combustvel: uma mistura ar-combustvel que possui ar em
excesso chamada de mistura pobre em combustvel (fuel-lean),
enquanto uma mistura que tem excesso de combustvel chamada de
mistura rica em combustvel (fuel-rich).

Razo ar-combustvel (air-to-fuel ratio AF):

(E2)
(

=
l combustve kg
ar kg
l combustve de massa
ar de massa
AF
h) Razo combustvel-ar (fuel-to-air ratio FA):

(

=
ar kg
l combustve kg
ar de massa
l combustve de massa
FA
i)
(E3)

Razo combustvel-oxidante adimensional :

7
trico estequiom
oxidante moles
|
.

atual
l combustve moles
oxidante moles
l combustve moles
| |
|
.
|

\
|

= (E4)

Se < 1 mistura pobre em combustvel
= 1 mistura estequiomtrica
> 1 mistura rica em combustvel

Exemplo 2: considere uma mistura homognea de etileno, C
2
H
4
, e 130% de ar
terico (30% de excesso de ar). Calcule a frao molar e o peso molecular da
mistura inicial, isto , antes de ocorrer a reao de combusto.

Soluo:

1. Equao estequiomtrica

C
2
H
4
+ a

O
2
b

CO
2
+ c

H
2
O

Balano do carbono: b = 2
Balano do hidrognio: c = 2
Balano do oxignio: 2a = 2b + c = 6 a = 3

2. Reao com excesso de ar e considerando nitrognio como inerte:

Considerando a composio molar do ar como 21% de O
2
e 79% de N
2
,
tem-se para um mol de O
2
3,76 moles de N
2
. Desse modo, o processo pode ser
descrito pela seguinte reao:

C
2
H
4
+ (1,3)(3)[O
2
+ 3,76N
2
] 2CO
2
+ 2H
2
O + 0,9O
2
+ (3,9)(3,76)N
2

3. Fraes molares:

0511 , 0
) 76 , 4 )( 9 , 3 ( 0 , 1
0 , 1
4 2
=
+
=
H C
x
7495 , 0
564 , 19
664 , 14
2
= =
N
x

1994 , 0
564 , 19
9 , 3
2
= =
O
x



8
| |
28 7495 , 0 32 1994 , +
kmol kg M
M
mistura
mistura
/ 80 , 28
0 28 0511 , 0
=
+ =



1.2.3 Alguns Compostos e Elementos Qumicos

a) Carbono: elemento qumico que tem a mais ampla aplicao dentre
todos os elementos e entra na composio de todos os compostos
orgnicos. No se funde e quimicamente inativo a baixas
temperaturas; a temperaturas mais elevadas queima e absorve
oxignio.

b) Dixido de carbono (CO
2
): gs carbnico, incolor e inodoro, responsvel
em grande parte pelo efeito estufa na atmosfera terrestre.

c) Monxido de carbono (CO): gs incolor e inodoro, altamente txico.
Produzido na queima incompleta de combustveis.

d) Hidrocarbonetos: compostos qumicos orgnicos, formados por tomos
de carbono e hidrognio, que compem a base de todos os derivados de
petrleo. Podem se apresentar na forma slida, lquida ou gasosa.

e) Metano: hidrocarboneto gasoso incolor, cuja molcula constituda por
um tomo de carbono e quatro de hidrognio (CH
4
). Principal
componente do gs natural.

f) Propano: hidrocarboneto saturado com trs tomos de carbono e oito de
hidrognio (C
3
H
8
), gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico.
Empregado como combustvel domstico e como iluminante; utilizado
como fonte de calor industrial em caldeiras, fornalhas e secadores. um
dos componentes do GLP, o gs de cozinha.

g) Butano: hidrocarboneto saturado com quatro tomos de carbono e dez
de hidrognio (C
4
H
10
). o principal componente do gs liqefeito de
petrleo, obtido pelo processamento do gs natural e tambm no
processo de refino do petrleo.

h) Etano (C
2
H
6
): hidrocarboneto consistindo de dois tomos de carbono e
seis de hidrognio. Normalmente um gs, presente na maioria das
ocorrncias de gs natural.

i) Etileno (C
2
H
4
): hidrocarboneto e agente de iluminao, presente no gs
manufaturado. Um importante insumo na indstria qumica e de
plsticos.

j) Enxofre (S): elemento qumico, geralmente de cor amarela; impureza
nos combustveis, nessa forma ou como composto sulfuroso. O enxofre,
9
junto com o hidrognio e oxignio, forma cidos corrosivos como o
sulfrico, o sulfuroso e o sulfdrico.




1.3 Combusto Espontnea

Os combustveis normalmente necessitam calor de uma fonte externa
para iniciarem as reaes de combusto. A quantidade de calor fornecida ao
combustvel provoca reaes que liberam calor, o que aumenta a temperatura
do meio no qual est se processando a reao. Como conseqncia, a
velocidade dessas reaes tambm aumenta, liberando cada vez mais calor.
Quando o calor liberado pelas reaes de combusto suficiente para manter
essas reaes, a fonte externa de calor pode ser eliminada.
Entretanto, a quantidade de calor necessrio para que o processo de
combusto seja mantido diferente para cada material. Essa quantidade
dependente de fatores como teor de umidade, composio, estrutura (no caso
de slidos) e outros. Por isso, certos materiais em determinadas presses e
temperaturas que podem ser encontradas, por exemplo, em ambientes de
estocagem, possuem calor suficiente para iniciar e manter o processo de
combusto. Nessas condies, esse processo denominado de combusto
espontnea.
Um exemplo para esse processo o que ocorre nos depsitos de carvo,
na regio carbonfera do sul de Santa Catarina. O carvo dessa regio
apresenta quantidade aprecivel de pirita (FeS), que um material facilmente
oxidvel. A oxidao desse material libera calor aumentando a temperatura
nos depsitos. H uma certa temperatura, cerca de 400
o
C outras substncias
presentes no carvo entram em combusto. Pode-se evitar o fenmeno
refrigerando a massa de carvo com jatos de gua ou ento acumulando o
carvo em pequenas pores.
Um outro exemplo o que ocorre nos depsitos de algodo bruto. Esse
material possui pequenas pores de leo, que facilmente sofre oxidao.
Inicialmente a oxidao lenta, mas a falta de arejamento pode elevar a
temperatura at atingir o ponto de ignio.





10
1.4 Ponto de Fulgor, Combusto e Ignio

Atravs das necessidades energticas para a combusto de um material,
pode-se definir os pontos de fulgor, combusto e ignio.

a) Ponto de Fulgor: a menor temperatura na qual o produto se vaporiza
em quantidades suficientes para formar com o ar uma mistura capaz de
inflamar-se momentaneamente quando se aplica uma centelha sobre a
mesma. Desse modo, quando a fonte externa de calor retirada, a
combusto cessa. um dado de segurana para o armazenamento,
transporte e manuseio de um combustvel, sendo possvel detectar a
contaminao por outros produtos.

Madeira + Calor gs + fasca = chama no se mantm

b) Ponto de Combusto: a mnima temperatura em que os vapores do
combustvel aquecido entram em combusto com aproximao de uma
fonte externa de calor, e com a retirada da fonte, a combusto se
mantm (se auto-alimenta).

Madeira + Calor gs + fasca = chama se mantm

c) Ponto de Ignio: a temperatura necessria para inflamar a mistura
ar/combustvel, sem fonte externa de calor. Se a temperatura ultrapassa
o ponto de ignio, o combustvel entra em combusto espontnea.

Madeira + Calor gs combusto espontnea

1.5 Chama

Chama o resultado da combusto de um gs. As chamas podem vir
acompanhadas de emisso visvel chamadas de chamas luminosas, ou no
virem acompanhadas de luz, que so as chamas no luminosas. No ltimo
caso, diz-se que a energia no pertence parte visvel do espectro.
A luminosidade brilhante, que em determinadas condies aparece na
chama produzida na combusto, devido presena de partculas de carbono
incandescente existente na chama.



11
1.5.1 Estrutura da Chama

Uma chama pode apresentar quatro zonas distintas, as quais so
caracterizadas pelas reaes ali processadas:

a) Zona Interior: no apresenta colorao ou, ento, escura. formada
por uma mistura de ar e gs no queimado que no atingiu a
temperatura de combusto.

ar + gs sem reao

b) Zona Azul: regio da chama onde a queima completa, ou seja, os
produtos finais so gs carbnico (dixido de carbono) e gua.

CH
4
+ O
2
CO
2
+ H
2
O

c) Zona Redutora: a zona mais brilhante da chama. onde se processa a
decomposio do combustvel devido quantidade de calor. Esta
decomposio deixa carbono em liberdade, que aparece sob forma
luminosa na chama.

CH
4
C + H
2

2C + O
2
2CO
2H
2
+ O
2
2H
2
O
d) Zona Oxidante: a zona externa da chama e que est em contato com
o ar atmosfrico. Nessa regio, os produtos obtidos na zona redutora
queimam com facilidade, transformando-se em gs carbnico e gua.

2CO + O
2
2CO
2

2H
2
+ O
2
2H
2
O

1.6 Energia Liberada na Combusto

A energia liberada no processo de combusto normalmente
quantificada pelo Poder Calorfico de um combustvel, o qual definido como a
quantidade de calor desprendido pela combusto completa de uma unidade de
volume ou massa do combustvel.
Quando a quantidade de calor medida com os produtos de combusto
na fase gasosa, denomina-se de Poder Calorfico Inferior. No entanto, caso a
gua dos produtos de combusto for considerada na fase lquida, ou seja, com
12
os produtos de combusto temperatura ambiente, o calor liberado
denominado de Poder Calorfico Superior. A diferena entre os dois valores a
entalpia de vaporizao da gua, tanto a que formada na combusto como a
que est presente no combustvel como umidade.


1.6.1 Determinao do Poder Calorfico

O poder calorfico pode ser determinado, teoricamente, atravs de
clculos, desde que se tenha a composio elementar do combustvel e o calor
de combusto dos elementos ou compostos gasosos. Esse parmetro tambm
pode ser determinado experimentalmente atravs de calormetros.

a) Mtodos Matemticos

a.1) Frmula de Dulong
Atravs dessa frmula, o poder calorfico calculado a partir da anlise
elementar do combustvel. Entretanto, o carbono e o hidrognio formam
compostos tais como hidrocarbonetos, lcoois e a celulose, que so a base dos
combustveis industriais. O poder calorfico destes compostos no depende
somente da composio elementar do combustvel, mas tambm da natureza
de sua constituio molecular. Por isso, para que um tomo seja queimado
necessrio que se dispenda inicialmente um certo trabalho de desintegrao
molecular, o qual influencia no poder calorfico do conjunto. Desse modo, a
determinao do poder calorfico pela frmula de Dulong proporciona apenas
resultados aproximados.
O clculo atravs da frmula de Dulong baseia-se na seguinte idia: o
calor de combusto de um composto igual soma dos calores desprendidos
pela combusto dos elementos que o integram. Alm disso, a frmula de
Dulong assume que o oxignio do combustvel est combinado com o
hidrognio formando a gua de constituio.

a.1.1) Combustveis Slidos e Lquidos
A frmula de Dulong para combustveis slidos e lquidos :

S
O
H C PCS + |
.
|

\
|
+ = 500 . 2
8
400 . 34 100 . 8 (E5)

w S
O
H C PCI + |
.
|

\
|
+ = 600 500 . 2
8
400 . 34 100 . 8 (E6)

13
w = 9H + u (E7)


onde:
PCS = Poder calorfico superior [kcal/kg]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/kg]
C = Teor de carbono [kg C / kg combustvel]
H = Teor de hidrognio [kg H / kg combustvel]
O = Teor de oxignio [kg O / kg combustvel]
S = Teor de enxofre [kg S / kg combustvel]
w = gua formada nos produtos [kg H
2
O / kg combustvel]
U = Umidade

a.1.2) Combustveis Gasosos
A frmula de Dulong para combustveis gasosos se baseia na
composio do gs. Por exemplo, para um combustvel gasoso composto de
CO (monxido de carbono), H
2
(gs hidrognio), CH
4
(metano), C
2
H
2
(acetileno
ou etino) e C
2
H
4
(etileno ou eteno), pode-se calcular o poder calorfico atravs
do percentual e do poder calorfico (Tabela 1) de cada composto presente no
gs:

4 2 2 2 4 2
15000 13950 9500 3070 3050 H C H C CH H CO PCS + + + + =
4 2 2 2 4 2
14050 13500 8530 2580 3050 H C H C CH H CO PCI + + + + =
(E8)

(E9)

onde
PCS = Poder calorfico superior [kcal/Nm
3
]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/Nm
3
]
CO = Teor de monxido de carbono [Nm
3
CO / Nm
3
combustvel]
H
2
= Teor de hidrognio [Nm
3
hidrognio / Nm
3
combustvel]
CH
4
= Teor de metano [Nm
3
metano / Nm
3
combustvel]
C
2
H
2
= Teor de etino [Nm
3
etino / Nm
3
combustvel]
C
2
H
4
= Teor de eteno [Nm
3
eteno / Nm
3
combustvel]







14
Composto Frmula PCS
[kcal/kg]
PCI
[kcal/kg]
PCS
[kcal/Nm
3
]
PCI
[kcal/Nm
3
]
Hidrognio H
2
34.400 29.000 3.070 2.580
Monxido de carbono CO 2.440 - 3.050 -
Metano CH
4
13.250 11.900 9.500 8.530
Etileno C
2
H
4
12.000 11.230 15.000 14.050
Acetileno C
2
H
2
12.000 11.600 13.950 13.500
Tabela 1: Poder Calorfico de alguns gases.
Maiores detalhes, norma ASTM D 3588-98

b) Mtodos Experimentais

b.1) Bomba Calorimtrica de Berthelot-Mahler
Equipamento empregado na determinao experimental do poder
calorfico de combustveis slidos e lquidos.

b.2) Calormetro de Junkes
Usado na determinao experimental do poder calorfico dos
combustveis lquidos e gasosos.

1.6.2 Nmero de Wobbe

O nmero de Wobbe tambm chamado de ndice de Wobbe,
representa o calor fornecido pela queima de gases combustveis atravs de um
orifcio submetido a presses constantes. Como o poder calorfico, existe o
nmero de Wobbe superior (W
sup
) e o inferior (W
inf
), os quais so calculados
atravs das equaes (E9) e (E10):

relativa
d
PCS
W =
sup
(E10)

relativa
d
PCI
W =
inf
(E11)

As unidades dos Nmeros de Wobbe so as mesmas unidades que
expressam o poder calorfico, j que a densidade relativa ao ar adimensional.
Porm, apesar de possurem as mesmas unidades, as conceituaes fsicas do
Nmero de Wobbe e do Poder Calorfico so diferentes.
O Nmero de Wobbe tem diversas aplicaes como clculo de misturas
de ar propanado para substituio de gs natural.
15
Exerccios:

1- Uma lenha apresentou o seguinte resultado da anlise elementar:
C = 50 %
H = 5,0 %
O = 40,0 %
N = 2,5 %
Z = 2,5%
Calcule o poder calorfico em Kcal/Kg, e a relao ar/combustvel.

2- Um gs natural apresenta a seguinte composio:



Compos.qumica
% em volume
METANO
88,55
ETANO
7,48
PROPANO
1,75
ISO-BUTANO
0,27
n-BUTANO
0,26
PENTANO
0,00
NITROGNIO
1,34
CO
2

0,35









Calcule o PCs e PCi, a densidade e a relao ar/combustveis

Dados:
Densidade Densidade PCI PCS A/C gs puro
[Kg/m3] relativa ao ar [Kcal/m3] [Kcal/m3] [m3/m3]
METANO 0,67 0,55 7970,31 8852,00 9,53
ETANO 1,25 1,04 14186,87 15510,29 16,67
PROPANO 1,83 1,52 20288,62 22052,01 23,81
iso-BUTANO 2,42 2,01 26296,59 28500,83 30,95
n-BUTANO 2,42 2,01 26387,74 28591,98 30,95
N2 1,17 0,97 - - -
CO2 1,83 1,52 - - -
Valores tabelados de densidade e poder Calorfico , referentes norma ASTM D 3588-98, (20C,
1 atm). Relao ar/combustvei (Estequiomtrica)







16
1.7 Produtos da Combusto

Os produtos da combusto, tambm chamados de gases de combusto,
so os produtos resultantes das reaes que ocorrem durante o processo de
combusto. Entre os diversos gases que podem ser formados, pode-se citar o
gs carbnico (CO
2
), vapor dgua (H
2
O), xidos de enxofre (SO
2
e SO
3
),
monxido de carbono (CO), xidos de nitrognio (NO e NO
2
) e outros. Na
combusto de slidos e lquidos, alm de gases, tambm podem ser liberados
materiais particulados.
Muitos dos compostos liberados na combusto so poluentes
atmosfricos, como os xidos de nitrognio e enxofre. Por isso, muitos estudos
sobre combusto foram e so realizados com o objetivo de elucidar e
minimizar a produo dos poluentes formados no processo de combusto.
Muitas tcnicas j foram desenvolvidas para diminuir a emisso da maioria
desses poluentes.



1.7.1 Monxido de Carbono

O monxido de carbono um dos produtos da combusto incompleta.
altamente txico, sem cor, odor e gosto, e no irritante. Por isso o monxido
de carbono somente pode ser detectado atravs de instrumentos de anlise.
Na Tabela 2 apresentam-se os efeitos fisiolgicos que ocorrem em
pessoas expostas a diferentes concentraes de monxido de carbono.

Concentraes de CO no ar Tempo de inalao e sintomas
35 ppm Concentrao mxima permitida para exposio
contnua em um perodo de 8 horas, de acordo
com resoluo do CONAMA n
o
003, 28/06/1990.
200 ppm Leve dor de cabea aps 2-3 horas.
400 ppm Dor de cabea frontal dentro de 1-2 horas.
800 ppm Nuseas e convulses dentro de 45 min.
Inconscincia em cerca de 2 horas.
Tabela 2: efeitos fisiolgicos do monxido de carbono.





17
1.7.2 Material Particulado

A formao e a emisso de material particulado ocorre principalmente
na combusto de combustveis lquidos e slidos. Considera-se como material
particulado qualquer substncia, exceo da gua pura, que existe como
lquido ou slido na atmosfera e tem dimenses microscpicas ou
submicroscpicas, porm maiores que as dimenses moleculares. Na
combusto resulta de duas fontes principais:
material inorgnico presente no combustvel (cinzas);
fuligem formada pela combusto incompleta.

a) Cinzas

As cinzas, normalmente, encontram-se na forma de xidos de elementos
inorgnicos do combustvel, tais como CaO, Al
2
O
3
, K
2
O, etc. A formao e
emisso das cinzas depende fundamentalmente do teor de cinzas presente no
combustvel, o qual geralmente maior em combustveis slidos. leos
combustveis pesados tambm apresentam algum teor de cinzas, que pode
chegar at 0,1% em massa.
O arraste das cinzas pelos produtos de combusto depende do sistema
de combusto. Para combusto de lquidos, o arraste praticamente total,
enquanto que para combustveis slidos, o arraste de cinzas depende do
projeto do sistema queimador e das condies de operao.

b) Fuligem

Fuligem o produto de combusto incompleta de fraes orgnicas do
combustvel. A fuligem pode ser formada devido a recombinaes de volteis
ou fraes leves do combustvel, sob condies especficas ainda no bem
conhecidas e determinadas. Pode ser formada tambm devido a devolatilizao
(liberao de volteis) incompleta de gotas ou do combustvel slido, os quais
no tiveram tempo, temperatura e oxignio suficiente para oxidao completa.
A emisso de fuligem indesejvel tanto do ponto de vista ambiental
como de conservao de energia. Inclusive muitos dos compostos constituintes
da fuligem so perigosos sade, especialmente os hidrocarbonetos
aromticos policclicos PAH, cujo efeito carcinognico em animais
comprovado. Entretanto, as partculas de fuligem so a principal causa da
luminosidade das chamas e sua formao promovida quando se quer
maximizar a transferncia de calor por radiao da chama para as paredes da
cmara de combusto, pois ao contrrio de gases como CO
2
e H
2
O que s
emitem radiao em determinados comprimentos de onda, a fuligem emite e
absoreve ao longo de toda a faixa espectral, inclusive na regio do visvel.
18
Portanto, em alguns casos interessante inibir a formao de fuligem na
chama e em outros promover e, em uma regio posterior chama, destruir via
oxidao, de forma a contemplar os aspectos ambientais (controle das
emisses) e de troca de calor por radiao.
Os mecanismos de formao e oxidao da fuligem so ainda pouco
conhecidos. No processo de formao so identificados, basicamente, os
seguintes estgios: formao de precursores, nucleao, coagulao e
crescimento superficial, e aglomerao.

c) Tcnicas para Reduo das Emisses em Fontes Estacionrias

As tcnicas de controle das emisses de material particulado na queima
de leos combustveis ultraviscosos em fontes estacionrias se dividem,
basicamente, em dois grupos: aquelas aplicadas ao processo de combusto e
aquelas aplicadas aos gases de combusto.
Tcnicas aplicadas ao processo consistem na adequao do sistema de
queima e de suas condies operacionais ao uso de combustveis ultraviscosos.
Quanto s tcnicas aplicadas aos gases de combusto, consistem na
implantao de sistema de separao de material particulado dos gases. H,
basicamente, trs alternativas: precipitador eletrosttico, bateria de ciclones e
lavador de gases.
Precipitador eletrosttico: equipamento que utiliza foras eltricas para
movimentar as partculas desde o fluxo de gases at os eletrodos
coletores. O precipitador o nico equipamento de controle de
particulados no qual as foras de remoo atuam somente sobre as
partculas e no sobre todo o fluxo de gs. Isto garante alta eficincia
de separao (99,5%) com uma pequena queda de presso do gs.
Bateria de ciclones, cuja vantagem principal o baixo valor do
investimento, e a maior desvantagem a alta perda de carga
introduzida no escoamento dos gases. O material coletado
descarregado seco.
Lavador de gs ou scrubber um dispositivo no qual realiza-se a
separao de um conjunto de particulados, e/ou tambm de poluentes
gasosos, de um gs por meio da lavagem do mesmo com gua, que na
maioria dos casos nebulizada para formar pequenas gotas. Esse
equipamento tem como caracterstica baixo custo fixo e alto custo
operacional, pois implica na implantao de sistema para tratamento do
efluente lquido gerado. Possui baixa eficincia para partculas
pequenas. Assim, o seu uso depende da granulometria do material
particulado.

19

1.7.3 xidos de Enxofre

A combusto de produtos contendo enxofre origina dixido de enxofre
(SO
2
). Uma parcela do SO
2
produzido na cmara de combusto pode ser
oxidada a SO
3
, dependendo das condies de temperatura e excesso de ar. A
oxidao do SO
2
tambm ocorre na atmosfera, e ativada pelos raios
ultravioleta do sol.
Nas partes mais frias do processo, ou aps o efluente gasoso ter sido
emitido para a atmosfera, a umidade dos gases, ou do ar atmosfrico reage
com o trixido de enxofre produzindo cido sulfrico:

H
2
O + SO
3
H
2
SO
4
(R6)

Os gases cidos de enxofre so um dos principais causadores da chuva
cida, juntamente com os xidos de nitrognio. Alm disso, o cido sulfrico
pode condensar nas partes mais frias de equipamentos industriais, como
caldeiras e fornalhas, danificando-os rapidamente. Por isso, a emisso de
xidos de enxofre altamente indesejvel e seu controle e preveno tem
dispensado grande esforo em investimentos.
Carvo mineral e leos combustveis pesados so os principais insumos
energticos que normalmente contem enxofre. Assim, na combusto desses
combustveis no h como evitar a formao de seus xidos. O controle das
emisses pode ser realizado atravs da remoo desses gases do efluente
gasoso. Um mtodo bastante empregado atravs da lavagem dos gases em
uma corrente de lquido alcalino. A gua desse processo precisa ser analisada
antes do seu lanamento em rios ou lagos e, se necessrio, deve ser tratada
para atingir os padres exigidos pela legislao ambiental. Outra tcnica
empregada na combusto em leito fluidizado, atravs da adio de calcreo ao
combustvel; sendo que o enxofre adsorvido no calcreo. Nesse caso, a
disposio do slido residual tambm deve ser feita de acordo com as normas
da legislao ambiental.


1.7.4 xidos de Nitrognio

Os xidos de nitrognio, NOx, formados durante os processos de
combusto so constitudos de aproximadamente 95% de xido nitrico (NO) e
o restante de dixido de nitrognio (NO
2
).
20
A formao de xido ntrico durante os processos de combusto pode
ocorrer atravs de quatro mecanismos diferentes: trmico, combustvel, ativo
e via N
2
O.

a) NO Trmico
o NO formado em altas temperaturas atravs da reao entre o
nitrognio gasoso (N
2
) e oxignio atmico (O), ambos provenientes
principalmente do ar de combusto.
Esse processo descrito pelo mecanismo de Zeldovich, o qual abrange as
seguintes reaes:

N
2
+ O NO + N (R7)
N + O
2
NO + O (R8)
N + OH NO + H (R9)

O nome trmico usado por que a reao (R7) tem energia de ativao
muito alta devido forte tripla ligao na molcula de N
2
. Assim, a reao (R7)
rpida somente em altas temperaturas (>1700K). Devido a sua pequena
taxa, a reao (R7) a etapa limitante da formao de NO trmico.
Assumindo que os tomos de nitrognio esto em um estado de quase-
equilbrio, a taxa de formao de NO :
| |
| | | |
2 1
2 N O k
dt
NO d
= (E11)

Isso indica que NO pode ser minimizado pela diminuio tanto da
temperatura, da concentrao de O ou de N
2
.
A utilizao de excesso de oxignio, que o emprego de uma
quantidade de oxignio maior que a necessria para a combusto completa de
um combustvel, aumenta a formao do NO trmico.

b) NO Ativo
As taxas de formao de NO na combusto de combustveis fsseis
podem exceder as taxas atribudas oxidao direta de N
2
atravs do
mecanismo trmico, especialmente em condies ricas de combustveis. Este
NO formado foi chamado de NO ativo por Fenimore, desde que a formao de
NO foi confirmada em regies prximas zona da chama.
O NO ativo resulta, principalmente, do radical CH, que uma espcie
intermediria que gerada atravs de uma reao complexa. O radical CH
reage com nitrognio do ar de combusto formando cianeto de hidrognio, o
qual em reaes posteriores transformado em NO:

CH + N
2
HCN + N ... NO (R10)

21
A energia de ativao da reao (R10) muito menor do que a reao
limitante para o NO trmico (R7). Assim, o NO ativo formado em
temperaturas relativamente baixas (em torno de 1000K).

c) NO Combustvel
A converso de nitrognio quimicamente ligado ao combustvel em NO
observado, principalmente, na combusto de carvo, por que o carvo possui
no mnimo cerca de 1% em massa de nitrognio. Os compostos contendo
nitrognio evaporam durante o processo de gaseificao e resulta na formao
de NO na fase gasosa.
Cianeto de hidrognio (HCN) o principal produto quando o nitrognio
em anis aromticos, e amnia (NH
3
) quando o nitrognio est contido em
aminas. HCN e NH
3
so oxidados a NO, mas tambm podem ser reduzidos a N
2

atravs de reaes paralelas:

HCN/ NH
3
+ O
2
NO + ... (R11)
NO + HCN/ NH
3
N
2
+ ... (R12)




d) NO via N
2
O
O mecanismo do xido nitroso anlogo ao mecanismo trmico no qual
os tomos de O atacam o N
2
molecular. Mas, com a presena de uma terceira
molcula M, o resultado da reao N
2
O:

N
2
+ O + M N
2
O + M (R13)

O N
2
O pode reagir com tomos de O para formar NO:

N
2
O + O NO + NO (R14)

Condies pobres em combustvel podem diminuir a formao de CH e,
como conseqncia, a formao de NO ativo, e baixas temperaturas reduzem a
formao de NO trmico. O que sobra o NO formado via N
2
O que ocorre em
altas presses e tem baixa energia de ativao. Deste modo, baixas
temperaturas no penalizam esta reao tanto quanto para reaes do NO
trmico. Todas essas circunstncias levam a rota N
2
O a ser a maior fonte de
NO em combusto pr-misturada pobre em turbinas a gs.

e) Minimizao das emisses de NOx em fontes estacionrias
A diminuio das emisses de NOx em fontes estacionrias pode ser
alcanada atravs da verificao de qual mecanismo o mais importante para
22
determinado processo. Atravs dos parmetros que influenciam o mecanismo
principal de formao de NOx, pode se fazer alteraes no tipo de combustvel
utilizado ou no processo. Outra alternativa o tratamento dos gases de
exausto (efluentes gasosos).
Desse modo, para fontes estacionrias, as principais alternativas para
minimizao das emisses de NOx so:
Utilizao de combustveis com baixo teor de nitrognio.

Modificaes no processo de combusto:
Combusto com baixo excesso de ar envolve a operao com o excesso
de ar mais baixo possvel, mantendo-se a combusto completa. Nesse caso,
normalmente utiliza-se de 5 a 8% de excesso de ar, obtendo-se redues
de at 15% nas emisses de NO
x
. Essa diminuio nas emisses devido
iminuio na formao de NO trmico e combustvel. d
Combusto estagiada o emprego de mais de um estgio de combusto.
Normalmente so dois estgios: primeiro estgio utiliza condies ricas em
combustvel; segundo estgio emprega excesso de ar. Diminuies entre 20
a 50% nas emisses de NO
x
podem ser esperadas para a combusto do gs
atural. n
Recirculao dos gase de exausto (FGR) nessa tcnica de 10 a 20% dos
gases de exausto (200-300
o
C) so recirculados para a fornalha ou
queimador. Desse modo, h uma diminuio na temperatura da chama e a
disponibilidade de oxignio, diminuindo a formao de NO trmico. FGR
pode reduzir a formao de NOx em at 70% em queimadores a gs
natural.


Tratamentos ps-combusto:
Reduo seletiva no-cataltica (SNCR) NH
3
, ou uria, injetada acima da
zona de combusto, reagindo com OH a NH
2
, que ento reage com NO
formando N
2
e gua. Necessita de altas temperaturas (900-1100
o
C)
Reduo seletiva cataltica (SCR): nessa tcnica faz-se a injeo de NH
3

quando os gases de exausto passam por um leito de catalisador. A
reduo nas emisses de NO
x
acima de 80-90%. A temperatura tima de
operao fica entre 300 - 400
o
C. SCR tem sido usada comercialmente
desde 1980 no Japo e 1986 na Alemanha.


1.7.5 Compostos Orgnicos Volteis

Diversos compostos orgnicos volteis podem ser emitidos nos processos de
combusto e so originados pela combusto incompleta do combustvel. Estes
compostos podem ser parcelas do prprio combustvel que no conseguiu ser
23
queimado e saiu junto com os outros produtos de combusto, ou compostos
formados a partir de radicais de hidrocarbonetos no oxidados completamente.
A medio destes compostos nos produtos de combusto denominada de
hidrocarbonetos totais e juntamente com o monxido de carbono pode ser
utilizado como indicador de combusto completa para fins de controle do
processo de combusto.
As principais razes da formao de hidrocarbonetos totais nos gases de
combusto so basicamente as mesmas para a formao de monxido de
carbono e outros produtos da combusto incompleta:
mistura no homognea entre combustvel e ar;
m distribuio do tempo de residncia dos gases;
esfriamento da chama, interrompendo as reaes.
Os principais so:
VOCs e SVOCs (volatile and- semi volatlie organic compoundse);
PAH (polynuclear hydrocarbons);
PCDDs (polyclorineted dibenzo para dioxins) ~75 isomeros, e PCDFs

(polyciclic dibenzofurans) ~135 isomeros. Este so estruturalmente
muito similares, diferindo apenas no arranjo espacial das molculas
de cloro.

















24
2 Combustveis

2.1 Introduo

O termo combustvel est, hoje em dia, associado idia de fonte de
energia calorfica. Desta forma, o termo dificilmente se dissocia de outras
formas de energia que tambm podem fornecer calor. Por exemplo, emprega-
se o termo combustvel nuclear quando se faz referncia a substncias que por
meio de fisso nuclear produzem calor.
Entretanto, no sentido exato do termo, combustvel a substncia
susceptvel de se combinar quimicamente com outra atravs de uma reao
exotrmica, isto , uma reao que desprende calor.
Praticamente inmeros elementos e compostos qumicos possuem esta
propriedade, principalmente quando a reao feita entre eles e o oxignio.
Assim, o benzeno, o tolueno e muitos outros compostos orgnicos so
combustveis. Os metais, como o ferro, o alumnio, o magnsio, em certas
condies comportam-se como combustveis. Muitos outros elementos tambm
queimam, como o silcio e o enxofre.


2.2 Combustveis Industriais

Apenas algumas substncias so consideradas combustveis industriais.
Para tal considerao so necessrias as seguintes condies:
Disponibilidade, o que est ligado existncia de grandes quantidades;
baixo custo, ou seja, preo acessvel no local de consumo;
aplicabilidade, isto , a tecnologia associada ao seu uso deve estar
disponvel.
Na Tabela 3 apresentam-se diversos combustveis industriais, os quais
esto separados pelos estados fsicos da matria. Entre os combustveis
apresentados nessa tabela, a maioria usada em fornos e caldeiras. Uma
parte usada em motores de combusto interna ou turbinas a gs, como o
lcool (etlico e metlico), os derivados de petrleo (leo diesel, querosenes,
gasolinas e gases), o gs natural, etc. O leo combustvel residual, o GLP e o
gs natural tambm podem ser usados em motores de combusto interna.
A seguir ser feita uma descrio de alguns combustveis.




25
Estado Fsico Material
Lenha
Serragem
Madeira (Biomassa)
Cavacos
Lodo e resduos industriais (Biomassa)
Carvo vegetal
Coque de carvo
slido
Coque de petrleo
Petrleo
leos de xisto
leos vegetais (Biocombustveis)
Biodiesel (esterificao de leo vegetal)
Derivados de petrleo
Lquido
lcool (Biocombustvel)
Gs natural
Biogs (Biocombustveis)
Hidrognio
Gasoso
GLP

Tabela 3: diversos combustveis industriais.


2.2.1 Combustveis Fsseis

O termo combustveis fsseis engloba um grande nmero de
compostos orgnicos minerais, podendo ser slidos, lquidos ou gasosos. Estes
incluem carvo mineral, petrleo e gs natural. Atravs de processos fsicos
e/ou qumicos apropriados, esses combustveis fsseis podem ser separados
ou transformados em produtos finais similares. Por exemplo, o petrleo
destilado para obteno de diversos produtos, como a gasolina e o leo diesel.

a) Carvo Mineral
O carvo mineral originrio da transformao da matria vegetal de
grandes florestas soterradas h milhes de anos, atravs da ao da presso,
temperatura e microorganismos. A presso do solo, calor e movimento da
crosta terrestre produziram a destilao dos produtos gasosos, ocorrendo a
formao do lignito. A continua atividade subterrnea propiciou a reduo
progressiva do contedo gasoso dos carves, resultando em carves de
diferentes classificaes (ranking): turfa, lignito, sub-betuminoso, betuminoso
e antracito.
O carvo encontra-se distribudo por toda a crosta terrestre, com
incidncias superficiais ou profundas e com vrios graus de pureza. O maior ou
26
menor grau de pureza decorre de como se processou a mistura dos materiais
celulsicos com as substncias minerais.
A extrao do carvo no Brasil vem sendo desenvolvida essencialmente
nos estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina, os quais possuem as
maiores reservas de carvo nacional. A Bacia Carbonfera de Candiota, no Rio
Grande do Sul, a maior de todas e conta com cerca de 12 x 10
9
ton de
carvo essencialmente usado como carvo energtico.
A caracterizao das propriedades fsicas, qumicas e petrogrficas do
carvo pode determinar seu valor econmico, desde a minerao at sua
utilizao industrial. importante o conhecimento das propriedades do carvo,
pois se pode ter um melhor controle do processo industrial que utiliza esse
material, incluindo o controle das emisses atmosfricas e efluentes lquidos,
assim, como uma disposio adequada dos rejeitos slidos, minimizando os
efeitos indesejveis ao meio ambiente.
Na utilizao do carvo para fins energticos, essencial o
conhecimento prvio das propriedades do carvo por anlise elementar,
anlise imediata, poder calorfico superior e inferior, reatividade. Alm disso, a
determinao de lcalis, Na (sdio) e K (potssio) nos carves importante,
por que estes causam srios problemas de obstruo (fouling) em caldeiras,
devido fcil volatilizao e condensao destes sobre as frias paredes da
caldeira.
A anlise imediata consiste na determinao da umidade, cinza, matria
voltil e carbono fixo (por diferena) por mtodos normalizados:
A umidade total, segundo a norma tcnica NBR 8293/83, determinada
pela diferena do material seco em estufa a 105
o
C, durante uma hora.
A cinza, que o resduo inorgnico remanescente, pode ser determinada
pela norma ABNT NBR 8289/1983, que recomenda a combusto da amostra
em forno mufla, em atmosfera oxidante, com ou sem adio de oxignio. O
resduo remanescente aps a queima pesado e registrado como teor de
cinza.
Matria voltil todo o produto, excetuando a umidade, desprendido por
um material, como gs ou vapor, incluindo hidrognio, hidrocarbonetos,
produtos fenlicos, gua, xidos ou carbono em propores variadas. Nos
processos de combusto, o teor de matrias volteis, junto com parmetros
como cinza, poder calorfico etc., prediz a eficincia da combusto, pois
carves com alto teor de volteis tendem a queimar mais rapidamente que
os de baixo teor de volteis. A metodologia descrita na ABNT NBR
8290/1983 baseia-se na determinao dos destilados volteis do carvo,
desprendidos durante o aquecimento em forno eltrico (vertical ou
27
horizontal), na ausncia de oxignio, sob rgido controle de massa,
temperatura e tempo.
Carbono fixo representa, basicamente, a concentrao de carbono, apesar
de conter tambm outros elementos como enxofre, hidrognio, nitrognio e
oxignio. um importante parmetro utilizado para todos os clculos de
balano energtico e na caracterizao de carves. Os teores de carbono
fixo, expressos em percentuais, so sempre valores calculados. A norma
ABNT NBR 8299/1983 recomenda o clculo do teor de carbono fixo a partir
de teores de cinza, matria voltil e umidade, conforme a equao:

) _ % % (% 100 _ voltil matria cinza umidade fixo carbono + + = (E12)

A anlise elementar a determinao de carbono, hidrognio, enxofre,
nitrognio e cinza no material, e o clculo do oxignio por diferena. Para a
realizao dessa anlise podem ser utilizados os equipamentos CHN
(determinao de carbono, hidrognio e nitrognio) e LECO (determinao de
enxofre).
Os resultados analticos so utilizados para orientar tecnicamente os
contratos comerciais do carvo. Para interpretao dos resultados necessrio
considerar a base na qual os resultados esto expressos. As bases mais usadas
so:
Base como recebida: so os dados analticos obtidos nas condies de
umidade em que a amostra for recebida no laboratrio, antes de ser
submetida a qualquer processo ou condicionamento. A amostra no deve
sofrer nenhuma modificao no teor de umidade, seja ganho ou perda.
Base seca (dry basis db): so os dados analticos calculados a uma base
terica considerando que a amostra est isenta de umidade.
Base seca livre de cinzas (dry ash-free basis daf): dados analticos
calculados a uma base terica considerando a amostra isenta de umidade e
cinza.
O carvo empregado, principalmente, nos processos de combusto,
gaseificao, liquefao e carbonizao. A Tabela 4 apresenta um resumo
desses processos.
A combusto do carvo inicia pela ignio, causando a degradao
trmica (pirlise), que produz duas fraes: produtos volteis e o coque. Os
volteis queimam em uma reao na fase gasosa, enquanto o coque sofre uma
reao superficial heterognea com o oxignio. Os produtos da combusto so
calor e produtos finais de baixo valor, como as cinzas.


28


Processo Agente ativo
sobre o carvo
Produto
principal
Subprodutos
Combusto Oxignio Calor Cinzas
Gaseificao Vapor (+ calor) Gs Cinza
Liquefao Hidrognio (+
solvente)
Combustveis
lquidos
Gases, cinzas
Carbonizao Calor Coque Gs, alcatro
Tabela 4: principais processos de utilizao do carvo.

As principais tcnicas usadas na combusto do carvo so:
Leito fluidizado;
Leito fixo ou em grelhas;
Pulverizado.
O ltimo mtodo o mais usado em grandes plantas industriais para
gerao de energia eltrica, embora a combusto em leito fluidizado est
sendo cada vez mais empregada.

b) Petrleo
O petrleo, sobre cuja origem h vrias teorias, extrado de poos
mais ou menos profundos e constitui a base do progresso e soberania de uma
nao.
As reservas mundiais de petrleo no ano de 2001 mantiveram a marca
de aproximadamente 1 trilho de barris, registrando um crescimento de 0,3%
em relao ao ano anterior. Esse pequeno crescimento deveu-se ao reduzido
aumento de 0,5% por parte dos pases que constituem a OPEP (Organizao
dos Pases Exportadores de Petrleo) e, ainda, a uma reduo de 0,6% nas
reservas dos pases no pertencentes organizao.
No Oriente Mdio, as reservas provadas se elevaram 0,3%, atingindo
685,6 bilhes de barris, enquanto as reservas europias, que somaram 18,6
bilhes de barris, diminuram 2,6%. No continente americano, as reservas dos
pases norte-americanos reduziram 1,4% em relao ao ano de 2000, e as das
Amricas Central e do Sul exibiram um crescimento de 1,1%, alcanando 96,0
bilhes de barris. O Brasil permaneceu com o mesmo volume de reservas
registrado no ano 2000, e a Colmbia apresentou uma queda de 10,0% em
relao ao ano anterior. Neste cenrio, as reservas provadas brasileiras, de 8,5
bilhes de barris, mantiveram-se novamente na 16 posio mundial.
Das reservas provadas nacionais, 89,3% localizavam-se no mar, com
destaque para o Rio de Janeiro (detendo 97,4% das reservas provadas
29
localizadas no mar), e 10,7% estavam em jazidas terrestres. Vale ressaltar o
crescimento das reservas provadas localizadas em terra: 6,4% entre 2000 e
2001.
Do petrleo derivam vrios combustveis e produtos qumicos, que so
obtidos, principalmente, em refinarias. No Brasil em 2001, a produo de
derivados de petrleo energticos e no-energticos foi de 101,0 milhes de
m
3
, superando em 5,0% o volume registrado em 2000. Entre os combustveis
obtidos do petrleo, destacam-se:

b.1) Gasolina
A gasolina o combustvel mais consumido entre os que so utilizados
em transporte rodovirio. Em uso por mais de um sculo, a gasolina possui
infraestrutura mundial de produo e distribuio; seu uso em grande escala
permite preos baixos e o desenvolvimento de equipamentos especficos, como
refinarias, motores, catalisadores de exausto e uma infraestrutura de
servios.
A gasolina um combustvel de, relativamente, alta densidade
energtica, sendo muito adequado para motores de ciclo Otto; mas possui um
nmero de octanagem menor do que outros combustveis usados nesses
motores, o que limita as razes de compresso e a eficincia energtica dos
motores a gasolina.
O ndice de octanagem um importante parmetro da qualidade da
gasolina. Esse ndice mede a tendncia de um combustvel detonar quando
queimado no cilindro de um motor. Quanto maior o ndice de octanagem,
menor a tendncia detonao. De acordo com a definio do ndice de
octanagem, isoctano (2,2,4 trimetil pentano) tem o valor de 100 para esse
ndice, enquanto o n-heptano (C
7
H
16
) possui o valor de zero.
No Brasil, encontram-se disponveis trs tipos de gasolina:
-Gasolina Comum ou Regular - com octanagem mnima de 80, medida
pelo mtodo Motor (MON), comercializada com sua cor original de produo
(amarelada), sem adio de corantes.
- Gasolina Regular Aditivada - difere da gasolina regular apenas pela
presena de aditivos detergentes/dispersantes, adicionados pelas
distribuidoras. Nessa gasolina permitida a adio de corantes, tendo cores
diferenciadas por distribuidora. Os aditivos tm a funo de impedir a
formao de depsitos, mantendo limpos os bicos injetores e as vlvulas de
admisso.
-Gasolina Premium - gasolina com octagem mnima de 91, medida pelo
ndice Antidetonante (MON + RON)/2, que, a exemplo da gasolina regular
30
aditivada, pode ser comercializada com cores diferenciadas, de acordo com
cada companhia distribuidora.
MON - Motor Octane Number
RON - Reserch Octane Number
Caractersticas e benefcios da Premium
O que diferencia a Premium das gasolinas tradicionalmente comercializadas no
Brasil a sua maior octanagem e o seu menor teor de enxofre.
http://www2.petrobras.com.br/tecnologia/portugues/gasolina_premium/ga
solina_premium.stm
http://www.postocargapesada.com.br/produtos/gp.html
Reduo nas emisses de exausto e evaporativas fornece um estmulo
importante para reformulao da gasolina, que varia simultaneamente vrios
parmetros da gasolina convencional para obter melhores caractersticas.
Reformulao geralmente inclui: a adio de oxigenado como MTBE (ter
metil-terc-butlico), ETBE (ter etil-terc-butlico), e o lcool etlico; reduo do
contedo de aromticos e olefinas, e reduo da temperatura de evaporao.

b.2) leo Diesel

O leo diesel mais uma das fraes da destilao do petrleo. o
segundo combustvel mais utilizado no transporte rodovirio, principalmente
em veculos pesados por que o peso extra dos motores diesel comparados aos
motores Otto, para uma dada potncia de sada, tem desvantagem relativa
menor em veculos mais pesados.
O processo de combusto em um motor diesel envolve tanto processos
fsicos como qumicos. Os processos fsicos incluem o transporte do
combustvel e do ar para a cmara de combusto, a mistura do combustvel
com o ar, e o proporcionamento de condies favorveis para a reao
qumica. O processo qumico envolve, primeiro, a auto-ignio do combustvel
e, finalmente, extensa reao qumica que libera a energia potencial do
mesmo.
Em aplicaes automotivas, o leo diesel tem relativamente baixas
emisses de CO e hidrocarbonetos, mas altas emisses de NO
x
e material
particulado. As desvantagens nas emisses tm potencial para
melhoramentos. Uma reduo no contedo de enxofre, por exemplo, reduz
no somente as emisses de SO
2
, mas tambm as emisses de material
particulado. Como a gasolina, o controle nas emisses fornece um incentivo
para a reformulao do leo diesel.
O leo diesel e a gasolina embora sejam combustveis com certos riscos,
podem ser considerados combustveis seguros, pois durante os anos as
31
pessoas aprenderam a manuse-los de modo seguro. Ambos possuem
desvantagem considervel: quando derramados penetram no solo, poluindo
no apenas o solo, mas tambm a gua.


b.3) leo Combustvel
O termo leo combustvel designa, de um modo geral, fraes pesadas
residuais do petrleo, obtidas em vrios processos de refinao. Entretanto,
existem leos combustveis mais leves e menos viscosos obtidos como
destilados, a exemplo dos leos para aquecimento domstico to usados na
Europa e nos Estados Unidos.
No mercado existem atualmente produtos que so misturas de vrios
resduos ou destilados pesados, obtidos em diferentes operaes nas
refinarias. Essas misturas permitem atender as variadas exigncias do
mercado consumidor.
Assim, a composio dos leos combustveis bastante complexa. Os
hidrocarbonetos presentes so de elevado peso molecular e esto
representados pelas famlias j conhecidas de parafinas, naftnicos e
aromticos, podendo ainda aparecer as olefinas quando houver produtos
originados de craqueamento ou visco-reduo. Alm disso, aparecem
derivados contendo enxofre, nitrognio e oxignio e ainda quantidades muito
pequenas de alguns metais como o vandio, nquel, sdio, ferro, etc. Os vrios
processos de refinao tendem a concentrar os compostos de enxofre e os
metais nos resduos pesados.
Desse modo, a composio final dos leos combustveis depende das
caractersticas e do tipo de processamento do petrleo, e das misturas
realizadas. Aditivos especiais tambm podem ser adicionados, visando
melhorar a estabilidade do produto ou para diminuir a ao corrosiva dos
compostos de vandio.
As caractersticas mais importantes de um leo combustvel so
viscosidade; quantidade de enxofre, gua e sedimentos, e vandio; ponto de
fulgor; e ponto de fluidez.
A viscosidade de um fluido a medida da sua resistncia ao escoamento
a uma determinada temperatura. uma importante caracterstica de
combustveis lquidos, principalmente, os mais viscosos. A viscosidade
determinar as condies de manuseio e utilizao do produto.
O ponto de fluidez a menor temperatura na qual um produto lquido
flui quando sujeito a resfriamento sob condies determinadas de teste. Ele
estabelece as condies de manuseio e estocagem do produto. Especificam-se
32
limites variados para esta caracterstica, dependendo das condies climticas
das regies, de modo a facilitarem as condies de uso do produto.
As especificaes e as normas tcnicas para a anlise das caractersticas
do leo combustvel so determinadas pela Portaria n
o
80, de 30/04/1999, da
Agncia Nacional do Petrleo ANP, as quais so apresentadas na Tabela 5. O
ponto de fluidez superior dever ser, no mximo, igual ao indicado na Tabela
6.
O leo combustvel utilizado em uma grande variedade de
equipamentos destinados gerao de energia ou calor. A indstria consome
enorme quantidade de leos combustveis, principalmente em caldeiras,
aquecedores, fornos, secadores, etc. Nos pases frios, os sistemas de
aquecimento domstico tambm usam leo combustvel, e as caldeiras
martimas fazem largo uso dele.

MTODO TIPO
CARACTERSTICA

UNID.
ABNT ASTM OCB1 OCA1 OCB2 OCA2

Viscosidade Cinemtica a
60C, mx.
ou
Viscosidade Saybolt Furol
a 50C, mx.

mm/s
(cSt)

SSF

NBR 10441
NBR 5847

MB 326

D445/
D2171

D88

620


600

620


600

960


900

960


900

Enxofre, mx.


%
massa

MB 902
D1552/
D2622/
D4294

1,0

2,5

1,0

2,5

gua e Sedimentos, mx.
(2)

%
volume

MB 37 e
MB294

D95 e
D473

2,0

2,0

2,0

2,0


Ponto de Fulgor, mn.

C

MB 48

D93

66

66

66

66


Densidade 20/4C



NBR 7148/
NBR 14065

D1298/
D4052

Anotar

Anotar

Anotar

Anotar


Ponto de Fluidez
Superior, mx.

C

NBR 11349

D97

Tabela 6

Tabela
6

Tabela
6

Tabela
6

Vandio, mx.

mg/kg



D5863/
D5708

200

200

200

200

Tabela 5: Especificao de leos combustveis (Fonte: Portaria ANP n
o
80,
30/04/1999).





33
Unidades da
Federao
Dez, Jan, Fev, Mar Abr, Out, Nov Maio, Jun, Jul, Ago,
Set
DF-GO-MG-ES-RJ 27 24 21
SP-MS 24 21 18
PR-SC-RS 21 18 15
demais regies 27 27 24
Tabela 6: Ponto de fluidez superior de leos combustveis para as diversas
regies do Brasil e em 3 perodos do ano (Fonte: Portaria ANP n
o
80,
30/04/1999).

c) Gs Natural

Gs natural uma designao genrica para uma mistura de
hidrocarbonetos gasosos contendo principalmente metano. Entre os
combustveis fsseis, o gs natural o menos poluente. encontrado na
natureza, normalmente em reservatrios profundos no subsolo, associado ou
no ao petrleo.
Como os demais combustveis fsseis, o gs natural tem origem na
degradao da matria orgnica. Atravs de movimentos de acomodao da
crosta terrestre, a matria orgnica foi soterrada a grandes profundidades e,
por isso, sua degradao ocorreu, normalmente, fora do contato do ar (pela
ao de bactrias anaerbias), a grandes temperaturas e presses.
O gs natural uma fonte energtica no renovvel, por isso tende ao
esgotamento. Mesmo assim, o gs natural deve ser o principal combustvel a
substituir o petrleo, com predominncia por toda a primeira metade do sculo
21.
Em 2001, as reservas provadas mundiais de gs natural somaram 155,1
trilhes m, registrando um crescimento de 3,3% em relao ao ano de 2000.
As reservas localizadas nos pases da OPEP apresentaram uma elevao de
cerca de 6,0% e atingiram 70,4 trilhes m. O bloco de pases no
pertencentes OPEP deteve a maior parte das reservas, com um volume de
84,7 trilhes m e um crescimento de 1,1% em relao ao ano anterior. O
volume de reservas brasileiras manteve-se inalterado em relao ao ano 2000,
220 bilhes m, preservando a 41 posio mundial.
Muitas vezes o gs natural encontra-se associado ao petrleo, sendo que
a proporo em que o petrleo e o gs natural se encontram misturados na
natureza varia muito. Pode ocorrer petrleo com muito gs associado, bem
como jazidas em que h quase exclusivamente a presena do gs natural.
Quando h predominncia do petrleo, quem define as condies de
explorao da jazida a produo do petrleo e, ento, o gs natural
associado um subproduto da produo do primeiro. Se no houver condies
34
econmicas para aproveitamento do gs natural, ele reinjetado na jazida ou,
ento, queimado, em queimadores de segurana (flare), para se evitar a
criao de uma atmosfera rica em gases combustveis no entorno das
instalaes de produo de petrleo.
Quando o gs dominante, ou seja, gs natural no-associado, o seu
aproveitamento econmico condio essencial ao desenvolvimento da
produo. As maiores ocorrncias de gs no mundo so de gs no-associado
ao petrleo.
Tanto o gs no-associado, quanto a corrente gasosa recuperada do
petrleo constituem-se no que se costuma denominar de gs natural mido, o
qual contm em suspenso pequenas quantidades de hidrocarbonetos que so
lquidos, nas condies atmosfricas de presso e temperatura, dispersas na
massa gasosa. Desse modo, o gs natural mido composto
predominantemente de metano, etano e, em menores propores, de propano
e outros hidrocarbonetos de maior peso molecular, apresentando
contaminantes, como nitrognio, dixido de carbono, gua e compostos de
enxofre.
Assim, o gs natural precisa passar por um tratamento inicial, tambm
denominado secagem do gs natural. Esse tratamento, normalmente realizado
junto jazida, feito em Unidades de Processamento de Gs Natural (UPGN),
resultando de um lado gs natural seco e de outro lquido de gs natural
(LGN).
Durante o processo de secagem do gs natural nas UPGN, so tambm
removidos contaminantes ou reduzidos os seus teores, para atender s
especificaes demandadas pelo mercado. Esses tratamentos so muito
eficazes, razo pela qual o gs natural seco (forma sob a qual , normalmente,
comercializado e, simplificadamente, chamado de gs natural) composto de
uma mistura de metano e etano, com reduzidssimas propores de outros
hidrocarbonetos e de contaminantes. A proporo de metano nesta mistura
normalmente de 80 a 95%.
Os lquidos de gs natural (LGN) correspondem s fraes que se
liquefazem facilmente (propano e butano) ou que so lquidas nas condies
ambientais. Essas fraes apresentam alto valor comercial, sendo aproveitados
como:
gs liquefeito de petrleo propano e butano, usado no Brasil como
combustvel domstico;
gasolina natural pentanos e hidrocarbonetos de maior peso molecular,
os quais so utilizados na formulao de gasolinas automotivas e como
matria-prima para as unidades petroqumicas, com vistas produo
de eteno e propeno.
35
O meio de transporte mais utilizado para o gs natural atravs de
gasodutos, que so dutos (tubulaes) para conduzir o gs natural, que
introduzido sob presso, por meio de compressores.
Atualmente, o uso do gs natural como combustvel em substituio a
praticamente todos os demais combustveis, especialmente pela facilidade do
seu manuseio e pelo efeito ambiental limitado da sua queima, dominante.
Entre os principais empregos se destacam: a gerao de energia eltrica, o uso
em reas urbanas e em automveis.
A utilizao do gs natural para gerao de energia eltrica vem
crescendo de importncia no mundo inteiro, sendo considerado o combustvel
mais apropriado para uso em turbinas a gs. usado, principalmente, em
grandes usinas prximas aos maiores centros de consumo. Quando h a
possibilidade de agregar estas usinas a grandes indstrias usurias de vapor
dgua, para aquecimento e acionamento de pequenas turbinas, em cogerao,
a eficincia energtica do conjunto ainda maior. Dessa forma, a energia
eltrica produzida a baixo custo, o que torna essas usinas muito econmicas.
O gs natural tem sido usado como combustvel em motores de
combusto interna em alguns pases, tanto em veculos leves (txis e veculos
particulares) quanto pesados (nibus e caminhes). No Brasil, em algumas
regies, principalmente nas cidades de So Paulo e Rio de Janeiro, j existem
muitos veculos, principalmente nibus e txis, operando com gs natural.
Nas reas urbanas, o gs natural distribudo por rede de tubulaes
subterrneas, e pode atender:
uso residencial para coco (nas cozinhas), para aquecimento de gua
e para calefao (nas regies frias);
uso comercial similar ao uso residencial, mas especialmente em todas
as necessidades de calor. J corrente a sua aplicao em centrais de
ar-condicionado, em especial em unidades de maior porte, como centros
comerciais.

d) Gs Liquefeito do Petrleo-GLP

O GLP, gs liquefeito de petrleo, constitudo por hidrocarbonetos que
so produzidos no incio da destilao do petrleo, e tambm durante o
processamento do gs natural. Dependendo da origem e dos processos de
tratamento a que foram submetidos, podem apresentar variaes na
composio. Desse modo, o GLP obtido do gs natural no contm
hidrocarbonetos insaturados, ao passo que quando so obtidos a partir de
gases de refinarias (petrleo) esses hidrocarbonetos podem aparecer em
quantidades variveis. Para o GLP proveniente do petrleo, os hidrocarbonetos
36
que aparecem em maiores propores so os compostos de trs tomos de
carbono (propano e propeno) e de quatro carbonos (butano e buteno).
Pequenas quantidades de etano e pentano tambm podem ocorrer.
Entre as principais impurezas encontradas no GLP, os compostos
sulforosos so dos mais indesejveis, pois estes incorporam corrosividade ao
produto, sendo o gs sulfdrico o mais agressivo. Por essa razo, quando
necessrio, submete-se o produto a tratamentos em unidades especiais.
Os hidrocarbonetos predominantes no GLP so gasosos a presso e
temperatura ambiente, mas liquefazem-se quando presses relativamente
baixas so aplicadas, proporciando a reduo a pequenos volumes, facilitando
os trabalhos de manuseio e transporte.
O GLP tem amplo emprego tanto em aquecimento domstico como
industrial. Apresenta grandes vantagens sobre os combustveis slidos ou
lquidos, devido ao seu alto poder calorfico, que da ordem de 11.000
kcal/kg. Apresenta, tambm, vrias vantagens sobre o gs de carvo (produto
de gaseificao) e entre eles se destacam: o maior poder calorfico, menor
toxidez e risco de exploso.
O GLP um combustvel alternativo para motores do ciclo Otto, mas pouco
consumido no transporte rodovirio. Entretanto, em alguns pases, como a
Holanda, responsvel por 12% da energia usada em veculos de passeio.
Tem alto ndice de octanagem, o que permite que motores a GLP tenham
maiores razes de compresso do que os motores a gasolina e, assim, maiores
eficincias energticas. Mas veculos leves a GLP no exploram essa vantagem
e os motores no tem a eficincia otimizada. O consumo de GLP menor que o
da gasolina, mas acima do diesel. Em veculos leves, as emisses de NO
x
so
prximas das obtidas com a gasolina, mas as outras emisses so menores.



2.2.2 Biomassa

Biomassa a matria orgnica da terra, principalmente, os resduos de
plantas. No campo da energia, o termo biomassa usado para descrever todas
as formas de plantas e derivados que podem ser convertidos em energia
utilizvel como, madeira, resduos urbanos e florestais, gros, talos, leos
vegetais e lodo de tratamento biolgico de efluentes. A energia gerada pela
biomassa tambm conhecida como energia verde ou bioenergia.
Uma das formas de utilizao da biomassa atravs da queima direta
para produzir energia trmica e eltrica. uma fonte primria de energia e que
est em desenvolvimento em muitos pases.
37
Outra forma de utilizao atravs do processamento da biomassa para
produo de combustveis. O processamento pode ser realizado atravs de
processos qumicos, como a gaseificao, ou atravs de processos
biotecnolgicos, como a fermentao. Como exemplos, pode-se citar o lcool.
O leo vegetal, obtido de mamona ou de colza, e o biodiesel, obtido pela
esterificao do leo vegetal, tambm so utilizados como combustveis em
motores diesel. A diferena bsica entre os dois est na forma de obteno e
na maior viscosidade do leo vegetal.
H muitas vantagens na utilizao da biomassa diretamente como
combustvel, por exemplo, as reduzidas emisses de poluentes. Por exemplo, o
contedo de enxofre em biomassas, geralmente, baixo, ocorrendo baixas
emisses de SO
2
na combusto. As emisses de CO
2
, liberadas durante a
queima de biomassa, podem ser consideradas praticamente nulas, pois esse
gs reabsorvido no prximo ciclo de vida da planta, no processo de
fotossntese. Alm disso, a madeira, por exemplo, contem pouca cinza (1% ou
menos) o que reduz a quantidade de cinza que precisa ser disposta no meio
ambiente, em comparao ao carvo mineral.
Entretanto, deve ser observado que em comparao com combustveis
fsseis slidos, biomassa contem muito menos carbono e mais oxignio e,
como conseqncia, tem um baixo poder calorfico. Alm disso, o contedo de
cloro de certas biomassas, como algumas palhas, pode exceder o nvel
encontrado no carvo.
Como acontece com qualquer tipo de combustvel, deve ser
adequadamente administrado de forma sustentvel. Assim, o desmatamento
deve ser evitado, pois pode diminuir a diversidade gentica de nossas
florestas, com todos os prejuzos associados.
Entre os diversos tipos de biomassa que podem ser usados como
combustveis, se destacam no Brasil, pela quantidade utilizada, as que so
provenientes da madeira, como a lenha, serragem e cavacos. Alm dessas, o
bagao de cana tambm muito empregado, devido grande produo
brasileira de acar e lcool.

a) Lenha
o combustvel mais antigo em uso e atualmente ainda bastante
utilizado em alguns pases, incluindo o Brasil. A lenha a madeira (tronco e
galhos) de rvores nativas ou de reflorestamentos. Os troncos e galhos so
cortados em pedaos de 1m, para facilitar a medio, j que a lenha
normalmente vendida em volume.
38
A lenha, sendo madeira, constituda de celulose, resinas, gua e sais
minerais. A queima da lenha feita sobre grelhas, e a chama produzida
longa devido aos gases da combusto.

b) Serragem e Cavaco
A serragem e o cavaco so resduos da indstria de beneficiamento da
madeira, como a indstria moveleira, de papel e outras. A queima desses
combustveis requer grelhas especiais (cascata).


c) lcool Etlico
No Brasil, o lcool etlico, ou etanol, mais conhecido simplesmente
como lcool, embora exista uma classe de compostos orgnicos que possua
essa denominao, a qual pertence o lcool etlico.
O emprego do lcool etlico como combustvel foi uma soluo brasileira
para a crise do petrleo do final da dcada de 70, atravs do Prolcool, projeto
criado pelo governo como incentivo produo desse combustvel. Entretanto,
com o fim da crise, esse projeto no recebeu mais estmulo governamental e a
indstria privada no o desenvolveu. Assim, atualmente o uso do lcool
diminuiu sensivelmente.
O lcool etlico obtido de biomassa, normalmente de plantas ricas em
acar, amido e material celulsico, atravs da fermentao da glicose
(acar). A maior parte da glicose pode ser extrada diretamente de plantas
ricas em acar, o que no necessita de hidrlise; plantas ricas em amido
precisam ser processadas por hidrlise enzimtica; e materiais celulsicos
requerem hidrlise cida.
Assim, o lcool etlico um combustvel ecologicamente correto, pois
obtido de fontes renovveis de energia. Por isso, ajuda na reduo do gs
carbnico da atmosfera, atravs da fotossntese durante o crescimento das
plantas, como a cana-de-acar.
O lcool etlico pode ser usado tanto em motores do ciclo Otto como do
ciclo Diesel e usado, principalmente, em misturas com gasolina tanto como
combustvel como, aps a sua converso em ETBE (ter etil-terc-butlico),
aditivo antidetonante. No Brasil, em 1985, a produo de automveis movidos
a lcool etlico foi de 66,4% do total. Atualmente, o lcool etlico mais usado
em misturas com a gasolina.
Existem dois tipos de lcool fabricados no Brasil, o lcool anidro e o
hidratado. O lcool anidro o lcool etlico com teor mnimo de 99,3
o
INPM
(porcentagem de lcool em peso, em uma mistura hidroalcolica
temperatura padro de 20C), sendo usado como aditivo oxigenante da
39
gasolina. O lcool hidratado possui um teor alcolico mnimo de 92,6
o
INPM, e
usado como combustvel em veculos de passeios e comerciais leves.
Na Tabela 7 so apresentadas as especificaes do lcool etlico anidro e
hidratado, segundo a Portaria 126 de 08 de agosto de 2002, da Agncia
Nacional do Petrleo ANP.

ESPECIFICAES MTODO
CARACTERSTICA UNIDADE
AEAC AEHC
ABNT
/NBR
ASTM (1)
Aspecto - (2) (2) Visual
Cor - (3) (3) Visual
Acidez total (como cido
actico), mx.
mg/L 30 30 9866 D 1613
Condutividade eltrica, mx S/m 500 500 10547 D 1125
Massa especfica a 20 C kg/m
3
791,5 mx.
807,6 a
811,0 (4)
5992 D 4052
Teor alcolico INPM 99,3 mn.
92,6 a 93,8
(4)
5992
-
Potencial hidrogeninico (pH) - - 6,0 a 8,0 10891 -
Resduo por evaporao, mx.
(5)
mg/100mL
-
5 8644
-
Teor de hidrocarbonetos,
mx.(5) (NR)
%vol. 3,0 3,0 13993
-
on Cloreto, mx. (5) mg/kg
-
1
10894 /
10895
D 512(6)
Teor de etanol, mn. (7) %vol. 99,3 92,6 - D 5501
on Sulfato, mx. (8) (NR) mg/kg
-
4
10894/
12120
-
Ferro, mx. (8) mg/kg - 5 11331 -
Sdio, mx. (8) (NR) mg/kg - 2 10422 -
Cobre, mx. (8) (9) (NR) mg/kg 0,07 - 10893 -
Tabela 7: Especificaes do lcool etlico anidro combustvel e hidratado
combustvel, AEAC e AEHC, respectivamente (Fonte: Portaria 126 de 08/08/02,
Agncia Nacional do Petrleo).
(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para a avaliao das
caratersticas nos casos de importao do lcool, com exceo do mtodo ASTM
D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a determinao
da massa especfica.
(2) Lmpido e isento de impurezas.
(3) Incolor a amarelada se isento de corante, cuja utilizao permitida no teor
mximo de 20 mg/L com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao.
(4) Aplicam-se na Importao e Distribuio os seguintes limites para a massa
especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e 92,6 a 94,7 respectivamente.
(5) Limite admitido na Importao e Distribuio, no sendo exigida a anlise para a
emisso do Certificado de Qualidade pelos Produtores. (NR)
(6) Procedimento C e modificao constante na ASTM D4806.
(7) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da cana-
de-acar.
40
(8) O produtor dever transcrever no Certificado de Qualidade o resultado obtido na
ltima determinao quinzenal, conforme previsto no art. 4- A da presente Portaria.
(NR).
(9) Dever ser sempre determinado no AEAC que tiver sido transportado ou produzido
em local que possua equipamentos ou linhas de cobre, ou ligas que contenham este
metal.(NR)

Propriedades e caractersticas dos combustveis
GASOLINA ETANOL
Calor especfico (kJ/kg) 34900 26700
Nmero de octano (RON/MON)* 91/80 109/98
Calor latente de vaporizao
(kJ/kg)
376 ~ 502 903
Temperatura de ignio (C) 220 420
Razo estequiomtrica
Ar/Combustvel
14,5 9
http://www.mct.gov.br/clima/comunic_old/alcohol3.htm

2.3 Anlise de Combustveis

As propriedades e a composio dos combustveis precisam ser
analisadas para manuteno de um padro de qualidade, tanto para a
eficincia da combusto, como para manter as emisses de poluentes
atmosfricos dentro do que determinado pela legislao ambiental.


2.3.1 Combustveis Slidos

A metodologia para a anlise do carvo mineral est descrita no subitem
a do item 2.2.1, que abrange a anlise elementar e imediata. A maioria dos
demais combustveis slidos, como muitas biomassas, as anlises empregadas
so as mesmas utilizadas pelo carvo mineral,





41
2.3.2 Combustveis Lquidos e Gasosos

a) Composio
A maioria dos componentes dos combustveis lquidos e gasosos pode
ser determinada atravs de cromatografia gasosa. O cromatgrafo, que o
equipamento usado para essa tcnica, capaz de separar os vrios
componentes de uma amostra, a qual injetada no equipamento e percorre
sob presso com um gs de arraste uma fina coluna metlica, oca, preenchida
com um determinado material adsorvente. Os compostos mais volteis e de
menor peso molecular passam pela coluna primeiro, e so detectados pelo
detector que, no caso, um detector de ionizao de chama. A coluna tem
cerca de 50 metros de comprimento. O resultado da anlise expresso em um
cromatograma. Cada componente na mistura aparece como um pico no
cromatograma, e a altura e rea deste pico so proporcionais concentrao
do componente na mistura.

b) Densidade
A densidade, que medida em um densmetro, um forte indcio sobre
a qualidade do combustvel. Por exemplo, a gasolina padro tem uma
densidade de cerca de 0,75 g/ml, enquanto a gasolina adulterada apresenta,
em geral, uma densidade menor, devido a adio de compostos orgnicos
menos densos.

c) Quantidade de gua
Para muitos combustveis lquidos, a anlise da quantidade de gua
feita pelo mtodo de Karl Fischer, segundo norma tcnica da ABNT.

d) Outros Parmetros
Outros parmetros so analisados nos combustveis, mas muitas vezes
so parmetros especficos para determinado combustvel. Existem muitas
normas da ABNT que descrevem os procedimentos de anlise para cada
parmetro.








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